JPH1171309A - １，４−ブタンジオールをゲスト化合物とする包接化合物、その製造方法及び１，４−ブタンジオールの分離精製方法 - Google Patents
１，４−ブタンジオールをゲスト化合物とする包接化合物、その製造方法及び１，４−ブタンジオールの分離精製方法Info
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- JPH1171309A JPH1171309A JP23130297A JP23130297A JPH1171309A JP H1171309 A JPH1171309 A JP H1171309A JP 23130297 A JP23130297 A JP 23130297A JP 23130297 A JP23130297 A JP 23130297A JP H1171309 A JPH1171309 A JP H1171309A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】１，４−ブタンジオールをゲスト化合物とする
包接化合物と、その製造方法及び該包接化合物を用いる
１，４−ブタンジオールの分離精製方法を提供する。 【解決手段】１，４−ブタンジオールを含有する溶液
に、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン（ＴＥＰ）等の、ゲスト化合物と水素結合
を形成する芳香族化合物を添加して、包接化合物の結晶
錯体を生成させ、該結晶錯体を単離し、得られた結晶錯
体を加熱、または１，４−ブタンジオールとゲスト置換
する化合物を添加することにより、１，４−ブタンジオ
ールを分離精製する。
包接化合物と、その製造方法及び該包接化合物を用いる
１，４−ブタンジオールの分離精製方法を提供する。 【解決手段】１，４−ブタンジオールを含有する溶液
に、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン（ＴＥＰ）等の、ゲスト化合物と水素結合
を形成する芳香族化合物を添加して、包接化合物の結晶
錯体を生成させ、該結晶錯体を単離し、得られた結晶錯
体を加熱、または１，４−ブタンジオールとゲスト置換
する化合物を添加することにより、１，４−ブタンジオ
ールを分離精製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，４−ブタンジ
オールをゲスト化合物とし、ヒドロキシ基を有し、ゲス
ト化合物と水素結合を形成する芳香族化合物をホスト化
合物とする、包接化合物、その製造方法及び１，４−ブ
タンジオールの分離精製方法に関する。
オールをゲスト化合物とし、ヒドロキシ基を有し、ゲス
ト化合物と水素結合を形成する芳香族化合物をホスト化
合物とする、包接化合物、その製造方法及び１，４−ブ
タンジオールの分離精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，４−ブタンジオールは、ポリエステ
ル、ポリアミド、ウレタン、エポキシ樹脂等の原料とし
て重要である。１，４−ブタンジオールが高純度で得ら
れる合成法としては、レッペ法をはじめとする種々の合
成方法が提案されている。
ル、ポリアミド、ウレタン、エポキシ樹脂等の原料とし
て重要である。１，４−ブタンジオールが高純度で得ら
れる合成法としては、レッペ法をはじめとする種々の合
成方法が提案されている。
【０００３】例えば、アリルアルコールをヒドロホルミ
ル化し、次いで接触水素添加して得られる粗ブタンジオ
ール混合物をルテニウム触媒、水及び水素の存在下で加
熱した後、蒸留分離する方法（特開昭５８−１６７５３
２）がある。この方法では、粗ブタンジオール混合物を
ルテニウム触媒、水及び水素の存在下に、好適には８０
〜１５０℃、圧力３０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 で加熱処理す
ることにより、不純物が還元分解される。
ル化し、次いで接触水素添加して得られる粗ブタンジオ
ール混合物をルテニウム触媒、水及び水素の存在下で加
熱した後、蒸留分離する方法（特開昭５８−１６７５３
２）がある。この方法では、粗ブタンジオール混合物を
ルテニウム触媒、水及び水素の存在下に、好適には８０
〜１５０℃、圧力３０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 で加熱処理す
ることにより、不純物が還元分解される。
【０００４】また、無水マレイン酸、マレイン酸、無水
コハク酸、コハク酸、γ−ブチロラクトン又はこれらの
混合物を原料として、ルテニウム、白金及びロジウムか
ら選ばれた少なくとも１種と、スズを担体に担持してな
る触媒を用いて、接触水素化反応により１，４−ブタン
ジオールを製造する方法（特開平７−１６５６４４）も
ある。
コハク酸、コハク酸、γ−ブチロラクトン又はこれらの
混合物を原料として、ルテニウム、白金及びロジウムか
ら選ばれた少なくとも１種と、スズを担体に担持してな
る触媒を用いて、接触水素化反応により１，４−ブタン
ジオールを製造する方法（特開平７−１６５６４４）も
ある。
【０００５】その他、銅、クロム、マンガン及び／又は
バリウム、ならびにナトリウム及び／又はカリウムを含
む触媒の存在下に、気相で、マレイン酸ジエチル及び／
又はコハク酸ジエチルを接触水素化することにより１，
４−ブタンジオールを製造する方法（特開平７−２８５
８９８）もある。
バリウム、ならびにナトリウム及び／又はカリウムを含
む触媒の存在下に、気相で、マレイン酸ジエチル及び／
又はコハク酸ジエチルを接触水素化することにより１，
４−ブタンジオールを製造する方法（特開平７−２８５
８９８）もある。
【０００６】さらに、ブタジエンジエポキシドを特定の
水素化触媒上で選択的水素化分解することにより、１，
４−ブタンジオールを製造する方法（特開平８−１７６
０３５）もある。
水素化触媒上で選択的水素化分解することにより、１，
４−ブタンジオールを製造する方法（特開平８−１７６
０３５）もある。
【０００７】この方法では、触媒活性成分が元素状Ｐｄ
やＰｔ以外である水素化触媒（好適にはラネーニッケ
ル、レニウムスポンジ等）を用いる。テトラヒドロフラ
ン（以下、ＴＨＦと略す。）等の不活性溶剤の存在下
で、１００〜２００℃、２０〜２００バールで、水素化
反応を行う。
やＰｔ以外である水素化触媒（好適にはラネーニッケ
ル、レニウムスポンジ等）を用いる。テトラヒドロフラ
ン（以下、ＴＨＦと略す。）等の不活性溶剤の存在下
で、１００〜２００℃、２０〜２００バールで、水素化
反応を行う。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
従来の１，４−ブタンジオールの製造方法では、最終合
成品の中に、１，４−ブタンジオール以外の他のブタン
ジオール類、ｎ−ブタノール、ＴＨＦ等の副生成物が混
在する。
従来の１，４−ブタンジオールの製造方法では、最終合
成品の中に、１，４−ブタンジオール以外の他のブタン
ジオール類、ｎ−ブタノール、ＴＨＦ等の副生成物が混
在する。
【０００９】１，４−ブタンジオールは工業原料として
重要であり、高純度の１，４−ブタンジオールを得るこ
とは、１，４−ブタンジオールを原料とする合成樹脂等
を高収率で合成する上で重要である。したがって、本発
明は、１，４−ブタンジオールをゲスト化合物とする包
接化合物、その製造方法及び前記包接化合物を利用した
１，４−ブタンジオールの分離精製方法を提供すること
を目的とする。
重要であり、高純度の１，４−ブタンジオールを得るこ
とは、１，４−ブタンジオールを原料とする合成樹脂等
を高収率で合成する上で重要である。したがって、本発
明は、１，４−ブタンジオールをゲスト化合物とする包
接化合物、その製造方法及び前記包接化合物を利用した
１，４−ブタンジオールの分離精製方法を提供すること
を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、１，４−ブタンジオールをゲスト化合物
とし、ヒドロキシ基を有し、ゲスト化合物と水素結合を
形成する芳香族化合物をホスト化合物とする包接化合物
及びその製造方法である。
め、本発明は、１，４−ブタンジオールをゲスト化合物
とし、ヒドロキシ基を有し、ゲスト化合物と水素結合を
形成する芳香族化合物をホスト化合物とする包接化合物
及びその製造方法である。
【００１１】また、本発明は、ホスト化合物のゲスト化
合物に対する親和性の差を利用して、１，４−ブタンジ
オールを含む混合物の中から、１，４−ブタンジオール
を選択的に包接化合物に取り込むことにより、高純度の
１，４−ブタンジオールを得る、１，４−ブタンジオー
ルの分離精製方法である。
合物に対する親和性の差を利用して、１，４−ブタンジ
オールを含む混合物の中から、１，４−ブタンジオール
を選択的に包接化合物に取り込むことにより、高純度の
１，４−ブタンジオールを得る、１，４−ブタンジオー
ルの分離精製方法である。
【００１２】また、ホスト化合物のゲスト化合物に対す
る親和性が、１，４−ブタンジオールに比べて高い不純
物の場合には、不純物とゲスト化合物との包接化合物を
形成させることにより不純物を包接化合物の形で除去
し、結果として１，４−ブタンジオールを分離精製する
ことができる。
る親和性が、１，４−ブタンジオールに比べて高い不純
物の場合には、不純物とゲスト化合物との包接化合物を
形成させることにより不純物を包接化合物の形で除去
し、結果として１，４−ブタンジオールを分離精製する
ことができる。
【００１３】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
包接化合物は、好適には、１，４−ブタンジオールをゲ
スト化合物とし、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン（以下、ＴＥＰと略す。）、
１，１，２，２−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス
（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，２，２−テトラキス〔（４−ヒドロキシ−
３−フェニル）フェニル〕エタン、１，１，２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，３，
３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，３，３−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、１，１’−ビス−２
−ナフトール、１，１，４，４−テトラフェニル−２−
ブチン−１，４−ジオール、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンからなる群から選ばれる
一種以上をホスト化合物とすることを特徴とする。
包接化合物は、好適には、１，４−ブタンジオールをゲ
スト化合物とし、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン（以下、ＴＥＰと略す。）、
１，１，２，２−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、
１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス
（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，２，２−テトラキス〔（４−ヒドロキシ−
３−フェニル）フェニル〕エタン、１，１，２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，３，
３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，３，３−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、１，１’−ビス−２
−ナフトール、１，１，４，４−テトラフェニル−２−
ブチン−１，４−ジオール、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサンからなる群から選ばれる
一種以上をホスト化合物とすることを特徴とする。
【００１４】また、本発明は、１，４−ブタンジオール
を含有する溶液に、前記ホスト化合物の一種以上を添加
することを特徴とする、１，４−ブタンジオールをゲス
ト化合物とした包接化合物の製造方法である。本発明の
製造方法は、種々の変更が可能である。例えば、前記ホ
スト化合物を含有する溶液に、１，４−ブタンジオール
を含む混合物を加えて包接化合物を製造することもでき
る。
を含有する溶液に、前記ホスト化合物の一種以上を添加
することを特徴とする、１，４−ブタンジオールをゲス
ト化合物とした包接化合物の製造方法である。本発明の
製造方法は、種々の変更が可能である。例えば、前記ホ
スト化合物を含有する溶液に、１，４−ブタンジオール
を含む混合物を加えて包接化合物を製造することもでき
る。
【００１５】また、１，４−ブタンジオールを含有する
溶液と、前記ホスト化合物を含有する溶液とを混合する
ことによっても、本発明の包接化合物を製造することが
できる。
溶液と、前記ホスト化合物を含有する溶液とを混合する
ことによっても、本発明の包接化合物を製造することが
できる。
【００１６】例えば、１，４−ブタンジオールを含む溶
液に前記ホスト化合物を添加する等して、ゲスト化合物
である１，４−ブタンジオールと前記ホスト化合物とを
混合させた後、溶媒やホスト化合物の種類に応じて、加
熱または冷却し、包接化合物を製造する。
液に前記ホスト化合物を添加する等して、ゲスト化合物
である１，４−ブタンジオールと前記ホスト化合物とを
混合させた後、溶媒やホスト化合物の種類に応じて、加
熱または冷却し、包接化合物を製造する。
【００１７】ゲスト化合物とホスト化合物とを含有する
混合液を加熱して包接化合物を生成させる場合、溶媒の
沸点より低い温度まで、ゆっくりと加熱する。溶媒とし
ては、メタノール、エタノール等の低級アルコール類や
酢酸エチル等を用いることができる。
混合液を加熱して包接化合物を生成させる場合、溶媒の
沸点より低い温度まで、ゆっくりと加熱する。溶媒とし
ては、メタノール、エタノール等の低級アルコール類や
酢酸エチル等を用いることができる。
【００１８】通常、ゲスト化合物とホスト化合物とを溶
解させ、加熱、攪拌することにより包接化合物を生成さ
せるが、加熱により、包接化合物中に取り込まれたゲス
ト化合物が放出される場合もあるので、溶媒やホスト化
合物の種類に応じて、適切な温度条件を選択する必要が
ある。
解させ、加熱、攪拌することにより包接化合物を生成さ
せるが、加熱により、包接化合物中に取り込まれたゲス
ト化合物が放出される場合もあるので、溶媒やホスト化
合物の種類に応じて、適切な温度条件を選択する必要が
ある。
【００１９】１，４−ブタンジオール以外の他のブタン
ジオール類、すなわち１，２−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオールまたは２，３−ブタンジオールは、上
記の方法で前記ホスト化合物と混合させた場合には、包
接化合物は生成しない。これにより、１，４−ブタンジ
オールの包接化合物を選択的に生成させ、該包接化合物
を単離し、１，４−ブタンジオールを再放出させる簡易
な方法で、１，４−ブタンジオールを含む混合溶液中か
ら、１，４−ブタンジオールを高純度で単離することが
できる。
ジオール類、すなわち１，２−ブタンジオール、１，３
−ブタンジオールまたは２，３−ブタンジオールは、上
記の方法で前記ホスト化合物と混合させた場合には、包
接化合物は生成しない。これにより、１，４−ブタンジ
オールの包接化合物を選択的に生成させ、該包接化合物
を単離し、１，４−ブタンジオールを再放出させる簡易
な方法で、１，４−ブタンジオールを含む混合溶液中か
ら、１，４−ブタンジオールを高純度で単離することが
できる。
【００２０】また、不純物とゲスト化合物との包接化合
物を選択的に生成させることもできる。例えば、ゲスト
化合物としてＴＥＰを用いる場合、１，４−ブタンジオ
ールに比べて不純物のγ−ブチロラクトンの方が、ＴＥ
Ｐに対する親和性が高い。従って、１，４−ブタンジオ
ールとγ−ブチロラクトンとが混在する場合、γ−ブチ
ロラクトンとＴＥＰとの包接化合物が選択的に生成す
る。
物を選択的に生成させることもできる。例えば、ゲスト
化合物としてＴＥＰを用いる場合、１，４−ブタンジオ
ールに比べて不純物のγ−ブチロラクトンの方が、ＴＥ
Ｐに対する親和性が高い。従って、１，４−ブタンジオ
ールとγ−ブチロラクトンとが混在する場合、γ−ブチ
ロラクトンとＴＥＰとの包接化合物が選択的に生成す
る。
【００２１】本発明の１，４−ブタンジオールの分離精
製方法は、１，４−ブタンジオールを含有する混合物中
に、前記ホスト化合物の一種以上を作用させて、１，４
−ブタンジオールをゲスト化合物とする包接化合物の結
晶錯体を生成させ、生成した結晶錯体を含有する溶液を
濾過、または蒸留して該結晶錯体を分離し、分離した結
晶錯体を加熱することにより、あるいは１，４−ブタン
ジオールとゲスト置換する化合物を添加することによ
り、１，４−ブタンジオールを単離することを特徴とす
る。
製方法は、１，４−ブタンジオールを含有する混合物中
に、前記ホスト化合物の一種以上を作用させて、１，４
−ブタンジオールをゲスト化合物とする包接化合物の結
晶錯体を生成させ、生成した結晶錯体を含有する溶液を
濾過、または蒸留して該結晶錯体を分離し、分離した結
晶錯体を加熱することにより、あるいは１，４−ブタン
ジオールとゲスト置換する化合物を添加することによ
り、１，４−ブタンジオールを単離することを特徴とす
る。
【００２２】前記ホスト化合物は、より好適にはＴＥＰ
である。これにより、簡易な方法で１，４−ブタンジオ
ールを含む溶液中から、１，４−ブタンジオールを高純
度で精製することができる。
である。これにより、簡易な方法で１，４−ブタンジオ
ールを含む溶液中から、１，４−ブタンジオールを高純
度で精製することができる。
【００２３】上記の分離精製方法において、生成した包
接化合物の結晶錯体を加熱して１，４−ブタンジオール
を単離する場合、例えば、１，４−ブタンジオールとＴ
ＥＰとの包接化合物の場合には、約１７５℃で包接化合
物から１，４−ブタンジオールが分離する。１，４−ブ
タンジオールの沸点は２３５℃であり、蒸留して１，４
−ブタンジオールを分離精製する場合に比べ、低い温度
で１，４−ブタンジオールを単離することができる。
接化合物の結晶錯体を加熱して１，４−ブタンジオール
を単離する場合、例えば、１，４−ブタンジオールとＴ
ＥＰとの包接化合物の場合には、約１７５℃で包接化合
物から１，４−ブタンジオールが分離する。１，４−ブ
タンジオールの沸点は２３５℃であり、蒸留して１，４
−ブタンジオールを分離精製する場合に比べ、低い温度
で１，４−ブタンジオールを単離することができる。
【００２４】また、生成した結晶錯体に、１，４−ブタ
ンジオールとゲスト置換する化合物を添加することによ
り、１，４−ブタンジオールを単離する場合には、１，
４−ブタンジオールに比べてホスト化合物に対する親和
性の高い化合物を添加する。例えば、ホスト化合物とし
てＴＥＰを用いる場合には、１，４−ブタンジオールに
比べてＴＥＰに対する親和性の高いγ−ブチロラクトン
を添加することにより、１，４−ブタンジオールを単離
することができる。この場合、γ−ブチロラクトンに対
して過剰のＴＥＰが系内に残存していても、１，４−ブ
タンジオールと過剰のＴＥＰは包接化合物を形成しな
い。
ンジオールとゲスト置換する化合物を添加することによ
り、１，４−ブタンジオールを単離する場合には、１，
４−ブタンジオールに比べてホスト化合物に対する親和
性の高い化合物を添加する。例えば、ホスト化合物とし
てＴＥＰを用いる場合には、１，４−ブタンジオールに
比べてＴＥＰに対する親和性の高いγ−ブチロラクトン
を添加することにより、１，４−ブタンジオールを単離
することができる。この場合、γ−ブチロラクトンに対
して過剰のＴＥＰが系内に残存していても、１，４−ブ
タンジオールと過剰のＴＥＰは包接化合物を形成しな
い。
【００２５】上記のゲスト置換を行う場合、ゲスト化合
物と包接化合物を形成しているホスト化合物に対し、よ
り親和性の高いゲスト化合物を添加した後、上記の包接
化合物の製造方法と同様に、加熱または冷却することに
より包接化合物を形成させてもよい。
物と包接化合物を形成しているホスト化合物に対し、よ
り親和性の高いゲスト化合物を添加した後、上記の包接
化合物の製造方法と同様に、加熱または冷却することに
より包接化合物を形成させてもよい。
【００２６】
【実施例】次に、実施例、参考例を挙げて、本発明化合
物を更に具体的に説明する。本発明は、以下の実施例、
参考例に限定されない。
物を更に具体的に説明する。本発明は、以下の実施例、
参考例に限定されない。
【００２７】実施例１ １，４−ブタンジオールとＴＥＰとの結晶錯体の製造 酢酸エチル４．５ｇに１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオールおよび２，３−ブタンジオールを各
０．５ｇ溶解し、これにＴＥＰ０．４ｇを加え、６０℃
までゆっくり加熱し、完全に溶解させた。放置して室温
まで冷却した後、析出物を濾過し、白色粉末０．５ｇを
得た。
−ブタンジオールおよび２，３−ブタンジオールを各
０．５ｇ溶解し、これにＴＥＰ０．４ｇを加え、６０℃
までゆっくり加熱し、完全に溶解させた。放置して室温
まで冷却した後、析出物を濾過し、白色粉末０．５ｇを
得た。
【００２８】このものの熱重量分析（ＴＧ）により、
１，４−ブタンジオールとＴＥＰが、ほぼ１：１（モル
比）である結晶錯体と確認された。図１にＴＧチャート
を示した。図中、横軸は温度（℃）、左縦軸は示差熱分
析（ＤＴＡ，μＶ）、右縦軸はＴＧ（％）を表す。（以
下同じ）
１，４−ブタンジオールとＴＥＰが、ほぼ１：１（モル
比）である結晶錯体と確認された。図１にＴＧチャート
を示した。図中、横軸は温度（℃）、左縦軸は示差熱分
析（ＤＴＡ，μＶ）、右縦軸はＴＧ（％）を表す。（以
下同じ）
【００２９】参考例１ １，４−ブタンジオールとＴＥＰとの結晶錯体の製造 酢酸エチル４．５ｇに１，４−ブタンジオールを０．５
ｇ溶解し、これにＴＥＰ０．４ｇを加え、６０℃までゆ
っくり加熱し、完全に溶解させた。放置して室温まで冷
却した後、析出物を濾過し、白色粉末０．５ｇを得た。
ｇ溶解し、これにＴＥＰ０．４ｇを加え、６０℃までゆ
っくり加熱し、完全に溶解させた。放置して室温まで冷
却した後、析出物を濾過し、白色粉末０．５ｇを得た。
【００３０】このものの熱重量分析（ＴＧ）により、
１，４−ブタンジオールとＴＥＰが、ほぼ１：１（モル
比）である結晶錯体と確認された。図２にＴＧチャート
を示した。
１，４−ブタンジオールとＴＥＰが、ほぼ１：１（モル
比）である結晶錯体と確認された。図２にＴＧチャート
を示した。
【００３１】参考例２ 参考例１の１，４−ブタンジオールを１，３−ブタンジ
オールまたは２，３−ブタンジオールに換え、他の条件
は１，４−ブタンジオールの場合と同様にして、それぞ
れＴＥＰと反応させたところ、包接化合物は生成しなか
った。
オールまたは２，３−ブタンジオールに換え、他の条件
は１，４−ブタンジオールの場合と同様にして、それぞ
れＴＥＰと反応させたところ、包接化合物は生成しなか
った。
【００３２】参考例３ 酢酸エチルとＴＥＰとの結晶錯体の製造 酢酸エチル４．５ｇにＴＥＰ０．４ｇを加え、６０℃ま
でゆっくり加熱し、完全に溶解させた。放置して室温ま
で冷却した後、析出物を濾過し、白色粉末０．５ｇを得
た。
でゆっくり加熱し、完全に溶解させた。放置して室温ま
で冷却した後、析出物を濾過し、白色粉末０．５ｇを得
た。
【００３３】このものの熱重量分析（ＴＧ）により、酢
酸エチルとＴＥＰが、ほぼ２：１（モル比）である結晶
錯体と確認された。図３にＴＧチャートを示した。
酸エチルとＴＥＰが、ほぼ２：１（モル比）である結晶
錯体と確認された。図３にＴＧチャートを示した。
【００３４】実施例２ γ−ブチロラクトンとＴＥＰとの結晶錯体の製造 メタノール４０ｇに１，４−ブタンジオール２．７ｇ、
γ−ブチロラクトン２．３ｇを溶解させ、さらにＴＥＰ
２ｇを溶解させた。溶液を−１５℃に冷却した後、析出
結晶を濾過し、針状結晶０．５ｇを得た。
γ−ブチロラクトン２．３ｇを溶解させ、さらにＴＥＰ
２ｇを溶解させた。溶液を−１５℃に冷却した後、析出
結晶を濾過し、針状結晶０．５ｇを得た。
【００３５】このものの熱重量分析（ＴＧ）により、γ
−ブチロラクトンとＴＥＰが、ほぼ２：１（モル比）で
ある結晶錯体と確認された。図４にＴＧチャートを示し
た。
−ブチロラクトンとＴＥＰが、ほぼ２：１（モル比）で
ある結晶錯体と確認された。図４にＴＧチャートを示し
た。
【００３６】参考例４ γ−ブチロラクトンとＴＥＰとの結晶錯体の製造 メタノール４０ｇにγ−ブチロラクトン２．３ｇを溶解
させ、さらにＴＥＰ２ｇを溶解させた。溶液を−１５℃
に冷却した後、析出結晶を濾過し、針状結晶０．５ｇを
得た。
させ、さらにＴＥＰ２ｇを溶解させた。溶液を−１５℃
に冷却した後、析出結晶を濾過し、針状結晶０．５ｇを
得た。
【００３７】このものの熱重量分析（ＴＧ）により、γ
−ブチロラクトンとＴＥＰが、ほぼ２：１（モル比）で
ある結晶錯体と確認された。図５にＴＧチャートを示し
た。
−ブチロラクトンとＴＥＰが、ほぼ２：１（モル比）で
ある結晶錯体と確認された。図５にＴＧチャートを示し
た。
【００３８】実施例３ １，４−ブタンジオールとＴＥＰとの結晶錯体の製造 メタノール４０ｇに１，４−ブタンジオール２．７ｇ、
テトラヒドロフラン２．２ｇ、及びｎ−ブタノール２．
２ｇを溶解させ、さらにＴＥＰ２ｇを溶解させた。溶液
を−１５℃に冷却した後、析出結晶を濾過し、針状結晶
０．３ｇを得た。
テトラヒドロフラン２．２ｇ、及びｎ−ブタノール２．
２ｇを溶解させ、さらにＴＥＰ２ｇを溶解させた。溶液
を−１５℃に冷却した後、析出結晶を濾過し、針状結晶
０．３ｇを得た。
【００３９】このものの熱重量分析（ＴＧ）により、
１，４−ブタンジオールとＴＥＰが、ほぼ１：１（モル
比）である結晶錯体と確認された。図６にＴＧチャート
を示した。
１，４−ブタンジオールとＴＥＰが、ほぼ１：１（モル
比）である結晶錯体と確認された。図６にＴＧチャート
を示した。
【００４０】実施例４ １，４−ブタンジオールとＴＥＰとの結晶錯体の製造 メタノール４０ｇに、１，２−ブタンジオール、２，３
−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール及び１，４
−ブタンジオールを各２．７ｇ溶解させ、さらに、ＴＥ
Ｐ２ｇを溶解させた。溶液を−１５℃に冷却した後、析
出結晶を濾過し、針状結晶０．５ｇを得た。
−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール及び１，４
−ブタンジオールを各２．７ｇ溶解させ、さらに、ＴＥ
Ｐ２ｇを溶解させた。溶液を−１５℃に冷却した後、析
出結晶を濾過し、針状結晶０．５ｇを得た。
【００４１】このものの熱重量分析（ＴＧ）により、
１，４−ブタンジオールとＴＥＰが、ほぼ１：１（モル
比）である結晶錯体と確認された。図７にＴＧチャート
を示した。
１，４−ブタンジオールとＴＥＰが、ほぼ１：１（モル
比）である結晶錯体と確認された。図７にＴＧチャート
を示した。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、１，４−ブタンジオー
ルの含む溶液に前記ホスト化合物を添加して包接化合物
の結晶錯体を生成させ、該結晶錯体を分離し、該結晶錯
体を加熱することにより、あるいは１，４−ブタンジオ
ールとゲスト置換する化合物を添加することにより、
１，４−ブタンジオールを簡易に、かつ高純度で得るこ
とができる。
ルの含む溶液に前記ホスト化合物を添加して包接化合物
の結晶錯体を生成させ、該結晶錯体を分離し、該結晶錯
体を加熱することにより、あるいは１，４−ブタンジオ
ールとゲスト置換する化合物を添加することにより、
１，４−ブタンジオールを簡易に、かつ高純度で得るこ
とができる。
【図１】１，４−ブタンジオールとＴＥＰとの１：１包
接化合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
接化合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
【図２】１，４−ブタンジオールとＴＥＰとの１：１包
接化合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
接化合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
【図３】酢酸エチルとＴＥＰとの２：１包接化合物のＴ
Ｇ及びＤＴＡチャートである。
Ｇ及びＤＴＡチャートである。
【図４】γ−ブチロラクトンとＴＥＰとの２：１包接化
合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
【図５】γ−ブチロラクトンとＴＥＰとの２：１包接化
合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
【図６】１，４−ブタンジオールとＴＥＰとの１：１包
接化合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
接化合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
【図７】１，４−ブタンジオールとＴＥＰとの１：１包
接化合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
接化合物のＴＧ及びＤＴＡチャートである。
【符号の説明】 …示差熱分析曲線、…熱重量分析曲線。
Claims (5)
- 【請求項１】１，４−ブタンジオールをゲスト化合物と
し、ヒドロキシ基を有し、ゲスト化合物と水素結合を形
成する芳香族化合物をホスト化合物とすることを特徴と
する包接化合物。 - 【請求項２】１，４−ブタンジオールをゲスト化合物と
し、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２
−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２
−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２
−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス〔（４−
ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル〕エタン、１，
１，２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２
−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，３，３−テトラキス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，
３，３−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、１，１，４，４−テトラキス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、
１，１’−ビス−２−ナフトール、１，１，４，４−テ
トラフェニル−２−ブチン−１，４−ジオールおよび
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ンからなる群から選ばれる一種以上をホスト化合物とす
ることを特徴とする包接化合物。 - 【請求項３】１，４−ブタンジオールを含有する溶液
に、前記ホスト化合物の一種を添加することを特徴とす
る、 請求項１記載の包接化合物の製造方法。 - 【請求項４】１，４−ブタンジオールを含有する混合物
中に、１，４−ブタンジオールをゲスト化合物とし、ヒ
ドロキシ基を有し、ゲスト化合物と水素結合を形成する
芳香族化合物の一種以上をホスト化合物として作用さ
せ、包接化合物の結晶錯体を生成させ、 生成した結晶錯体を分離し、 分離した結晶錯体から１，４−ブタンジオールを単離す
ることを特徴とする１，４−ブタンジオールの分離精製
方法。 - 【請求項５】前記包接化合物が、１，４−ブタンジオー
ルをゲスト化合物とし、１，１，２，２−テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−
テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラ
キス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テ
トラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エ
タン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメトキ
シ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２
−テトラキス〔（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェ
ニル〕エタン、１，１，２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１，１，３，３−テトラキス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テ
トラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１，３，３−テトラキス（３−クロロ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，４，４−テト
ラキス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，
４，４−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、２，２’−メチレンビス（４−クロロフ
ェノール）、１，１’−ビス−２−ナフトール、１，
１，４，４−テトラフェニル−２−ブチン−１，４−ジ
オールおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサンからなる群から選ばれる一種以上をホス
ト化合物とすることを特徴とする請求項４記載の１，４
−ブタンジオールの分離精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23130297A JP4095698B2 (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | １，４−ブタンジオールをゲスト化合物とする包接化合物、その製造方法及び１，４−ブタンジオールの分離精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23130297A JP4095698B2 (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | １，４−ブタンジオールをゲスト化合物とする包接化合物、その製造方法及び１，４−ブタンジオールの分離精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1171309A true JPH1171309A (ja) | 1999-03-16 |
| JP4095698B2 JP4095698B2 (ja) | 2008-06-04 |
Family
ID=16921501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23130297A Expired - Fee Related JP4095698B2 (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | １，４−ブタンジオールをゲスト化合物とする包接化合物、その製造方法及び１，４−ブタンジオールの分離精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4095698B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105059854A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-18 | 沈阳海尔电冰箱有限公司 | 用于冰箱生产线的门体配送系统 |
| CN105083836A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-25 | 沈阳海尔电冰箱有限公司 | 冰箱生产线中门体配送系统的控制方法和控制装置 |
| CN105173508A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-12-23 | 沈阳海尔电冰箱有限公司 | 冰箱生产线中门体配送系统的控制方法和控制装置 |
-
1997
- 1997-08-27 JP JP23130297A patent/JP4095698B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CN105083836A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-11-25 | 沈阳海尔电冰箱有限公司 | 冰箱生产线中门体配送系统的控制方法和控制装置 |
| CN105173508A (zh) * | 2015-07-31 | 2015-12-23 | 沈阳海尔电冰箱有限公司 | 冰箱生产线中门体配送系统的控制方法和控制装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4095698B2 (ja) | 2008-06-04 |
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