JP3428357B2 - アクリル系樹脂組成物、アクリル系プレミックス、アクリル系人工大理石の製造方法及び増粘剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、品質が安定し、生
産性が高く、取り扱い性や成形加工性に優れたアクリル
系プレミックスの原料として有用なアクリル系樹脂組成
物、生産性が高く、外観の良好なアクリル系人工大理石
の製造方法、及び増粘剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系樹脂に水酸化アルミニウム等
の無機充填剤を配合したアクリル系人工大理石は、優れ
た外観、柔らかな手触り及び耐候性等の各種の卓越した
機能特性を有しており、キッチンカウンター等のカウン
ター類、洗面化粧台、防水パン、その他建築用途に広く
使用されている。これらは一般に、アクリル系シラップ
に無機充填剤を分散させたいわゆるスラリーを成形型内
に充填し、これを比較的低温で硬化重合させる方法で製
造されている。しかし、このアクリル系シラップは沸点
が低いため、硬化温度を低くせざるを得ず、これに起因
して成形時間に長時間を要するため生産性が低い。ま
た、スラリーの型内への充填性に問題があるために、成
形品の形状が制限される。

【０００３】これらの欠点を改良するため、樹脂シラッ
プを増粘剤で増粘させて得られるプレミックスを加熱加
圧成形することによってアクリル系人工大理石を製造す
る検討が、従来よりなされている。

【０００４】例えば、特開平５−３２７２０号公報に
は、懸濁重合によって得られる特定の膨潤度を有する架
橋樹脂粉末をアクリル系シラップに配合した、取扱い
性、成形性が良好な人工大理石用アクリル系プレミック
スが開示されている。また、特開平６−２９８８８３号
公報には、アクリル系シラップに対して難溶性の熱可塑
性アクリル系樹脂粉末を配合した、加熱硬化時の低収縮
性に優れる人工大理石用アクリル系プレミックスが開示
されている。さらに、特開平６−３１３０１９号公報に
は、乳化重合で得られる架橋重合体を噴霧乾燥処理した
樹脂粉末をアクリル系シラップに配合することによっ
て、成型時のクラック発生を防止し、成形品の外観や増
粘安定性を向上させることを特徴とする人工大理石用ア
クリル系プレミックスが開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、特開平５−３
２７２０号公報や特開平６−２９８８８３号公報に開示
されているような樹脂粉末を用いてアクリル系シラップ
を増粘させるためには、大量の樹脂粉末が必要となるた
めに、製造コストが高くなり、さらに、増粘に長時間を
要するために生産性が低下するという問題点を有する。

【０００６】また、特開平６−３１３０１９号公報に開
示されているような樹脂粉末を用いて増粘させる場合に
おいても、加熱加圧成形が可能となるレベルまで増粘さ
せるためには、長時間（２４時間程度）のプレミックス
の熟成が必要であるという問題点を有する。

【０００７】本発明の目的は、短時間で増粘するアクリ
ル系樹脂組成物、生産性が高く、高温成形に適し成形加
工性に優れたアクリル系プレミックス、生産性が高く、
外観の良好なアクリル系人工大理石の製造方法、及び、
これら用途に好適な増粘剤を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について検討した結果、アクリル系シラップに特定の重
合体粉末を増粘剤として含有させることによって、短時
間で増粘するアクリル系樹脂組成物、高温成形に適し成
形加工性に優れたアクリル系プレミックス、及び、生産
性が高く表面外観の良好なアクリル系人工大理石の製造
方法を見いだし、本発明を完成させた。

【０００９】すなわち、本発明は、嵩密度が０．１〜
０．７ｇ／ｍｌの範囲であり、アマニ油に対する吸油量
が６０〜２００ｍｌ／１００ｇの範囲であり、メチルメ
タクリレートに対する膨潤度が１６倍以上である非架橋
重合体粉末と、メチルメタクリレート、又はメチルメタ
クリレートを５０重量％以上含有する（メタ）アクリル
系単量体混合物（ａ）、及びポリメチルメタクリレー
ト、又はアクリル系共重合体（ｂ）からなるアクリル系
シラップを含有することを特徴とするアクリル系樹脂組
成物に関するものであり、該アクリル系樹脂組成物と無
機充填剤からなることを特徴とするアクリル系プレミッ
クスに関するものであり、該アクリル系樹脂組成物の各
構成成分と無機充填剤とを均一混合すると同時に、増粘
させて押し出し、所定の形状に連続的に賦型することに
よって得られるアクリル系プレミックスに関するもので
あり、該アクリル系プレミックスを加熱加圧硬化するこ
とを特徴とするアクリル系人工大理石の製造方法に関す
るものであり、嵩密度が０．１〜０．７ｇ／ｍｌの範囲
であり、アマニ油に対する吸油量が６０〜２００ｍｌ／
１００ｇの範囲であり、メチルメタクリレートに対する
膨潤度が１６倍以上である非架橋重合体粉末からなるこ
とを特徴とするメチルメタクリレート、又はメチルメタ
クリレートを５０重量％以上含有する（メタ）アクリル
系単量体混合物（ａ）用増粘剤に関するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のアクリル系樹脂組成物で
使用される重合体粉末は、増粘剤として使用されるもの
であり、嵩密度が０．１〜０．７ｇ／ｍｌの範囲であ
り、アマニ油に対する吸油量が６０〜２００ｍｌ／１０
０ｇの範囲であり、メチルメタクリレートに対する膨潤
度が１６倍以上である非架橋重合体粉末である必要があ
る。

【００１１】これは、重合体粉末の嵩密度を０．１ｇ／
ｍｌ以上とすることによって、重合体粉末が飛散しにく
くなり、その製造時における歩留まりが良好となり、重
合体粉末をアクリル系シラップに添加、混合する際の粉
立ちが減少し、作業性が良好になるためであり、また、
０．７ｇ／ｍｌ以下とすることによって、少量の重合体
粉末の使用で十分な増粘効果を得ることが可能となり、
さらに増粘が短時間で済むので、生産性が向上し、コス
ト的にも有利になるためである。好ましくは、０．１５
〜０．６５ｇ／ｍｌの範囲であり、さらに好ましくは、
０．２〜０．６ｇ／ｍｌの範囲である。

【００１２】また、これは、重合体粉末のアマニ油に対
する吸油量を６０ｍｌ／１００ｇ以上とすることによっ
て、少量の重合体粉末の使用で十分な増粘効果を得るこ
とが可能となり、さらに増粘が短時間で済むので、生産
性が向上し、コスト的にも有利になるためであり、２０
０ｍｌ／１００ｇ以下とすることによって、重合体粉末
のアクリル系シラップに対する分散性が良好となるため
に、重合体粉末とアクリル系シラップを含有するアクリ
ル系樹脂組成物からアクリル系プレミックスを製造する
際の混練性が良好になるためである。好ましくは、７０
〜１８０ｍｌ／１００ｇの範囲であり、さらに好ましく
は、８０〜１４０ｍｌ／１００ｇの範囲である。

【００１３】また、これは、重合体粉末のメチルメタク
リレートに対する膨潤度を１６倍以上とすることによっ
て、アクリル系シラップを増粘させる効果が十分なもの
となるためである。より好ましくは２０倍以上である。

【００１４】さらに、これは、重合体粉末が非架橋重合
体粉末であることによって、十分な増粘効果が短時間で
得られ、この重合体粉末を含むアクリル系樹脂組成物を
御影石調人工大理石の製造に使用する際には、石目模様
の鮮明性が良くなり、また、石目の模様ムラがなくなる
傾向にあるためである。このような傾向は、非架橋重合
体粉末がアクリル系シラップ中で膨潤した後、すみやか
にその一部または全部が溶解することに起因すると考え
られる。増粘効果と増粘時間のバランスを考慮に入れる
と、非架橋重合体からなる重合体粉末の重量平均分子量
は、１０万以上が好ましい。より好ましくは１０万〜３
５０万の範囲であり、さらに好ましくは３０万〜３００
万の範囲であり、特に好ましくは５０〜２００万の範囲
である。なお、本発明において、非架橋重合体粉末と
は、少なくとも表層部が非架橋重合体から構成されてい
る重合体粉末のことである。

【００１５】本発明で使用される重合体粉末の比表面積
は、特に限定されるものではないが、１〜１００ｍ²／
ｇの範囲であることが好ましい。

【００１６】これは、重合体粉末の比表面積を１ｍ²／
ｇ以上とすることによって、少量の重合体粉末の使用で
十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となるた
めに、生産性が向上し、さらに、この重合体粉末を含む
アクリル系樹脂組成物を御影石調人工大理石の製造に使
用する際には、石目模様の鮮明性が良くなり、石目の模
様ムラがなくなる傾向にあり、また、１００ｍ²／ｇ以
下とすることによって、重合体粉末のアクリル系シラッ
プに対する分散性が良好となるために、増粘時の取り扱
い性が良好となり、重合体粉末とアクリル系シラップを
含有するアクリル系樹脂組成物からアクリル系プレミッ
クスを製造する際の混練性が良好となる傾向にあるため
である。より好ましくは３〜１００ｍ²／ｇの範囲であ
り、さらに好ましくは５〜１００ｍ²／ｇの範囲であ
る。

【００１７】重合体粉末の平均粒子径は、特に限定され
るものではないが、１〜２５０μｍの範囲であることが
好ましい。これは、平均粒子径を１μｍ以上とすること
によって、粉末の粉立ちが減少し、重合体粉末の取扱性
が良好となる傾向にあり、２５０μｍ以下の場合とする
ことによって、得られる成形材料の外観、特に光沢と表
面平滑性が良好となる傾向にあるためである。より好ま
しくは、５〜１５０μｍの範囲であり、さらに好ましく
は、１０〜７０μｍの範囲である。

【００１８】本発明で使用される重合体粉末は、一次粒
子同士が凝集した二次凝集体であることが好ましい。こ
れは、重合体粉末が二次凝集体の形状を有する場合に
は、アクリル系シラップ成分の吸収速度が速く、増粘性
が極めて良好となる傾向にあるためである。

【００１９】また、この場合においては、重合体粉末の
一次粒子の平均粒子径は０．０３〜１μｍの範囲である
ことが好ましい。これは、一次粒子の平均粒子径を０．
０３μｍ以上とすることによって、二次凝集体である重
合体粉末製造時の歩留まりが良好となる傾向にあり、１
μｍ以下とすることによって、少量の重合体粉末の使用
で十分な増粘効果が得られ、増粘が短時間で可能となる
ために、生産性が向上し、さらに、この重合体粉末を含
むアクリル系樹脂組成物を御影石調人工大理石の製造に
使用する際には、石目模様の鮮明性が良くなり、石目の
模様ムラがなくなる傾向にあるためである。より好まし
くは、０．０７〜０．７μｍの範囲である。

【００２０】重合体粉末を構成する重合体としては、種
々のものを必要に応じて適宜選択して使用でき、特に限
定されるものではないが、得られるアクリル系人工大理
石の外観等の点を考慮に入れると、アクリル系重合体で
あることが好ましい。

【００２１】重合体粉末の構成成分としては、例えば、
炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸金属塩、フマル酸、フマル酸エステル、マレ
イン酸、マレイン酸エステル、芳香族ビニル、酢酸ビニ
ル、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリロニト
リル、塩化ビニル、無水マレイン酸等が挙げられる。こ
れらは、必要に応じて単独で重合しても良いし、二種以
上を併用して共重合しても良いが、アクリル系シラップ
を構成する単量体成分との親和性を考慮に入れると（メ
タ）アクリル系単量体が好ましい。

【００２２】さらに本発明で使用される重合体粉末は、
それらを形成する重合体の化学的組成、構造、分子量等
が互いに異なったコア相とシェル相から構成された、い
わゆるコア／シェル構造を有する重合体粉末とすること
もできる。この場合、コア相は非架橋重合体であっても
架橋重合体であっても良いが、シェル相は非架橋重合体
である必要がある。

【００２３】重合体粉末のコア相及びシェル相の構成成
分としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基を有
するアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、フマル
酸、フマル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸エステ
ル、芳香族ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸ア
ミド、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、無水マ
レイン酸等が挙げられる。これらは、必要に応じて単独
で重合しても良いし、二種以上を併用して共重合しても
良いが、アクリル系シラップを構成する単量体成分との
親和性が高まる点から、シェル相はメチルメタクリレー
トを主成分として用いることが好ましい。

【００２４】また、コア相を架橋させる場合には、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールエタンジ
（メタ）アクリレート、１，１−ジメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、２，２−ジメチロールプロパ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、及び、（メタ）アクリル酸とポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、ジビニルベンゼン、トリアリール
イソシアヌレート、アリールメタクリレート等の多官能
性単量体を構成成分として使用することができ、これら
は単独あるいは二種以上を併用して使用することができ
る。

【００２５】また、本発明の重合体粉末は、無機充填剤
を含有していても良いが、増粘効果をより高いものにす
るためには、無機充填剤を含有しない方が好ましい。

【００２６】重合体粉末の製造方法は特に制限されるも
のではなく、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、
乳化重合、分散重合等の公知の方法で得ることができ
る。中でも、乳化重合で得られたエマルションに噴霧乾
燥、フリーズドライ、塩／酸沈殿等の処理を行って重合
体粉末を得る方法が、製造効率が良好であり好ましい。

【００２７】本発明のアクリル系樹脂組成物で使用され
るアクリル系シラップは、メチルメタクリレート、又は
メチルメタクリレートを５０重量％以上含有する（メ
タ）アクリル系単量体混合物（ａ）、及びポリメチルメ
タクリレート、又はアクリル系共重合体（ｂ）からなる
ものである。

【００２８】アクリル系シラップを構成するメチルメタ
クリレート、又はメチルメタクリレートを５０重量％以
上含有する（メタ）アクリル系単量体混合物（ａ）は、
好ましくは、メチルメタクリレートを５０〜１００重量
％の範囲で含有する不飽和単量体あるいは不飽和単量体
混合物である。アクリル系シラップ中における（ａ）成
分の含有量は特に制限されるものではないが、本発明の
アクリル系樹脂組成物をアクリル系プレミックスとして
使用する場合の作業性、及び、このアクリル系プレミッ
クスをアクリル系人工大理石の原料として使用した場合
の機械的強度等の物性を考慮に入れると、３０〜９０重
量％の範囲が好ましい。これは、（ａ）成分の含有量を
３０重量％以上とすることによって、シラップが低粘度
となり、その取扱い性が良好となり、また、（ａ）成分
の含有量を９０重量％以下とすることによって、硬化時
の収縮率が低くなる傾向にあるためである。より好まし
くは４０〜８５重量％、さらに好ましくは５０〜８０重
量％の範囲である。

【００２９】（ａ）成分で使用されるメチルメタクリレ
ート以外の単量体としては、例えば、炭素数１〜２０の
アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金属塩、
フマル酸、フマル酸エステル、マレイン酸、マレイン酸
エステル、芳香族ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリ
ル酸アミド、（メタ）アクリロニトリル、塩化ビニル、
無水マレイン酸等の単官能性単量体、及び、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ジメチロールエタンジ（メ
タ）アクリレート、１，１−ジメチロールプロパンジ
（メタ）アクリレート、２，２−ジメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、及び、（メタ）アクリル酸とポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール等の多価アルコー
ルとの多価エステル、ジビニルベンゼン、トリアリール
イソシアヌレート、アリールメタクリレート等の多官能
性単量体が挙げられる。これらは、必要に応じて単独で
あるいは二種以上を併用して使用することができる。

【００３０】本発明のアクリル系樹脂組成物を用いて得
られる成形品に、強度、耐溶剤性、耐熱性、寸法安定性
等を付与させるためには、（ａ）成分中に多官能性単量
体を含有させるのが好ましい。この場合、多官能性単量
体の使用量は特に限定されないが、上記の効果を有効に
得るためには、（ａ）成分中３〜５０重量％の範囲で使
用するのが好ましい。

【００３１】また、特に、（ａ）成分に使用する単量体
としてネオペンチルグリコールジメタクリレートを使用
すると、きわめて表面光沢の優れた成型品が得られるの
で好ましい。この場合、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレートと他の多官能性単量体を併用しても良い。ネ
オペンチルグリコールジメタクリレートの配合量は、限
定されるものではないが、（ａ）成分中のメチルメタク
リレート以外の単量体中に５０重量％以上が好ましい。

【００３２】本発明のアクリル系樹脂組成物で使用され
るアクリル系シラップを構成するポリメチルメタクリレ
ート、又はアクリル系共重合体（ｂ）は、好ましくはメ
チルメタクリレート構造の繰り返し単位が５０〜１００
モル％の範囲であるアクリル系重合体である。

【００３３】アクリル系シラップ中における（ｂ）成分
の含有量は特に制限されるものではないが、本発明のア
クリル系樹脂組成物をアクリル系プレミックスとして使
用する場合の作業性、及び、このアクリル系プレミック
スをアクリル系人工大理石の原料として使用した場合の
機械的強度等の物性を考慮に入れると１０〜７０重量％
の範囲が好ましい。より好ましくは１５〜６０重量％、
さらに好ましくは２０〜５０重量％の範囲である。

【００３４】（ｂ）成分は、架橋重合体でも非架橋重合
体でも良く、必要に応じて適宜選択することができる
が、得られる樹脂組成物の流動性や成形材料の機械的強
度を考慮に入れると、その重量平均分子量は、１５，０
００〜３００，０００の範囲であることが好ましい。よ
り好ましくは、２５，０００〜２５０，０００の範囲で
ある。

【００３５】（ｂ）成分で使用されるメチルメタクリレ
ート以外の構成成分としては、例えば、上記の（ａ）成
分で使用される単量体をそのまま適用することができ
る。（ｂ）成分は、二種以上を併用して使用することが
でき、必要に応じて上記の多官能性単量体を共重合させ
ることもできる。（ｂ）成分は、溶液重合法、塊状重合
法、乳化重合法、懸濁重合法等の公知の重合法により製
造することができる。

【００３６】本発明のアクリル系樹脂組成物で使用され
るアクリル系シラップは、（ａ）成分中に（ｂ）成分を
溶解したものでも良いし、（ａ）成分を部分重合するこ
とによって（ａ）成分中にその重合体である（ｂ）成分
を生成したものでも良いし、あるいは、この部分重合し
たものにさらに（ａ）成分を添加したもの、又は部分重
合したものにさらに（ｂ）成分を添加したものでも良
い。

【００３７】本発明のアクリル系樹脂組成物中におけ
る、重合体粉末とアクリル系シラップの含有量は特に限
定されないが、アクリル系シラップ１００重量部に対し
て、重合体粉末が０．１〜１００重量部の範囲であるこ
とが好ましい。これは、重合体粉末の使用量を０．１重
量部以上とすることによって、高い増粘効果が発現され
る傾向にあり、１００重量部以下とすることによって、
重合体粉末の分散性が良好になり、また、コスト的に有
利になる傾向にあるためである。より好ましい重合体粉
末の使用量は１〜８０重量部の範囲である。

【００３８】本発明のアクリル系樹脂組成物は、さらに
無機充填剤、その他必要に応じて添加剤等を配合するこ
とによって、アクリル系人工大理石の原料として特に有
用なアクリル系プレミックスとなる。本発明のアクリル
系プレミックスは、べたつきが無く、ハンドリング性が
良く、計量等が容易であるという特徴を有するものであ
る。

【００３９】本発明のアクリル系プレミックスにおいて
は、無機充填剤は、アクリル系樹脂組成物１００重量部
に対して、５０〜４００重量部の範囲で使用されるのが
好ましい。これは、無機充填剤の使用量を５０重量部以
上とすることによって、得られる成型品の質感や耐熱性
等が良好となり、また、４００重量部以下とすることに
よって、強度の高い成型品を得ることが可能となる傾向
にあるためである。

【００４０】無機充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リン酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラスパウダー等の無機充填剤を必要に応じて適宜使用
することができる。特に、本発明のアクリル系プレミッ
クスを人工大理石用成形材料として使用する場合には、
無機充填剤としては、水酸化アルミニウム、シリカ、溶
融シリカ、ガラスパウダーが好ましい。

【００４１】本発明のアクリル系プレミックスには、必
要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、メチルエチルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート、ｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、アゾビスイソブチロニトリル
等の有機過酸化物やアゾ化合物等の硬化剤、ガラス繊
維、炭素繊維等の補強材、着色剤、低収縮剤等の各種添
加剤を添加することができる。また、特に、ステアリン
酸亜鉛を添加することによって、さらに光沢に優れた成
型品を得ることができる。ステアリン酸亜鉛の配合量
は、特に限定されないが、アクリル系プレミックス１０
０重量部に対して、０．０５〜４．０重量部の範囲が好
ましい。より好ましくは、０．１〜２．０重量部の範囲
である。

【００４２】また、本発明のアクリル系プレミックス
に、さらに無機充填剤含有樹脂粒子を配合し成形するこ
とにより、鮮明な石目模様を有し意匠性に優れた御影石
調人工大理石を得ることができる。これは、本発明のア
クリル系プレミックスは、熟成期間を必要とせず、混練
終了後短時間で増粘するので、無機充填剤含有樹脂粒子
の膨潤に起因する、石目部分の界面のボケが抑制される
ためと考えられる。

【００４３】無機充填剤含有樹脂粒子の配合量は、特に
制限はないが、アクリル系プレミックス１００重量部に
対して１〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
これは、無機充填剤含有樹脂粒子の配合量を１重量部以
上とすることによって、意匠性の良い石目模様が得られ
る傾向にあり、２００重量部以下とすることによって、
アクリル系プレミックスの製造時における混練性が良好
となる傾向にあるためである。より好ましくは１０〜１
００重量部の範囲である。

【００４４】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する樹脂
は、メチルメタクリレートに溶解しない樹脂ならば何で
も良く、架橋アクリル樹脂、架橋ポリエステル樹脂、架
橋スチレン樹脂などを挙げることができるが、本発明の
アクリル系樹脂組成物との親和性が高く、美しい外観を
した成形品が得られることから、架橋アクリル樹脂が好
ましい。この架橋アクリル樹脂は、ポリメチルメタクリ
レート又はメチルメタクリレートを主成分とする非架橋
アクリル系重合体を含有するものでも良い。

【００４５】無機充填剤含有樹脂粒子を構成する無機充
填剤は、樹脂１００重量部に対して５０〜４００重量部
の範囲で使用されるのが好ましい。これは、無機充填剤
の使用量を５０重量部以上とすることによって、得られ
る成型品の質感や耐熱性等が良好となり、また、無機充
填剤の使用量を４００重量部以下とすることによって、
強度の高い成型品を得ることが可能となる傾向にあるた
めである。

【００４６】無機充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、リン酸カルシウム、タルク、クレー、
ガラスパウダー等の無機充填剤を必要に応じて適宜使用
することができる。特に、御影石調人工大理石用を製造
する場合には、無機充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、ガラスパウダーが好ましい。

【００４７】無機充填剤含有樹脂粒子の製造方法は特に
限定されないが、例えば、熱プレス法、注型法などによ
って重合硬化して得られる無機充填剤入りの樹脂成型物
を粉砕し、ふるいにより分級する方法が挙げられる。例
えば、上述のように成形したアクリル系人工大理石を粉
砕し、分級する方法が好ましい。

【００４８】本発明においては、１種類、あるいは色や
粒径の異なる２種類以上の無機充填剤含有樹脂粒子を使
用することができる。また、無機充填剤含有樹脂粒子の
粒径は、成型品の肉厚以下であれば特に限定されない。

【００４９】本発明のアクリル系樹脂組成物およびこれ
を用いたアクリル系プレミックスを得るための各構成成
分の混合方法は、高粘度の物質を効率よく混合できる方
法であれば特に限定されない。

【００５０】特に、本発明のアクリル系樹脂組成物は短
時間で増粘するので、アクリル系樹脂組成物の各構成成
分と無機充填剤とを均一混合すると同時に増粘させて押
し出し、所定の形状に賦型することによって、アクリル
系プレミックスを連続的に製造することができる。この
押し出しには、公知の種々の方法を用いることができる
が、中でも、混練押し出し機が好適に用いられる。

【００５１】混練押し出し機は、内部に混練機能と押し
出し機能を有するものであればよく、例えばスクリュを
担持するものが挙げられるが、これに限定されるもので
はない。このスクリュは、混練時に発熱を極力小さくす
る形状が好ましく、また、スクリュ内部に冷却水を通水
可能とすることはさらに好ましい。冷却に関しては、ス
クリュのみならず、スクリュ周辺も冷却することが好ま
しく、公知の方法が用いられる。また、スクリュの直
径、長さ、溝深さ、回転数、温度等は要求される混練物
の処理量や物性等により適宜選定すればよい。さらに、
スクリュは１軸でも２軸でも３軸でもよく、特に限定さ
れるものではない。

【００５２】次に、本発明のアクリル系プレミックスの
連続製造方法の一例について、図を用いて説明する。

【００５３】図１に示す装置を用い、プレミックスの構
成成分のうち、液状成分をタンク１に投入する。ここで
用いる液状成分としては、送液管（ａ）２、送液ポンプ
３、送液管（ｂ）４を通過するものであれば、前述した
各種構成成分の様々な組み合わせが可能である。例え
ば、シラップと硬化剤や内部離型剤等の添加剤との組み
合わせが挙げられる。各種成分が混合された液状成分を
用いる場合は、タンク１に投入する前に、あらかじめ各
種成分を計量し、十分に混合しておくことが好ましい。

【００５４】タンク１、送液管（ａ）２、送液ポンプ
３、送液管（ｂ）４は、接液部が液状成分に化学的に侵
されない材質を選定することが好ましい。また、送液ポ
ンプ３は、例えばギアポンプやスネークポンプに代表さ
れるような定量供給性能を有するものであればよく、液
状成分の粘度等の物性を考慮して選定することが好まし
い。

【００５５】一方、アクリル系プレミックスの構成成分
のうち、粉体状成分を容器５に投入する。ここで用いる
粉体状成分としては、定量フィーダ６、配管７を通過す
るものであれば、前述した各種構成成分の様々な組み合
わせが可能である。また、構成成分の種類数に応じて、
別の容器５、定量フィーダ６、配管７の組み合わせをさ
らに追加しても構わない。各種成分が混合された粉体状
成分を用いる場合は、容器５に投入する前に、あらかじ
め各種成分を計量し、十分に混合しておくことが好まし
い。

【００５６】粒径や比重が異なる成分が混合された粉体
状成分を容器５に投入する場合は、容器５内で分級して
しまう可能性があるため、容器５は撹拌翼等の混合が可
能な性能を有することが好ましい。また、容器５は粉体
状成分によって化学的、物理的に影響されない材質を用
いることが好ましい。

【００５７】定量フィーダ６は、例えばスクリュフィー
ダのようなものであり、このような粉体移送能力を有す
るものであればよい。定量フィーダ６の供給量と、送液
ポンプ３の供給量の比率（重量比率）はできる限り一定
が好ましい。従って、液状成分と粉体状成分とは常に重
量を計測しながらホッパ８への投入量を制御されること
が好ましい。制御方法は、例えばタンク１及び容器５の
重量を計測する方法や、その他公知の方法を用いること
ができる。

【００５８】配管７は、粉体状成分をホッパ８へ投入す
るためのものである。ホッパ８に供給された液状成分及
び粉体状成分は、混練押し出し機９に供給される。供給
された液状成分及び粉体状成分は、混練押し出し機９に
よって混練されると同時に、その混練物は混練押し出し
機中で増粘してプレミックスとなる。

【００５９】押し出しダイ１０は、混練押し出し機９の
先端に設置されており、連続的に押し出されたプレミッ
クスの断面形状を規制する。増粘したプレミックスは、
ダイ１０より押し出されることにより、所定の形状を有
するプレミックスに賦型される。このプレミックス賦型
物は、カッタ１１により所定の長さに切断される。カッ
タ１１は、例えばギロチンカッタのようなものであり、
また、同等の機能を有するものであればこれに限定され
るものではない。

【００６０】図２は、シート状に賦型されたプレミック
スの一例を模式図的に示したものである。図２中、Ｐは
長さ、Ｑは厚さ、Ｒは幅を示す。Ｐ、Ｑ、Ｒはそれぞれ
所望の寸法に適宜調整すればよい。このプレミックス賦
型物は熟成が不要で、得られた直後に成形金型に搬送
し、成形を行うことができる。

【００６１】また、このプレミックス賦型物はドレープ
性を有しているため、図１に示すように、ダイ１０より
吐出された後は、コンベア１２等にて搬送することが好
ましい。成形までの搬送に時間を要する場合には、図１
に示すように、上下をカバーフィルム１３や１４にて覆
い、プレミックス賦型物の性状を保持することが好まし
い。これらカバーフィルム１３、１４は、プレミックス
賦型物に含有される単量体等に対し、バリア性のあるも
のを使用することが好ましい。また、プレミックス賦型
物を搬送する場合には、賦型形状を保持するために、容
器等に収納しておくことが好ましい。

【００６２】本発明のアクリル系人工大理石は、本発明
のアクリル系プレミックスを成形型内に充填し、これを
加熱加圧硬化することによって得ることができる。この
加熱加圧硬化の具体的な方法としては、圧縮成形法、射
出成形法、押出成形法等があるが、特に限定されるもの
ではない。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。例中の部および％は、全て重量基準である。

【００６４】・重合体粉末の物性 平均粒子径：レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置
（ＬＡ−９１０、堀場製作所製）を用いて測定した。

【００６５】嵩密度：ＪＩＳ Ｒ ６１２６−１９７０
に基づいて測定した。

【００６６】吸油量：ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１９９１
に基づいて測定し、パテ状塊がアマニ油の最後の一滴で
急激に柔らかくなる直前を終点とした。

【００６７】重量平均分子量：ＧＰＣ法による測定値
（ポリスチレン換算） 膨潤度：１００ｍｌのメスシリンダーに重合体粉末を投
入し、数回軽くたたいて５ｍｌ詰めた後、１０℃以下に
冷却したメチルメタクリレートを全量が１００ｍｌとな
るように投入し、全体が均一になるように素早く撹拌す
る。その後、メスシリンダーを２５℃の恒温槽で１時間
保持し、膨潤後の重合体粉末層の体積を求めて、膨潤前
の体積（５ｍｌ）との比によって示した。

【００６８】比表面積：表面積計ＳＡ−６２０１（堀場
製作所製）を用いて、窒素吸着法で測定した。

【００６９】・アクリル系シラップの物性 重量平均分子量：ＧＰＣ法による測定値 （１）重合体粉末（Ｐ−１〜Ｐ−３）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム１部を仕込
み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。こ
れに、メチルメタクリレート５００部及びジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、商品名ペレッ
クスＯＴ−Ｐ）５部からなる混合物を３時間かけて滴下
した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して１時間
保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径が
０．０８μｍのエマルションを得た。

【００７０】得られたエマルションをヤマト科学社製パ
ルビスＧＢ−２２型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出
口温度＝１５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集
体粒子の平均粒子径が８μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−
１）を得た。

【００７１】同様に得られたエマルションを大川原化工
機社製Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温
度＝１５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒
子の平均粒子径が３０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−
２）を得た。

【００７２】同様に得られたエマルションをアンハイド
ロ社製Ｎｏ．６２ＴＦ型噴霧乾燥装置を用いて入口温度
／出口温度＝１５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次
凝集体粒子の平均粒子径が１００μｍの非架橋重合体粉
末（Ｐ−３）を得た。得られた非架橋重合体粉末（Ｐ−
１〜Ｐ−３）はメチルメタクリレートに完全に溶解し、
膨潤度は２０以上であった。その他の物性値を表１に示
す。

【００７３】（２）重合体粉末（Ｐ−４）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水６２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）３部、過硫酸カリウム０．５部を
仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱し
た。これに、メチルメタクリレート５００部及びジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＯＴ−Ｐ）５部からなる混合物を３時間かけ
て滴下した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して
１時間保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子
径が０．１１μｍのエマルションを得た。

【００７４】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が５０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−４）を得
た。得られた（Ｐ−４）はメチルメタクリレートに完全
に溶解し、膨潤度は２０以上であった。その他の物性値
を表１に示す。

【００７５】（３）重合体粉末（Ｐ−５）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム０．５部を
仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱し
た。これに、メチルメタクリレート４８０部、エチルア
クリレート２０部及びジアルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム（花王（株）製、商品名ペレックスＯＴ−Ｐ）５部
からなる混合物を３時間かけて滴下した後、１時間保持
し、さらに８０℃に昇温して１時間保持して乳化重合を
終了し、ポリマーの一次粒子径が０．２０μｍのエマル
ションを得た。

【００７６】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
２０℃／６０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が２０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−５）を得
た。得られた（Ｐ−５）はメチルメタクリレートに完全
に溶解し、膨潤度は２０以上であった。その他の物性値
を表１に示す。

【００７７】（４）重合体粉末（Ｐ−６）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム０．２５部
を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱し
た。これに、メチルメタクリレート５００部、ジアルキ
ルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、商品名ペ
レックスＯＴ−Ｐ）５部からなる混合物を３時間かけて
滴下した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して１
時間保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径
が０．１０μｍのエマルションを得た。

【００７８】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が２０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−６）を得
た。得られた（Ｐ−６）はメチルメタクリレートに完全
に溶解し、膨潤度は２０以上であった。その他の物性値
を表１に示す。

【００７９】（５）重合体粉末（Ｐ−７）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム０．２５部
を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱し
た。これに、メチルメタクリレート１４９．８５部、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート０．１５
部及びジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（花王
（株）製、商品名ペレックスＯＴ−Ｐ）５部からなる混
合物を１．５時間かけて滴下した後、１時間保持し、続
いてメチルメタクリレート３５０部を３．５時間かけて
滴下した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温後、１
時間保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径
が０．１０μｍのエマルションを得た。

【００８０】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が２０μｍで、コア相が架橋重合体、シェル相
が非架橋重合体であるコア／シェル構造を有する重合体
粉末（Ｐ−７）を得た。得られたコア／シェル構造を有
する重合体粉末の膨潤度は２０以上であった。その他の
物性値を表１に示す。

【００８１】（６）重合体粉末（Ｐ−８）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、ポリカルボン酸ナトリウ
ム（花王（株）製、商品名ポイズ５３０）５部、過硫酸
カリウム２部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７
０℃に加熱した。これに、メチルメタクリレート５００
部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）
製、商品名ペレックスＯＴ−Ｐ）３部からなる混合物を
３時間かけて滴下した後、１時間保持し、さらに８０℃
に昇温して１時間保持して乳化重合を終了し、ポリマー
の一次粒子径が０．６μｍのエマルションを得た。

【００８２】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が２５μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−８）を得
た。得られた（Ｐ−８）はメチルメタクリレートに完全
に溶解し、膨潤度は２０以上であった。その他の物性値
を表１に示す。

【００８３】（７）重合体粉末（Ｐ−９）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテル（花王（株）製、商品名エマルゲン
９３０）５部、過硫酸カリウム１．５部を仕込み、窒素
雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱した。これに、メ
チルメタクリレート５００部及びジアルキルスルホコハ
ク酸ナトリウム（花王（株）製、商品名ペレックスＯＴ
−Ｐ）１０部からなる混合物を３時間かけて滴下した
後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して１時間保持
して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径が０．１
０μｍのエマルションを得た。

【００８４】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が２０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−９）を得
た。得られた（Ｐ−９）はメチルメタクリレートに完全
に溶解し、膨潤度は２０以上であった。その他の物性値
を表１に示す。

【００８５】（８）重合体粉末（Ｐ−１０）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム０．１５部
を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱し
た。これに、メチルメタクリレート５００部及びジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＯＴ−Ｐ）５部からなる混合物を３時間かけ
て滴下した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して
１時間保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子
径が０．１５μｍのエマルションを得た。

【００８６】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が２０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−１０）を
得た。得られた（Ｐ−１０）はメチルメタクリレートに
完全に溶解し、膨潤度は２０以上であった。その他の物
性値を表１に示す。

【００８７】（９）重合体粉末（Ｐ−１１）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム０．０５部
を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら７０℃に加熱し
た。これに、メチルメタクリレート５００部及びジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＯＴ−Ｐ）５部からなる混合物を３時間かけ
て滴下した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して
１時間保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子
径が０．１８μｍのエマルションを得た。

【００８８】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が２０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−１１）を
得た。得られた（Ｐ−１１）はメチルメタクリレートに
完全に溶解し、膨潤度は２０以上であった。その他の物
性値を表１に示す。

【００８９】（１０）重合体粉末（Ｐ−１２）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルフォン酸ナトリウム（花王（株）製、商品名
ペレックスＳＳ−Ｈ）５部、過硫酸カリウム２．５部を
仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃に加熱し
た。これに、メチルメタクリレート５００部、ｎ−ドデ
シルメルカプタン３部及びジアルキルスルホコハク酸ナ
トリウム（花王（株）製、商品名ペレックスＯＴ−Ｐ）
５部からなる混合物を３時間かけて滴下した後、２時間
保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径が
０．１０μｍのエマルションを得た。

【００９０】得られたエマルションを大川原化工機社製
Ｌ−８型噴霧乾燥装置を用いて入口温度／出口温度＝１
５０℃／９０℃で噴霧乾燥処理し、二次凝集体粒子の平
均粒子径が２０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ−１２）を
得た。得られた（Ｐ−１２）はメチルメタクリレートに
完全に溶解し、膨潤度は２０以上であった。その他の物
性値を表１に示す。

【００９１】（１１）重合体粉末（Ｐ−１３）の製造例 滴下する単量体がメチルメタクリレート４９７．５部、
１，３−ブチレングリコールジメタクリレート２．５部
及びジアルキルスルホコハク酸ナトリウム５部からなる
混合物である以外は、重合体粉末（Ｐ−６）の製造例と
同様な方法で乳化重合、噴霧乾燥を行い、二次凝集体粒
子の平均粒子径が１８μｍの架橋重合体粉末（Ｐ−１
３）を得た。得られた（Ｐ−１３）の膨潤度は２０以上
であった。その他の物性値を表１に示す。

【００９２】

【００９３】

【００９４】（１３）重合体粉末（Ｐ−１５）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部、ポリビニルアルコール（けん化度８
８％、重合度１０００）１部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート４００部、アゾビスイソブチロニトリル
０．５部を溶解させた単量体溶液を投入し、窒素雰囲気
下、４００ｒｐｍで撹拌しながら１時間で８０℃に昇温
し、そのまま２時間加熱した。その後、９０℃に昇温し
２時間加熱後、さらに１２０℃に加熱して残存モノマー
を水と共に留去してスラリーを得て、懸濁重合を終了し
た。得られたスラリーを濾過、洗浄した後、５０℃の熱
風乾燥機で乾燥し、平均粒子径が８８μｍの非架橋重合
体粉末（Ｐ−１５）を得た。得られた（Ｐ−１５）の膨
潤度は１．２であった。その他の物性値を表１に示す。

【００９５】（１４）重合体粉末（Ｐ−１６）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部、ポリビニルアルコール（けん化度８
８％、重合度１０００）１部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート４００部、アゾビスイソブチロニトリル
０．５部を溶解させた単量体溶液を投入し、窒素雰囲気
下、３００ｒｐｍで撹拌しながら１時間で８０℃に昇温
し、そのまま２時間加熱した。その後、９０℃に昇温し
２時間加熱後、さらに１２０℃に加熱して残存モノマー
を水と共に留去してスラリーを得て、懸濁重合を終了し
た。得られたスラリーを濾過、洗浄した後、５０℃の熱
風乾燥機で乾燥し、平均粒子径が３５０μｍの非架橋重
合体粉末（Ｐ−１６）を得た。得られた（Ｐ−１６）の
膨潤度は１．２であった。その他の物性値を表１に示
す。

【００９６】（１５）重合体粉末（Ｐ−１７）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部、ポリビニルアルコール（けん化度８
８％、重合度１０００）１部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート４００部、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート２部、ノルマルドデシルメルカプタン０．４
部、アゾビスイソブチロニトリル１．２部を溶解させた
単量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、５００ｒｐｍで撹
拌しながら１時間で８０℃に昇温し、そのまま２時間加
熱した。その後、９０℃に昇温し２時間加熱後、さらに
１２０℃に加熱して残存モノマーを水と共に留去してス
ラリーを得て、懸濁重合を終了した。得られたスラリー
を濾過、洗浄した後、５０℃の熱風乾燥機で乾燥し、平
均粒子径が３０μｍの架橋重合体粉末（Ｐ−１７）を得
た。得られた（Ｐ−１７）の膨潤度は５．６であった。
その他の物性値を表１に示す。

【００９７】（１６）アクリル系シラップ中のポリメチ
ルメタクリレート（Ｂ−１）の製造例 冷却管、温度計、撹拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部、ポリビニルアルコール（けん化度８
８％、重合度１０００）１部を溶解させた後、メチルメ
タクリレート４００部、ノルマルドデシルメルカプタン
２部、アゾビスイソブチロニトリル２部を溶解させた単
量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、４００ｒｐｍで撹拌
しながら１時間で８０℃に昇温し、そのまま２時間加熱
した。その後、９０℃に昇温し２時間加熱後、さらに１
２０℃に加熱して残存モノマーを水と共に留去してスラ
リーを得て、懸濁重合を終了した。得られたスラリーを
濾過、洗浄した後、５０℃の熱風乾燥機で乾燥し、平均
粒子径が９３μｍのポリメチルメタクリレート（Ｂ−
１）を得た。得られた（Ｂ−１）の重量平均分子量は４
万であった。その物性値を表２に示す。

【００９８】（１７）アクリル系シラップ中のアクリル
系共重合体（Ｂ−２）の製造例 投入する単量体溶液が、メチルメタクリレート３７６
部、メチルアクリレート２４部、ノルマルドデシルメル
カプタン１．２部及びアゾビスイソブチロニトリル２部
からなる単量体溶液であること以外は、製造例（１４）
と同様の方法でアクリル系共重合体（Ｂ−２）を得た。
得られた（Ｂ−２）の平均粒子径は３５０μｍで、重量
平均分子量は１２万であった。その物性値を表２に示
す。

【００９９】（１８）アクリル系シラップ中のアクリル
系共重合体（Ｂ−３）の製造例 投入する単量体溶液が、メチルメタクリレート３６８
部、ｎ−ブチルアクリレート３２部、ノルマルドデシル
メルカプタン１．６部及びアゾビスイソブチロニトリル
２部からなる単量体溶液であること以外は、製造例（１
４）と同様の方法でアクリル系共重合体（Ｂ−３）を得
た。得られた（Ｂ−３）の平均粒子径は３５０μｍで、
重量平均分子量は７万であった。その物性値を表２に示
す。

【０１００】（１９）無機充填剤含有樹脂粒子（Ｃ）の
製造例 メチルメタクリレート６９％、エチレングリコールジメ
タクリレート２％、上記製造例（１６）で得たポリメチ
ルメタクリレート（Ｂ−１）２９％からなるアクリル系
シラップ１００部に、硬化剤としてｔーブチルパーオキ
シベンゾエート（日本油脂（株）製、商品名パーブチル
Ｚ）２．０部内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．５
部、白色無機顔料又は黒色無機顔料０．２５部を添加し
た後に、無機充填剤として水酸化アルミニウム（昭和電
工（株）製、商品名ハイジライトＨ−３１０）２００部
を添加し、さらに上記製造例（１）で得た重合体粉末
（Ｐ−２）３０部を添加し、ニーダーで１０分間混練し
てアクリル系プレミックスを得た。

【０１０１】次に、このアクリル系プレミックスを２０
０ｍｍ角の平型成形用金型に充填し、金型温度１３０
℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０分間加熱加圧
硬化させ、厚さ１０ｍｍのアクリル系人工大理石を得
た。得られたアクリル系人工大理石をクラッシャーで粉
砕し、平均粒子径が３５０μｍの白色又は黒色の無機充
填剤含有樹脂粒子（Ｃ）を得た。この粒子（Ｃ）の粉体
特性を表３に示す。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【０１０５】［実施例１］メチルメタクリレート３５
％、ネオペンチルグリコールジメタクリレート３０％、
ポリメチルメタクリレート（Ｂ−１）３５％からなるア
クリル系シラップ１００部に、硬化剤としてジクミルパ
ーオキサイド（日本油脂（株）製、商品名パークミル
Ｄ）１．５部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．
５部を添加した後に、無機充填剤として水酸化アルミニ
ウム（昭和電工（株）製、商品名ハイジライトＨ−３１
０）２００部を添加し、さらに製造例（１）で得た重合
体粉末（Ｐ−１）２５部を添加し、ニーダーで１０分間
混練してアクリル系プレミックスを得た。得られたアク
リル系プレミックスは、混練直後でもべたつきがなく取
り扱い性が良好であった。増粘性の評価結果を表４に示
す。

【０１０６】次に、この得られたアクリル系プレミック
スを２００ｍｍ角の平型成形用金型に充填し、金型温度
１４０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０分間加
熱加圧硬化させ、厚さ１０ｍｍのアクリル系人工大理石
を得た。得られた人工大理石の表面は光沢が極めて高
く、欠陥が全くない鏡面状態で表面平滑性が極めて高
く、外観は極めて良好であった。

【０１０７】［実施例２〜１０〕表４に示す条件に変更
したこと以外は、実施例１と同様の方法でアクリル系プ
レミックスを得た。なお、硬化剤の欄の「パーブチル
Ｚ」は、ｔ−プチルパーオキシベンゾエート（日本油脂
（株）製、商品名パーブチルＺ）を示し、「パーヘキサ
３Ｍ」は、１，１−ピス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂（株）
製、商品名パーヘキサ３Ｍ）を示し、「ＡＩＢＮ」は、
アソビスイソブチロニトリル（和光純薬工業（株）製、
商品名Ｖ−６０）を示し、「パーブチルＯ」は、ｔ−ブ
チルパーオキシオクテート（日本油脂（株）製、商品名
パーブチルＯ）を示す。実施例２〜８のアクリル系プレ
ミックスは、混練直後でもぺたつきが無く、取り扱い性
が良好であった。実施例９及び１０のアクリル系プレミ
ックスは、混練後室温で熟成させると、べたつきが無
く、取り扱い性が良好であったが、その熟成には１６時
間以上を要した。

【０１０８】次に、これら各アクリル系プレミックスを
用い、表４に示す条件に変更したこと以外は、実施例１
と同様の方法（但し、実施例６〜１０の金型圧力５０ｋ
ｇ／ｃｍ²）で、厚さ１０ｍｍのアクリル系人工大理石
を得た。表４に各結果を示すように、得られた各人工大
理石の表面の外観は極めて良好であった。

【０１０９】［比較例１〜４］ 表４に示すように、重合体粉末（Ｐ−６）の代わりに、
重合体粉末（Ｐ−１３）、（Ｐ−１４）もしくは（Ｐ−
１５）、又は、白色の無機充填剤含有樹脂粒子（Ｃ）を
用いること以外は、実施例６と同様の方法でアクリル系
プレミックスを得た。比較例１及び２のアクリル系プレ
ミックスを室温で熟成して増粘させたが、増粘には１６
時間以上要し、得られたプレミックスにはべたつきがあ
り、取り扱い性が不良であった。また、比較例３及び４
のアクリル系プレミックスは、混練後２０時間以上経っ
てもべたつきがあり、取り扱い性が不良であった。

【０１１０】次に、これら各アクリル系プレミックスを
用い、実施例６と同様の方法で、厚さ１０ｍｍのアクリ
ル系人工大理石を得た。表４に結果を示すように、得ら
れた各アクリル系人工大理石の表面は光沢が高かった
が、ピンホールがあり表面平滑性が低く、外観が不良で
あった。

【０１１１】［実施例１１］メチルメタクリレート４８
％、ネオペンチルグリコールジメタクリレート２７％、
ポリメチルメタクリレート（Ｂ−１）２５％からなるア
クリル系シラップ１００部に、硬化剤としてｔ−ブチル
パーオキシベンゾエート（日本油脂（株）製、商品名パ
ーブチルＺ）１．５部、内部離型剤としてステアリン酸
亜鉛０．５部を添加した後に、無機充填剤として水酸化
アルミニウム（昭和電工（株）製、商品名ハイジライト
Ｈ−３１０）１５０部と上記製造例（１８）で得た黒色
と白色の無機充填剤含有樹脂粒子（Ｃ）合わせて７０部
を添加し、さらに重合体粉末（Ｐ−２）３０部を添加
し、ニーダーで１０分間混練してアクリル系プレミック
スを得た。得られたアクリル系プレミックスは、混練直
後でもべたつきがなく取扱い性が良好であった。

【０１１２】次に、この得られたアクリル系プレミック
スを２００ｍｍ角の平型成形用金型に充填し、金型温度
１３０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０分間加
熱加圧硬化させ、厚さ１０ｍｍの御影石調アクリル系人
工大理石を得た。得られた御影石調人工大理石の表面は
欠陥が全くない鏡面状態であり、光沢が極めて高く、極
めて鮮明な石目模様を有し、また石目模様にムラが全く
なく、極めて意匠性に優れた外観の良好な石目調人工大
理石であった。

【０１１３】［実施例１２〜１８］表５に示す条件に変
更したこと以外は、実施例１１と同様の方法でアクリル
系プレミックスを得た。得られた各アクリル系プレミッ
クスは、混練直後てもべたつきが無く、取り扱い性が良
好であった。

【０１１４】次に、各アクリル系プレミックスを用い、
表５に示す条件に変更したこと以外は、実施例１１と同
様の方法で、厚さ１０ｍｍの御影石調アクリル系人工大
理石を得た。表５に各結果を示すように、得られた各御
影石調人工大理石の表面の外観は良好であった。

【０１１５】［比較例５及び６］ 表５に示すように、重合体粉末（Ｐ−２）の代りに、重
合体粉末（Ｐ−１３）又は（Ｐ−１４）を用いること以
外は、実施例１３と同様の方法でアクリル系プレミック
スを得た。これら各アクリル系プレミックスを室温で熟
成して増粘させたが、増粘には１６時間以上要し、得ら
れたプレミックスにはべたつきがあり、取り扱い性が不
良であった。

【０１１６】次に、これら各アクリル系プレミックスを
用い、実施例１３と同様の方法で、厚さ１０ｍｍの御影
石調アクリル系人工大理石を得た。得られた各人工大理
石の表面は光沢が高かったが、石目模様がややぼやけて
おり、また石目模様にムラがあり、意匠性に劣るもので
あった。

【０１１７】［比較例７］ 表５に示す条件に変更したこと以外は、実施例１１と同
様の方法でアクリル系プレミックスを得た。このアクリ
ル系プレミックスは、混練後２０時間以上経ってもベた
つきがあり、取り扱い性が不良であった。

【０１１８】次に、このアクリル系プレミックスを用
い、実施例１１と同様の方法で、厚さ１０ｍｍの御影石
調アクリル系人工大理石を得た。得られた各人工大理石
の表面は光沢が低く、石目模様がぼやけており、また石
目の模様ムラもひどく、極めて意匠性に劣るものであっ
た。

【０１１９】［実施例１９］メチルメタクリレート４８
％、ネオペンチルグリコールジメタクリレート２５％、
エチレングリコールジメタクリレート２％、ポリメチル
メタクリレート（Ｂ−１）２５％からなるアクリル系シ
ラップ１００部をＳＵＳ製容器内に投入し、これに、硬
化剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（日本油
脂（株）製、商品名パーブチルＺ）３部、内部離型剤と
してステアリン酸亜鉛０．５部を添加した後に、エアー
モーターで駆動された撹拌翼にて混合した。これを川崎
重工業製ギアポンプにて、１０３．５ｇ／分の速度で混
練押し出し機（栗本鐵工所製ＫＲＣニーダー、スクリュ
ー直径＝５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１３．７）に付属するホッ
パに連続的に送液した。

【０１２０】一方、無機充填剤として水酸化アルミニウ
ム（昭和電工（株）製、商品名ハイジライトＨ−３１
０）をクマエンジニアリング製スクリューフィーダ１に
付属するＳＵＳ製容器内に投入し、２２０ｇ／分の速度
で混練押し出し機に付属するホッパに連続的に投入し
た。

【０１２１】さらに、重合体粉末（Ｐ−２）をクマエン
ジニアリング製スクリューフィーダ２に付属するＳＵＳ
製容器内に投入し、２５ｇ／分の速度で押し出し機に付
属するホッパに連続的に投入した。

【０１２２】上記の方法で、アクリル系シラップ、重合
体粉末及び無機充填剤を定量的に連続投入して、混練押
し出し機内にて混練と同時に増粘させて押し出し、混練
押し出し機先端口より紐状のアクリル系プレミックスを
連続的に得た。混練押し出し機中に材料が滞在する時間
は約４分であった。得られたアクリル系プレミックス
は、熟成が不要であり、押し出し機先端口より出た直後
でも、べたつきのない取り扱い性の良好な餅状物であっ
た。

【０１２３】次に、この得られたアクリル系プレミック
スを２００ｍｍ角の平型成形用金型に充填し、金型温度
１３０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０分間加
熱加圧硬化させ、厚さ１０ｍｍのアクリル系人工大理石
を得た。得られた人工大理石の表面は光沢が極めて高
く、欠陥が全くない鏡面状態で表面平滑性が極めて高
く、外観は極めて良好であった。

【０１２４】［実施例２０］混練押し出し機先端にダイ
を取り付ける以外は、実施例１９と同様な方法で混練押
し出し機に材料を連続的に投入して、シート状のアクリ
ル系プレミックス賦型物を得た。得られたアクリル系プ
レミックス賦型物は、熟成が不要であり、ダイより出た
直後でも、べたつきのない取り扱い性の良好な餅状物で
あった。

【０１２５】次に、このシート状アクリル系プレミック
ス賦型物を用い、実施例１９と同様にして、厚さ１０ｍ
ｍのアクリル系人工大理石を得た。得られた人工大理石
の表面は光沢が極めて高く、欠陥が全くない鏡面状態で
表面平滑性が極めて高く、外観は極めて良好であった。

【０１２６】［実施例２１〜２５］表６に示すように、
重合体粉末（Ｐ−２）の代わりに、重合体粉末（Ｐ−
４）、（Ｐ−７）、（Ｐ−８）、（Ｐ−９）、（Ｐ−１
０）を用いること以外は、実施例２０と同様な方法で、
シート状アクリル系プレミックス賦型物を得た。得られ
た各アクリル系プレミックス賦型物は、熟成が不要であ
り、ダイより出た直後でも、べたつきのない取り扱い性
の良好な餅状物であった。

【０１２７】次に、これら各シート状アクリル系プレミ
ックス賦型物を用い、実施例１９と同様にして、厚さ１
０ｍｍのアクリル系人工大理石を得た。得られた人工大
理石の表面は光沢が極めて高く、欠陥が全くない鏡面状
態で表面平滑性が極めて高く、外観は極めて良好であっ
た。

【０１２８】［比較例８〜１０］ 重合体粉末（Ｐ−２）の代わりに、重合体粉末（Ｐ−１
３）、（Ｐ−１５）、（Ｐ−１６）を用いること以外は
実施例２０と同様な方法で、アクリル系プレミックスを
押し出した。得られたアクリル系プレミックスは、増粘
が不十分であり、シート形状をとどめず、また、べたつ
きが激しく、取り扱い性が極めて不良であった。

【０１２９】次に、これら各アクリル系プレミックスを
用い、実施例１９と同様にして、厚さ１０ｍｍのアクリ
ル系人工大理石を得た。得られたアクリル系人工大理石
の表面には混練ムラに起因する無機充填剤凝集物の欠陥
があり、表面平滑性が低く、外観が極めて不良であっ
た。

【０１３０】［実施例２６］メチルメタクリレート４８
％、ネオペンチルグリコールジメタクリレート１５％、
エチレングリコールジメタクリレート２％、ポリメチル
メタクリレート（Ｂ−１）３５％からなるアクリル系シ
ラップ１００部をＳＵＳ製容器内に投入し、これに、硬
化剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（日本油
脂（株）製、商品名パーブチルＺ）３部、内部離型剤と
してステアリン酸亜鉛０．５部を添加した後に、エアー
モーターで駆動された撹拌翼にて混合した。これを川崎
重工業製ギアポンプにて、１０３．５ｇ／分の速度で混
練押し出し機（栗本鐵工所製ＫＲＣニーダー、スクリュ
ー直径＝５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１３．７）に付属するホッ
パに連続的に送液した。

【０１３１】一方、無機充填剤として水酸化アルミニウ
ム（昭和電工（株）製、商品名ハイジライトＨ−３１
０）をクマエンジニアリング製スクリューフィーダ１に
付属するＳＵＳ製容器内に投入し、１７０ｇ／分の速度
で混練押し出し機に付属するホッパに連続的に投入し
た。

【０１３２】また、黒色及び白色の無機充填剤含有樹脂
粒子（Ｃ）をクマエンジニアリング製スクリューフィー
ダ２に付属するＳＵＳ製容器内に投入し、７０ｇ／分の
速度で混練押し出し機に付属するホッパに連続的に投入
した。

【０１３３】さらに、重合体粉末（Ｐ−２）をクマエン
ジニアリング製スクリューフィーダ３に付属するＳＵＳ
製容器内に投入し、２５ｇ／分の速度で押し出し機に付
属するホッパに連続的に投入した。

【０１３４】上記の方法で、アクリル系シラップ、重合
体粉末、無機充填剤及び無機充填剤含有樹脂粒子を定量
的に連続投入して、混練押し出し機内にて混練と同時に
増粘させて押し出し、混練押し出し機先端口より紐状の
アクリル系プレミックスを連続的に得た。混練押し出し
機中に材料が滞在する時間は約４分であった。得られた
石目調アクリル系プレミックスは、熟成が不要であり、
押し出し機先端口より出た直後でも、べたつきのない取
り扱い性の良好な餅状物であった。

【０１３５】次に、この得られた石目調アクリル系プレ
ミックスを２００ｍｍ角の平型成形用金型に充填し、金
型温度１３０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ²の条件で１０
分間加熱加圧硬化させ、厚さ１０ｍｍの御影石調アクリ
ル系人工大理石を得た。得られた御影石調人工大理石の
表面は欠陥が全くない鏡面状態であり、光沢が極めて高
く、極めて鮮明な石目模様を有し、また石目模様にムラ
が全くなく、極めて意匠性に優れた外観の良好な石目調
人工大理石であった。

【０１３６】［実施例２７］混練押し出し機先端にダイ
を取り付ける以外は、実施例２６と同様な方法で混練押
し出し機に材料を連続的に投入して、シート状の石目調
アクリル系プレミックス賦型物を得た。得られた石目調
アクリル系プレミックス賦型物は、熟成が不要であり、
ダイより出た直後でも、べたつきのない取り扱い性の良
好な餅状物であった。

【０１３７】次に、このシート状アクリル系プレミック
ス賦型物を用い、実施例２６と同様にして、厚さ１０ｍ
ｍの御影石調アクリル系人工大理石を得た。得られた御
影石調人工大理石の表面は欠陥が全くない鏡面状態であ
り、光沢が極めて高く、極めて鮮明な石目模様を有し、
また石目模様にムラが全くなく、極めて意匠性に優れた
外観の良好な石目調人工大理石であった。

【０１３８】［実施例２８〜２９］表７に示すように、
重合体粉末（Ｐ−２）の代わりに、重合体粉末（Ｐ−
９）または（Ｐ−１０）を用いること以外は、実施例２
７と同様な方法で、シート状の石目調アクリル系プレミ
ックス賦型物を得た。得られた石目調アクリル系プレミ
ックス賦型物は、熟成が不要であり、ダイより出た直後
でも、べたつきのない取り扱い性の良好な餅状物であっ
た。

【０１３９】次に、このシート状アクリル系プレミック
ス賦型物を用い、実施例２６と同様にして、厚さ１０ｍ
ｍの御影石調アクリル系人工大理石を得た。得られた御
影石調人工大理石の表面は欠陥が全くない鏡面状態であ
り、光沢が極めて高く、極めて鮮明な石目模様を有し、
また石目模様にムラがなく、非常に意匠性に優れた外観
の良好な石目調人工大理石であった。

【０１４０】［比較例１１］ 表７に示すように、増粘剤（重合体粉末）は使用せず、
アクリル系シラップ、無機充填剤及び無機充填剤含有樹
脂粒子を定量的に連続投入して、石目調アクリル系プレ
ミックスをダイより押し出した。混練押し出し機中に材
料が滞在する時間は約４分であった。投入する方法は、
実施例２６と同様の方法（ただし、スクリュ−フィ−ダ
１からの投入速度は２００ｇ／分、スクリュ−フィ−ダ
２からの投入速度は１００ｇ／分）とした。得られた石
目調アクリル系プレミックスは、増粘が不十分てあり、
シート形状をとどめず、また、べたつきが激しく、取り
扱い性が極めて不良てあった。次に、このアクリル系プ
レミックスを用い、実施例２６と同様にして、厚さ１０
ｍｍの御影石調アクリル系人工大理石を得たが、得られ
た成形品は光沢が低く、石目模様がぼやけており、ま
た、石目の模様ムラもひどく、極めて意匠性に劣るもの
であった。

【０１４１】

【表４】

【０１４２】

【表５】

【０１４３】

【表６】

【０１４４】

【表７】

【０１４５】プレミックスの増粘性 ◎：混練後、直ちに増粘し、べたつきのない取扱性が良
好なプレミックスが得られた。

【０１４６】○：べたつきのない取り扱い性が良好なプ
レミックスが得られたが、増粘には１６時間以上要し
た。

【０１４７】△：増粘には１６時間以上要し、得られた
プレミックスにはべたつきがあり、取り扱い性が不良で
あった。

【０１４８】×：２０時間以上経ってもべたつきがあ
り、取り扱い性が極めて不良であった。

【０１４９】成形品の光沢 ◎：光沢が極めて高い。

【０１５０】○＋：光沢がかなり高い。

【０１５１】○：光沢が高い。

【０１５２】△：光沢がある。

【０１５３】×：光沢が低い。

【０１５４】成形品の表面平滑性 ◎：ピンホールが全くなく、表面平滑性が極めて高い。

【０１５５】○：ピンホールがなく、表面平滑性が高
い。

【０１５６】△：ピンホールがあり、表面平滑性が低い ×：ピンホールが多く、表面平滑性が極めて低い。

【０１５７】成形品の石目の鮮明性 ◎：極めて鮮明で非常に意匠性に優れる。

【０１５８】○：鮮明で意匠性に優れる。

【０１５９】△：石目がややぼやけており、意匠性に劣
る。

【０１６０】×：石目がぼやけており、非常に意匠性に
劣る。

【０１６１】成形品の石目の模様ムラ ◎：模様ムラが全くなく、非常に意匠性に優れる。

【０１６２】○：模様ムラがなく、意匠性に優れる。

【０１６３】△：模様ムラがあり、意匠性に劣る。

【０１６４】×：模様ムラがひどく、非常に意匠性に劣
る。

【０１６５】プレミックスの連続生産性 ◎：押し出し機内で混練中に直ちに増粘し、押し出し機
先端よりべたつきのない取扱性が良好なアクリル系プレ
ミックスが連続的に得られた。

【０１６６】×：押し出し機内で混練中には増粘せず、
押し出し機先端より押し出されたアクリル系プレミック
スは、べたつきがあり、取り扱い性が極めて不良であっ
た。

【０１６７】プレミックス賦型物の形状安定性 ◎：所定の形状のダイを用いて押し出した場合に、所定
の断面形状を有するプレミックス賦型物が得られた。

【０１６８】×：所定の形状のダイを用いて押し出した
が、押し出したアクリル系プレミックスは所定の形状を
とどめなかった。

【０１６９】

【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、増
粘剤として特定の重合体粉末を用いることにより、増粘
特性に優れたアクリル系樹脂組成物を得ることが可能に
なり、また、このアクリル系樹脂組成物によって、生産
性が高く、高温成形に適し、成形加工性に優れたプレミ
ックスを得ることが可能になり、さらにこれを用いて製
造されるアクリル系人工大理石は優れた外観を有してお
り、工業上非常に有益なものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明のプレミックスの連続製造方法の一例
を模式図的に示したものである。

【図２】 シート状に賦型したプレミックスの一例を模
式図的に示したものである。

【符号の説明】

１ タンク ２ 送液管ａ ３ 送液ポンプ ４ 送液管ｂ ５ 容器 ６ 定量フィーダ ７ 配管 ８ ホッパ ９ 混練押し出し機 １０ 押し出しダイ １１ カッタ １２ コンベア １３ 上カバーフィルム １４ 下カバーフィルム Ｐ 長さ Ｑ 厚さ Ｒ 幅

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中原 禎仁 愛知県名古屋市東区砂田橋四丁目１番60 号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究 所内 (56)参考文献 特開 平10−265639（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 33/00 - 33/26 C04B 26/06 C08L 57/00

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 嵩密度が０．１〜０．７ｇ／ｍｌの範囲
   であり、アマニ油に対する吸油量が６０〜２００ｍｌ／
   １００ｇの範囲であり、メチルメタクリレートに対する
   膨潤度が１６倍以上である非架橋重合体粉末と、メチル
   メタクリレート、又はメチルメタクリレートを５０重量
   ％以上含有する（メタ）アクリル系単量体混合物
   （ａ）、及び、ポリメチルメタクリレート、又はアクリ
   ル系共重合体（ｂ）からなるアクリル系シラップを含有
   することを特徴とするアクリル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 重合体粉末の重量平均分子量が１０万以
   上であることを特徴とする、請求項１記載のアクリル系
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１記載のアクリル系樹脂組成物と
   無機充填剤からなることを特徴とするアクリル系プレミ
   ックス。
4. 【請求項４】 請求項３記載のアクリル系プレミックス
   を加熱加圧硬化することを特徴とするアクリル系人工大
   理石の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１記載のアクリル系樹脂組成物の
   各構成成分と無機充填剤を均一混合すると同時に、増粘
   させて押し出し、所定の形状に連続的に賦型することに
   よって得られるアクリル系プレミックス。
6. 【請求項６】 請求項５記載のアクリル系プレミックス
   を加熱加圧硬化することを特徴とするアクリル系人工大
   理石の製造方法。
7. 【請求項７】 嵩密度が０．１〜０．７ｇ／ｍｌの範囲
   であり、アマニ油に対する吸油量が６０〜２００ｍｌ／
   １００ｇの範囲であり、メチルメタクリレートに対する
   膨潤度が１６倍以上である非架橋重合体粉末からなるメ
   チルメタクリレート、又はメチルメタクリレートを５０
   重量％以上含有する（メタ）アクリル系単量体混合物
   （ａ）用増粘剤。
8. 【請求項８】 重合体粉末の重量平均分子量が１０万以
   上であることを特徴とする、請求項７記載の増粘剤。