JPH0753467A - ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの水素化方法 - Google Patents
ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの水素化方法Info
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- JPH0753467A JPH0753467A JP5199592A JP19959293A JPH0753467A JP H0753467 A JPH0753467 A JP H0753467A JP 5199592 A JP5199592 A JP 5199592A JP 19959293 A JP19959293 A JP 19959293A JP H0753467 A JPH0753467 A JP H0753467A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリエチレン―２，６―ナフタレンジカルボ
キシレートの改質材であるテトラリンジカルボン酸ジア
ルキルエステルの新しい合成方法の開発。 【構成】 水素化触媒としてパラジウム、ルテニウム、
ロジウム及び白金の群の少なくとも１種を用い、ナフタ
レンジカルボン酸ジアルキルエステル（原料）に３５ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇ以下の圧力下で水素を作用させ、酢酸、メ
タノール等の原料が反応中に部分的に溶解する溶媒を使
用して、テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルを
合成するもの。
キシレートの改質材であるテトラリンジカルボン酸ジア
ルキルエステルの新しい合成方法の開発。 【構成】 水素化触媒としてパラジウム、ルテニウム、
ロジウム及び白金の群の少なくとも１種を用い、ナフタ
レンジカルボン酸ジアルキルエステル（原料）に３５ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇ以下の圧力下で水素を作用させ、酢酸、メ
タノール等の原料が反応中に部分的に溶解する溶媒を使
用して、テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルを
合成するもの。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ナフタレンジカルボン
酸ジアルキルエステル（以後ＮＤＣＥと略称する）を水
素化しテトラリンジカルボン酸シアルキルエステル（以
後ＴＤＣＥと略称する）を合成する技術に関する。
酸ジアルキルエステル（以後ＮＤＣＥと略称する）を水
素化しテトラリンジカルボン酸シアルキルエステル（以
後ＴＤＣＥと略称する）を合成する技術に関する。
【０００２】
【発明の背景】ＮＤＣＥを原料とするポリ（アルキレン
ナフタレンジカルボキシレート）とりわけポリ（エチレ
ン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート）は、ポリ
（エチレンテレフタレート）と較べて耐熱性、機械的特
性、ガスバリーア性が優れており、繊維、フィルム、ボ
トル及び工業用樹脂用の高機能性材料として利用されて
いる。しかしながら、そのガラス転移点が高いために例
えばボトル等の成形加工条件の設定が難しい。その点を
解決するために、ＴＤＣＥがポリマー原料またはポリ
（エチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート）
の改質剤として注目されている。本発明はこのＴＤＣＥ
を製造する方法に関するものである。
ナフタレンジカルボキシレート）とりわけポリ（エチレ
ン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート）は、ポリ
（エチレンテレフタレート）と較べて耐熱性、機械的特
性、ガスバリーア性が優れており、繊維、フィルム、ボ
トル及び工業用樹脂用の高機能性材料として利用されて
いる。しかしながら、そのガラス転移点が高いために例
えばボトル等の成形加工条件の設定が難しい。その点を
解決するために、ＴＤＣＥがポリマー原料またはポリ
（エチレン―２，６―ナフタレンジカルボキシレート）
の改質剤として注目されている。本発明はこのＴＤＣＥ
を製造する方法に関するものである。
【０００３】
【従来の技術及び課題】ＴＤＣＥを合成する方法とし
て、以下の２手段が知られている。先ず、特開昭５１―
１２７０５８号公報に開示されている方法は、１―テト
ラロン―３，７―ジカルボン酸またはそのアルキルエス
テルを水素化してテトラリン―２，６―ジカルボン酸ま
たはその２，６―アルキルエステルを得るものである。
て、以下の２手段が知られている。先ず、特開昭５１―
１２７０５８号公報に開示されている方法は、１―テト
ラロン―３，７―ジカルボン酸またはそのアルキルエス
テルを水素化してテトラリン―２，６―ジカルボン酸ま
たはその２，６―アルキルエステルを得るものである。
【０００４】また、米国特許第３５３４００２号明細書
には、２，６―ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエス
テル（以下２，６―ＮＤＣＥと略記する）をニッケル触
媒の存在下で水素化し、テトラリン―２，６―ジカルボ
ン酸ジアルキルエステル（以下２，６―ＴＤＣＥと略記
する）を得る方法が記載されている。
には、２，６―ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエス
テル（以下２，６―ＮＤＣＥと略記する）をニッケル触
媒の存在下で水素化し、テトラリン―２，６―ジカルボ
ン酸ジアルキルエステル（以下２，６―ＴＤＣＥと略記
する）を得る方法が記載されている。
【０００５】そこで、上記の２手段を検討すると、前者
の技術は原料テトラロンジカルボン酸またはそのアルキ
ルエステルを得るのに数次の工程を経る合成方法である
から、ＮＤＣＥ原料の入手が困難な場合はともかく、入
手可能ならば工業的に有利な合成方法とは云えない。ま
た後者の合成手段はニッケル触媒を用いて約３５〜７０
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの高圧下で２，６―ＮＤＣＥを水素化
するものであるから、高圧下の水素の取扱いの危険性が
無視できず、しかも生成物の収率も満足できるものでは
ないことから、精製効率も低く、経済性に欠ける。
の技術は原料テトラロンジカルボン酸またはそのアルキ
ルエステルを得るのに数次の工程を経る合成方法である
から、ＮＤＣＥ原料の入手が困難な場合はともかく、入
手可能ならば工業的に有利な合成方法とは云えない。ま
た後者の合成手段はニッケル触媒を用いて約３５〜７０
０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの高圧下で２，６―ＮＤＣＥを水素化
するものであるから、高圧下の水素の取扱いの危険性が
無視できず、しかも生成物の収率も満足できるものでは
ないことから、精製効率も低く、経済性に欠ける。
【０００６】
【課題を解決するための手段】ニッケル触媒はその活性
が低いため、ＮＤＣＥを水素化してＴＤＣＥを得るため
には、反応圧力を約３５乃至７００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、実
際には１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以上、反応温度を１５０℃
以上にする必要があるが、高圧下の水素を取り扱う点、
安全上課題が残るとともに、デカリンジカルボン酸ジア
ルキルへの過剰水素化反応が避け難く、収率の低下を招
いていた。一方、パラジウム、ルテニウム、ロジウムは
その水素化活性が高い為に、ＮＤＣＥを水素化してデカ
リンジカルボン酸ジアルキルを合成する触媒として知ら
れていたが、部分水素化してＴＤＣＥを得るための触媒
としては、認識されていなかった（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎ
ｇ．Ｄａｔａ，１４（４），４８９―９０及び英国特許
第１０２４４８１号明細書参照）。
が低いため、ＮＤＣＥを水素化してＴＤＣＥを得るため
には、反応圧力を約３５乃至７００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、実
際には１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以上、反応温度を１５０℃
以上にする必要があるが、高圧下の水素を取り扱う点、
安全上課題が残るとともに、デカリンジカルボン酸ジア
ルキルへの過剰水素化反応が避け難く、収率の低下を招
いていた。一方、パラジウム、ルテニウム、ロジウムは
その水素化活性が高い為に、ＮＤＣＥを水素化してデカ
リンジカルボン酸ジアルキルを合成する触媒として知ら
れていたが、部分水素化してＴＤＣＥを得るための触媒
としては、認識されていなかった（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎ
ｇ．Ｄａｔａ，１４（４），４８９―９０及び英国特許
第１０２４４８１号明細書参照）。
【０００７】発明者は、これらの課題を解決する為に、
鋭意検討した結果、本件発明に達し課題を解決するに至
った。
鋭意検討した結果、本件発明に達し課題を解決するに至
った。
【０００８】即ち、本発明は、パラジウム、ルテニウ
ム、ロジウム及び白金から成る群から選ばれる少なくと
も１種の触媒の存在下にＮＤＣＥに、その反応条件にお
いて少なくとも部分的に可溶である溶媒を使用して、水
素圧力３５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以下で水素を作用させテトラ
リンジカルボン酸ジアルキルエステルを合成することか
らなるナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの水
素化方法である。
ム、ロジウム及び白金から成る群から選ばれる少なくと
も１種の触媒の存在下にＮＤＣＥに、その反応条件にお
いて少なくとも部分的に可溶である溶媒を使用して、水
素圧力３５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以下で水素を作用させテトラ
リンジカルボン酸ジアルキルエステルを合成することか
らなるナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの水
素化方法である。
【０００９】本発明を以下に説明する。
【００１０】本発明におけるＮＤＣＥは、ジ置換体であ
ればその位置は限定されないが、ポリ（エチレン―２，
６―ナフタレンジカルボキシレート）の原料として入手
可能な２，６―ＮＤＣＥを用いることができれば、本発
明を有利に実施できる。
ればその位置は限定されないが、ポリ（エチレン―２，
６―ナフタレンジカルボキシレート）の原料として入手
可能な２，６―ＮＤＣＥを用いることができれば、本発
明を有利に実施できる。
【００１１】本発明におけるＮＤＣＥはジアルキルエス
テル体であり、具体的に例えばジメチルエステル体、ジ
エチルエステル体、ジイソプロピルエステル体が挙げら
れる。さらにこれらのモノアルキルエステル体でも本発
明における原料として使用でき、入手可能なジメチルエ
ステル体を使用した場合も本発明を実施できる。
テル体であり、具体的に例えばジメチルエステル体、ジ
エチルエステル体、ジイソプロピルエステル体が挙げら
れる。さらにこれらのモノアルキルエステル体でも本発
明における原料として使用でき、入手可能なジメチルエ
ステル体を使用した場合も本発明を実施できる。
【００１２】本発明において用いる触媒パラジウム、ル
テニウム、ロジウム又は白金を支持する担体は一般的に
用いられる活性炭、珪藻土、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、マグネシウム及びゼオライト等であり、担体として
は何ら限定されないが、比較的比表面積の大きい活性炭
が好ましいものである。
テニウム、ロジウム又は白金を支持する担体は一般的に
用いられる活性炭、珪藻土、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、マグネシウム及びゼオライト等であり、担体として
は何ら限定されないが、比較的比表面積の大きい活性炭
が好ましいものである。
【００１３】本発明で用いる溶媒は、水素化反応に不活
性なものであれば特に限定されない。水素化反応条件に
おいてＮＤＣＥが少なくとも部分的に可溶である溶媒で
あって、具体例としては、酢酸、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、シクロヘキサン等が挙げられ
る。
性なものであれば特に限定されない。水素化反応条件に
おいてＮＤＣＥが少なくとも部分的に可溶である溶媒で
あって、具体例としては、酢酸、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、シクロヘキサン等が挙げられ
る。
【００１４】本発明において、ＮＤＣＥを水素化させる
際の水素圧力は重要であり３５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以下で水
素を作用させることが必要である。特に好ましくは、５
乃至３５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであり、水素圧力が３５ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇを超えるとデカリンジカルボン酸またはデカリ
ンジカルボン酸ジアルキルへの過剰水素化反応が進行
し、ＴＤＣＥの収率が低下する。５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ未満
でも特に支障はないが反応速度が低下し、反応に長時間
を要し工業的規模で行う場合好ましくない。
際の水素圧力は重要であり３５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以下で水
素を作用させることが必要である。特に好ましくは、５
乃至３５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであり、水素圧力が３５ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇを超えるとデカリンジカルボン酸またはデカリ
ンジカルボン酸ジアルキルへの過剰水素化反応が進行
し、ＴＤＣＥの収率が低下する。５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ未満
でも特に支障はないが反応速度が低下し、反応に長時間
を要し工業的規模で行う場合好ましくない。
【００１５】本発明におけるＮＤＣＥの水素化反応の適
用温度は０〜１５０℃である。好ましくは５０〜１２０
℃であり１５０℃を超えるとデカリンジカルボン酸ジア
ルキルへの過剰水素化反応が進行し、ＴＤＣＥの収率が
低下する。５０℃未満でも特に支障はないが反応速度が
低下し、反応に長時間を必要とし工業的規模で行う場合
好ましくない。
用温度は０〜１５０℃である。好ましくは５０〜１２０
℃であり１５０℃を超えるとデカリンジカルボン酸ジア
ルキルへの過剰水素化反応が進行し、ＴＤＣＥの収率が
低下する。５０℃未満でも特に支障はないが反応速度が
低下し、反応に長時間を必要とし工業的規模で行う場合
好ましくない。
【００１６】本発明におけるＮＤＣＥと溶媒との重量比
は、ＮＤＣＥが少なくとも部分的に可溶である状態がよ
く、 原料合計量／溶媒合計量重量比＝０．０１乃至１．０ の範囲で実施するとよい。
は、ＮＤＣＥが少なくとも部分的に可溶である状態がよ
く、 原料合計量／溶媒合計量重量比＝０．０１乃至１．０ の範囲で実施するとよい。
【００１７】本発明で触媒とＮＤＣＥとの重量比は、特
に限定されないが、例えば活性炭に５重量％含むパラジ
ウム、ルテニウム、ロジウム及び白金のいずれか１つの
触媒の場合には、 担体を含めた触媒合計量／原料合計重量比＝０．００５
乃至０．５ の範囲で実施するのが好ましい。この値が０．００５未
満の場合は反応時間が長くなり効率的ではなく、０．５
を超える場合はデカリンジカルボン酸ジアルキルへの過
剰水素化反応が進行し、ＴＤＣＥの収率が低下する。
に限定されないが、例えば活性炭に５重量％含むパラジ
ウム、ルテニウム、ロジウム及び白金のいずれか１つの
触媒の場合には、 担体を含めた触媒合計量／原料合計重量比＝０．００５
乃至０．５ の範囲で実施するのが好ましい。この値が０．００５未
満の場合は反応時間が長くなり効率的ではなく、０．５
を超える場合はデカリンジカルボン酸ジアルキルへの過
剰水素化反応が進行し、ＴＤＣＥの収率が低下する。
【００１８】本発明の水素化反応方法としては、水素化
触媒を溶液中に懸濁させて行う所謂懸濁床による方法、
あるいは、水素化触媒を固定してこれに溶液を流す所謂
固定床による通常の方法が採用できる。さらに例えば懸
濁床に於いては、耐圧容器に水素化触媒、原料のＮＤＣ
Ｅ及び溶媒を仕込み、空間を水素で置換した後、所定温
度で所定時間攪拌する方法、又は水素ガスを反応溶液中
に吹き込む方法がある。また、例えば固定床に於いて
は、水素化触媒を充填した層（例えば充填塔）に原料の
ＮＤＣＥを溶媒に完全溶解した溶液と水素ガスを並流で
通じる方法などがあり、本発明方法においてはこれらの
如何なる方法をも用いることができる。
触媒を溶液中に懸濁させて行う所謂懸濁床による方法、
あるいは、水素化触媒を固定してこれに溶液を流す所謂
固定床による通常の方法が採用できる。さらに例えば懸
濁床に於いては、耐圧容器に水素化触媒、原料のＮＤＣ
Ｅ及び溶媒を仕込み、空間を水素で置換した後、所定温
度で所定時間攪拌する方法、又は水素ガスを反応溶液中
に吹き込む方法がある。また、例えば固定床に於いて
は、水素化触媒を充填した層（例えば充填塔）に原料の
ＮＤＣＥを溶媒に完全溶解した溶液と水素ガスを並流で
通じる方法などがあり、本発明方法においてはこれらの
如何なる方法をも用いることができる。
【００１９】本発明方法で水素化して得られたＴＤＣＥ
の粗生成物は触媒を濾過により除去した後、蒸留を経て
触媒を完全に除去し、ついで溶媒再結晶或いは溶融再結
晶により精製できる。例えば、２，６―ＴＤＣＥ（ジメ
チルエステル体）は１０ｍｍＨｇの減圧下、２０８℃で
蒸留できる。さらに、本発明方法で得られた粗２，６―
ＴＤＣＥは不純物含量が低い為に、メタノール再結晶に
より簡単に純度９９．９％以上に精製できる。
の粗生成物は触媒を濾過により除去した後、蒸留を経て
触媒を完全に除去し、ついで溶媒再結晶或いは溶融再結
晶により精製できる。例えば、２，６―ＴＤＣＥ（ジメ
チルエステル体）は１０ｍｍＨｇの減圧下、２０８℃で
蒸留できる。さらに、本発明方法で得られた粗２，６―
ＴＤＣＥは不純物含量が低い為に、メタノール再結晶に
より簡単に純度９９．９％以上に精製できる。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、従来の方法に比較し
て、ＮＤＣＥの水素化反応圧力を大幅に低下でき、製造
する際の効率及び安全性が格段向上する。さらに、ＮＤ
ＣＥの水素化反応温度も低下できることにより反応が穏
やかに進行し副反応が制御でき、ＴＤＣＥへの選択性も
大幅に向上する。
て、ＮＤＣＥの水素化反応圧力を大幅に低下でき、製造
する際の効率及び安全性が格段向上する。さらに、ＮＤ
ＣＥの水素化反応温度も低下できることにより反応が穏
やかに進行し副反応が制御でき、ＴＤＣＥへの選択性も
大幅に向上する。
【００２１】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。尚、以下の実施例の２，６―ＮＤＣＥ転化率及
び２，６―ＴＤＣＥ選択率は下記の式に基いて算出した
ものである。
明する。尚、以下の実施例の２，６―ＮＤＣＥ転化率及
び２，６―ＴＤＣＥ選択率は下記の式に基いて算出した
ものである。
【００２２】
【数１】
【００２３】
【実施例１】１０ｇの原料２，６―ＮＤＣＥ（ジメチル
エステル体、純度９９．９％以上）を内容積５００ｃｃ
の攪拌機付きハステロイ製オートクレーブの中に、市販
の５％パラジウムを活性炭に担持せしめ触媒２ｇを１０
０ｇの酢酸と共に入れた。次にオートクレーブ内の空気
を窒素と置換し、さらに窒素を水素と置き換えた後に、
オートクレーブを水素で５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに加圧した。
次に攪拌機を起動し回転速度を５００ｒｐｍに調整し、
２０分間かけてオートクレーブ内温を８０℃まで上げた
後、オートクレーブ内圧を水素で１０ｋｇ／ｃｍ2 まで
上げ、その状態で６０分間保った。そこで水素の吸収が
無くなったのでオートクレーブを冷却し水素を放出し
た。オートクレーブから取り出した生成物をガスクロマ
トグラフィーで分析し原料が完全に消費された事を確認
した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用い５０℃において濾過
し、さらに濾紙上の触媒を５０℃の酢酸１００ｇで洗浄
した。この生成物の分離濾液と洗浄濾液とを併せた後、
溶媒の酢酸をエバポレーターで蒸発させ１０．１ｇの粗
生成物を得た。その組成を分析した結果、２，６―デカ
リンジカルボン酸ジメチル（以後２，６―ＤＤＣＥと略
称する）幾何異性体を全て併せた量で１．４０重量％含
まれている以外は目的物２，６―ＴＤＣＥ（ジメチルエ
ステル体）のみであった。この２，６―ＴＤＣＥ（ジメ
チルエステル体）の選択率は９８．６モル％であった。
エステル体、純度９９．９％以上）を内容積５００ｃｃ
の攪拌機付きハステロイ製オートクレーブの中に、市販
の５％パラジウムを活性炭に担持せしめ触媒２ｇを１０
０ｇの酢酸と共に入れた。次にオートクレーブ内の空気
を窒素と置換し、さらに窒素を水素と置き換えた後に、
オートクレーブを水素で５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに加圧した。
次に攪拌機を起動し回転速度を５００ｒｐｍに調整し、
２０分間かけてオートクレーブ内温を８０℃まで上げた
後、オートクレーブ内圧を水素で１０ｋｇ／ｃｍ2 まで
上げ、その状態で６０分間保った。そこで水素の吸収が
無くなったのでオートクレーブを冷却し水素を放出し
た。オートクレーブから取り出した生成物をガスクロマ
トグラフィーで分析し原料が完全に消費された事を確認
した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用い５０℃において濾過
し、さらに濾紙上の触媒を５０℃の酢酸１００ｇで洗浄
した。この生成物の分離濾液と洗浄濾液とを併せた後、
溶媒の酢酸をエバポレーターで蒸発させ１０．１ｇの粗
生成物を得た。その組成を分析した結果、２，６―デカ
リンジカルボン酸ジメチル（以後２，６―ＤＤＣＥと略
称する）幾何異性体を全て併せた量で１．４０重量％含
まれている以外は目的物２，６―ＴＤＣＥ（ジメチルエ
ステル体）のみであった。この２，６―ＴＤＣＥ（ジメ
チルエステル体）の選択率は９８．６モル％であった。
【００２４】
【実施例２〜４】原料２，６―ＮＤＣＥの仕込み量およ
び５％パラジウムを活性炭に担持した触媒の仕込量以外
は実施例１の方法を繰り返した。その結果を表１に記載
した。
び５％パラジウムを活性炭に担持した触媒の仕込量以外
は実施例１の方法を繰り返した。その結果を表１に記載
した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【実施例５〜７】触媒が５％ルテニウムを活性炭に担持
した触媒、５％ロジウムを活性炭に担持した触媒および
５％白金を活性炭に担持した触媒以外は実施例１の方法
を繰り返した。その結果を表２に記載した。
した触媒、５％ロジウムを活性炭に担持した触媒および
５％白金を活性炭に担持した触媒以外は実施例１の方法
を繰り返した。その結果を表２に記載した。
【００２７】
【表２】
【００２８】
【実施例８】溶媒がメタノール以外は実施例１の方法を
繰り返した。その結果を表３に記載した。
繰り返した。その結果を表３に記載した。
【００２９】
【実施例９】溶媒がメタノール以外は実施例４の方法を
繰り返した。その結果を実施例８と併せて表３に記載し
た。
繰り返した。その結果を実施例８と併せて表３に記載し
た。
【００３０】
【比較例１】触媒が市販のラネーニッケル触媒であるこ
と以外は実施例８の方法を繰り返した。その結果を実施
例８，９と併せて表３に記載した全く水素化反応は起こ
らなかった。
と以外は実施例８の方法を繰り返した。その結果を実施
例８，９と併せて表３に記載した全く水素化反応は起こ
らなかった。
【００３１】
【表３】
【００３２】
【比較例２】触媒が市販のラネーニッケル触媒であるこ
と、反応温度が１５０℃、反応圧力が１０５ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇ以外は実施例８の方法を繰り返した。その結果は
２，６―ＤＤＣＥが幾何異性体を全て併せた量で９．５
重量％含まれていて、原料の２，６―ＮＤＣＥが１．０
％残っていた。この時の２，６―ＴＤＣＥの選択率は９
１．３％であった。
と、反応温度が１５０℃、反応圧力が１０５ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇ以外は実施例８の方法を繰り返した。その結果は
２，６―ＤＤＣＥが幾何異性体を全て併せた量で９．５
重量％含まれていて、原料の２，６―ＮＤＣＥが１．０
％残っていた。この時の２，６―ＴＤＣＥの選択率は９
１．３％であった。
【００３３】
【実施例１０】２７０ｇの原料２，６―ＮＤＣＥ（ジメ
チルエステル体、純度９９．９％以上）を内容積３００
０ｃｃの攪拌機付きハステロイ製オートクレーブの中
に、市販の５％パラジウムを活性炭担持した触媒１８ｇ
及び９００ｇのメタノールと共に入れ、実施例１と同様
な条件で反応し、濾過により大方の触媒を除去し、さら
に溶媒を蒸発させ２７３ｇの粗生成物を得た。その組成
を分析した結果、２，６―ＤＤＣＥが幾何異性体を全て
併せた量で１．９４重量％含まれている他は目的物２，
６―ＴＤＣＥ（ジメチルエステル体）のみであった。こ
の２，６―ＴＤＣＥ（ジメチルエステル体）の選択率は
９８．１モル％であった。
チルエステル体、純度９９．９％以上）を内容積３００
０ｃｃの攪拌機付きハステロイ製オートクレーブの中
に、市販の５％パラジウムを活性炭担持した触媒１８ｇ
及び９００ｇのメタノールと共に入れ、実施例１と同様
な条件で反応し、濾過により大方の触媒を除去し、さら
に溶媒を蒸発させ２７３ｇの粗生成物を得た。その組成
を分析した結果、２，６―ＤＤＣＥが幾何異性体を全て
併せた量で１．９４重量％含まれている他は目的物２，
６―ＴＤＣＥ（ジメチルエステル体）のみであった。こ
の２，６―ＴＤＣＥ（ジメチルエステル体）の選択率は
９８．１モル％であった。
【００３４】この粗生成物を、２０ｃｍビグリューカラ
ムの装填した蒸留装置で塔頂圧力１０ｍｍＨｇ、塔頂温
度２０８℃そして蒸留釜の温度２２０℃の条件で蒸留
し、２６６ｇ（蒸留率９７．４％）の蒸留品を得た。さ
らに、この蒸留品２５０ｇに５００ｇのメタノールを加
え、５５℃まで加温しその後５℃まで冷却し析出した結
晶を濾過分離した。さらに５℃のメタノール２００ｇで
洗浄後室温で真空乾燥し２２５ｇ（回収率９０％）の純
度９９．９２％の２，６―ＴＤＣＥを得た。
ムの装填した蒸留装置で塔頂圧力１０ｍｍＨｇ、塔頂温
度２０８℃そして蒸留釜の温度２２０℃の条件で蒸留
し、２６６ｇ（蒸留率９７．４％）の蒸留品を得た。さ
らに、この蒸留品２５０ｇに５００ｇのメタノールを加
え、５５℃まで加温しその後５℃まで冷却し析出した結
晶を濾過分離した。さらに５℃のメタノール２００ｇで
洗浄後室温で真空乾燥し２２５ｇ（回収率９０％）の純
度９９．９２％の２，６―ＴＤＣＥを得た。
Claims (2)
- 【請求項１】 パラジウム、ルテニウム、ロジウム及び
白金から成る群から選ばれる少なくとも１種の触媒の存
在下に、ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステル
に、その反応条件において少なくとも部分的に可溶であ
る溶媒を用い、３５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ以下の圧力下で水素
を作用させテトラリンジカルボン酸ジアルキルエステル
を合成することからなるナフタレンジカルボン酸ジアル
キルエステルの水素化方法。 - 【請求項２】 ナフタレンジカルボン酸アルキルが２，
６―ナフタレンジカルボン酸ジアルキルである請求項１
に記載の水素化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19959293A JP3210148B2 (ja) | 1993-08-11 | 1993-08-11 | ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの水素化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19959293A JP3210148B2 (ja) | 1993-08-11 | 1993-08-11 | ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの水素化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0753467A true JPH0753467A (ja) | 1995-02-28 |
| JP3210148B2 JP3210148B2 (ja) | 2001-09-17 |
Family
ID=16410418
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19959293A Expired - Fee Related JP3210148B2 (ja) | 1993-08-11 | 1993-08-11 | ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの水素化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3210148B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354601A (ja) * | 2000-06-14 | 2001-12-25 | Dainippon Ink & Chem Inc | フルオロテトラヒドロナフタレン誘導体の製造方法 |
| JP2002003416A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | １，２，３，４−テトラヒドロナフタレン誘導体の製造方法 |
| WO2014051021A1 (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | １，４－テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルとその製造方法 |
| JP2015059117A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ２，６−テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7257734B2 (ja) | 2017-04-05 | 2023-04-14 | 株式会社Adeka | ベーカリー用可塑性油中水型乳化油脂組成物 |
-
1993
- 1993-08-11 JP JP19959293A patent/JP3210148B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| WO2014051021A1 (ja) * | 2012-09-28 | 2014-04-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | １，４－テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルとその製造方法 |
| JPWO2014051021A1 (ja) * | 2012-09-28 | 2016-08-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | １，４−テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルとその製造方法 |
| JP2015059117A (ja) * | 2013-09-20 | 2015-03-30 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ２，６−テトラリンジカルボン酸ジアルキルエステルの製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3210148B2 (ja) | 2001-09-17 |
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