JPH1168252A - 半導体発光素子 - Google Patents

半導体発光素子

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JPH1168252A
JPH1168252A JP22783597A JP22783597A JPH1168252A JP H1168252 A JPH1168252 A JP H1168252A JP 22783597 A JP22783597 A JP 22783597A JP 22783597 A JP22783597 A JP 22783597A JP H1168252 A JPH1168252 A JP H1168252A
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明彦 石橋
Yuzaburo Ban
雄三郎 伴
Masahiro Kume
雅博 粂
Yoshihiro Hara
義博 原
Isao Kidoguchi
勲 木戸口
Ayumi Tsujimura
歩 辻村
Yoshiteru Hasegawa
義晃 長谷川
Satoshi Kamiyama
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 第一、第二コンタクト層という2つのコンタ
クト層を用いつつ、活性層にMgを拡散させることな
く、コンタクト抵抗を低減し、さらに第二コンタクト層
内のホール濃度を最大限に高めた半導体素子を提供する
ことを目的とする。 【解決手段】 p−GaN第一コンタクト層10と第一
コンタクト層よりも活性層側に存在するp−GaN第二
コンタクト層9という2つのコンタクト層を有するGa
N半導体発光素子において、第一コンタクト層の膜厚を
0.1μm以上1.0μm以下とする。これにより、第
一コンタクト層が十分な膜厚を有することになり、第一
コンタクト層から第二コンタクト層へのアクセプター不
純物の拡散を容易に行うことができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は青色から紫外域の波
長にわたる発光ダイオードまたは同波長域における半導
体レーザダイオード及び発光素子に用いられる窒化ガリ
ウム系半導体発光素子に係わり、特に電気的、光学的特
性に優れた窒化ガリウム系半導体への不純物ドーピング
方法に関する。
【0002】
【従来の技術】波長が青色よりも短い短波長発光素子は
フルカラーディスプレーや高密度記録可能な光ディスク
用光源として期待されており、ZnSe等のII−VI
族化合物半導体やSiC、GaN等のIII−V族化合
物半導体を用いて盛んに研究がなされている。特に最近
GaNやGaInN等を用いて青色発光ダイオードや青
紫色レーザダイオードが実現され、窒化ガリウム系半導
体を用いた発光素子は注目されている。窒化ガリウム系
半導体結晶の堆積方法としては有機金属気相成長法(M
OVPE法)や分子線エピタキシー法(MBE法)が一
般的に用いられている。
【0003】上記の半導体発光素子を作製する場合、不
純物のドーピングにより電導型を制御してp型GaN及
びn型GaNを作製することが必要不可欠である。この
中で特にp型GaNは作製が困難であり、低抵抗なp型
GaNは、従来MOVPE結晶成長の後に熱処理や電子
線照射を行うことにより作成されてきた。さらに上記の
半導体発光素子に電流を注入するためにp型GaNにN
i等を蒸着して電極を形成するわけであるが、この際コ
ンタクト抵抗を低減するためにp型GaNのドーピング
方法に工夫がなされている。
【0004】例えば、特開平8−97471号公報に
は、Ni電極と接触するp型GaNの最表面の500Å
(オングストローム)の領域において、高濃度(1×1
0e20cm-3から1×10e21cm-3)にMgをドーピ
ングした第一コンタクト層を設けてコンタクト抵抗を低
減するとともに、キャリア濃度を高くして素子の動作電
圧を低減することが記載されている(図8(a))。し
かしながら、ここで、Mgの高ドーピング濃度を高くし
すぎると、ホール濃度がかえって高くなってしまう現象
が生じるため、第一コンタクト層よりも活性層側に第一
コンタクト層よりもMgの濃度が低いp型GaN第二コ
ンタクト層を形成している。そして、この第二コンタク
ト層のMg濃度は、ホール濃度を高めるために、1×1
0e19cm -3から5×10e20cm-3の範囲内でドーピ
ングすることが望ましいと考えられている(図8(b)
参照)。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た従来の範囲内で実際に半導体発光素子を作成したとこ
ろ、下記に示すような2つの問題が生じた。
【0006】1つ目はMgの拡散による問題点である。
最大限のホール濃度を得るために実際にp型GaN第二
コンタクト層にMgを5×10e20cm-3程度ドーピン
グすると、Mg原子は第一、第二コンタクト層の成長中
に発光層である活性層にまで拡散してしまう現象を我々
は見いだした。活性層にまで拡散したMgは非発光中心
を作り、結果として素子の発光効率が低下してしまっ
た。
【0007】2つ目はホール濃度の問題点である。上記
したような活性層へのMgの拡散を回避するためにMg
のドーピング濃度を1×10e20cm-3以下にすると、
今度はホール濃度が低下してしまった。
【0008】そこで本発明は、上記の問題点に鑑み、第
一、第二コンタクト層という2つのコンタクト層を用い
つつ、活性層にMgを拡散させることなく、コンタクト
抵抗を低減し、さらに第二コンタクト層内のホール濃度
を最大限に高めた半導体素子を提供することを目的とす
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明の半導体発光素子は、0.1μm以上1.0μ
m以下の膜厚を有するとともにp電極と接触する第一コ
ンタクト層と、第一コンタクト層と接するとともに第一
コンタクト層より活性層側に形成された第二コンタクト
層とを有し、第一コンタクト層に第二コンタクト層より
も高濃度にアクセプター不純物がドーピングされた構成
となっている。この構成によれば、第一コンタクト層が
十分な膜厚を有しているため、第一コンタクト層から第
二コンタクト層へのアクセプター不純物の拡散を容易に
行うことができる。
【0010】上記の構成においては、第一コンタクト層
の膜厚が0.1μm以上0.5μm以下であることが好
ましい。
【0011】また、第一コンタクト層のアクセプター不
純物濃度が5×10e20cm-3以上、第二コンタクト層
のアクセプター不純物濃度が1×10e20cm-3以上5
×10e20cm-3未満であることが好ましい。この構成
によれば、活性層へのアクセプター不純物の拡散を抑制
しつつ、コンタクト層のホール濃度を増加させることが
できる。
【0012】また本発明の半導体発光素子は、p電極と
接触する第一コンタクト層と、第一コンタクト層と接す
るとともに第一コンタクト層より活性層側に形成された
第二コンタクト層とを有し、第二コンタクト層にアクセ
プター不純物と同時にSi、O、S、Se、Te、C、
Znから選ばれる少なくとも1つの元素を同時ドーピン
グする構成となっている。この構成によれば、高濃度に
アクセプター不純物を導入してもホール濃度が減少する
ことを防止できる。
【0013】
【発明の実施の形態】本発明者等は、鋭意検討を重ねた
結果、第一、第二コンタクト層という2つのコンタクト
層を用いたGaNの半導体発光素子において、上記の2
つのコンタクト層内に導入されるMg等のアクセプター
不純物状態をうまく制御してやると、活性層にMgを拡
散させることなく、コンタクト抵抗を低減し、さらに第
二コンタクト層内のホール濃度を最大限に高めた半導体
素子が得られることを見いだした。すなわち、本発明は
第一コンタクト層から第二コンタクト層へのアクセプタ
ー不純物の拡散及び第二コンタクト層から活性層へのア
クセプター不純物の拡散を考慮して、第一、第二コンタ
クト層の膜厚やアクセプター不純物の濃度を設定してや
ることにより、活性層へのアクセプター不純物の拡散を
抑制しつつ、コンタクト層のホール濃度を高めようとす
るものである。なお、本発明の半導体発光素子は、第一
コンタクト層に第二コンタクト層より高濃度にアクセプ
ター不純物を導入するものである。そこで以下では、本
発明の実施の形態における半導体発光素子及びその製造
方法について図面を参照しながら説明する。
【0014】(実施の形態1)図1は、本発明の実施の
形態1における半導体発光素子の断面図を示したもので
あり、この半導体発光素子(青紫色半導体レーザ)は、
有機金属気相成長(MOVPE)法を用いた結晶成長に
より形成される。そこで以下では、この図1を参照しな
がら本発明の半導体発光素子の構造及び具体的な製造方
法について、順を追って説明する。
【0015】まず気相成長に先立ち、サファイアC面基
板1を反応炉内のサセプター上に設置し、真空排気した
後、70Torrの水素雰囲気において1050℃で1
5分間加熱して基板表面のクリーニングを行う。600
℃まで冷却した後、トリメチルガリウム(TMG)を2
0μモル/分、アンモニアを2.5L/分、キャリア水
素を2L/分流して多結晶状態のGaNバッファ層2を
50nm堆積する。次に、TMGの供給のみを停止し、
温度を950℃まで昇温した後、TMGを20μモル/
分、モノシランを10cc/分供給し、さらに基板温度
を1050℃、1090℃に段階的に昇温してn−Ga
N単結晶層3を形成する。その後、トリメチルアルミニ
ウム(TMA)を5μモル/分をさらに加え、n−Al
GaNクラッド層4を堆積する。
【0016】次に、TMAの供給を停止して再びn−G
aNガイド層5を堆積する。そして、アンモニア、水素
及び窒素の混合雰囲気中で基板温度を750℃に下げて
一定温度になった後、トリメチルインジウム(TMI)
を10μモル/分、TMGを1μモル/分加え、InG
aN井戸層、続けてTMIの供給を停止しTMGを10
μモル/分供給してGaN障壁層を交互に作製し、In
GaN系活性層6を堆積する。なお、GaN障壁層には
Inが含まれていてもよい。
【0017】次に、TMI、TMGの供給を停止し、ア
ンモニアと水素の混合雰囲気中で成長温度を1090℃
に昇温し、一定温度になった後、TMGを20μモル/
分、ビスシクロペンタジエニルマグネシウム(Cp2M
g)を1μモル/分加え、p−GaNガイド層7、さら
にTMAを5μモル/分加え、p−AlGaNクラッド
層8を成長する。
【0018】その後、TMAの供給のみを停止し、p−
GaN第二コンタクト層9、p−GaN第一コンタクト
層10を形成する。このp−GaN第二コンタクト層9
及びp−GaN第一コンタクト層10の成長時における
Cp2Mgの供給量はそれぞれ約1μモル/分及び約1
0μモル/分で、膜厚はそれぞれ0.5μm及び0.1
μmである。最後に、青紫色半導体レーザ構造を堆積し
たウエハのp−GaN第一コンタクト層10側にフォト
リソグラフィー技術等により選択的にNi陽電極11を
堆積する。なお、この時陽電極11はNiを含む合金で
もよい。
【0019】以上のようにして、様々な膜を堆積した
後、今度はエッチングにより半導体レーザとして機能さ
せるためのエッチング工程に移る。
【0020】まず最初に、図1におけるNi陽電極11
をエッチングマスクとして水素と塩素の混合ガスを原料
とするプラズマ雰囲気中でp−GaN第一、第二コンタ
クト層9、10及びp−AlGaNクラッド層8の一部
をエッチング除去する。この時、雰囲気圧力は1Tor
r、基板温度は室温であり、水素と塩素の混合比は1対
1が好ましく、典型的なエッチングレートは約50nm
/分である。
【0021】次に、SiO2等のマスクを選択的にウエ
ハに堆積し、図1に示すように、さらにn−GaN層3
まで選択的なエッチングを行い、その後、マスクを除去
してAl陰電極12を形成する。なお、エッチングは上
記と同様のプラズマ雰囲気中で行う。その後、図1の素
子断面がレーザ光の出射端面(共振器端面)になるよう
に、上記と同様のプラズマ雰囲気中でエッチングを行
う。この場合、この面で光を反射させて共振させること
が必要であり、1nm程度以下の凹凸の平坦性が要求さ
れる。最後に、ウエハを700℃の窒素雰囲気中で30
分Mgを活性化させるための熱処理を行う。圧力は1気
圧である。また雰囲気ガスは窒素のみが好ましいが、水
素と窒素の混合ガスであってもよい。また、熱処理温度
は500℃以上であればよい。
【0022】次に以下では、上記のようにして形成され
た半導体発光素子(青紫色半導体レーザ)の特性評価を
行った結果について図面を参照しながら説明する。
【0023】まずMOVPE法によるp型GaN(膜厚
は0.1μm)におけるMgのドーピング特性を図2に
示す。図2からも明らかなように、Cp2Mg供給量の
増加によりGaN中に取り込まれるMg濃度は単調に増
加するが、pキャリア濃度(ホール濃度)はMg濃度が
5×10e20cm-3で最高となり、これ以上取り込まれ
るとCp2Mg供給量増加に対して逆に低下した。この
現象は、5×10e20cm-3以上の濃度にMgをドーピ
ングしてもMgはアクセプター不純物となるIII族サイ
トに入らず格子間位置で深い準位を形成しているためと
考えられる。しかしながら、Mg濃度を5×10e20
-3以上にするとMg原子がその後の熱処理等により動
きやすい状態になっているとも言える。そこで、第二コ
ンタクト層から活性層へのMgの拡散が発生しないよう
に、第一コンタクト層から第二コンタクト層へのMgの
拡散により最終的に完成された第二コンタクト層のMg
の濃度を高めるためには、Mg原子が動きやすいよう
に、第一コンタクト層には5×10e20cm-3以上の濃
度でMgをドーピングし、また第二コンタクト層には5
×10e20cm-3未満の濃度でMgをドーピングするこ
とが望ましいと言える。
【0024】次にMgを高濃度ドーピングしたp−Ga
N第一コンタクト層からp−GaN第二コンタクト層及
びp−AlGaN、InGaN系活性層へのMgの拡散
をSIMS(Secondary Ion Mass
Spectoroscopy)により調べた結果を図3
に示す。図3は青紫色半導体レーザ構造におけるMg濃
度の深さ方向のプロファイルを示している。
【0025】p−GaN第一コンタクト層の膜厚が0.
1μm以上0.5μm以下ではMgがp−GaN第二コ
ンタクト層に拡散して1−5×10e20cm-3の高い濃
度となりホール濃度が増大して発光効率を上昇できる。
しかしながら、特開平8−97471号公報に記載され
た従来のように500Åの膜厚でp型GaN第一コンタ
クト層にMgを高濃度ドーピングしてもMgの拡散はほ
とんど発生せずホール濃度が増加しないことが判明し
た。
【0026】すなわち、第一コンタクト層にMgを高い
濃度でドーピングしただけでは第二コンタクト層へのM
gの拡散が不十分で、コンタクト層のホール濃度を高め
ることはできず、第二コンタクト層へのMgの拡散を十
分に行うためには、第一コンタクト層の膜厚を従来より
も厚くすることが極めて重要であることが判明した。こ
こで、第一コンタクト層の膜厚については、図3の結果
からも明らかなように、0.1μm以上0.5μm以下
とすることが望ましいが、1μm以下であればよい。こ
の理由については以下に説明する。
【0027】Mg濃度が1×10e21cm-3のp型Ga
Nにおけるホール濃度及び結晶表面のクラック密度の膜
厚依存性を図4に示す。Mg濃度が5×10e20cm-3
以上の高濃度ドーピング領域では、格子間位置のMgが
多く膜厚が厚くなる程格子歪が増加し、欠陥やクラック
が生成されて結晶性を劣化させるのでホール濃度が低下
してくる。クラック密度が増大すると発光素子に電流注
入した場合リークが発生する。このことからp−GaN
第一コンタクト層の膜厚は1μm以下が好ましいと言え
る。
【0028】以上本発明実施の形態1における半導体発
光素子について説明を行ったが、実際に半導体発光素子
を作成するにあたって、コンタクト層の膜厚には多少の
誤差が発生し、その誤差は通常±20%程度である。従
って、本発明で規定した範囲内の膜厚はこの誤差を考慮
する必要性がある。
【0029】なお、上述したように第二コンタクト層の
Mgのドーピング濃度を1×10e 20cm-3以下にする
とホール濃度が低下してしまうため、最終的に完成され
た半導体発光素子の第二コンタクト層のMgのドーピン
グ濃度は1×10e20cm-3以上にすることが望まし
い。
【0030】(実施の形態2)次に以下では、本発明実
施の形態2における半導体発光素子について図面を参照
しながら説明する。
【0031】上記の図2では、コンタクト層に5×10
20cm-3以上のMgをドーピングするとかえってホー
ル濃度が減少する傾向を示したが、本実施の形態はコン
タクト層に5×10e20cm-3以上のMgをドーピング
してもキャリア濃度が減少しない方法を提供するもので
ある。
【0032】図5はMOVPE法で作製したp型GaN
におけるホール濃度及びMg濃度のCp2Mg流量依存
性である。TMG及びNH3の供給量は上記の流量と同
一であるが、50ppmのSiH4を5sccmCp2
Mgと同時に供給し、約1×10e19cm-3のSiをM
gと同時にドーピングした。Mg濃度が5×10e20
-3以上になる領域では、Siを同時ドーピングすると
ホール濃度の低下は観測されず、Cp2Mgの供給と共
に最大約1×10e20cm-3近くまで増加した。これは
Siのような異種原子を同時ドープしたことにより歪が
緩和されて従来格子間位置にあった不活性なMg原子が
アクセプターになりうるIII族サイトにおさまったため
と考えられる。実験からMgと同時ドープするSiの濃
度はMgの濃度の約1/2から1/10程度が良いこと
がわかった。これをp−GaN第二コンタクト層に用い
るとホール濃度が上昇し、著しく抵抗が低減された。ま
た、同時ドーピングに用いる不純物はSiだけではな
く、C、O、S、Se、Te、Zn等のIII族サイト
に入り得る元素ならいずれでも良い。
【0033】図6に前記青紫色半導体レーザの電流−電
圧特性を示す。本発明のp−GaN第一、第二コンタク
ト層を用いると、素子の抵抗を大幅に低減でき低電圧で
動作できるレーザダイオードが作製された。
【0034】なお、本実施の形態ではサファイア基板を
用いた青紫色半導体レーザについて説明したが、図7に
示すようなn型SiC基板を用いた青紫色半導体レーザ
についても同様のコンタクト構造を用いれば、同じ効果
があることは確認済みである。
【0035】また、本実施の形態では活性層がInGa
N系多重量子井戸の場合で説明したが一般式がAlx
yInzN(x+y+z=1でx=0,y=0,z=0
も含む)で表される窒化ガリウム系混晶でコンタクト
層、クラッド層及び活性層を構成したレーザダイオード
や発光ダイオード等の発光素子に対しても本発明が同様
の効果をもたらすことは言うまでもない。
【0036】
【発明の効果】以上述べてきたように本発明によれば、
p型GaN第一、第二コンタクト層を用いることにより
コンタクト抵抗が低減され、かつ活性層にMgを拡散さ
せることなく第二コンタクト層内のホール濃度をほぼ最
大限に高めることが可能であり、低抵抗、高効率でかつ
光学的特性に優れた青紫色半導体レーザの作製が可能と
なる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態における半導体発光素子の
断面図
【図2】Mgのドーピング量とp型GaNのホール濃度
との関係を示す図
【図3】青紫色半導体レーザ構造におけるMg濃度の深
さ方向のプロファイルを示す図
【図4】Mg濃度が1×10e21cm-3のp型GaNに
おけるホール濃度及び結晶表面のクラック密度の膜厚依
存性を示す図
【図5】MOVPE法で作製したp型GaNにおけるホ
ール濃度及びMg濃度のCp2Mg流量依存性を示す図
【図6】本発明の青紫色半導体レーザの電流−電圧特性
を示す図
【図7】本発明の実施の形態における半導体発光素子の
断面図
【図8】従来法によるpコンタクト層の形成時のホール
濃度範囲を示す図
【符号の説明】
1 サファイア基板 2 GaNバッファ層 3 n−GaN層 4 n−AlGaNクラッド層 5 n−GaNガイド層 6 InGaN系MQW活性層 7 p−GaNガイド層 8 p−AlGaNクラッド層 9 p−GaN第二コンタクト層 10 p−GaN第一コンタクト層 11 Ni陽電極 12 Al陰電極 21 SiC基板 22 AlNバッファ層 23 n−GaN層 24 n−AlGaNクラッド層 25 n−GaNガイド層 26 InGaN系MQW活性層 27 p−GaNガイド層 28 p−AlGaNクラッド層 29 p−GaN第二コンタクト層 30 p−GaN第一コンタクト層 31 Ni陽電極 32 Al陰電極 33 SiO2絶縁膜
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原 義博 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 木戸口 勲 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 辻村 歩 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 長谷川 義晃 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 上山 智 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】0.1μm以上1.0μm以下の膜厚を有
    するとともにp電極と接触する第一コンタクト層と、前
    記第一コンタクト層と接するとともに前記第一コンタク
    ト層より活性層側に形成された第二コンタクト層とを有
    する半導体発光素子であって、前記第一コンタクト層に
    前記第二コンタクト層よりも高濃度にアクセプター不純
    物がドーピングされていることを特徴とする半導体発光
    素子。
  2. 【請求項2】第一コンタクト層の膜厚が0.1μm以上
    0.5μm以下であることを特徴とする請求項1に記載
    の半導体発光素子。
  3. 【請求項3】第一コンタクト層のアクセプター不純物濃
    度が5×10e20cm -3以上であることを特徴とする請
    求項1に記載の半導体発光素子。
  4. 【請求項4】第二コンタクト層のアクセプター不純物濃
    度が1×10e20cm -3以上5×10e20cm-3未満で
    あることを特徴とする請求項1に記載の半導体発光素
    子。
  5. 【請求項5】p電極と接触する第一コンタクト層と、前
    記第一コンタクト層と接するとともに前記第一コンタク
    ト層より活性層側に形成された第二コンタクト層とを有
    する半導体発光素子であって、前記第二コンタクト層に
    アクセプター不純物と同時にSi、O、S、Se、T
    e、C、Znから選ばれる少なくとも1つの元素を同時
    ドーピングすることを特徴とする半導体発光素子。
  6. 【請求項6】アクセプター不純物がMgであることを特
    徴とする請求項1〜5いずれかに記載の半導体発光素
    子。
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