JPH1160647A - アクリル系プレミックス、アクリル系smc又はbmc、及びアクリル系人工大理石の製造方法 - Google Patents
アクリル系プレミックス、アクリル系smc又はbmc、及びアクリル系人工大理石の製造方法Info
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- JPH1160647A JPH1160647A JP23126797A JP23126797A JPH1160647A JP H1160647 A JPH1160647 A JP H1160647A JP 23126797 A JP23126797 A JP 23126797A JP 23126797 A JP23126797 A JP 23126797A JP H1160647 A JPH1160647 A JP H1160647A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 保存中や高温成形時に変色しない特徴を有す
る、抗菌性アクリル系人工大理石の原料として有用な抗
菌剤含有アクリル系プレミックス、生産性や高温成形性
に優れた抗菌剤含有アクリル系SMC又はBMC、及
び、生産性が高く、耐熱性に優れた抗菌性アクリル系人
工大理石の製造方法の提供。 【解決手段】 メチルメタクリレート、又は(メタ)ア
クリル系単量体混合物(a)、ポリメチルメタクリレー
ト、又はアクリル系共重合体(b)、無機充填剤
(c)、及び、層状リン酸塩に抗菌作用を有する第4級
アンモニウムイオンをインターカレートした抗菌性リン
酸塩層間化合物かならる抗菌剤(d)を含有することを
特徴とするアクリル系プレミックス。該アクリル系プレ
ミックスと、重合体粉末を含有することを特徴とするア
クリル系SMC又はBMC。該アクリル系SMC又はB
MCを90〜150℃の範囲で加熱加圧硬化することを
特徴とするアクリル系人工大理石の製造方法。
る、抗菌性アクリル系人工大理石の原料として有用な抗
菌剤含有アクリル系プレミックス、生産性や高温成形性
に優れた抗菌剤含有アクリル系SMC又はBMC、及
び、生産性が高く、耐熱性に優れた抗菌性アクリル系人
工大理石の製造方法の提供。 【解決手段】 メチルメタクリレート、又は(メタ)ア
クリル系単量体混合物(a)、ポリメチルメタクリレー
ト、又はアクリル系共重合体(b)、無機充填剤
(c)、及び、層状リン酸塩に抗菌作用を有する第4級
アンモニウムイオンをインターカレートした抗菌性リン
酸塩層間化合物かならる抗菌剤(d)を含有することを
特徴とするアクリル系プレミックス。該アクリル系プレ
ミックスと、重合体粉末を含有することを特徴とするア
クリル系SMC又はBMC。該アクリル系SMC又はB
MCを90〜150℃の範囲で加熱加圧硬化することを
特徴とするアクリル系人工大理石の製造方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性を有するア
クリル系人工大理石の原料として有用なアクリル系プレ
ミックス、及びアクリル系SMC又はBMC、さらに、
生産性が高く、外観や耐熱性に優れた抗菌性アクリル系
人工大理石の製造方法に関するものである。
クリル系人工大理石の原料として有用なアクリル系プレ
ミックス、及びアクリル系SMC又はBMC、さらに、
生産性が高く、外観や耐熱性に優れた抗菌性アクリル系
人工大理石の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】アクリル系樹脂に水酸化アルミニウム等
の無機充填剤を配合したアクリル系人工大理石は、優れ
た成形外観、柔らかな手触り及び耐候性等の各種の卓越
した機能特性を有しており、キッチンカウンターやバス
カウンター等のカウンター類、洗面化粧台、防水パン、
バスタブ等の水周り用途に広く使用されている。
の無機充填剤を配合したアクリル系人工大理石は、優れ
た成形外観、柔らかな手触り及び耐候性等の各種の卓越
した機能特性を有しており、キッチンカウンターやバス
カウンター等のカウンター類、洗面化粧台、防水パン、
バスタブ等の水周り用途に広く使用されている。
【0003】これら水周りの用途では、使用環境がカビ
や細菌の繁殖に適しているため、近年、衛生上の点から
抗菌性が付与されたアクリル系人工大理石が特に求めら
れている。
や細菌の繁殖に適しているため、近年、衛生上の点から
抗菌性が付与されたアクリル系人工大理石が特に求めら
れている。
【0004】抗菌性の付与方法としては、成形材料中に
抗菌剤を含有させる方法が一般的にとられており、抗菌
剤としては、人体への影響等の安全性の面から、無機系
抗菌剤、特に銀系無機抗菌剤が使用されている。
抗菌剤を含有させる方法が一般的にとられており、抗菌
剤としては、人体への影響等の安全性の面から、無機系
抗菌剤、特に銀系無機抗菌剤が使用されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、人工大理石用
アクリル系プレミックスに銀系無機抗菌剤を含有させる
と、プレミックスが保存中に変色を起こすという問題が
あり、また、生産性を上げるために、さらに増粘剤を添
加してアクリル系SMC又はBMCとした後に、100
℃以上の高温で成形すると、成形時の熱で成形物が変色
するという問題点がある。
アクリル系プレミックスに銀系無機抗菌剤を含有させる
と、プレミックスが保存中に変色を起こすという問題が
あり、また、生産性を上げるために、さらに増粘剤を添
加してアクリル系SMC又はBMCとした後に、100
℃以上の高温で成形すると、成形時の熱で成形物が変色
するという問題点がある。
【0006】本発明の目的は、保存中や高温成形時に変
色しない特徴を有する、抗菌性アクリル系人工大理石の
原料として有用な抗菌剤含有アクリル系プレミックス、
生産性や高温成形性に優れた抗菌剤含有アクリル系SM
C又はBMC、及び、生産性が高く、耐熱性に優れた抗
菌性アクリル系人工大理石の製造方法を提供することで
ある。
色しない特徴を有する、抗菌性アクリル系人工大理石の
原料として有用な抗菌剤含有アクリル系プレミックス、
生産性や高温成形性に優れた抗菌剤含有アクリル系SM
C又はBMC、及び、生産性が高く、耐熱性に優れた抗
菌性アクリル系人工大理石の製造方法を提供することで
ある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について検討した結果、アクリル系プレミックスに、特
定の抗菌剤を含有させることによって、抗菌性アクリル
系人工大理石の原料として特に有用な、保存中や高温成
形時に変色しないアクリル系プレミックスを見いだし、
抗菌性アクリル系人工大理石の原料として特に有用なア
クリル系SMC又はBMCを見いだし、さらに、生産性
が高く、耐熱性に優れた、抗菌性アクリル系人工大理石
の製造方法を見いだし、本発明を完成させた。
について検討した結果、アクリル系プレミックスに、特
定の抗菌剤を含有させることによって、抗菌性アクリル
系人工大理石の原料として特に有用な、保存中や高温成
形時に変色しないアクリル系プレミックスを見いだし、
抗菌性アクリル系人工大理石の原料として特に有用なア
クリル系SMC又はBMCを見いだし、さらに、生産性
が高く、耐熱性に優れた、抗菌性アクリル系人工大理石
の製造方法を見いだし、本発明を完成させた。
【0008】すなわち、本発明は、メチルメタクリレー
ト、又は(メタ)アクリル系単量体混合物(a)、ポリ
メチルメタクリレート、又はアクリル系共重合体
(b)、無機充填剤(c)及び層状リン酸塩に第4級ア
ンモニウムイオンをインターカレートした抗菌性リン酸
塩層間化合物からなる抗菌剤(d)を含有することを特
徴とするアクリル系プレミックスに関するものであり、
該アクリル系プレミックスと、重合体粉末を含有するこ
とを特徴とするアクリル系SMC又はBMCに関するも
のであり、該アクリル系SMC又はBMCを90〜15
0℃の範囲で加熱加圧硬化することを特徴とする耐熱性
に優れた抗菌性アクリル系人工大理石の製造方法に関す
るものである。
ト、又は(メタ)アクリル系単量体混合物(a)、ポリ
メチルメタクリレート、又はアクリル系共重合体
(b)、無機充填剤(c)及び層状リン酸塩に第4級ア
ンモニウムイオンをインターカレートした抗菌性リン酸
塩層間化合物からなる抗菌剤(d)を含有することを特
徴とするアクリル系プレミックスに関するものであり、
該アクリル系プレミックスと、重合体粉末を含有するこ
とを特徴とするアクリル系SMC又はBMCに関するも
のであり、該アクリル系SMC又はBMCを90〜15
0℃の範囲で加熱加圧硬化することを特徴とする耐熱性
に優れた抗菌性アクリル系人工大理石の製造方法に関す
るものである。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明のアクリル系プレミックス
を構成するメチルメタクリレート、又は(メタ)アクリ
ル系単量体混合物(a)は、好ましくは、メチルメタク
リレートを50〜100重量%の範囲で含有する不飽和
単量体あるいは不飽和単量体混合物である。(a)成分
の含有量は特に制限されるものではないが、本発明のア
クリル系プレミックスの作業性、及び、このアクリル系
プレミックスをアクリル系人工大理石の原料として使用
した場合の機械的強度等の物性を考慮に入れると、アク
リル系プレミックス中、5〜50重量%の範囲が好まし
い。これは、(a)成分の含有量を5重量%以上とする
ことによって、アクリル系プレミックスが低粘度とな
り、その取扱い性が良好となり、また、(a)成分の含
有量を50重量%以下とすることによって、硬化時の収
縮率が低くなる傾向にあるためである。より好ましくは
10〜40重量%、さらに好ましくは15〜30重量%
の範囲である。
を構成するメチルメタクリレート、又は(メタ)アクリ
ル系単量体混合物(a)は、好ましくは、メチルメタク
リレートを50〜100重量%の範囲で含有する不飽和
単量体あるいは不飽和単量体混合物である。(a)成分
の含有量は特に制限されるものではないが、本発明のア
クリル系プレミックスの作業性、及び、このアクリル系
プレミックスをアクリル系人工大理石の原料として使用
した場合の機械的強度等の物性を考慮に入れると、アク
リル系プレミックス中、5〜50重量%の範囲が好まし
い。これは、(a)成分の含有量を5重量%以上とする
ことによって、アクリル系プレミックスが低粘度とな
り、その取扱い性が良好となり、また、(a)成分の含
有量を50重量%以下とすることによって、硬化時の収
縮率が低くなる傾向にあるためである。より好ましくは
10〜40重量%、さらに好ましくは15〜30重量%
の範囲である。
【0010】(a)成分で使用されるメチルメタクリレ
ート以外の単量体としては、例えば、炭素数1〜20の
アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、シク
ロヘキシル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
ト、イソボルニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル(メタ)アクリレート、トリフルオロメチル
(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレー
ト、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸金属塩、
フマル酸、フマル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸
エステル、芳香族ビニル、酢酸ビニル、(メタ)アクリ
ル酸アミド、(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニル、
無水マレイン酸等の単官能性単量体、及び、エチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオール
ジ(メタ)アクリレート、ジメチロールエタンジ(メ
タ)アクリレート、1,1−ジメチロールプロパンジ
(メタ)アクリレート、2,2−ジメチロールプロパン
ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、及び、(メタ)アクリル酸とポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、ジビニルベンゼン、トリアリール
イソシアヌレート、アリールメタクリレート等の多官能
性単量体が挙げられる。これらは、必要に応じて単独で
あるいは二種以上を併用して使用することができる。
ート以外の単量体としては、例えば、炭素数1〜20の
アルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル、シク
ロヘキシル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)
アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
ト、イソボルニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル(メタ)アクリレート、トリフルオロメチル
(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレー
ト、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸金属塩、
フマル酸、フマル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸
エステル、芳香族ビニル、酢酸ビニル、(メタ)アクリ
ル酸アミド、(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニル、
無水マレイン酸等の単官能性単量体、及び、エチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオール
ジ(メタ)アクリレート、ジメチロールエタンジ(メ
タ)アクリレート、1,1−ジメチロールプロパンジ
(メタ)アクリレート、2,2−ジメチロールプロパン
ジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、及び、(メタ)アクリル酸とポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、ジビニルベンゼン、トリアリール
イソシアヌレート、アリールメタクリレート等の多官能
性単量体が挙げられる。これらは、必要に応じて単独で
あるいは二種以上を併用して使用することができる。
【0011】本発明のアクリル系プレミックスを用いて
得られる成形品に、強度、耐溶剤性、耐熱性、寸法安定
性等を付与させるためには、(a)成分中に多官能性単
量体を含有させるのが好ましい。この場合、多官能性単
量体の使用量は特に限定されないが、上記の効果を有効
に得るためには、(a)成分中3〜50重量%の範囲で
使用するのが好ましい。
得られる成形品に、強度、耐溶剤性、耐熱性、寸法安定
性等を付与させるためには、(a)成分中に多官能性単
量体を含有させるのが好ましい。この場合、多官能性単
量体の使用量は特に限定されないが、上記の効果を有効
に得るためには、(a)成分中3〜50重量%の範囲で
使用するのが好ましい。
【0012】また、特に、(a)成分に使用する単量体
としてネオペンチルグリコールジメタクリレート及び/
又は1,3−ブチレングリコールジメタクリレートを使
用すると、きわめて表面光沢の優れた成型品が得られる
ので好ましい。この場合、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート及び/又は1,3−ブチレングリコールジ
メタクリレートと他の多官能性単量体を併用しても良
い。
としてネオペンチルグリコールジメタクリレート及び/
又は1,3−ブチレングリコールジメタクリレートを使
用すると、きわめて表面光沢の優れた成型品が得られる
ので好ましい。この場合、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート及び/又は1,3−ブチレングリコールジ
メタクリレートと他の多官能性単量体を併用しても良
い。
【0013】本発明のアクリル系プレミックスを構成す
るポリメチルメタクリレート、又はアクリル系共重合体
(b)は、好ましくはメチルメタクリレート構造の繰り
返し単位が50〜100モル%の範囲であるアクリル系
重合体である。
るポリメチルメタクリレート、又はアクリル系共重合体
(b)は、好ましくはメチルメタクリレート構造の繰り
返し単位が50〜100モル%の範囲であるアクリル系
重合体である。
【0014】(b)成分の含有量は特に制限されるもの
ではないが、本発明のアクリル系プレミックスの作業
性、及び、このアクリル系プレミックスをアクリル系人
工大理石の原料として使用した場合の機械的強度等の物
性を考慮に入れると、アクリル系プレミックス中、1〜
30重量%の範囲が好ましい。より好ましくは3〜20
重量%、さらに好ましくは5〜15重量%の範囲であ
る。
ではないが、本発明のアクリル系プレミックスの作業
性、及び、このアクリル系プレミックスをアクリル系人
工大理石の原料として使用した場合の機械的強度等の物
性を考慮に入れると、アクリル系プレミックス中、1〜
30重量%の範囲が好ましい。より好ましくは3〜20
重量%、さらに好ましくは5〜15重量%の範囲であ
る。
【0015】(b)成分は、架橋重合体でも非架橋重合
体でも良く、必要に応じて適宜選択することができる
が、得られるプレミックスの流動性や成形材料の機械的
強度を考慮に入れると、その重量平均分子量は、15,
000〜2,000,000の範囲であることが好まし
い。より好ましくは、25,000〜1,000,00
0の範囲であり、最も好ましい範囲は30,000〜6
00,000である。
体でも良く、必要に応じて適宜選択することができる
が、得られるプレミックスの流動性や成形材料の機械的
強度を考慮に入れると、その重量平均分子量は、15,
000〜2,000,000の範囲であることが好まし
い。より好ましくは、25,000〜1,000,00
0の範囲であり、最も好ましい範囲は30,000〜6
00,000である。
【0016】(b)成分で使用されるメチルメタクリレ
ート以外の構成成分としては、例えば、上記の(a)成
分で使用される単量体をそのまま適用することができ
る。(b)成分は、二種以上を併用して使用することが
でき、必要に応じて上記の多官能性単量体を共重合させ
ることもできる。(b)成分は、溶液重合法、塊状重合
法、乳化重合法、懸濁重合法等の公知の重合法により製
造することができる。
ート以外の構成成分としては、例えば、上記の(a)成
分で使用される単量体をそのまま適用することができ
る。(b)成分は、二種以上を併用して使用することが
でき、必要に応じて上記の多官能性単量体を共重合させ
ることもできる。(b)成分は、溶液重合法、塊状重合
法、乳化重合法、懸濁重合法等の公知の重合法により製
造することができる。
【0017】本発明のアクリル系プレミックスで使用さ
れる(a)成分、及び(b)成分としては、(a)成分
中に(b)成分を溶解したものでも良いし、(a)成分
を部分重合することによって(a)成分中にその重合体
である(b)成分を生成したものでも良いし、あるい
は、この部分重合したものにさらに(a)成分を添加し
たもの、又は部分重合したものにさらに(b)成分を添
加したものでも良い。
れる(a)成分、及び(b)成分としては、(a)成分
中に(b)成分を溶解したものでも良いし、(a)成分
を部分重合することによって(a)成分中にその重合体
である(b)成分を生成したものでも良いし、あるい
は、この部分重合したものにさらに(a)成分を添加し
たもの、又は部分重合したものにさらに(b)成分を添
加したものでも良い。
【0018】本発明のアクリル系プレミックスを構成す
る無機充填剤(c)は、得られる成形物に大理石調の優
れた質感や耐熱性を付与するものであり、アクリル系プ
レミックス中、30〜80重量%の範囲で使用されるの
が好ましい。これは、無機充填剤の使用量を30重量%
以上とすることによって、得られる成型品の質感や耐熱
性等が良好となり、また、80重量%以下とすることに
よって、強度の高い成形品を得ることが可能となる傾向
にあるためである。より好ましくは40〜70重量%さ
らに好ましくは50〜65重量%の範囲である。
る無機充填剤(c)は、得られる成形物に大理石調の優
れた質感や耐熱性を付与するものであり、アクリル系プ
レミックス中、30〜80重量%の範囲で使用されるの
が好ましい。これは、無機充填剤の使用量を30重量%
以上とすることによって、得られる成型品の質感や耐熱
性等が良好となり、また、80重量%以下とすることに
よって、強度の高い成形品を得ることが可能となる傾向
にあるためである。より好ましくは40〜70重量%さ
らに好ましくは50〜65重量%の範囲である。
【0019】無機充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リン酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラスパウダー等の無機充填剤を必要に応じて適宜使用
することができる。特に、本発明のアクリル系プレミッ
クスを人工大理石用成形材料として使用する場合には、
無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶
融シリカ、ガラスパウダーが好ましい。
ム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リン酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラスパウダー等の無機充填剤を必要に応じて適宜使用
することができる。特に、本発明のアクリル系プレミッ
クスを人工大理石用成形材料として使用する場合には、
無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶
融シリカ、ガラスパウダーが好ましい。
【0020】本発明のアクリル系プレミックスを構成す
る抗菌剤(d)は、層状リン酸塩に抗菌作用を有する第
4級アンモニウムイオンをインターカレートした抗菌性
リン酸塩層間化合物からなることが必要である。
る抗菌剤(d)は、層状リン酸塩に抗菌作用を有する第
4級アンモニウムイオンをインターカレートした抗菌性
リン酸塩層間化合物からなることが必要である。
【0021】層状リン酸塩としては、例えば、リン酸ア
ルミニウム、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン等の3
価又は4価のリン酸塩があげられ、これらは単独で使用
しても良いし、2種以上を混合して使用しても良い。中
でもトリポリリン酸アルミニウムが好ましい。
ルミニウム、リン酸ジルコニウム、リン酸チタン等の3
価又は4価のリン酸塩があげられ、これらは単独で使用
しても良いし、2種以上を混合して使用しても良い。中
でもトリポリリン酸アルミニウムが好ましい。
【0022】層状リン酸塩にインターカレートさせる第
4級アンモニウムイオンとしては、抗菌作用を有する窒
素原子に4個の炭素原子が結合した1価の陽イオンであ
り、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムイオン、
ジアルキルジメチルアンモニウムイオン、アルキルジメ
チルエチルアンモニウムイオン、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムイオン、ベンザルコニウムイオン、ア
ルキルピリジニウムイオン、アルキルキノリウムイオ
ン、アルキルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニ
ウムイオン、ベンジルジメチルp−(1,1,3,3−
テトラメチルブチルフェノキシ)エチルアンモニウムイ
オン等があげられ、中でもベンザルコニウムイオン、セ
チルピリジニウムイオンが好ましい。これらは、単独で
層状リン酸塩にインターカレートしても良いし、2種以
上をインターカレートしても良い。
4級アンモニウムイオンとしては、抗菌作用を有する窒
素原子に4個の炭素原子が結合した1価の陽イオンであ
り、例えば、アルキルトリメチルアンモニウムイオン、
ジアルキルジメチルアンモニウムイオン、アルキルジメ
チルエチルアンモニウムイオン、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムイオン、ベンザルコニウムイオン、ア
ルキルピリジニウムイオン、アルキルキノリウムイオ
ン、アルキルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニ
ウムイオン、ベンジルジメチルp−(1,1,3,3−
テトラメチルブチルフェノキシ)エチルアンモニウムイ
オン等があげられ、中でもベンザルコニウムイオン、セ
チルピリジニウムイオンが好ましい。これらは、単独で
層状リン酸塩にインターカレートしても良いし、2種以
上をインターカレートしても良い。
【0023】例えば、層状リン酸塩にベンザルコニウム
イオンをインターカレートしたラサ工業(株)製の「ラ
サップQB」や、層状リン酸塩にセチルピリジニウムイ
オンをインターカレートしたラサ工業(株)製の「ラサ
ップQC」等があげられる。
イオンをインターカレートしたラサ工業(株)製の「ラ
サップQB」や、層状リン酸塩にセチルピリジニウムイ
オンをインターカレートしたラサ工業(株)製の「ラサ
ップQC」等があげられる。
【0024】本発明のアクリル系プレミックスは、前記
特定の抗菌剤を使用することにより、アクリル系プレミ
ックスの保存時に光によって変色が起こらず、このアク
リル系プレミックスから得られるSMC又はBMCを成
形する際に、成形熱による変色が起こらない。
特定の抗菌剤を使用することにより、アクリル系プレミ
ックスの保存時に光によって変色が起こらず、このアク
リル系プレミックスから得られるSMC又はBMCを成
形する際に、成形熱による変色が起こらない。
【0025】(d)成分の含有量は特に制限されるもの
ではないが、抗菌性の点からアクリル系プレミックス中
0.01重量%以上であることが好ましい。また、コス
トの面から10重量%以下であることが好ましい。より
好ましくは0.05〜5重量%の範囲であり、さらに好
ましい範囲は0.1〜3重量%である。
ではないが、抗菌性の点からアクリル系プレミックス中
0.01重量%以上であることが好ましい。また、コス
トの面から10重量%以下であることが好ましい。より
好ましくは0.05〜5重量%の範囲であり、さらに好
ましい範囲は0.1〜3重量%である。
【0026】本発明のアクリル系プレミックスは、さら
に無機充填剤含有樹脂粒子を配合し成形することによ
り、石目模様を有する御影石調人工大理石を得ることが
できる。
に無機充填剤含有樹脂粒子を配合し成形することによ
り、石目模様を有する御影石調人工大理石を得ることが
できる。
【0027】無機充填剤含有樹脂粒子の配合量は、特に
制限はないが、アクリル系プレミックス中、5〜50重
量%の範囲であることが好ましい。これは、無機充填剤
含有樹脂粒子の配合量を5重量%以上とすることによっ
て、意匠性の良い石目模様が得られる傾向にあり、50
重量%以下とすることによって、アクリル系プレミック
スの製造時における混練性が良好となる傾向にあるため
である。より好ましくは10〜30重量%の範囲であ
る。
制限はないが、アクリル系プレミックス中、5〜50重
量%の範囲であることが好ましい。これは、無機充填剤
含有樹脂粒子の配合量を5重量%以上とすることによっ
て、意匠性の良い石目模様が得られる傾向にあり、50
重量%以下とすることによって、アクリル系プレミック
スの製造時における混練性が良好となる傾向にあるため
である。より好ましくは10〜30重量%の範囲であ
る。
【0028】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する樹脂
は、メチルメタクリレートに溶解しない樹脂ならば何で
も良く、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル樹脂、架
橋スチレン樹脂などを挙げることができるが、本発明の
アクリル系プレミックスとの親和性が高く、美しい外観
をした成形品が得られることから、架橋アクリル樹脂が
好ましい。この架橋アクリル樹脂は、ポリメチルメタク
リレート又はメチルメタクリレートを主成分とする非架
橋アクリル系重合体を含有するものでも良い。
は、メチルメタクリレートに溶解しない樹脂ならば何で
も良く、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル樹脂、架
橋スチレン樹脂などを挙げることができるが、本発明の
アクリル系プレミックスとの親和性が高く、美しい外観
をした成形品が得られることから、架橋アクリル樹脂が
好ましい。この架橋アクリル樹脂は、ポリメチルメタク
リレート又はメチルメタクリレートを主成分とする非架
橋アクリル系重合体を含有するものでも良い。
【0029】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する無機充
填剤は、無機充填剤含有樹脂粒子中20〜80重量%の
範囲で使用されるのが好ましい。これは、無機充填剤の
使用量を20重量%以上とすることによって、得られる
成型品の質感や耐熱性等が良好となり、また、無機充填
剤の使用量を80重量%以下とすることによって、強度
の高い成型品を得ることが可能となる傾向にあるためで
ある。
填剤は、無機充填剤含有樹脂粒子中20〜80重量%の
範囲で使用されるのが好ましい。これは、無機充填剤の
使用量を20重量%以上とすることによって、得られる
成型品の質感や耐熱性等が良好となり、また、無機充填
剤の使用量を80重量%以下とすることによって、強度
の高い成型品を得ることが可能となる傾向にあるためで
ある。
【0030】無機充填剤含有樹脂粒子に使用する無機充
填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリ
カ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、リン
酸カルシウム、タルク、クレー、ガラスパウダー等の無
機充填剤を必要に応じて適宜使用することができる。特
に、御影石調人工大理石用を製造する場合には、無機充
填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリ
カ、ガラスパウダーが好ましい。
填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリ
カ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、リン
酸カルシウム、タルク、クレー、ガラスパウダー等の無
機充填剤を必要に応じて適宜使用することができる。特
に、御影石調人工大理石用を製造する場合には、無機充
填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリ
カ、ガラスパウダーが好ましい。
【0031】無機充填剤含有樹脂粒子の製造方法は特に
限定されないが、例えば、熱プレス法、注型法などによ
って重合硬化して得られる無機充填剤入りの樹脂成型物
を粉砕し、ふるいにより分級する方法が挙げられる。例
えば、アクリル系人工大理石を粉砕し、分級することに
より得られる無機充填剤含有樹脂粒子の使用が好まし
い。
限定されないが、例えば、熱プレス法、注型法などによ
って重合硬化して得られる無機充填剤入りの樹脂成型物
を粉砕し、ふるいにより分級する方法が挙げられる。例
えば、アクリル系人工大理石を粉砕し、分級することに
より得られる無機充填剤含有樹脂粒子の使用が好まし
い。
【0032】本発明においては、1種類、あるいは色や
粒径の異なる2種類以上の無機充填剤含有樹脂粒子を使
用することができる。また、無機充填剤含有樹脂粒子の
粒径は、成型品の肉厚以下であれば特に限定されない。
粒径の異なる2種類以上の無機充填剤含有樹脂粒子を使
用することができる。また、無機充填剤含有樹脂粒子の
粒径は、成型品の肉厚以下であれば特に限定されない。
【0033】本発明のアクリル系プレミックスは、その
まま注型法により加熱硬化又はレドックス硬化させても
よく、また、増粘剤を添加してアクリル系SMC又はB
MCとした後に加熱加圧硬化させても良いが、アクリル
系SMC又はBMCとした後に加熱加圧硬化させるの
が、生産性の面から好ましい。
まま注型法により加熱硬化又はレドックス硬化させても
よく、また、増粘剤を添加してアクリル系SMC又はB
MCとした後に加熱加圧硬化させても良いが、アクリル
系SMC又はBMCとした後に加熱加圧硬化させるの
が、生産性の面から好ましい。
【0034】本発明のアクリル系プレミックスをアクリ
ル系SMC又はBMCとして使用する場合の増粘剤とし
ては、特に制限はなく、例えば、酸化マグネシウム粉末
や重合体粉末等を使用することができるが、成形物の耐
水性が優れる傾向にある点から、重合体粉末の使用が好
ましい。
ル系SMC又はBMCとして使用する場合の増粘剤とし
ては、特に制限はなく、例えば、酸化マグネシウム粉末
や重合体粉末等を使用することができるが、成形物の耐
水性が優れる傾向にある点から、重合体粉末の使用が好
ましい。
【0035】増粘剤として使用可能な重合体粉末として
は、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することが
でき、例えば、上記の無機充填剤含有樹脂粒子を増粘剤
として使用することもできるが、嵩密度が0.1〜0.
7g/mlの範囲であり、アマニ油に対する吸油量が6
0〜200ml/100gの範囲であり、メチルメタク
リレートに対する膨潤度が16倍以上である非架橋重合
体粉末の使用が好ましい。このような特定の重合体粉末
を増粘剤として使用すると、増粘させるために従来24
時間以上という長時間を要していた熟成時間を大幅に短
縮でき、ハンドリング性や生産性に優れたアクリル系S
MC又はBMCが得られ、また、外観の良好な成形品が
得られる傾向にある。
は、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することが
でき、例えば、上記の無機充填剤含有樹脂粒子を増粘剤
として使用することもできるが、嵩密度が0.1〜0.
7g/mlの範囲であり、アマニ油に対する吸油量が6
0〜200ml/100gの範囲であり、メチルメタク
リレートに対する膨潤度が16倍以上である非架橋重合
体粉末の使用が好ましい。このような特定の重合体粉末
を増粘剤として使用すると、増粘させるために従来24
時間以上という長時間を要していた熟成時間を大幅に短
縮でき、ハンドリング性や生産性に優れたアクリル系S
MC又はBMCが得られ、また、外観の良好な成形品が
得られる傾向にある。
【0036】これは、重合体粉末の嵩密度を0.1g/
ml以上とすることによって、重合体粉末が飛散しにく
くなり、その製造時における歩留まりが良好となり、重
合体粉末をアクリル系プレミックスに添加、混合する際
の粉立ちが減少し、作業性が良好になるためであり、ま
た、0.7g/ml以下とすることによって、少量の重
合体粉末の使用で十分な増粘効果を得ることが可能とな
り、さらに増粘が短時間で済むので、生産性が向上し、
コスト的にも有利になるためである。好ましくは、0.
15〜0.65g/mlの範囲であり、さらに好ましく
は、0.2〜0.6g/mlの範囲である。
ml以上とすることによって、重合体粉末が飛散しにく
くなり、その製造時における歩留まりが良好となり、重
合体粉末をアクリル系プレミックスに添加、混合する際
の粉立ちが減少し、作業性が良好になるためであり、ま
た、0.7g/ml以下とすることによって、少量の重
合体粉末の使用で十分な増粘効果を得ることが可能とな
り、さらに増粘が短時間で済むので、生産性が向上し、
コスト的にも有利になるためである。好ましくは、0.
15〜0.65g/mlの範囲であり、さらに好ましく
は、0.2〜0.6g/mlの範囲である。
【0037】また、これは、重合体粉末のアマニ油に対
する吸油量を60ml/100g以上とすることによっ
て、少量の重合体粉末の使用で十分な増粘効果を得るこ
とが可能となり、さらに増粘が短時間で済むので、生産
性が向上し、コスト的にも有利になるためであり、20
0ml/100g以下とすることによって、重合体粉末
のアクリル系プレミックスに対する分散性が良好となる
ために、アクリル系SMC又はBMCを製造する際の混
練性が良好になるためである。好ましくは、70〜18
0ml/100gの範囲であり、さらに好ましくは、8
0〜140ml/100gの範囲である。
する吸油量を60ml/100g以上とすることによっ
て、少量の重合体粉末の使用で十分な増粘効果を得るこ
とが可能となり、さらに増粘が短時間で済むので、生産
性が向上し、コスト的にも有利になるためであり、20
0ml/100g以下とすることによって、重合体粉末
のアクリル系プレミックスに対する分散性が良好となる
ために、アクリル系SMC又はBMCを製造する際の混
練性が良好になるためである。好ましくは、70〜18
0ml/100gの範囲であり、さらに好ましくは、8
0〜140ml/100gの範囲である。
【0038】また、これは、重合体粉末のメチルメタク
リレートに対する膨潤度を16倍以上とすることによっ
て、アクリル系プレミックスを増粘させる効果が十分な
ものとなるためである。より好ましくは20倍以上であ
る。
リレートに対する膨潤度を16倍以上とすることによっ
て、アクリル系プレミックスを増粘させる効果が十分な
ものとなるためである。より好ましくは20倍以上であ
る。
【0039】さらに、これは、重合体粉末が非架橋重合
体粉末であることによって、十分な増粘効果が短時間で
得られ、この重合体粉末を含むアクリル系SMC又はB
MCを御影石調人工大理石の製造に使用する際には、石
目模様の鮮明性が良くなり、また、石目の模様ムラがな
くなる傾向にあるためである。このような傾向は、非架
橋重合体粉末がアクリル系プレミックス中で膨潤した
後、すみやかにその一部または全部が、室温においても
溶解することに起因すると考えられる。
体粉末であることによって、十分な増粘効果が短時間で
得られ、この重合体粉末を含むアクリル系SMC又はB
MCを御影石調人工大理石の製造に使用する際には、石
目模様の鮮明性が良くなり、また、石目の模様ムラがな
くなる傾向にあるためである。このような傾向は、非架
橋重合体粉末がアクリル系プレミックス中で膨潤した
後、すみやかにその一部または全部が、室温においても
溶解することに起因すると考えられる。
【0040】なお、本発明において、非架橋重合体粉末
とは、少なくとも表層部が非架橋重合体から構成されて
いる重合体粉末のことである。
とは、少なくとも表層部が非架橋重合体から構成されて
いる重合体粉末のことである。
【0041】本発明で使用される重合体粉末の重量平均
分子量は、特に限定されるものではないが、10万〜3
50万の範囲であることが好ましい。
分子量は、特に限定されるものではないが、10万〜3
50万の範囲であることが好ましい。
【0042】これは、重量平均分子量を10万以上とす
ることによって、十分な増粘効果が短時間で得られ、こ
の重合体粉末を含むアクリル系SMC又はBMCを御影
石調人工大理石の製造に使用する際には、石目模様の鮮
明性が良くなり、石目の模様ムラがなくなる傾向にあ
り、また、350万以下とすることによって、アクリル
系SMC又はBMCを製造する際の混練性が良好となる
傾向にあるためである。さらに好ましくは、30万〜3
00万の範囲であり、特に好ましくは50〜200万の
範囲である。
ることによって、十分な増粘効果が短時間で得られ、こ
の重合体粉末を含むアクリル系SMC又はBMCを御影
石調人工大理石の製造に使用する際には、石目模様の鮮
明性が良くなり、石目の模様ムラがなくなる傾向にあ
り、また、350万以下とすることによって、アクリル
系SMC又はBMCを製造する際の混練性が良好となる
傾向にあるためである。さらに好ましくは、30万〜3
00万の範囲であり、特に好ましくは50〜200万の
範囲である。
【0043】本発明で使用される重合体粉末の使用量
は、特に限定されないが、本発明のアクリル系プレミッ
クス中、0.1〜30重量%の範囲であることが好まし
い。これは、重合体粉末の使用量が0.1重量%以上で
高い増粘効果が発現される傾向にあり、30重量%以下
で重合体粉末の分散性が良好になり、また、コスト的に
有利になる傾向にあるためである。より好ましい重合体
粉末の使用量は1〜20重量%の範囲である。
は、特に限定されないが、本発明のアクリル系プレミッ
クス中、0.1〜30重量%の範囲であることが好まし
い。これは、重合体粉末の使用量が0.1重量%以上で
高い増粘効果が発現される傾向にあり、30重量%以下
で重合体粉末の分散性が良好になり、また、コスト的に
有利になる傾向にあるためである。より好ましい重合体
粉末の使用量は1〜20重量%の範囲である。
【0044】また、本発明で使用される重合体粉末の比
表面積は、特に限定されるものではないが、1〜100
m2/gの範囲であることが好ましい。
表面積は、特に限定されるものではないが、1〜100
m2/gの範囲であることが好ましい。
【0045】これは、重合体粉末の比表面積を1m2/
g以上とすることによって、少量の重合体粉末の使用で
十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となるた
めに、生産性が向上し、さらに、この重合体粉末を含む
アクリル系SMC又はBMCを御影石調人工大理石の製
造に使用する際には、石目模様の鮮明性が良くなり、石
目の模様ムラがなくなる傾向にあり、また、100m2
/g以下とすることによって、重合体粉末のアクリル系
プレミックスに対する分散性が良好となるために、アク
リル系SMC又はBMCを製造する際の混練性が良好と
なる傾向にあるためである。より好ましくは3〜100
m2/gの範囲であり、さらに好ましくは5〜100m2
/gの範囲である。
g以上とすることによって、少量の重合体粉末の使用で
十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となるた
めに、生産性が向上し、さらに、この重合体粉末を含む
アクリル系SMC又はBMCを御影石調人工大理石の製
造に使用する際には、石目模様の鮮明性が良くなり、石
目の模様ムラがなくなる傾向にあり、また、100m2
/g以下とすることによって、重合体粉末のアクリル系
プレミックスに対する分散性が良好となるために、アク
リル系SMC又はBMCを製造する際の混練性が良好と
なる傾向にあるためである。より好ましくは3〜100
m2/gの範囲であり、さらに好ましくは5〜100m2
/gの範囲である。
【0046】また、重合体粉末の平均粒子径は、特に限
定されるものではないが、1〜250μmの範囲である
ことが好ましい。これは、平均粒子径を1μm以上とす
ることによって、粉末の粉立ちが減少し、重合体粉末の
取扱性が良好となる傾向にあり、250μm以下の場合
とすることによって、得られる成形材料の外観、特に光
沢と表面平滑性が良好となる傾向にあるためである。よ
り好ましくは、5〜150μmの範囲であり、さらに好
ましくは、10〜70μmの範囲である。
定されるものではないが、1〜250μmの範囲である
ことが好ましい。これは、平均粒子径を1μm以上とす
ることによって、粉末の粉立ちが減少し、重合体粉末の
取扱性が良好となる傾向にあり、250μm以下の場合
とすることによって、得られる成形材料の外観、特に光
沢と表面平滑性が良好となる傾向にあるためである。よ
り好ましくは、5〜150μmの範囲であり、さらに好
ましくは、10〜70μmの範囲である。
【0047】本発明で使用される重合体粉末は、一次粒
子同士が凝集した二次凝集体であることが好ましい。こ
れは、重合体粉末が二次凝集体の形状を有する場合に
は、本発明の(a)成分や(b)成分の吸収速度が速
く、増粘性が極めて良好となる傾向にあるためである。
子同士が凝集した二次凝集体であることが好ましい。こ
れは、重合体粉末が二次凝集体の形状を有する場合に
は、本発明の(a)成分や(b)成分の吸収速度が速
く、増粘性が極めて良好となる傾向にあるためである。
【0048】また、この場合においては、重合体粉末の
一次粒子の平均粒子径は0.03〜1μmの範囲である
ことが好ましい。これは、一次粒子の平均粒子径を0.
03μm以上とすることによって、二次凝集体である重
合体粉末製造時の歩留まりが良好となる傾向にあり、1
μm以下とすることによって、少量の重合体粉末の使用
で十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となる
ために、生産性が向上し、さらに、この重合体粉末を含
むアクリル系SMC又はBMCを御影石調人工大理石の
製造に使用する際には、石目模様の鮮明性が良くなり、
石目の模様ムラがなくなる傾向にあるためである。より
好ましくは、0.07〜0.7μmの範囲である。
一次粒子の平均粒子径は0.03〜1μmの範囲である
ことが好ましい。これは、一次粒子の平均粒子径を0.
03μm以上とすることによって、二次凝集体である重
合体粉末製造時の歩留まりが良好となる傾向にあり、1
μm以下とすることによって、少量の重合体粉末の使用
で十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となる
ために、生産性が向上し、さらに、この重合体粉末を含
むアクリル系SMC又はBMCを御影石調人工大理石の
製造に使用する際には、石目模様の鮮明性が良くなり、
石目の模様ムラがなくなる傾向にあるためである。より
好ましくは、0.07〜0.7μmの範囲である。
【0049】重合体粉末を構成する重合体としては、種
々のものを必要に応じて適宜選択して使用でき、特に限
定されるものではないが、得られるアクリル系人工大理
石の外観等の点を考慮に入れると、アクリル系重合体で
あることが好ましい。
々のものを必要に応じて適宜選択して使用でき、特に限
定されるものではないが、得られるアクリル系人工大理
石の外観等の点を考慮に入れると、アクリル系重合体で
あることが好ましい。
【0050】重合体粉末の構成成分としては、例えば、
炭素数1〜20のアルキル基を有するアルキル(メタ)
アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、
グリシジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレ
ート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、
トリフルオロメチル(メタ)アクリレート、ベンジル
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、(メタ)
アクリル酸金属塩、フマル酸、フマル酸エステル、マレ
イン酸、マレイン酸エステル、芳香族ビニル、酢酸ビニ
ル、(メタ)アクリル酸アミド、(メタ)アクリロニト
リル、塩化ビニル、無水マレイン酸等が挙げられる。こ
れらは、必要に応じて単独で重合しても良いし、二種以
上を併用して共重合しても良いが、アクリル系プレミッ
クスを構成する単量体成分との親和性を考慮に入れると
(メタ)アクリル系単量体が好ましい。
炭素数1〜20のアルキル基を有するアルキル(メタ)
アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、
グリシジル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレ
ート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、
トリフルオロメチル(メタ)アクリレート、ベンジル
(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、(メタ)
アクリル酸金属塩、フマル酸、フマル酸エステル、マレ
イン酸、マレイン酸エステル、芳香族ビニル、酢酸ビニ
ル、(メタ)アクリル酸アミド、(メタ)アクリロニト
リル、塩化ビニル、無水マレイン酸等が挙げられる。こ
れらは、必要に応じて単独で重合しても良いし、二種以
上を併用して共重合しても良いが、アクリル系プレミッ
クスを構成する単量体成分との親和性を考慮に入れると
(メタ)アクリル系単量体が好ましい。
【0051】さらに本発明で使用される重合体粉末は、
それらを形成する重合体の化学的組成、構造、分子量等
が互いに異なったコア相とシェル相から構成された、い
わゆるコア/シェル構造を有する重合体粉末とすること
もできる。この場合、コア相は非架橋重合体であっても
架橋性重合体であっても良いが、シェル相は非架橋重合
体であることが好ましい。
それらを形成する重合体の化学的組成、構造、分子量等
が互いに異なったコア相とシェル相から構成された、い
わゆるコア/シェル構造を有する重合体粉末とすること
もできる。この場合、コア相は非架橋重合体であっても
架橋性重合体であっても良いが、シェル相は非架橋重合
体であることが好ましい。
【0052】重合体粉末のコア相及びシェル相の構成成
分としては、例えば、炭素数1〜20のアルキル基を有
するアルキル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、イソボ
ルニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル
(メタ)アクリレート、トリフルオロメチル(メタ)ア
クリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、(メタ)
アクリル酸、(メタ)アクリル酸金属塩、フマル酸、フ
マル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、芳
香族ビニル、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸アミド、
(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニル、無水マレイン
酸等が挙げられる。これらは、必要に応じて単独で重合
しても良いし、二種以上を併用して共重合しても良い
が、アクリル系プレミックスを構成する単量体成分との
親和性が高まる点から、シェル相はメチルメタクリレー
トを主成分として用いることが好ましい。
分としては、例えば、炭素数1〜20のアルキル基を有
するアルキル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル
(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、イソボ
ルニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル
(メタ)アクリレート、トリフルオロメチル(メタ)ア
クリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、(メタ)
アクリル酸、(メタ)アクリル酸金属塩、フマル酸、フ
マル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステル、芳
香族ビニル、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸アミド、
(メタ)アクリロニトリル、塩化ビニル、無水マレイン
酸等が挙げられる。これらは、必要に応じて単独で重合
しても良いし、二種以上を併用して共重合しても良い
が、アクリル系プレミックスを構成する単量体成分との
親和性が高まる点から、シェル相はメチルメタクリレー
トを主成分として用いることが好ましい。
【0053】また、コア相を架橋させる場合には、エチ
レングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジ
オールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールエタンジ
(メタ)アクリレート、1,1−ジメチロールプロパン
ジ(メタ)アクリレート、2,2−ジメチロールプロパ
ンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、及び、(メタ)アクリル酸とポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、ジビニルベンゼン、トリアリール
イソシアヌレート、アリールメタクリレート等の多官能
性単量体を構成成分として使用することができ、これら
は単独あるいは二種以上を併用して使用することができ
る。
レングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレング
リコールジ(メタ)アクリレート、1,3−ブチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジ
オールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールエタンジ
(メタ)アクリレート、1,1−ジメチロールプロパン
ジ(メタ)アクリレート、2,2−ジメチロールプロパ
ンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ
(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ
(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、及び、(メタ)アクリル酸とポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、ジビニルベンゼン、トリアリール
イソシアヌレート、アリールメタクリレート等の多官能
性単量体を構成成分として使用することができ、これら
は単独あるいは二種以上を併用して使用することができ
る。
【0054】また、本発明の重合体粉末は、無機充填剤
を含有していても良いが、増粘効果をより高いものにす
るためには、無機充填剤を含有しない方が好ましい。
を含有していても良いが、増粘効果をより高いものにす
るためには、無機充填剤を含有しない方が好ましい。
【0055】重合体粉末の製造方法は特に制限されるも
のではなく、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、
乳化重合、分散重合等の公知の方法で得ることができ
る。中でも、乳化重合で得られたエマルションに噴霧乾
燥、フリーズドライ、塩/酸沈殿等の処理を行って重合
体粉末を得る方法が、製造効率が良好であり好ましい。
のではなく、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、
乳化重合、分散重合等の公知の方法で得ることができ
る。中でも、乳化重合で得られたエマルションに噴霧乾
燥、フリーズドライ、塩/酸沈殿等の処理を行って重合
体粉末を得る方法が、製造効率が良好であり好ましい。
【0056】本発明のアクリル系プレミックスには、必
要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパー
オキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、t−ブチルパーオキシオクトエート、t−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニト
リル等の有機過酸化物やアゾ化合物等の硬化剤、ガラス
繊維、炭素繊維等の補強材、着色剤、低収縮剤、内部離
型剤等の各種添加剤を添加することができる。
要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパー
オキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、t−ブチルパーオキシオクトエート、t−ブ
チルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5
−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニト
リル等の有機過酸化物やアゾ化合物等の硬化剤、ガラス
繊維、炭素繊維等の補強材、着色剤、低収縮剤、内部離
型剤等の各種添加剤を添加することができる。
【0057】本発明のアクリル系プレミックスを得るた
めの構成成分の混合方法は、高粘度の物質を効率よく混
合できる方法であれば特に限定されない。例えば、ニー
ダー、ミキサー、ロール、押出機等を使用することがで
きる。
めの構成成分の混合方法は、高粘度の物質を効率よく混
合できる方法であれば特に限定されない。例えば、ニー
ダー、ミキサー、ロール、押出機等を使用することがで
きる。
【0058】本発明のアクリル系プレミックスは、その
まま注型法により加熱硬化又はレドックス硬化させても
よく、また、増粘剤を添加してアクリル系SMC又はB
MCとした後に加熱加圧硬化させても良い。
まま注型法により加熱硬化又はレドックス硬化させても
よく、また、増粘剤を添加してアクリル系SMC又はB
MCとした後に加熱加圧硬化させても良い。
【0059】本発明のアクリル系プレミックスをアクリ
ル系SMC又はBMCとした後に加熱加圧硬化させて人
工大理石を製造する場合には、圧縮成形法、射出成形
法、押出成形法等公知の方法で製造することができる。
ル系SMC又はBMCとした後に加熱加圧硬化させて人
工大理石を製造する場合には、圧縮成形法、射出成形
法、押出成形法等公知の方法で製造することができる。
【0060】この場合、加熱温度としては、特に制限は
ないが、90〜150℃の範囲が好ましい。これは、加
熱温度を90℃以上とすることによって、硬化性が十分
となる傾向にあり、150℃以下とすることによって、
得られる成型品の光沢が良好となる傾向にあるためであ
る。より好ましくは、100〜140℃、特に好ましく
は110〜130℃の範囲である。また、加熱加圧硬化
させる場合には、上記の温度範囲内で上金型と下金型に
温度差をつけて加熱しても良い。
ないが、90〜150℃の範囲が好ましい。これは、加
熱温度を90℃以上とすることによって、硬化性が十分
となる傾向にあり、150℃以下とすることによって、
得られる成型品の光沢が良好となる傾向にあるためであ
る。より好ましくは、100〜140℃、特に好ましく
は110〜130℃の範囲である。また、加熱加圧硬化
させる場合には、上記の温度範囲内で上金型と下金型に
温度差をつけて加熱しても良い。
【0061】加圧圧力としては10〜200kg/cm
2の範囲が好ましい。これは、加圧圧力を10kg/c
m2以上とすることによって、アクリル系SMC又はB
MCの金型内への充填性が良好となる傾向にあり、20
0kg/cm2以下とすることによって、良好な成形外
観が得られる傾向にあるためである。より好ましくは、
20〜150kg/cm2の範囲である。
2の範囲が好ましい。これは、加圧圧力を10kg/c
m2以上とすることによって、アクリル系SMC又はB
MCの金型内への充填性が良好となる傾向にあり、20
0kg/cm2以下とすることによって、良好な成形外
観が得られる傾向にあるためである。より好ましくは、
20〜150kg/cm2の範囲である。
【0062】
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。例中の部および%は、全て重量基準である。
する。例中の部および%は、全て重量基準である。
【0063】・BMCの変色性:BMCを蛍光灯下に2
4時間放置し、色変化を目視により確認した。
4時間放置し、色変化を目視により確認した。
【0064】・人工大理石成形品の耐熱水変色性:成形
板を98℃の熱水中に120時間浸漬し、色変化を目視
により確認した。
板を98℃の熱水中に120時間浸漬し、色変化を目視
により確認した。
【0065】・人工大理石成形品の抗菌性:銀等無機抗
菌剤研究会 抗菌加工製品の抗菌力試験方法I(199
5年度版)フィルム密着法により、黄色ブドウ状球菌及
び大腸菌の35℃での24時間後の生菌数を評価した。
菌剤研究会 抗菌加工製品の抗菌力試験方法I(199
5年度版)フィルム密着法により、黄色ブドウ状球菌及
び大腸菌の35℃での24時間後の生菌数を評価した。
【0066】・重合体粉末の物性 平均粒子径:レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置
(LA−910、堀場製作所製)を用いて測定した。 嵩密度:JIS R 6126−1970に基づいて測
定した。 吸油量:JIS K 5101−1991に基づいて測
定し、パテ状塊がアマニ油の最後の一滴で急激に柔らか
くなる直前を終点とした。 比表面積:表面積計SA−6201(堀場製作所製)を
用いて、窒素吸着法で測定した。 重量平均分子量:GPC法による測定値(ポリスチレン
換算)。 膨潤度:100mlのメスシリンダーに重合体粉末を投
入し、数回軽くたたいて5ml詰めた後、10℃以下に
冷却したメチルメタクリレートを全量が100mlとな
るように投入し、全体が均一になるように素早く撹拌す
る。その後、メスシリンダーを25℃の恒温槽で1時間
保持し、膨潤後の重合体粉末層の体積を求めて、膨潤前
の体積(5ml)との比によって示した。
(LA−910、堀場製作所製)を用いて測定した。 嵩密度:JIS R 6126−1970に基づいて測
定した。 吸油量:JIS K 5101−1991に基づいて測
定し、パテ状塊がアマニ油の最後の一滴で急激に柔らか
くなる直前を終点とした。 比表面積:表面積計SA−6201(堀場製作所製)を
用いて、窒素吸着法で測定した。 重量平均分子量:GPC法による測定値(ポリスチレン
換算)。 膨潤度:100mlのメスシリンダーに重合体粉末を投
入し、数回軽くたたいて5ml詰めた後、10℃以下に
冷却したメチルメタクリレートを全量が100mlとな
るように投入し、全体が均一になるように素早く撹拌す
る。その後、メスシリンダーを25℃の恒温槽で1時間
保持し、膨潤後の重合体粉末層の体積を求めて、膨潤前
の体積(5ml)との比によって示した。
【0067】(1)重合体粉末(P−1)の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水925部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム(花王(株)製、商品名
ペレックスSS−H)5部、過硫酸カリウム1部を仕込
み、窒素雰囲気下で撹拌しながら70℃に加熱した。こ
れに、メチルメタクリレート500部及びジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム(花王(株)製、商品名ペレッ
クスOT−P)5部からなる混合物を3時間かけて滴下
した後、1時間保持し、さらに80℃に昇温して1時間
保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径が
0.08μmのエマルションを得た。
た反応装置に、純水925部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム(花王(株)製、商品名
ペレックスSS−H)5部、過硫酸カリウム1部を仕込
み、窒素雰囲気下で撹拌しながら70℃に加熱した。こ
れに、メチルメタクリレート500部及びジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム(花王(株)製、商品名ペレッ
クスOT−P)5部からなる混合物を3時間かけて滴下
した後、1時間保持し、さらに80℃に昇温して1時間
保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径が
0.08μmのエマルションを得た。
【0068】得られたエマルションを大川原化工機社製
L−8型噴霧乾燥装置を用いて噴霧乾燥処理し、二次凝
集体粒子の平均粒子径が30μmの非架橋重合体粉末
(P−1)を得た。得られた非架橋重合体粉末(P−
1)は、メチルメタクリレートに完全に溶解し、膨潤度
は20倍以上であった。また、嵩密度は0.40g/m
l、アマニ油に対する吸油量は100ml/100g、
比表面積は51m2/gであり、重量平均分子量は60
万であった。
L−8型噴霧乾燥装置を用いて噴霧乾燥処理し、二次凝
集体粒子の平均粒子径が30μmの非架橋重合体粉末
(P−1)を得た。得られた非架橋重合体粉末(P−
1)は、メチルメタクリレートに完全に溶解し、膨潤度
は20倍以上であった。また、嵩密度は0.40g/m
l、アマニ油に対する吸油量は100ml/100g、
比表面積は51m2/gであり、重量平均分子量は60
万であった。
【0069】(2)重合体粉末(P−2)の製造例 過硫酸カリウムの仕込量が0.25部、滴下する単量体
がメチルメタクリレート497.5部、1,3−ブチレ
ングリコールジメタクリレート2.5部及びジアルキル
スルホコハク酸ナトリウム5部からなる混合物である以
外は、重合体粉末(P−1)の製造例と同様な方法で乳
化重合を行い、ポリマーの一次粒子径が0.18μmの
エマルションを得た。得られたエマルションを製造例
(1)と同様の方法で噴霧乾燥を行い、二次凝集体粒子
の平均粒子径が18μmの架橋重合体粉末(P−2)を
得た。得られた(P−2)の嵩密度は0.38g/ml
であり、アマニ油に対する吸油量は、95ml/100
gであり、メチルメタクリレートに対する膨潤度は20
倍以上であり、比表面積は24m2/gであった。
がメチルメタクリレート497.5部、1,3−ブチレ
ングリコールジメタクリレート2.5部及びジアルキル
スルホコハク酸ナトリウム5部からなる混合物である以
外は、重合体粉末(P−1)の製造例と同様な方法で乳
化重合を行い、ポリマーの一次粒子径が0.18μmの
エマルションを得た。得られたエマルションを製造例
(1)と同様の方法で噴霧乾燥を行い、二次凝集体粒子
の平均粒子径が18μmの架橋重合体粉末(P−2)を
得た。得られた(P−2)の嵩密度は0.38g/ml
であり、アマニ油に対する吸油量は、95ml/100
gであり、メチルメタクリレートに対する膨潤度は20
倍以上であり、比表面積は24m2/gであった。
【0070】(3)ポリメチルメタクリレート(B−
1)の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水800部、ポリビニルアルコール(けん化度8
8%、重合度1000)1部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート400部、ノルマルドデシルメルカプタン
2部、アゾビスイソブチロニトリル2部を溶解させた単
量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、400rpmで撹拌
しながら1時間で80℃に昇温し、そのまま2時間加熱
した。その後、90℃に昇温し2時間加熱後、さらに1
20℃に加熱して残存モノマーを水と共に留去してスラ
リーを得て、懸濁重合を終了した。得られたスラリーを
濾過、洗浄した後、50℃の熱風乾燥機で乾燥し、一次
粒子の平均粒子径が93μmのポリメチルメタクリレー
ト(B−1)を得た。得られた(B−1)のメチルメタ
クリレートに対する膨潤度は1.2であり、嵩密度は
0.70g/ml、アマニ油に対する吸油量は45ml
/100g、比表面積は0.07m2/gであり、重量
平均分子量は4万であった。
1)の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水800部、ポリビニルアルコール(けん化度8
8%、重合度1000)1部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート400部、ノルマルドデシルメルカプタン
2部、アゾビスイソブチロニトリル2部を溶解させた単
量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、400rpmで撹拌
しながら1時間で80℃に昇温し、そのまま2時間加熱
した。その後、90℃に昇温し2時間加熱後、さらに1
20℃に加熱して残存モノマーを水と共に留去してスラ
リーを得て、懸濁重合を終了した。得られたスラリーを
濾過、洗浄した後、50℃の熱風乾燥機で乾燥し、一次
粒子の平均粒子径が93μmのポリメチルメタクリレー
ト(B−1)を得た。得られた(B−1)のメチルメタ
クリレートに対する膨潤度は1.2であり、嵩密度は
0.70g/ml、アマニ油に対する吸油量は45ml
/100g、比表面積は0.07m2/gであり、重量
平均分子量は4万であった。
【0071】(4)無機充填剤含有樹脂粒子の製造例 メチルメタクリレート21部、エチレングリコールジメ
タクリレート1部、上記製造例(3)で得たポリメチル
メタクリレート(B−1)9部からなるアクリル系シラ
ップに、硬化剤としてtーブチルパーオキシベンゾエー
ト(日本油脂(株)製、商品名パーブチルZ)0.4
部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛0.1部、白色
無機顔料又は黒色無機顔料0.08部を添加した後に、
無機充填剤として水酸化アルミニウム(昭和電工(株)
製、商品名ハイジライトH−310)60部を添加し、
さらに上記製造例(1)で得た重合体粉末(P−1)9
部を添加し、ニーダーで10分間混練してアクリル系B
MCを得た。次にアクリル系BMCを200mm角の平
型成形用金型に充填し、金型温度130℃、圧力100
kg/cm2の条件で10分間加熱加圧硬化させてプレ
ス成形し、厚さ10mmのアクリル系人工大理石を得
た。得られたアクリル系人工大理石をクラッシャーで粉
砕し、平均粒子径が350μmの白色又は黒色の無機充
填剤含有樹脂粒子を得た。
タクリレート1部、上記製造例(3)で得たポリメチル
メタクリレート(B−1)9部からなるアクリル系シラ
ップに、硬化剤としてtーブチルパーオキシベンゾエー
ト(日本油脂(株)製、商品名パーブチルZ)0.4
部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛0.1部、白色
無機顔料又は黒色無機顔料0.08部を添加した後に、
無機充填剤として水酸化アルミニウム(昭和電工(株)
製、商品名ハイジライトH−310)60部を添加し、
さらに上記製造例(1)で得た重合体粉末(P−1)9
部を添加し、ニーダーで10分間混練してアクリル系B
MCを得た。次にアクリル系BMCを200mm角の平
型成形用金型に充填し、金型温度130℃、圧力100
kg/cm2の条件で10分間加熱加圧硬化させてプレ
ス成形し、厚さ10mmのアクリル系人工大理石を得
た。得られたアクリル系人工大理石をクラッシャーで粉
砕し、平均粒子径が350μmの白色又は黒色の無機充
填剤含有樹脂粒子を得た。
【0072】[実施例1]メチルメタクリレート16
部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート5部、エ
チレングリコールジメタクリレート1部及び上記製造例
(3)で得たポリメチルメタクリレート(B−1)12
部からなるアクリル系シラップに、硬化剤としてt−ブ
チルパーオキシベンゾエート(日本油脂(株)製、商品
名パーブチルZ)0.4部、内部離型剤としてステアリ
ン酸亜鉛0.1部、層状リン酸塩にセチルピリジニウム
イオンをインターカレートした抗菌剤(ラサ工業(株)
製、ラサップQC−2500G)1部を添加した後に、
無機充填剤として水酸化アルミニウム(昭和電工(株)
製、商品名ハイジライトH−310)57部を添加し、
さらに上記製造例(1)で得た重合体粉末(P−1)8
部を添加し、ニーダーで10分間混練してアクリル系B
MCを得た。得られたアクリル系BMCは、混練直後で
もべたつきがなく取り扱い性が極めて良好であった。
部、ネオペンチルグリコールジメタクリレート5部、エ
チレングリコールジメタクリレート1部及び上記製造例
(3)で得たポリメチルメタクリレート(B−1)12
部からなるアクリル系シラップに、硬化剤としてt−ブ
チルパーオキシベンゾエート(日本油脂(株)製、商品
名パーブチルZ)0.4部、内部離型剤としてステアリ
ン酸亜鉛0.1部、層状リン酸塩にセチルピリジニウム
イオンをインターカレートした抗菌剤(ラサ工業(株)
製、ラサップQC−2500G)1部を添加した後に、
無機充填剤として水酸化アルミニウム(昭和電工(株)
製、商品名ハイジライトH−310)57部を添加し、
さらに上記製造例(1)で得た重合体粉末(P−1)8
部を添加し、ニーダーで10分間混練してアクリル系B
MCを得た。得られたアクリル系BMCは、混練直後で
もべたつきがなく取り扱い性が極めて良好であった。
【0073】このアクリル系BMCを蛍光灯下で24時
間放置した。24時間放置後のアクリル系BMCには変
色は認められなかった。
間放置した。24時間放置後のアクリル系BMCには変
色は認められなかった。
【0074】次に、このアクリル系BMCを成形用金型
に充填し、上金型温度140℃、下金型温度125℃、
圧力100kg/cm2の条件で10分間加熱加圧硬化
させ、厚さ10mm、200mm角のアクリル系人工大
理石成形品を得た。
に充填し、上金型温度140℃、下金型温度125℃、
圧力100kg/cm2の条件で10分間加熱加圧硬化
させ、厚さ10mm、200mm角のアクリル系人工大
理石成形品を得た。
【0075】得られた成形品は、抗菌性が良好であり、
変色がなく外観が良好であった。
変色がなく外観が良好であった。
【0076】[実施例2]ネオペンチルグリコールジメ
タクリレートの代わりに1,3−ブチレングリコールジ
メタクリレートを用い、ラサップQC−2500Gの代
わりに層状リン酸塩にベンザルコニウムイオンをインタ
ーカレートした抗菌剤(ラサ工業(株)製、ラサップQ
B−2500G)を用いる以外は、実施例1と同様の方
法でアクリル系BMC及びアクリル系人工大理石成形品
を得た。評価結果を表2に示す。
タクリレートの代わりに1,3−ブチレングリコールジ
メタクリレートを用い、ラサップQC−2500Gの代
わりに層状リン酸塩にベンザルコニウムイオンをインタ
ーカレートした抗菌剤(ラサ工業(株)製、ラサップQ
B−2500G)を用いる以外は、実施例1と同様の方
法でアクリル系BMC及びアクリル系人工大理石成形品
を得た。評価結果を表2に示す。
【0077】[実施例3]増粘剤として(P−1)の代
わりに(P−2)を用いる以外は、実施例1と同様の方
法でアクリル系BMC及びアクリル系人工大理石成形品
を得た。評価結果を表2に示す。
わりに(P−2)を用いる以外は、実施例1と同様の方
法でアクリル系BMC及びアクリル系人工大理石成形品
を得た。評価結果を表2に示す。
【0078】[実施例4]メチルメタクリレート13
部、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート5
部、及び上記製造例(3)で得たポリメチルメタクリレ
ート(B−1)10部からなるアクリル系シラップに、
硬化剤としてt−ブチルパーオキシベンゾエート(日本
油脂(株)製、商品名パーブチルZ)0.4部、内部離
型剤としてステアリン酸亜鉛0.1部、層状リン酸塩に
ベンザルコニウムイオンをインターカレートした抗菌剤
(ラサ工業(株)製、ラサップQB−2500G)を1
部添加した後に、無機充填剤として水酸化アルミニウム
(昭和電工(株)製、商品名ハイジライトH−310)
45部と上記製造例(4)で得た黒色と白色の無機充填
剤含有樹脂粒子合わせて20部を添加し、さらに、さら
に上記製造例(1)で得た重合体粉末(P−1)6部を
添加し、ニーダーで10分間混練して石目調アクリル系
BMCを得た。得られたアクリル系BMCは、混練直後
でもべたつきがなく取り扱い性が極めて良好であった。
部、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート5
部、及び上記製造例(3)で得たポリメチルメタクリレ
ート(B−1)10部からなるアクリル系シラップに、
硬化剤としてt−ブチルパーオキシベンゾエート(日本
油脂(株)製、商品名パーブチルZ)0.4部、内部離
型剤としてステアリン酸亜鉛0.1部、層状リン酸塩に
ベンザルコニウムイオンをインターカレートした抗菌剤
(ラサ工業(株)製、ラサップQB−2500G)を1
部添加した後に、無機充填剤として水酸化アルミニウム
(昭和電工(株)製、商品名ハイジライトH−310)
45部と上記製造例(4)で得た黒色と白色の無機充填
剤含有樹脂粒子合わせて20部を添加し、さらに、さら
に上記製造例(1)で得た重合体粉末(P−1)6部を
添加し、ニーダーで10分間混練して石目調アクリル系
BMCを得た。得られたアクリル系BMCは、混練直後
でもべたつきがなく取り扱い性が極めて良好であった。
【0079】このアクリル系BMCを蛍光灯下で24時
間放置した。24時間放置後のアクリル系BMCには変
色は認められなかった。
間放置した。24時間放置後のアクリル系BMCには変
色は認められなかった。
【0080】次に、このアクリル系BMCを成形用金型
に充填し、上金型温度140℃、下金型温度125℃、
圧力100kg/cm2の条件で10分間加熱加圧硬化
させ、厚さ10mm、200mm角の御影石調のアクリ
ル系人工大理石成形品を得た。
に充填し、上金型温度140℃、下金型温度125℃、
圧力100kg/cm2の条件で10分間加熱加圧硬化
させ、厚さ10mm、200mm角の御影石調のアクリ
ル系人工大理石成形品を得た。
【0081】得られた成形品は、抗菌性が良好であり、
変色がなく、石目模様も鮮明であり外観が良好であっ
た。
変色がなく、石目模様も鮮明であり外観が良好であっ
た。
【0082】[比較例1]抗菌剤を全く使用しないこと
以外は、実施例1と同様の方法でアクリル系BMC及び
アクリル系人工大理石成形品を得た。評価結果を表2に
示す。
以外は、実施例1と同様の方法でアクリル系BMC及び
アクリル系人工大理石成形品を得た。評価結果を表2に
示す。
【0083】[比較例2]抗菌剤としてラサップQC−
2500G(ラサ工業(株)製)の代わりに、層状リン
酸塩に銀イオンをインターカレートした抗菌剤(ラサ工
業(株)製、ラサップAN−600G)を用いる以外
は、実施例1と同様の方法でアクリル系BMCを得た。
得られたアクリル系BMCは、混練直後でもべたつきが
なく取り扱い性が極めて良好であった。
2500G(ラサ工業(株)製)の代わりに、層状リン
酸塩に銀イオンをインターカレートした抗菌剤(ラサ工
業(株)製、ラサップAN−600G)を用いる以外
は、実施例1と同様の方法でアクリル系BMCを得た。
得られたアクリル系BMCは、混練直後でもべたつきが
なく取り扱い性が極めて良好であった。
【0084】このアクリル系BMCを蛍光灯下で24時
間放置したところ、アクリル系BMCは茶褐色に変色し
た。
間放置したところ、アクリル系BMCは茶褐色に変色し
た。
【0085】また、別に、混練直後の変色していないア
クリルBMCを用いて、実施例1と同様の方法でアクリ
ル系人工大理石成形品を成形したが、成形品は茶褐色に
変色した。
クリルBMCを用いて、実施例1と同様の方法でアクリ
ル系人工大理石成形品を成形したが、成形品は茶褐色に
変色した。
【0086】
【表1】
【0087】
【表2】
【0088】プレミックスの増粘性 A:混練後、直ちに増粘し、べたつきのない取扱性が良
好なプレミックスが得られた。 B:混練後、室温で熟成して必要な粘度まで増粘させる
のに24時間以上要した。
好なプレミックスが得られた。 B:混練後、室温で熟成して必要な粘度まで増粘させる
のに24時間以上要した。
【0089】BMCの変色性 ○:色変化なし。 ×:茶褐色に変色した。
【0090】成形品の外観 ○:変色がなく、外観が良好。 ×:茶褐色に変色し、外観が不良。
【0091】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、抗
菌剤として特定の抗菌剤を用いることにより、保存中や
高温成形時に変色しない、抗菌性アクリル系人工大理石
の原料として有用なアクリル系プレミックスが得られ、
さらに、このアクリル系プレミックスに重合体粉末を含
有させることによって、高温成形性や生産性に優れた、
アクリル系人工大理石の原料として特に有用なアクリル
系SMC又はBMCを得ることが可能になり、さらに、
これを用いて高温で加熱加圧硬化して得られるアクリル
系人工大理石は変色がなく、生産性が高いとともに耐熱
性が良好であり、工業上非常に有益なものである。
菌剤として特定の抗菌剤を用いることにより、保存中や
高温成形時に変色しない、抗菌性アクリル系人工大理石
の原料として有用なアクリル系プレミックスが得られ、
さらに、このアクリル系プレミックスに重合体粉末を含
有させることによって、高温成形性や生産性に優れた、
アクリル系人工大理石の原料として特に有用なアクリル
系SMC又はBMCを得ることが可能になり、さらに、
これを用いて高温で加熱加圧硬化して得られるアクリル
系人工大理石は変色がなく、生産性が高いとともに耐熱
性が良好であり、工業上非常に有益なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B32B 27/18 B32B 27/18 F 27/30 27/30 A 33/00 33/00 C08K 3/00 C08K 3/00 3/32 3/32 9/04 9/04 C08L 51/00 C08L 51/00 // B29K 33:04 101:10
Claims (4)
- 【請求項1】 メチルメタクリレート、又は(メタ)ア
クリル系単量体混合物(a)、ポリメチルメタクリレー
ト、又はアクリル系共重合体(b)、無機充填剤
(c)、及び、層状リン酸塩に第4級アンモニウムイオ
ンをインターカレートした抗菌性リン酸塩層間化合物か
らなる抗菌剤(d)を含有することを特徴とするアクリ
ル系プレミックス。 - 【請求項2】 無機充填剤含有樹脂粒子をさらに含有す
ることを特徴とする請求項1記載のアクリル系プレミッ
クス。 - 【請求項3】 請求項1記載のアクリル系プレミックス
と、重合体粉末を含有することを特徴とするアクリル系
SMC又はBMC。 - 【請求項4】 請求項3記載のアクリル系SMC又はB
MCを90〜150℃の範囲で加熱加圧硬化することを
特徴とするアクリル系人工大理石の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23126797A JPH1160647A (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | アクリル系プレミックス、アクリル系smc又はbmc、及びアクリル系人工大理石の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23126797A JPH1160647A (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | アクリル系プレミックス、アクリル系smc又はbmc、及びアクリル系人工大理石の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1160647A true JPH1160647A (ja) | 1999-03-02 |
Family
ID=16920938
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23126797A Pending JPH1160647A (ja) | 1997-08-27 | 1997-08-27 | アクリル系プレミックス、アクリル系smc又はbmc、及びアクリル系人工大理石の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1160647A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003206306A (ja) * | 2002-01-11 | 2003-07-22 | Japan U-Pica Co Ltd | メタクリル酸メチル含有成形材料、およびこれを用いた人造大理石の製造方法 |
CN112297307A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-02-02 | 绍兴博美佳厨卫科技有限公司 | 一种表面耐磨水槽或面盆的生产工艺 |
-
1997
- 1997-08-27 JP JP23126797A patent/JPH1160647A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003206306A (ja) * | 2002-01-11 | 2003-07-22 | Japan U-Pica Co Ltd | メタクリル酸メチル含有成形材料、およびこれを用いた人造大理石の製造方法 |
CN112297307A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-02-02 | 绍兴博美佳厨卫科技有限公司 | 一种表面耐磨水槽或面盆的生产工艺 |
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