JPH1192616A - アクリル系樹脂組成物、プレミックス、ｓｍｃ又はｂｍｃ、及び人工大理石の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 光沢ムラのない成形外観が得られ、成形加工
性に優れたアクリル系樹脂組成物、耐熱水性に優れた人
工大理石の原料として有用なプレミックス、高温成形に
適し、成形加工性に優れた、人工大理石の原料として特
に有用なＳＭＣ又はＢＭＣ、及び、生産性が高く、外観
や耐熱水性の良好な人工大理石の製造方法の提供。 【解決手段】 フッ素原子を持つエステル基を有する
（メタ）アクリレート、又はこれを含有する単量体混合
物（ａ）、ポリメチルメタクリレート又はアクリル系重
合体（ｂ）を含有することを特徴とするアクリル系樹脂
組成物。該アクリル系樹脂組成物と無機充填剤を含有す
ることを特徴とするプレミックス。該プレミックスと、
増粘剤を含有することを特徴とするＳＭＣ又はＢＭＣ。
該ＳＭＣ又はＢＭＣを１００〜１５０℃の範囲で加熱加
圧硬化することを特徴とする人工大理石の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性に優れ
たアクリル系樹脂組成物、耐熱水性に優れたアクリル系
人工大理石の原料として有用なアクリル系プレミック
ス、高温成形に適し、成形加工性に優れ、増粘性が良好
な、アクリル系人工大理石の原料として特に有用なアク
リル系ＳＭＣ又はＢＭＣ、及び、生産性が高く、外観が
良好で耐熱水性に優れたアクリル系人工大理石の製造方
法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂に水酸化アルミニウム等
の無機充填剤を配合したアクリル系人工大理石は、優れ
た成形外観、柔らかな手触り及び耐候性等の各種の卓越
した機能特性を有しており、キッチンカウンター等のカ
ウンター類、洗面化粧台、防水パン、その他建築用途に
広く使用されている。これらは一般に、アクリル系シラ
ップに無機充填剤を分散させたいわゆるプレミックスを
成形型内に充填し、これを比較的低温で硬化重合させる
方法で製造されている。しかし、このアクリル系シラッ
プは沸点が低いため、硬化温度を低くせざるを得ず、こ
れに起因して成形時間に長時間を要するため生産性が低
く、また、プレミックスの型内への充填性に問題がある
ために、成形品の形状が制限されるという欠点を有す
る。

【０００３】これらの欠点を改良するため、樹脂シラッ
プを増粘剤で増粘させて得られるＳＭＣ又はＢＭＣを１
００℃以上の高温で加熱加圧成形することによって、ア
クリル系人工大理石を製造する検討が従来よりなされて
いる。

【０００４】例えば、特開平６−３１３０１９号公報に
は、メチルメタクリレートを主成分とするアクリル系シ
ラップに水酸化アルミニウムを配合したアクリル系ＢＭ
Ｃを１１５℃の高温で加熱加圧成形して人工大理石を製
造する方法が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このような方
法でアクリル系人工大理石を製造しようとすると、メチ
ルメタクリレートの沸点以上で成形するため、金型内で
メチルメタクリレートの蒸気が発生し、成形物表面がメ
チルメタクリレート蒸気で侵され、光沢ムラが生じ、光
沢が低下するという不具合が発生しやすい。このような
傾向は、さらに生産速度を上げるために硬化温度を高く
した場合に特に顕著となる。

【０００６】また、特開平６−３１３０１９号公報に記
載されているようなアクリル系人工大理石は、耐熱水性
に劣る傾向にあり、特に高度な耐熱水性が要求されるバ
スタブ等の用途には、使用が困難である。

【０００７】さらに、特開平６−３１３０１９号公報に
記載されているアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣは、増粘さ
せるために長時間（２４時間以上）の熟成が必要であ
り、生産性が低いという問題点を有する。

【０００８】本発明の目的は、光沢ムラのない成形外観
が得られ、成形加工性に優れたアクリル系樹脂組成物、
耐熱水性に優れたアクリル系人工大理石の原料として有
用なアクリル系プレミックス、高温成形に適し、成形加
工性に優れた、アクリル系人工大理石の原料として特に
有用なアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣ、及び、生産性が高
く、外観が良好で耐熱水性に優れたアクリル系人工大理
石の製造方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について検討した結果、アクリル系樹脂組成物として特
定構造のエステル基を有する（メタ）アクリレートを含
有させることによって、光沢ムラのない成形外観が得ら
れる、成形加工性に優れたアクリル系樹脂組成物、耐熱
水性に優れたアクリル系人工大理石の原料として有用な
アクリル系プレミックスを見いだし、さらに、このアク
リル系プレミックスに増粘剤を含有させることによっ
て、高温成形に適し、成形加工性に優れた、アクリル系
人工大理石の原料として特に有用なアクリル系ＳＭＣ又
はＢＭＣ、及び、生産性が高く、外観が良好で耐熱水性
に優れたアクリル系人工大理石の製造方法を見いだし、
本発明を完成させた。

【００１０】すなわち、本発明は、フッ素原子を持つエ
ステル基を有する（メタ）アクリレート、又はこれを含
有する単量体混合物（ａ）、ポリメチルメタクリレート
又はアクリル系重合体（ｂ）を含有することを特徴とす
るアクリル系樹脂組成物であり、該アクリル系樹脂組成
物と無機充填剤を含有することを特徴とするアクリル系
プレミックスに関するものであり、該アクリル系プレミ
ックスと、増粘剤を含有することを特徴とするアクリル
系ＳＭＣ又はＢＭＣに関するものであり、該アクリル系
ＳＭＣ又はＢＭＣを１００〜１５０℃の範囲で加熱加圧
硬化することを特徴とするアクリル系人工大理石の製造
方法に関するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のアクリル系樹脂組成物を
構成する（ａ）成分として使用する、フッ素原子を持つ
エステル基を有する（メタ）アクリレート、又はこれを
含有する（メタ）アクリル系単量体混合物は、本発明の
アクリル系樹脂組成物に優れた成形加工性を付与し、成
形品に光沢ムラのない成形外観や、優れた耐熱水性を付
与するための成分である。なお、（メタ）アクリレート
はメタクリレートないしはアクリレートを意味する。

【００１２】（ａ）成分として使用される、フッ素原子
を持つエステル基としては、特に限定されないが、炭素
数１〜１０のフルオロアルキル基であることが好まし
い。例えば、トリフルオロメチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレ
ート、２，２，３，３，−テトラフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフ
ルオロブチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオ
ロデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、
これらは必要に応じて単独で使用しても良いし、２種以
上を併用して使用しても良いが、成形品の強度の点で、
２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート
が好ましい。

【００１３】フッ素原子を持つエステル基を有する（メ
タ）アクリレートは、本発明のアクリル系樹脂組成物
中、５〜９０重量％の範囲で使用するのが好ましい。こ
れは、この範囲での使用によって、得られる成形品の光
沢ムラがなくなる傾向にあり、また、成形品の耐熱水性
が良好となる傾向にあるためである。より好ましくは１
０〜８５重量％、さらに好ましくは１５〜８０重量％の
範囲である。

【００１４】また、（ａ）成分として使用される、その
他の単量体としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキ
ル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アク
リレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属
塩、フマル酸、フマル酸エステル、マレイン酸、マレイ
ン酸エステル、芳香族ビニル、酢酸ビニル、（メタ）ア
クリル酸アミド、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニ
ル、無水マレイン酸等の単官能性単量体が挙げられる。
これらは、必要に応じて単独あるいは二種以上を併用し
て使用することができるが、（メタ）アクリル系単官能
性単量体が、得られる成形品の外観が良好となる傾向に
あり好ましく、中でもメチルメタクリレートが特に好ま
しい。

【００１５】これら単官能性単量体は、本発明のアクリ
ル系樹脂組成物中に４０重量％以下の範囲で含有させる
ことができる。より好ましくは３５重量％以下の範囲で
あり、さらに好ましくは３０重量％以下の範囲である。

【００１６】さらに、本発明のアクリル系樹脂組成物
に、（ａ）成分として多官能性単量体を含有させると、
得られる成形品に優れた強度、耐溶剤性、耐熱性、寸法
安定性等が付与される傾向にあり好ましい。

【００１７】多官能性単量体としては、例えば、エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールエタンジ
（メタ）アクリレート、１，１−ジメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、２，２−ジメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、及び、（メタ）アクリル酸とポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、ジビニルベンゼン、トリアリール
イソシアヌレート、アリールメタクリレート等の多官能
性単量体が挙げられる。これらは、必要に応じて単独で
あるいは二種以上を併用して使用することができる。

【００１８】特に、多官能性単量体としてネオペンチル
グリコールジメタクリレート及び／又は１，３−ブチレ
ングリコールジメタクリレートを使用すると、きわめて
表面光沢の優れた成型品が得られる傾向にあり好まし
い。この場合、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト及び／又は１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ートと他の多官能性単量体を併用しても良い。

【００１９】これら多官能性単量体の使用量は特に限定
されないが、上記の効果を有効に得るためには、本発明
のアクリル系樹脂組成物中に１〜５０重量％の範囲で使
用するのが好ましい。より好ましい範囲は３〜４０重量
％、最も好ましい範囲は５〜３０重量％の範囲である。

【００２０】本発明のアクリル系樹脂組成物を構成する
（ｂ）成分は、ポリメチルメタクリレート、又はアクリ
ル系共重合体である。

【００２１】（ｂ）成分の含有量は特に制限されるもの
ではないが、本発明のアクリル系樹脂組成物をアクリル
系プレミックスとして使用する場合の作業性、及び、こ
のアクリル系プレミックスをアクリル系人工大理石の原
料として使用した場合の機械的強度等の物性を考慮に入
れると１０〜９０重量％の範囲が好ましい。より好まし
くは１５〜８５重量％、さらに好ましくは２０〜８０重
量％の範囲である。

【００２２】（ｂ）成分は、架橋重合体でも非架橋重合
体でも良く、必要に応じて適宜選択することができる
が、得られる樹脂組成物の流動性や成形材料の機械的強
度を考慮に入れると、その重量平均分子量は、１５，０
００〜２，０００，０００の範囲であることが好まし
い。より好ましくは、２５，０００〜１，０００，００
０の範囲であり、最も好ましい範囲は３０，０００〜６
００，０００である。

【００２３】（ｂ）成分のアクリル系重合体で使用され
る構成成分としては、例えば、上記の単官能性単量体を
そのまま適用することができる。該構成成分は、二種以
上を併用して使用することができ、必要に応じて上記の
多官能性単量体を共重合させることもできる。（ｂ）成
分は、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合
法等の公知の重合法により製造することができる。

【００２４】本発明のアクリル系樹脂組成物で使用され
る（ａ）成分、及び（ｂ）成分としては、（ａ）成分中
に（ｂ）成分を溶解したものでも良いし、（ａ）成分を
部分重合することによって（ａ）成分中にその重合体で
ある（ｂ）成分を生成したものでも良いし、あるいは、
この部分重合したものにさらに（ａ）成分を添加したも
の、又は部分重合したものにさらに（ｂ）成分を添加し
たものでも良い。

【００２５】本発明のアクリル系樹脂組成物は、さらに
無機充填剤、その他必要に応じて添加剤等を配合するこ
とによって、アクリル系人工大理石の原料として有用な
アクリル系プレミックスとして使用することができる。

【００２６】本発明のアクリル系プレミックスにおいて
は、無機充填剤は、アクリル系樹脂組成物１００重量部
に対して、５０〜４００重量部の範囲で使用するのが好
ましい。これは、無機充填剤の使用量を５０重量部以上
とすることによって、得られる成型品の質感や耐熱性等
が良好となる傾向にあり、また、４００重量部以下とす
ることによって、強度の高い成型品を得ることが可能と
なる傾向にあるためである。より好ましくは１００〜３
００重量部の範囲である。

【００２７】無機充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リン酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラスパウダー等の無機充填剤を必要に応じて適宜使用
することができる。特に、本発明のアクリル系プレミッ
クスを人工大理石用成形材料として使用する場合には、
無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶
融シリカ、ガラスパウダーが好ましい。

【００２８】また、本発明のアクリル系プレミックス
に、さらに無機充填剤含有樹脂粒子を配合し成形するこ
とにより、石目模様を有する御影石調人工大理石を得る
ことができる。

【００２９】無機充填剤含有樹脂粒子の配合量は、特に
制限はないが、アクリル系プレミックス１００重量部に
対して１〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
これは、無機充填剤含有樹脂粒子の配合量を１重量部以
上とすることによって、意匠性の良い石目模様が得られ
る傾向にあり、２００重量部以下とすることによって、
アクリル系プレミックスの製造時における混練性が良好
となる傾向にあるためである。より好ましくは１０〜１
００重量部の範囲である。

【００３０】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する樹脂
は、メチルメタクリレートに溶解しない樹脂ならば何で
も良く、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル樹脂、架
橋スチレン樹脂などを挙げることができるが、本発明の
アクリル系樹脂組成物との親和性が高く、美しい外観を
した成形品が得られることから、架橋アクリル樹脂が好
ましい。この架橋アクリル樹脂は、ポリメチルメタクリ
レート又はメチルメタクリレートを主成分とする非架橋
アクリル系重合体を含有するものでも良い。

【００３１】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する無機充
填剤は、樹脂１００重量部に対して５０〜４００重量部
の範囲で使用されるのが好ましい。これは、無機充填剤
の使用量を５０重量部以上とすることによって、得られ
る成型品の質感や耐熱性等が良好となり、また、無機充
填剤の使用量を４００重量部以下とすることによって、
強度の高い成型品を得ることが可能となる傾向にあるた
めである。

【００３２】無機充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リン酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラスパウダー等の無機充填剤を必要に応じて適宜使用
することができる。特に、御影石調人工大理石用を製造
する場合には、無機充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、ガラスパウダーが好ましい。

【００３３】無機充填剤含有樹脂粒子の製造方法は特に
限定されないが、例えば、熱プレス法、注型法などによ
って重合硬化して得られる無機充填剤入りの樹脂成型物
を粉砕し、ふるいにより分級する方法が挙げられる。例
えば、アクリル系人工大理石を粉砕し、分級することに
より得られる無機充填剤含有樹脂粒子の使用が好まし
い。

【００３４】本発明においては、１種類、あるいは色や
粒径の異なる２種類以上の無機充填剤含有樹脂粒子を使
用することができる。また、無機充填剤含有樹脂粒子の
粒径は、成型品の肉厚以下であれば特に限定されない。

【００３５】本発明のアクリル系プレミックスはさらに
増粘剤を含有させることによって、アクリル系ＳＭＣ又
はＢＭＣとして使用することができる。増粘剤として
は、特に制限はなく、例えば、酸化マグネシウム粉末や
重合体粉末等を使用することができるが、成形物の耐水
性が優れる傾向にある点から、重合体粉末の使用が好ま
しい。

【００３６】増粘剤として使用可能な重合体粉末として
は、特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することが
でき、例えば、上記の無機充填剤含有樹脂粒子を増粘剤
として使用することもできるが、嵩密度が０．１〜０．
７ｇ／ｍｌの範囲であり、アマニ油に対する吸油量が６
０〜２００ｍｌ／１００ｇの範囲であり、メチルメタク
リレートに対する膨潤度が１６倍以上である非架橋重合
体粉末の使用が好ましい。このような特定の重合体粉末
を増粘剤として使用すると、ハンドリング性や生産性に
優れたアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣが得られ、また、外
観の良好な成形品が得られる傾向にある。

【００３７】これは、重合体粉末の嵩密度を０．１ｇ／
ｍｌ以上とすることによって、重合体粉末が飛散しにく
くなり、その製造時における歩留まりが良好となり、重
合体粉末をアクリル系プレミックスに添加、混合する際
の粉立ちが減少し、作業性が良好になるためであり、ま
た、０．７ｇ／ｍｌ以下とすることによって、少量の重
合体粉末の使用で十分な増粘効果を得ることが可能とな
り、さらに増粘が短時間で済むので、生産性が向上し、
コスト的にも有利になるためである。好ましくは、０．
１５〜０．６５ｇ／ｍｌの範囲であり、さらに好ましく
は、０．２〜０．６ｇ／ｍｌの範囲である。

【００３８】また、重合体粉末のアマニ油に対する吸油
量を６０ｍｌ／１００ｇ以上とすることによって、少量
の重合体粉末の使用で十分な増粘効果を得ることが可能
となり、さらに増粘が短時間で済むので、生産性が向上
し、コスト的にも有利になるためであり、２００ｍｌ／
１００ｇ以下とすることによって、重合体粉末のアクリ
ル系プレミックスに対する分散性が良好となるために、
アクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを製造する際の混練性が良
好になるためである。好ましくは、７０〜１８０ｍｌ／
１００ｇの範囲であり、さらに好ましくは、８０〜１４
０ｍｌ／１００ｇの範囲である。

【００３９】さらに、重合体粉末のメチルメタクリレー
トに対する膨潤度を１６倍以上とすることによって、ア
クリル系プレミックスを増粘させる効果が十分なものと
なるためである。より好ましくは２０倍以上である。

【００４０】また、重合体粉末が非架橋重合体粉末であ
ることによって、十分な増粘効果が短時間で得られ、こ
の重合体粉末を含むアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを御影
石調人工大理石の製造に使用する際には、石目模様の鮮
明性が良くなり、また、石目の模様ムラがなくなる傾向
にあるためである。このような傾向は、非架橋重合体粉
末がアクリル系プレミックス中で膨潤した後、すみやか
にその一部または全部が、室温においても溶解すること
に起因すると考えられる。

【００４１】なお、本発明において、非架橋重合体粉末
とは、少なくとも表層部が非架橋重合体から構成されて
いる重合体粉末のことである。

【００４２】本発明で使用される重合体粉末の重量平均
分子量は、特に限定されるものではないが、１０万〜２
００万の範囲であることが好ましい。

【００４３】これは、重量平均分子量がこの範囲内であ
ることによって、十分な増粘効果が短時間で得られ、こ
の重合体粉末を含むアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを御影
石調人工大理石の製造に使用する際には、石目模様の鮮
明性が良くなり、石目の模様ムラがなくなる傾向にある
ためである。さらに好ましくは、３０万〜２００万の範
囲であり、特に好ましくは４０〜１００万の範囲であ
る。

【００４４】本発明で使用される重合体粉末の使用量
は、特に限定されないが、本発明のアクリル系樹脂組成
物１００重量部に対して、重合体粉末が０．１〜１００
重量部の範囲であることが好ましい。これは、重合体粉
末の使用量が０．１重量部以上で高い増粘効果が発現さ
れる傾向にあり、１００重量部以下で重合体粉末の分散
性が良好になり、また、コスト的に有利になる傾向にあ
るためである。より好ましい重合体粉末の使用量は１〜
８０重量部の範囲である。

【００４５】また、本発明で使用される重合体粉末の比
表面積は、特に限定されるものではないが、１〜１００
ｍ²／ｇの範囲であることが好ましい。

【００４６】これは、重合体粉末の比表面積を１ｍ²／
ｇ以上とすることによって、少量の重合体粉末の使用で
十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となるた
めに、生産性が向上し、さらに、この重合体粉末を含む
アクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを御影石調人工大理石の製
造に使用する際には、石目模様の鮮明性が良くなり、石
目の模様ムラがなくなる傾向にあり、また、１００ｍ²
／ｇ以下とすることによって、重合体粉末のアクリル系
プレミックスに対する分散性が良好となるために、アク
リル系ＳＭＣ又はＢＭＣを製造する際の混練性が良好と
なる傾向にあるためである。より好ましくは３〜１００
ｍ²／ｇの範囲であり、さらに好ましくは５〜１００ｍ²
／ｇの範囲である。

【００４７】また、重合体粉末の平均粒子径は、特に限
定されるものではないが、１〜２５０μｍの範囲である
ことが好ましい。これは、平均粒子径を１μｍ以上とす
ることによって、粉末の粉立ちが減少し、重合体粉末の
取扱性が良好となる傾向にあり、２５０μｍ以下の場合
とすることによって、得られる成形材料の外観、特に光
沢と表面平滑性が良好となる傾向にあるためである。よ
り好ましくは、５〜１５０μｍの範囲であり、さらに好
ましくは、１０〜７０μｍの範囲である。

【００４８】本発明で使用される重合体粉末は、一次粒
子同士が凝集した二次凝集体であることが好ましい。こ
れは、重合体粉末が二次凝集体の形状を有する場合に
は、本発明の（ａ）成分の吸収速度が速く、増粘性が極
めて良好となる傾向にあるためである。

【００４９】また、この場合においては、重合体粉末の
一次粒子の平均粒子径は０．０３〜１μｍの範囲である
ことが好ましい。これは、一次粒子の平均粒子径を０．
０３μｍ以上とすることによって、二次凝集体である重
合体粉末製造時の歩留まりが良好となる傾向にあり、１
μｍ以下とすることによって、少量の重合体粉末の使用
で十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となる
ために、生産性が向上し、さらに、この重合体粉末を含
むアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣを御影石調人工大理石の
製造に使用する際には、石目模様の鮮明性が良くなり、
石目の模様ムラがなくなる傾向にあるためである。より
好ましくは、０．０７〜０．７μｍの範囲である。

【００５０】重合体粉末を構成する重合体としては、種
々のものを必要に応じて適宜選択して使用でき、特に限
定されるものではないが、得られるアクリル系人工大理
石の外観等の点を考慮に入れると、アクリル系重合体で
あることが好ましい。

【００５１】重合体粉末の構成成分としては、例えば、
炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
イソボルニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸金属塩、フマル酸、フマル酸エステル、マレ
イン酸、マレイン酸エステル、芳香族ビニル、酢酸ビニ
ル、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリロニト
リル、塩化ビニル、無水マレイン酸等が挙げられる。こ
れらは、必要に応じて単独で重合しても良いし、二種以
上を併用して共重合しても良いが、アクリル系プレミッ
クスを構成する単量体成分との親和性を考慮に入れると
（メタ）アクリル系単量体が好ましい。

【００５２】さらに本発明で使用される重合体粉末は、
それらを形成する重合体の化学的組成、構造、分子量等
が互いに異なったコア相とシェル相から構成された、い
わゆるコア／シェル構造を有する重合体粉末とすること
もできる。この場合、コア相は非架橋重合体であっても
架橋性重合体であっても良いが、シェル相は非架橋重合
体であることが好ましい。

【００５３】重合体粉末のコア相及びシェル相の構成成
分としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基を有
するアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー
ト、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、フマル
酸、フマル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステ
ル、芳香族ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ア
ミド、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、無水マ
レイン酸等が挙げられる。これらは、必要に応じて単独
で重合しても良いし、二種以上を併用して共重合しても
良いが、アクリル系プレミックスを構成する単量体成分
との親和性が高まる点から、シェル相はメチルメタクリ
レートを主成分として用いることが好ましい。

【００５４】また、コア相を架橋させる場合には、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールエタンジ
（メタ）アクリレート、１，１−ジメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、２，２−ジメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、及び、（メタ）アクリル酸とポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、ジビニルベンゼン、トリアリール
イソシアヌレート、アリールメタクリレート等の多官能
性単量体を構成成分として使用することができ、これら
は単独あるいは二種以上を併用して使用することができ
る。

【００５５】また、本発明の重合体粉末は、無機充填剤
を含有していても良いが、増粘効果をより高いものにす
るためには、無機充填剤を含有しない方が好ましい。

【００５６】重合体粉末の製造方法は特に制限されるも
のではなく、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、
乳化重合、分散重合等の公知の方法で得ることができ
る。中でも、乳化重合で得られたエマルションに噴霧乾
燥、フリーズドライ、塩／酸沈殿等の処理を行って重合
体粉末を得る方法が、製造効率が良好であり好ましい。

【００５７】また、本発明のアクリル系プレミックスに
は、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシオクトエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパー
オキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、アゾビスイソ
ブチロニトリル等の有機過酸化物やアゾ化合物等の硬化
剤、ガラス繊維、炭素繊維等の補強材、着色剤、低収縮
剤、硬化剤、内部離型剤等の各種添加剤を添加すること
ができる。

【００５８】本発明のアクリル系プレミックスを得るた
めの構成成分の混合方法は、高粘度の物質を効率よく混
合できる方法であれば特に限定されない。例えば、ニー
ダー、ミキサー、ロール、押出機等を使用することがで
きる。

【００５９】本発明のアクリル系プレミックスをアクリ
ル系ＳＭＣ又はＢＭＣとした後に加熱加圧硬化させて人
工大理石を製造する場合には、圧縮成形法、射出成形
法、押出成形法等公知の方法で製造することができる。

【００６０】この場合、加熱温度としては、特に制限は
ないが、１００〜１５０℃の範囲が好ましい。これは、
加熱温度を１００℃以上とすることによって、硬化時間
を短縮することができ、生産性が高くなる傾向にあり、
１５０℃以下とすることによって、得られる成形物の線
収縮率が低くなる傾向にあるからである。より好ましく
は、１０５〜１４５℃、特に好ましくは１１０〜１４０
℃の範囲である。また、上記の温度範囲内で上金型と下
金型に温度差をつけて加熱しても良い。

【００６１】加圧圧力としては１０〜２００ｋｇ／ｃｍ
²の範囲が好ましい。これは、加圧圧力を１０ｋｇ／ｃ
ｍ²以上とすることによって、アクリル系ＳＭＣ又はＢ
ＭＣの金型内への充填性が良好となる傾向にあり、２０
０ｋｇ／ｃｍ²以下とすることによって、白化のない良
好な成形外観が得られる傾向にあるためである。より好
ましくは、２０〜１５０ｋｇ／ｃｍ²の範囲である。

【００６２】なお、成形時間は成形品の厚みによって適
宜選択すればよい。

【００６３】本発明のアクリル系ＢＭＣ又はＳＭＣを加
熱加圧硬化させることによって得られる人工大理石は、
成形外観や耐熱水性に優れている。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。例中の部および％は、全て重量基準である。

【００６５】・重合体粉末の物性 平均粒子径：レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置
（ＬＡ−９１０、堀場製作所製）を用いて測定した。 嵩密度：ＪＩＳ Ｒ ６１２６−１９７０に基づいて測
定した。 吸油量：ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１９９１に基づいて測
定し、パテ状塊がアマニ油の最後の一滴で急激に柔らか
くなる直前を終点とした。 比表面積：表面積計ＳＡ−６２０１（堀場製作所製）を
用いて、窒素吸着法で測定した。 重量平均分子量：ＧＰＣ法による測定値（ポリスチレン
換算）。 膨潤度：１００ｍｌのメスシリンダーに重合体粉末を投
入し、数回軽くたたいて５ｍｌ詰めた後、１０℃以下に
冷却したメチルメタクリレートを全量が１００ｍｌとな
るように投入し、全体が均一になるように素早く撹拌す
る。その後、メスシリンダーを２５℃の恒温槽で１時間
保持し、膨潤後の重合体粉末層の体積を求めて、膨潤前
の体積（５ｍｌ）との比によって示した。

【００６６】・成形品の物性 耐熱水性：成形した板を９８℃の熱水中に１２０時間浸
漬し、浸漬前の板と色変化（白色度、色差、黄変度）を
比較した。

【００６７】（１）重合体粉末（Ｐ−１）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム１部を仕込
み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。こ
れに、メチルメタクリレート５００部及びジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、商品名ペレッ
クスＯＴ−Ｐ）５部からなる混合物を３時間かけて滴下
した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して１時間
保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径が
０．０８μｍのエマルションを得た。

【００６８】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平均
粒子径が３０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−１）を得
た。得られた（Ｐ−１）の嵩密度は０．４０ｇ／ｍｌで
あり、アマニ油に対する吸油量は、１００ｍｌ／１００
ｇであり、メチルメタクリレートに対する膨潤度は２０
倍以上であり、比表面積は５１ｍ²／ｇであり、重量平
均分子量は６０万であった。

【００６９】（２）重合体粉末（Ｐ−２）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム１部を仕込
み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。こ
れに、メチルメタクリレート１４９．８５部、１，３−
ブチレングリコールジメタクリレート０．１５部及びジ
アルキルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、商
品名ペレックスＯＴ−Ｐ）５部からなる混合物を１．５
時間かけて滴下した後、１時間保持し、続いてメチルメ
タクリレート３５０部を３．５時間かけて滴下した後、
１時間保持し、さらに８０℃に昇温後、１時間保持して
乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径が０．１０μ
ｍのエマルションを得た。

【００７０】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が２０μｍで、コア相が架橋重合体、シェル相
が非架橋重合体であるコア／シェル構造を有する重合体
粉末（Ｐ−２）を得た。得られた（Ｐ−２）の嵩密度は
０．３８ｇ／ｍｌであり、アマニ油に対する吸油量は、
１００ｍｌ／１００ｇであり、メチルメタクリレートに
対する膨潤度は２０倍以上であり、比表面積は５１ｍ²
／ｇであり、シェル相の重量平均分子量は６０万であっ
た。

【００７１】（３）重合体粉末（Ｐ−３）の製造例 過硫酸カリウムの仕込量が０．２５部、滴下する単量体
がメチルメタクリレート４９７．５部、１，３−ブチレ
ングリコールジメタクリレート２．５部及びジアルキル
スルホコハク酸ナトリウム５部からなる混合物である以
外は、重合体粉末（Ｐ−１）の製造例と同様な方法で乳
化重合を行い、ポリマーの一次粒子径が０．１８μｍの
エマルションを得た。得られたエマルションを製造例
（１）と同様の方法で噴霧乾燥を行い、二次凝集体粒子
の平均粒子径が１８μｍの架橋重合体粉末（Ｐ−３）を
得た。得られた（Ｐ−３）の嵩密度は０．３８ｇ／ｍｌ
であり、アマニ油に対する吸油量は、９５ｍｌ／１００
ｇであり、メチルメタクリレートに対する膨潤度は２０
倍以上であり、比表面積は２４ｍ²／ｇであった。

【００７２】（４）ポリメチルメタクリレート（Ｂ−
１）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部、ポリビニルアルコール（けん化度８
８％、重合度１０００）１部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート４００部、ノルマルドデシルメルカプタン
２部、アゾビスイソブチロニトリル２部を溶解させた単
量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、４００ｒｐｍで撹拌
しながら１時間で８０℃に昇温し、そのまま２時間加熱
した。その後、９０℃に昇温し２時間加熱後、さらに１
２０℃に加熱して残存モノマーを水と共に留去してスラ
リーを得て、懸濁重合を終了した。得られたスラリーを
濾過、洗浄した後、５０℃の熱風乾燥機で乾燥し、一次
粒子の平均粒子径が９３μｍのポリメチルメタクリレー
ト（Ｂ−１）を得た。得られた（Ｂ−１）の嵩密度は
０．７０ｇ／ｍｌであり、アマニ油に対する吸油量は、
４５ｍｌ／１００ｇであり、メチルメタクリレートに対
する膨潤度は１．２であり、比表面積は０．０７ｍ²／
ｇであり、重量平均分子量は４万であった。

【００７３】（５）無機充填剤含有樹脂粒子の製造例 メチルメタクリレート６９％、エチレングリコールジメ
タクリレート２％、上記製造例（４）で得たポリメチル
メタクリレート（Ｂ−１）２９％からなる混合物１００
部に、硬化剤としてｔーブチルパーオキシベンゾエート
（日本油脂（株）製、商品名パーブチルＺ）２．０部、
内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．５部、白色無機
顔料又は黒色無機顔料０．２５部を添加した後に、無機
充填剤として水酸化アルミニウム（昭和電工（株）製、
商品名ハイジライトＨ−３１０）２００部を添加し、さ
らに上記製造例（１）で得た重合体粉末（Ｐ−１）３０
部を添加し、ニーダーで１０分間混練してアクリル系Ｂ
ＭＣを得た。次にアクリル系ＢＭＣを２００ｍｍ角の平
型成形用金型に充填し、金型温度１３０℃、圧力１００
ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０分間加熱加圧硬化させ、厚さ
１０ｍｍのアクリル系人工大理石を得た。得られたアク
リル系人工大理石をクラッシャーで粉砕し、平均粒子径
が３５０μｍの白色又は黒色の無機充填剤含有樹脂粒子
を得た。

【００７４】［実施例１］２，２，２−トリフルオロエ
チルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名ア
クリエステル３ＦＥ）２５％、メチルメタクリレート
（三菱レイヨン（株）製、商品名アクリエステルＭ）２
３％、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（新中
村化学工業（株）製、商品名ＮＫエステルＮＰＧ）２５
％、エチレングリコールジメタクリレート（三菱レイヨ
ン（株）製、アクリエステルＥＤ）２％及び上記製造例
（１）で得たポリメチルメタクリレート（Ｂ−１）２５
％からなる（ａ）成分と（ｂ）成分を含有するアクリル
系樹脂組成物１００部に、硬化剤として１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン（日本油脂（株）製、商品名パーヘキサ３
Ｍ）２．０部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．
５部を添加した後に、無機充填剤として水酸化アルミニ
ウム（昭和電工（株）製、商品名ハイジライトＨ−３１
０）１９５部を添加し、さらに上記製造例（１）で得た
重合体粉末（Ｐ−１）２５部を添加し、ニーダーで１０
分間混練してアクリル系ＢＭＣを得た。得られたアクリ
ル系ＢＭＣは、混練直後でもべたつきがなく取り扱い性
が極めて良好であった。

【００７５】次に、この得られたアクリル系ＢＭＣを成
形用金型に充填し、上金型温度１４０℃、下金型温度１
２５℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０分間加熱
加圧硬化させ、厚さ１０ｍｍ、２００ｍｍ角のアクリル
系人工大理石成形品を得た。

【００７６】得られた成形品の表面には光沢ムラが全く
なく、光沢が極めて高く、外観が極めて良好であった。
また、成形品の熱水浸漬後の色変化は極めて小さく、耐
熱水性が極めて良好であった。

【００７７】［実施例２］２，２，２−トリフルオロエ
チルメタクリレートが１９％、メチルメタクリレートが
２９％である以外は、実施例１と同様な方法で、アクリ
ル系ＢＭＣを得た。増粘性の結果を表１に示す。

【００７８】次に、実施例１と同様な方法でアクリル系
人工大理石を得た。得られた成形品の外観及び耐熱水性
の評価結果を表１に示す。

【００７９】［実施例３］２，２，２−トリフルオロエ
チルメタクリレートが１５％、メチルメタクリレートが
３３％である以外は、実施例１と同様な方法で、アクリ
ル系ＢＭＣを得た。増粘性の結果を表１に示す。

【００８０】次に、実施例１と同様な方法でアクリル系
人工大理石を得た。得られた成形品の外観及び耐熱水性
の評価結果を表１に示す。

【００８１】［実施例４］２，２，２−トリフルオロエ
チルメタクリレートが９％、メチルメタクリレートが３
９％である以外は、実施例１と同様な方法で、アクリル
系ＢＭＣを得た。増粘性の結果を表１に示す。

【００８２】次に、実施例１と同様な方法でアクリル系
人工大理石を得た。得られた成形品の外観及び耐熱水性
の評価結果を表１に示す。

【００８３】［実施例５］重合体粉末として（Ｐ−２）
を用いる以外は実施例１と同様な方法で、アクリル系Ｂ
ＭＣを得た。増粘性の結果を表１に示す。

【００８４】次に、実施例１と同様な方法でアクリル系
人工大理石を得た。得られた成形品の外観及び耐熱水性
の評価結果を表１に示す。

【００８５】［実施例６］ネオペンチルグリコールジメ
タクリレートが１５％、ポリメチルメタクリレート（Ｂ
−１）が３５％、重合体粉末が（Ｐ−３）である以外は
実施例１と同様な方法で、アクリル系ＢＭＣを得た。増
粘性の結果を表１に示す。

【００８６】次に、実施例１と同様な方法でアクリル系
人工大理石を得た。得られた成形品の外観及び耐熱水性
の評価結果を表１に示す。

【００８７】［実施例７］２，２，２−トリフルオロエ
チルメタクリレート２４％、メチルメタクリレート２４
％、ネオペンチルグリコールジメタクリレート２５％、
エチレングリコールジメタクリレート２％及び上記製造
例（１）で得たポリメチルメタクリレート（Ｂ−１）２
５％からなる（ａ）成分と（ｂ）成分を含有するアクリ
ル系樹脂組成物１００部に、硬化剤として１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン２．０部、内部離型剤としてステアリン酸亜
鉛０．５部を添加した後に、無機充填剤として水酸化ア
ルミニウム（昭和電工（株）製、商品名ハイジライトＨ
−３１０）１７０部と上記製造例（５）で得た黒色と白
色の無機充填剤含有樹脂粒子合わせて７０部を添加し、
さらに上記製造例（１）で得た重合体粉末（Ｐ−１）２
５部を添加し、ニーダーで１０分間混練した。得られた
石目調アクリル系ＢＭＣは、混練直後でもべたつきがな
く取り扱い性が極めて良好であった。

【００８８】次に、実施例１と同様な方法で御影石調ア
クリル系人工大理石成形品を得た。得られた成形品の外
観及び耐熱水性の評価結果を表１に示す。

【００８９】［比較例１］アクリル系樹脂組成物が、メ
チルメタクリレート４８％、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート２５％、エチレングリコールジメタクリ
レート２％及び上記製造例（１）で得たポリメチルメタ
クリレート（Ｂ−１）２５％からなる混合物である以外
は、実施例１と同様な方法で、アクリル系ＢＭＣを得
た。増粘性の結果を表１に示す。

【００９０】次に、実施例１と同様な方法でアクリル系
人工大理石を得た。得られた成形品には光沢ムラがあ
り、外観が悪かった。また、成形品の熱水浸漬後の色変
化は大きかった。

【００９１】［比較例２］２，２，２−トリフルオロエ
チルメタクリレートの代わりにスチレンを用いる以外は
実施例１と同様な方法で、アクリル系ＢＭＣを得た。増
粘性の結果を表１に示す。

【００９２】次に、実施例１と同様な方法でアクリル系
人工大理石を得た。得られた成形品は光沢ムラがひど
く、また光沢が低く、非常に外観が悪かった。

【００９３】

【表１】

【００９４】３ＦＥ：２，２，２−トリフルオロエチル
メタクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＮＰＧＤＭＡ：ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト ＥＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート ＳＴ：スチレン ・プレミックスの増粘性 Ａ：混練後、直ちに増粘し、べたつきのない取扱性が良
好なプレミックスが得られた。 Ｂ：混練後、室温で熟成して必要な粘度まで増粘させる
のに２４時間以上要した。

【００９５】・成形品の光沢ムラ ◎：光沢ムラが全くなく、光沢が極めて高い。 ○＋：光沢ムラがなく、光沢がかなり高い。 ○：光沢ムラがなく、光沢が高い。 △：光沢ムラがあり、光沢が低い。 ×：光沢ムラがひどく、光沢が極めて低い。

【００９６】・成形品の耐熱水性 ◎：色変化が極めて小さかった。 ○＋：色変化がかなり小さかった。 ○：色変化が小さかった。 ×：色変化が大きかった。

【００９７】

【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、ア
クリル系樹脂組成物として特定構造のエステル基を有す
る（メタ）アクリレートを使用することによって、光沢
ムラのない成形外観が得られ、成形加工性に優れたアク
リル系樹脂組成物、耐熱水性に優れたアクリル系人工大
理石の原料として有用なアクリル系プレミックスを得る
ことが可能になり、さらに、このアクリル系プレミック
スに増粘剤として重合体粉末を含有させることによっ
て、高温成形に適し、成形加工性に優れた、アクリル系
人工大理石の原料として特に有用なアクリル系ＳＭＣ又
はＢＭＣを得ることが可能になり、さらに、これを用い
て得られるアクリル系人工大理石は、生産性が高く、外
観や耐熱水性に優れており、特にバスタブ用途に極めて
有用であり、工業上非常に有益なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０４Ｂ 111:54 (72)発明者 岸本 祐一郎 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ素原子を持つエステル基を有する
   （メタ）アクリレート、又はこれを含有する単量体混合
   物（ａ）、ポリメチルメタクリレート、又はアクリル系
   共重合体（ｂ）を含有することを特徴とするアクリル系
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 フッ素原子を持つエステル基が炭素数１
   〜１０のフルオロアルキル基であることを特徴とする請
   求項１記載のアクリル系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載のアクリル系樹脂組成物と
   無機充填剤を含有することを特徴とするアクリル系プレ
   ミックス。
4. 【請求項４】 無機充填剤含有樹脂粒子をさらに含有す
   ることを特徴とする、請求項３記載のアクリル系プレミ
   ックス。
5. 【請求項５】 請求項３記載のアクリル系プレミックス
   と、増粘剤を含有することを特徴とするアクリル系ＳＭ
   Ｃ又はＢＭＣ。
6. 【請求項６】 増粘剤が重合体粉末であることを特徴と
   する、請求項５記載のアクリル系ＳＭＣ又はＢＭＣ。
7. 【請求項７】 請求項５記載のアクリル系ＳＭＣ又はＢ
   ＭＣを１００〜１５０℃の範囲で加熱加圧硬化すること
   を特徴とする、アクリル系人工大理石の製造方法。