JPH1158618A - 熱可塑性樹脂多層積層シートおよびそれからなる多層積層容器 - Google Patents
熱可塑性樹脂多層積層シートおよびそれからなる多層積層容器Info
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- JPH1158618A JPH1158618A JP22466297A JP22466297A JPH1158618A JP H1158618 A JPH1158618 A JP H1158618A JP 22466297 A JP22466297 A JP 22466297A JP 22466297 A JP22466297 A JP 22466297A JP H1158618 A JPH1158618 A JP H1158618A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 層間接着性、熱成形性、剛性、および水蒸気
バリア性を具備すると共に、容器としたときの内容物の
風味保持性に優れ、特に油性スナック食品等の容器とし
て好適な熱可塑性樹脂多層積層シート、およびそれから
なる多層積層容器を提供する。 【解決手段】 水蒸気バリア性樹脂層（Ａ）の両面に変
性オレフィン系重合体層（Ｂ）を介してスチレン系樹脂
層（Ｃ）が積層されてなり、その少なくとも片面に、モ
ノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックと共役ジ
エンの重合体ブロックからなるブロック共重合体樹脂層
（Ｄ）を介して飽和ポリエステル樹脂層（Ｅ）が積層さ
れてなる熱可塑性樹脂多層積層シート、および、該シー
トを熱成形してなり、飽和ポリエステル樹脂層（Ｅ）を
最内層に有する多層積層容器。
バリア性を具備すると共に、容器としたときの内容物の
風味保持性に優れ、特に油性スナック食品等の容器とし
て好適な熱可塑性樹脂多層積層シート、およびそれから
なる多層積層容器を提供する。 【解決手段】 水蒸気バリア性樹脂層（Ａ）の両面に変
性オレフィン系重合体層（Ｂ）を介してスチレン系樹脂
層（Ｃ）が積層されてなり、その少なくとも片面に、モ
ノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックと共役ジ
エンの重合体ブロックからなるブロック共重合体樹脂層
（Ｄ）を介して飽和ポリエステル樹脂層（Ｅ）が積層さ
れてなる熱可塑性樹脂多層積層シート、および、該シー
トを熱成形してなり、飽和ポリエステル樹脂層（Ｅ）を
最内層に有する多層積層容器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂多層
積層シート、およびそれからなる多層積層容器に関し、
さらに詳しくは、層間接着性、熱成形性、剛性、および
水蒸気バリア性を具備すると共に、容器としたときの内
容物の風味保持性に優れ、特に油性スナック食品等の容
器として好適な熱可塑性樹脂多層積層シート、およびそ
れからなる多層積層容器に関する。
積層シート、およびそれからなる多層積層容器に関し、
さらに詳しくは、層間接着性、熱成形性、剛性、および
水蒸気バリア性を具備すると共に、容器としたときの内
容物の風味保持性に優れ、特に油性スナック食品等の容
器として好適な熱可塑性樹脂多層積層シート、およびそ
れからなる多層積層容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、油性スナック食品等の容器と
しては、紙／アルミニウム／ポリエチレン多層積層体が
用いられてきたが、ピンホールの発生が避けられないた
め、酸素バリア性や水蒸気バリア性等が低下し、内容物
の風味が損なわれる等の問題があった。一方、この問題
を解決するものとして、熱成形性、剛性に優れたスチレ
ン系樹脂層を両外層としてその中間に変性オレフィン系
樹脂等の接着層を介して高密度ポリエチレン樹脂層を設
けて水蒸気バリア性等を付与し、内容物の吸湿等による
品質の低下を抑えた多層積層シートからなる容器が知ら
れている。しかし、この多層積層シートからなる容器
は、油性スナック食品等の容器として用いたとき、スチ
レン系樹脂層が油性食品に侵され、それら内容物の風味
を低下させる等の問題があった。
しては、紙／アルミニウム／ポリエチレン多層積層体が
用いられてきたが、ピンホールの発生が避けられないた
め、酸素バリア性や水蒸気バリア性等が低下し、内容物
の風味が損なわれる等の問題があった。一方、この問題
を解決するものとして、熱成形性、剛性に優れたスチレ
ン系樹脂層を両外層としてその中間に変性オレフィン系
樹脂等の接着層を介して高密度ポリエチレン樹脂層を設
けて水蒸気バリア性等を付与し、内容物の吸湿等による
品質の低下を抑えた多層積層シートからなる容器が知ら
れている。しかし、この多層積層シートからなる容器
は、油性スナック食品等の容器として用いたとき、スチ
レン系樹脂層が油性食品に侵され、それら内容物の風味
を低下させる等の問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記多層積
層シートにおける前述の従来技術に鑑みてなされたもの
であり、層間接着性、熱成形性、剛性、および水蒸気バ
リア性を具備すると共に、容器としたときの内容物の風
味保持性に優れ、特に油性スナック食品等の容器として
好適な熱可塑性樹脂多層積層シート、およびそれからな
る多層積層容器を提供することを目的とする。
層シートにおける前述の従来技術に鑑みてなされたもの
であり、層間接着性、熱成形性、剛性、および水蒸気バ
リア性を具備すると共に、容器としたときの内容物の風
味保持性に優れ、特に油性スナック食品等の容器として
好適な熱可塑性樹脂多層積層シート、およびそれからな
る多層積層容器を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、従来の前記多層積層シ
ートに飽和ポリエステル樹脂層をさらに積層すること、
および、その積層に当たり特定の樹脂を介在させるこ
と、により前記目的を達成できることを見出し本発明に
到達したものであり、従って、本発明は、水蒸気バリア
性樹脂層（Ａ）の両面に変性オレフィン系重合体層
（Ｂ）を介してスチレン系樹脂層（Ｃ）が積層されてな
り、その少なくとも片面に、モノビニル置換芳香族炭化
水素の重合体ブロックと共役ジエンの重合体ブロックか
らなるブロック共重合体樹脂層（Ｄ）を介して飽和ポリ
エステル樹脂層（Ｅ）が積層されてなる熱可塑性樹脂多
層積層シート、および、該シートを熱成形してなり、飽
和ポリエステル樹脂層（Ｅ）を最内層に有する多層積層
容器、を要旨とする。
を解決すべく鋭意検討した結果、従来の前記多層積層シ
ートに飽和ポリエステル樹脂層をさらに積層すること、
および、その積層に当たり特定の樹脂を介在させるこ
と、により前記目的を達成できることを見出し本発明に
到達したものであり、従って、本発明は、水蒸気バリア
性樹脂層（Ａ）の両面に変性オレフィン系重合体層
（Ｂ）を介してスチレン系樹脂層（Ｃ）が積層されてな
り、その少なくとも片面に、モノビニル置換芳香族炭化
水素の重合体ブロックと共役ジエンの重合体ブロックか
らなるブロック共重合体樹脂層（Ｄ）を介して飽和ポリ
エステル樹脂層（Ｅ）が積層されてなる熱可塑性樹脂多
層積層シート、および、該シートを熱成形してなり、飽
和ポリエステル樹脂層（Ｅ）を最内層に有する多層積層
容器、を要旨とする。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において、水蒸気バリア性
樹脂層（Ａ）を構成する水蒸気バリア性樹脂としては、
エチレン、プロピレン、ブテン−１等の炭素数２〜８程
度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−オレフ
ィンとエチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチル
ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２
〜２０程度の他のα−オレフィンとの共重合体等のオレ
フィン系樹脂が代表的なものとして挙げられ、中で、低
密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密
度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−
プロピレン共重合体樹脂、プロピレン−エチレン共重合
体樹脂等が好適であり、特に、密度が０．９４１〜０．
９６５ｇ／ｃｍ3程度の高密度の、ポリエチレン樹脂ま
たはエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂等の高密度
エチレン系樹脂が好適である。
樹脂層（Ａ）を構成する水蒸気バリア性樹脂としては、
エチレン、プロピレン、ブテン−１等の炭素数２〜８程
度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−オレフ
ィンとエチレン、プロピレン、ブテン−１、３−メチル
ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２
〜２０程度の他のα−オレフィンとの共重合体等のオレ
フィン系樹脂が代表的なものとして挙げられ、中で、低
密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密
度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−
プロピレン共重合体樹脂、プロピレン−エチレン共重合
体樹脂等が好適であり、特に、密度が０．９４１〜０．
９６５ｇ／ｃｍ3程度の高密度の、ポリエチレン樹脂ま
たはエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂等の高密度
エチレン系樹脂が好適である。
【０００６】また、本発明において、変性オレフィン系
重合体層（Ｂ）を構成する変性オレフィン系重合体とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン−１等の炭素数２
〜８程度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−
オレフィンとエチレン、プロピレン、ブテン−１、３−
メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭
素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニ
ル化合物との共重合体等のオレフィン系樹脂や、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレ
ン−ブテン−１共重合体等のオレフィン系ゴムを、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テ
トラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸、または、そ
の酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等の
誘導体、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水
マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸グリシジル等でグ
ラフト反応条件下に変性したものが代表的なものとして
挙げられ、中で、不飽和ジカルボン酸またはその無水
物、特にマレイン酸またはその無水物で変性したエチレ
ン系樹脂、プロピレン系樹脂、または、エチレン−プロ
ピレンまたはブテン−１共重合体ゴムが好適である。
重合体層（Ｂ）を構成する変性オレフィン系重合体とし
ては、エチレン、プロピレン、ブテン−１等の炭素数２
〜８程度のα−オレフィンの単独重合体、それらのα−
オレフィンとエチレン、プロピレン、ブテン−１、３−
メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭
素数２〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニ
ル化合物との共重合体等のオレフィン系樹脂や、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレ
ン−ブテン−１共重合体等のオレフィン系ゴムを、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テ
トラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸、または、そ
の酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等の
誘導体、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水
マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸グリシジル等でグ
ラフト反応条件下に変性したものが代表的なものとして
挙げられ、中で、不飽和ジカルボン酸またはその無水
物、特にマレイン酸またはその無水物で変性したエチレ
ン系樹脂、プロピレン系樹脂、または、エチレン−プロ
ピレンまたはブテン−１共重合体ゴムが好適である。
【０００７】なお、ここで、変性オレフィン系重合体と
は、以上の方法により変性した変性物自体の外、その変
性物を未変性物で希釈したものも含み、その変性オレフ
ィン系重合体中の前記不飽和カルボン酸またはその誘導
体単位の含有量は、０．０１〜１０重量％、特には０．
０５〜５重量％であるのが好ましい。さらに、この変性
オレフィン系重合体層（Ｂ）には、接着性を強化する目
的で、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
エラストマー、スチレン−イソプレンブロック共重合体
エラストマー、およびそれらの水添物等のスチレン系エ
ラストマー等が変性オレフィン系重合体との合計量で５
〜６０重量％程度配合されていてもよい。
は、以上の方法により変性した変性物自体の外、その変
性物を未変性物で希釈したものも含み、その変性オレフ
ィン系重合体中の前記不飽和カルボン酸またはその誘導
体単位の含有量は、０．０１〜１０重量％、特には０．
０５〜５重量％であるのが好ましい。さらに、この変性
オレフィン系重合体層（Ｂ）には、接着性を強化する目
的で、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
エラストマー、スチレン−イソプレンブロック共重合体
エラストマー、およびそれらの水添物等のスチレン系エ
ラストマー等が変性オレフィン系重合体との合計量で５
〜６０重量％程度配合されていてもよい。
【０００８】また、本発明において、スチレン系樹脂層
（Ｃ）を構成するスチレン系樹脂としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジメチルス
チレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等の
スチレン系モノマーの単独または共重合体、それらスチ
レン系モノマーと他のモノマーとの共重合体、例えばス
チレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、それ
らスチレン系モノマーあるいはさらに他のモノマーを、
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
イソプレン、ポリクロロプレン等のジエン系ゴム質重合
体の存在下にグラフト重合したグラフト重合体、例えば
ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、スチレ
ン−アクリロニトリルグラフト重合体（ＡＢＳ樹脂）等
が挙げられ、中で、ポリスチレン（ＧＰＰＳ樹脂）、ハ
イインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）が好適であ
る。
（Ｃ）を構成するスチレン系樹脂としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジメチルス
チレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン等の
スチレン系モノマーの単独または共重合体、それらスチ
レン系モノマーと他のモノマーとの共重合体、例えばス
チレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、それ
らスチレン系モノマーあるいはさらに他のモノマーを、
ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ
イソプレン、ポリクロロプレン等のジエン系ゴム質重合
体の存在下にグラフト重合したグラフト重合体、例えば
ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、スチレ
ン−アクリロニトリルグラフト重合体（ＡＢＳ樹脂）等
が挙げられ、中で、ポリスチレン（ＧＰＰＳ樹脂）、ハ
イインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）が好適であ
る。
【０００９】また、本発明において、モノビニル置換芳
香族炭化水素の重合体ブロックと共役ジエンの重合体ブ
ロックからなるブロック共重合体樹脂層（Ｄ）を構成す
る該ブロック共重合体樹脂としては、線状、放射枝分か
れ状、分岐テーパー状等種々のものが知られているが、
本発明においては線状または放射枝分かれ状のものが好
適である。ここで、線状ブロック共重合体とは、一般式
（Ｘ−Ｙ）n 、Ｘ−（Ｙ−Ｘ）n、Ｙ−（Ｘ−Ｙ）
n 〔但し、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体
ブロック、Ｙは共役ジエンの重合体ブロックであり、ｎ
は１以上、一般には１〜５の整数である。〕等で表され
るものであり、また、放射枝分かれ状ブロック共重合体
とは、一般式（Ｘ−Ｙ）n −Ｚ、Ｘn −（Ｙ−Ｘ）m −
Ｚ、Ｙn −（Ｘ−Ｙ）m−Ｚ〔但し、ＸおよびＹは前記
と同様であり、Ｚは放射枝分かれ状ブロックの形成に使
用された多官能性カップリング処理剤の残基であり、
ｎ、ｍは１以上、一般には１〜５の整数である。〕等で
表されるものである。
香族炭化水素の重合体ブロックと共役ジエンの重合体ブ
ロックからなるブロック共重合体樹脂層（Ｄ）を構成す
る該ブロック共重合体樹脂としては、線状、放射枝分か
れ状、分岐テーパー状等種々のものが知られているが、
本発明においては線状または放射枝分かれ状のものが好
適である。ここで、線状ブロック共重合体とは、一般式
（Ｘ−Ｙ）n 、Ｘ−（Ｙ−Ｘ）n、Ｙ−（Ｘ−Ｙ）
n 〔但し、Ｘはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体
ブロック、Ｙは共役ジエンの重合体ブロックであり、ｎ
は１以上、一般には１〜５の整数である。〕等で表され
るものであり、また、放射枝分かれ状ブロック共重合体
とは、一般式（Ｘ−Ｙ）n −Ｚ、Ｘn −（Ｙ−Ｘ）m −
Ｚ、Ｙn −（Ｘ−Ｙ）m−Ｚ〔但し、ＸおよびＹは前記
と同様であり、Ｚは放射枝分かれ状ブロックの形成に使
用された多官能性カップリング処理剤の残基であり、
ｎ、ｍは１以上、一般には１〜５の整数である。〕等で
表されるものである。
【００１０】このブロック共重合体において、重合体ブ
ロックＸを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素とし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等
が挙げられ、また、重合体ブロックＹを構成する共役ジ
エンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン等が挙
げられる。また、前記多官能性カップリング処理剤とし
ては、例えば、ポリエポキシド類、ポリイソシアネート
類、ポリアルデヒド類、ポリケトン類、ポリアミン類等
の三官能以上のものが挙げられる。本発明において、前
記ブロック共重合体樹脂の中で、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体が好適であり、そのスチレン含有量が
６０〜９０重量％、ブタジエン含有量が４０〜１０重量
％のものが特に好ましい。
ロックＸを構成するモノビニル置換芳香族炭化水素とし
ては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン等
が挙げられ、また、重合体ブロックＹを構成する共役ジ
エンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン等が挙
げられる。また、前記多官能性カップリング処理剤とし
ては、例えば、ポリエポキシド類、ポリイソシアネート
類、ポリアルデヒド類、ポリケトン類、ポリアミン類等
の三官能以上のものが挙げられる。本発明において、前
記ブロック共重合体樹脂の中で、スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体が好適であり、そのスチレン含有量が
６０〜９０重量％、ブタジエン含有量が４０〜１０重量
％のものが特に好ましい。
【００１１】また、本発明において、飽和ポリエステル
樹脂層（Ｅ）を構成する飽和ポリエステル樹脂として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ジエチレングリコール等の脂肪族
ジオール、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，
４−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、
ビスフェノール、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等の芳香族ジオール等のジオール単位
と、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウ
ンデカジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環
式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボ
ン酸単位との重縮合体であって、熱可塑性を示す限り、
少量のトリオールやトリカルボン酸等で変性されていて
もよく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重
合体等が挙げられ、中で、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重
合体等のポリエチレンテレフタレート系樹脂が好適であ
る。
樹脂層（Ｅ）を構成する飽和ポリエステル樹脂として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ジエチレングリコール等の脂肪族
ジオール、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，
４−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、
ビスフェノール、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等の芳香族ジオール等のジオール単位
と、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウ
ンデカジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒ
ドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等の脂環
式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
リンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボ
ン酸単位との重縮合体であって、熱可塑性を示す限り、
少量のトリオールやトリカルボン酸等で変性されていて
もよく、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重
合体等が挙げられ、中で、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレート共重
合体等のポリエチレンテレフタレート系樹脂が好適であ
る。
【００１２】以上の樹脂等により構成される本発明の熱
可塑性樹脂多層積層シートは、水蒸気バリア性樹脂層
（Ａ）の両面に変性オレフィン系重合体層（Ｂ）を介し
てスチレン系樹脂層（Ｃ）が積層されてなり、その少な
くとも片面に、モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体
ブロックと共役ジエンの重合体ブロックからなるブロッ
ク共重合体樹脂層（Ｄ）を介して飽和ポリエステル樹脂
層（Ｅ）が積層されてなる。ここで、飽和ポリエステル
樹脂層（Ｅ）を設けない場合は、容器としたときの内容
物の香り保持性を付与できず、また、ブロック共重合体
樹脂層（Ｄ）を設けない場合は、容器としたときの蓋材
（例えば、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム
／ポリエチレンの多層積層フィルム）を剥がす際に容器
側の飽和ポリエステル樹脂層（Ｅ）が剥がれてしまうと
いう問題が生じることとなる。なお、水蒸気バリア性樹
脂層（Ａ）がない場合は当然のことながら水蒸気バリア
性が不足し、スチレン系樹脂層（Ｃ）がない場合は熱成
形性が劣ることとなる。
可塑性樹脂多層積層シートは、水蒸気バリア性樹脂層
（Ａ）の両面に変性オレフィン系重合体層（Ｂ）を介し
てスチレン系樹脂層（Ｃ）が積層されてなり、その少な
くとも片面に、モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体
ブロックと共役ジエンの重合体ブロックからなるブロッ
ク共重合体樹脂層（Ｄ）を介して飽和ポリエステル樹脂
層（Ｅ）が積層されてなる。ここで、飽和ポリエステル
樹脂層（Ｅ）を設けない場合は、容器としたときの内容
物の香り保持性を付与できず、また、ブロック共重合体
樹脂層（Ｄ）を設けない場合は、容器としたときの蓋材
（例えば、ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム
／ポリエチレンの多層積層フィルム）を剥がす際に容器
側の飽和ポリエステル樹脂層（Ｅ）が剥がれてしまうと
いう問題が生じることとなる。なお、水蒸気バリア性樹
脂層（Ａ）がない場合は当然のことながら水蒸気バリア
性が不足し、スチレン系樹脂層（Ｃ）がない場合は熱成
形性が劣ることとなる。
【００１３】本発明の熱可塑性樹脂多層積層シートの層
構成は、基本的なものとしての、Ｅ／Ｄ／Ｃ／Ｂ／Ａ／
Ｂ／Ｃ、の外、多層積層シートの製造工程や後述する多
層積層容器の製造工程等で発生したスクラップの粉砕物
をスクラップ層（Ｆ）としてさらに積層した、Ｅ／Ｄ／
Ｃ／Ｆ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ、Ｅ／Ｄ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｆ
／Ｃ、Ｅ／Ｄ／Ｃ／Ｆ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｆ／Ｃ、等が挙げ
られ、さらに、新たな機能を付与する目的で、各層間に
他の樹脂からなる層を設けることもできる。なお、前記
スクラップの粉砕物は、以上のように多層積層シートの
一つの層を構成させて用いることの外、スチレン系樹脂
層（Ｃ）に混合して用いることもできる。
構成は、基本的なものとしての、Ｅ／Ｄ／Ｃ／Ｂ／Ａ／
Ｂ／Ｃ、の外、多層積層シートの製造工程や後述する多
層積層容器の製造工程等で発生したスクラップの粉砕物
をスクラップ層（Ｆ）としてさらに積層した、Ｅ／Ｄ／
Ｃ／Ｆ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｃ、Ｅ／Ｄ／Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｆ
／Ｃ、Ｅ／Ｄ／Ｃ／Ｆ／Ｂ／Ａ／Ｂ／Ｆ／Ｃ、等が挙げ
られ、さらに、新たな機能を付与する目的で、各層間に
他の樹脂からなる層を設けることもできる。なお、前記
スクラップの粉砕物は、以上のように多層積層シートの
一つの層を構成させて用いることの外、スチレン系樹脂
層（Ｃ）に混合して用いることもできる。
【００１４】本発明の熱可塑性樹脂多層積層シートの製
造は、従来公知の逐次押出ラミネーション、サンドイッ
チ押出ラミネーション、共押出成形、およびそれらの組
み合わせ等によりなされるが、通常は、共押出成形によ
るのが有利である。共押出成形においては、通常、各層
を構成する樹脂を各押出機により溶融混練し、フィード
ブロック等を用いて一体化して積層し、Ｔダイよりシー
ト状に共押出した後、成形ロール等により冷却、固化し
て多層積層シートを成形する。成形時のフィードブロッ
クおよびＴダイの温度は、各層を構成する樹脂を均一に
溶融させるため各樹脂の融点以上で、かつ熱劣化を抑制
するため各樹脂の融点より８０℃高い温度以下とするこ
とが好ましい。
造は、従来公知の逐次押出ラミネーション、サンドイッ
チ押出ラミネーション、共押出成形、およびそれらの組
み合わせ等によりなされるが、通常は、共押出成形によ
るのが有利である。共押出成形においては、通常、各層
を構成する樹脂を各押出機により溶融混練し、フィード
ブロック等を用いて一体化して積層し、Ｔダイよりシー
ト状に共押出した後、成形ロール等により冷却、固化し
て多層積層シートを成形する。成形時のフィードブロッ
クおよびＴダイの温度は、各層を構成する樹脂を均一に
溶融させるため各樹脂の融点以上で、かつ熱劣化を抑制
するため各樹脂の融点より８０℃高い温度以下とするこ
とが好ましい。
【００１５】なお、本発明の熱可塑性樹脂多層積層シー
トの厚みは、０．１〜５．０ｍｍ、各層の厚みは、水蒸
気バリア性樹脂層（Ａ）が１０〜１５００μｍ、変性オ
レフィン系重合体層（Ｂ）が各１０〜５００μｍ（な
お、各々のＢ層は、同じ厚みでなくてもよい。）、スチ
レン系樹脂層（Ｃ）がスクラップ層（Ｆ）も含めて各２
５〜４９５０μｍ（なお、各々のＣ層、および、Ｆ層を
複数設けた場合の各々のＦ層は、それぞれ同じ厚みでな
くてもよい。）、ブロック共重合体樹脂層（Ｄ）が１０
〜５００μｍ、飽和ポリエステル樹脂層（Ｅ）が１０〜
５００μｍ程度であるのが好ましい。
トの厚みは、０．１〜５．０ｍｍ、各層の厚みは、水蒸
気バリア性樹脂層（Ａ）が１０〜１５００μｍ、変性オ
レフィン系重合体層（Ｂ）が各１０〜５００μｍ（な
お、各々のＢ層は、同じ厚みでなくてもよい。）、スチ
レン系樹脂層（Ｃ）がスクラップ層（Ｆ）も含めて各２
５〜４９５０μｍ（なお、各々のＣ層、および、Ｆ層を
複数設けた場合の各々のＦ層は、それぞれ同じ厚みでな
くてもよい。）、ブロック共重合体樹脂層（Ｄ）が１０
〜５００μｍ、飽和ポリエステル樹脂層（Ｅ）が１０〜
５００μｍ程度であるのが好ましい。
【００１６】また、本発明の多層積層容器は、以上説明
した熱可塑性樹脂多層積層シートを熱成形してなり、飽
和ポリエステル樹脂層（Ｅ）を最内層に有する。ここ
で、熱成形方法としては、従来公知の真空成形法、圧空
成形法、真空圧空成形法、およびそれらにさらにプラグ
アシストした成形法等が挙げられ、これら熱成形におけ
る多層積層シートの予熱時の表面温度は、各層を構成す
る樹脂の融点より５０℃低い温度以上、かつ融点より５
０℃高い温度以下の範囲とすることが好ましい。
した熱可塑性樹脂多層積層シートを熱成形してなり、飽
和ポリエステル樹脂層（Ｅ）を最内層に有する。ここ
で、熱成形方法としては、従来公知の真空成形法、圧空
成形法、真空圧空成形法、およびそれらにさらにプラグ
アシストした成形法等が挙げられ、これら熱成形におけ
る多層積層シートの予熱時の表面温度は、各層を構成す
る樹脂の融点より５０℃低い温度以上、かつ融点より５
０℃高い温度以下の範囲とすることが好ましい。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例
および比較例において、熱可塑性樹脂多層積層シートお
よび多層積層容器の各種物性、性能の評価方法は、以下
の方法による。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例
および比較例において、熱可塑性樹脂多層積層シートお
よび多層積層容器の各種物性、性能の評価方法は、以下
の方法による。
【００１８】(1) 水蒸気バリア性樹脂層（Ａ）とスチレ
ン系樹脂層（Ｃ）またはスクラップ層（Ｆ）間の接着強
度 多層積層シートから採取した幅１０ｍｍの短冊状サンプ
ルを用い、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して、その一端の
Ａ層とＣ層間を予め剥離し、剥離速度５０ｍｍ／分でＴ
形剥離試験を行った。
ン系樹脂層（Ｃ）またはスクラップ層（Ｆ）間の接着強
度 多層積層シートから採取した幅１０ｍｍの短冊状サンプ
ルを用い、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して、その一端の
Ａ層とＣ層間を予め剥離し、剥離速度５０ｍｍ／分でＴ
形剥離試験を行った。
【００１９】(2) スチレン系樹脂層（Ｃ）と飽和ポリエ
ステル樹脂層（Ｅ）間の接着強度 多層積層シートから採取した幅１０ｍｍの短冊状サンプ
ルを用い、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して、その一端の
Ｃ層とＥ層間を予め剥離し、剥離速度５０ｍｍ／分で１
８０度剥離試験を行った。
ステル樹脂層（Ｅ）間の接着強度 多層積層シートから採取した幅１０ｍｍの短冊状サンプ
ルを用い、ＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して、その一端の
Ｃ層とＥ層間を予め剥離し、剥離速度５０ｍｍ／分で１
８０度剥離試験を行った。
【００２０】(3) 水蒸気透過性 多層積層シートを用い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠し
て、２５℃、９０％ＲＨの条件下で水蒸気透過量を測定
した。
て、２５℃、９０％ＲＨの条件下で水蒸気透過量を測定
した。
【００２１】(4) 熱成形性 多層積層シートから採取した３０ｃｍ×３０ｃｍのシー
トを、両面から遠赤外線セラミックヒータで表面温度１
３０〜２２０℃に予熱した後、飽和ポリエステル樹脂層
（Ｅ）が容器内層になるようにして、直径５．５ｃｍ、
深さ１１ｃｍの円筒状容器をプラグアシスト真空圧空成
形し、設計通りの容器が成形できた場合を○、それ以外
を×として評価した。
トを、両面から遠赤外線セラミックヒータで表面温度１
３０〜２２０℃に予熱した後、飽和ポリエステル樹脂層
（Ｅ）が容器内層になるようにして、直径５．５ｃｍ、
深さ１１ｃｍの円筒状容器をプラグアシスト真空圧空成
形し、設計通りの容器が成形できた場合を○、それ以外
を×として評価した。
【００２２】(5) 内容物の風味保持性 前記熱成形性の評価で得られた容器にフライドポテトを
約１００ｇ充填し、ポリエチレンテレフタレート／アル
ミニウム／ポリエチレンの多層積層フィルムからなる蓋
材でポリエチレン側をシール面として密封して５℃で１
週間保管した後、任意に選んだパネラーに香り、色、味
を、別に保管した同じフライドポテトと対比して評価し
てもらった。１０人のパネラーの内７人以上が変化なし
と判定した場合を○、それ以外を×として評価した。
約１００ｇ充填し、ポリエチレンテレフタレート／アル
ミニウム／ポリエチレンの多層積層フィルムからなる蓋
材でポリエチレン側をシール面として密封して５℃で１
週間保管した後、任意に選んだパネラーに香り、色、味
を、別に保管した同じフライドポテトと対比して評価し
てもらった。１０人のパネラーの内７人以上が変化なし
と判定した場合を○、それ以外を×として評価した。
【００２３】(6) 蓋材の剥離性 前記熱成形性の評価で得られた容器をポリエチレンテレ
フタレート／アルミニウム／ポリエチレンの多層積層フ
ィルムからなる蓋材でポリエチレン側をシール面として
密封した後、任意に選んだパネラーに蓋材を剥がしても
らい、１０人のパネラーの内７人以上がシール面で容易
に剥離できた場合を○、それ以外を×として評価した。
フタレート／アルミニウム／ポリエチレンの多層積層フ
ィルムからなる蓋材でポリエチレン側をシール面として
密封した後、任意に選んだパネラーに蓋材を剥がしても
らい、１０人のパネラーの内７人以上がシール面で容易
に剥離できた場合を○、それ以外を×として評価した。
【００２４】実施例１ Ａ層用樹脂として高密度ポリエチレン樹脂（密度０．９
６１ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレート１．０ｇ／１０
分、三菱化学社製「三菱ポリエチＨＤ：ＨＹ５４
０」）、Ｂ層用樹脂として無水マレイン酸変性ポリエチ
レン樹脂（無水マレイン酸単位含有量０．１重量％、メ
ルトフローレート１．０ｇ／１０分、三菱化学社製「Ｆ
３３００Ｆ」）、Ｃ層用樹脂としてハイインパクトポリ
スチレン樹脂（旭化成工業社製「４７５Ｄ」）、Ｄ層用
樹脂としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂
（スチレン含有量７５重量％、メルトフローレート８．
０ｇ／１０分、フィリップスペトロケミカル社製「Ｋ−
ＲＥＳＩＮ ＫＲ−０５」）、Ｅ層用樹脂として共重合
ポリエチレンテレフタレート樹脂（イーストマンケミカ
ル社製「ＰＥＴ−Ｇ ６７６３」）を用い、それぞれ単
軸押出機５台で溶融混練し、２３０℃に設定したフィー
ドブロックにより一体化して積層し、同じく２３０℃に
設定したＴダイよりシート状に共押出した後、３本のポ
リシングロールからなる成形ロールにより冷却、固化す
ることにより、共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂
層（Ｅ）１００μｍ／スチレン−ブタジエンブロック共
重合体樹脂層（Ｄ）１００μｍ／ハイインパクトポリス
チレン樹脂層（Ｃ）４７５μｍ／無水マレイン酸変性ポ
リエチレン樹脂層（Ｂ）５０μｍ／高密度ポリエチレン
樹脂層（Ａ）３００μｍ／無水マレイン酸変性ポリエチ
レン樹脂層（Ｂ）５０μｍ／ハイインパクトポリスチレ
ン樹脂層（Ｃ）４７５μｍ、の５種７層の層構成で、全
体厚み１５５０μｍの熱可塑性樹脂多層積層シートを製
造した。
６１ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレート１．０ｇ／１０
分、三菱化学社製「三菱ポリエチＨＤ：ＨＹ５４
０」）、Ｂ層用樹脂として無水マレイン酸変性ポリエチ
レン樹脂（無水マレイン酸単位含有量０．１重量％、メ
ルトフローレート１．０ｇ／１０分、三菱化学社製「Ｆ
３３００Ｆ」）、Ｃ層用樹脂としてハイインパクトポリ
スチレン樹脂（旭化成工業社製「４７５Ｄ」）、Ｄ層用
樹脂としてスチレン−ブタジエンブロック共重合体樹脂
（スチレン含有量７５重量％、メルトフローレート８．
０ｇ／１０分、フィリップスペトロケミカル社製「Ｋ−
ＲＥＳＩＮ ＫＲ−０５」）、Ｅ層用樹脂として共重合
ポリエチレンテレフタレート樹脂（イーストマンケミカ
ル社製「ＰＥＴ−Ｇ ６７６３」）を用い、それぞれ単
軸押出機５台で溶融混練し、２３０℃に設定したフィー
ドブロックにより一体化して積層し、同じく２３０℃に
設定したＴダイよりシート状に共押出した後、３本のポ
リシングロールからなる成形ロールにより冷却、固化す
ることにより、共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂
層（Ｅ）１００μｍ／スチレン−ブタジエンブロック共
重合体樹脂層（Ｄ）１００μｍ／ハイインパクトポリス
チレン樹脂層（Ｃ）４７５μｍ／無水マレイン酸変性ポ
リエチレン樹脂層（Ｂ）５０μｍ／高密度ポリエチレン
樹脂層（Ａ）３００μｍ／無水マレイン酸変性ポリエチ
レン樹脂層（Ｂ）５０μｍ／ハイインパクトポリスチレ
ン樹脂層（Ｃ）４７５μｍ、の５種７層の層構成で、全
体厚み１５５０μｍの熱可塑性樹脂多層積層シートを製
造した。
【００２５】得られた多層積層シートについて、高密度
ポリエチレン樹脂層（Ａ）とハイインパクトポリスチレ
ン樹脂層（Ｃ）間の接着強度、ハイインパクトポリスチ
レン樹脂層（Ｃ）と共重合ポリエチレンテレフタレート
樹脂層（Ｅ）間の接着強度、および、水蒸気透過性を測
定した。別に、得られた多層積層シートから、前記評価
方法に記載した熱成形方法で多層積層容器を製造し、そ
の際の熱成形性を評価した。さらに、得られた多層積層
容器について、内容物の風味保持性、および、蓋材の剥
離性を評価した。それらの結果を表１に示した。
ポリエチレン樹脂層（Ａ）とハイインパクトポリスチレ
ン樹脂層（Ｃ）間の接着強度、ハイインパクトポリスチ
レン樹脂層（Ｃ）と共重合ポリエチレンテレフタレート
樹脂層（Ｅ）間の接着強度、および、水蒸気透過性を測
定した。別に、得られた多層積層シートから、前記評価
方法に記載した熱成形方法で多層積層容器を製造し、そ
の際の熱成形性を評価した。さらに、得られた多層積層
容器について、内容物の風味保持性、および、蓋材の剥
離性を評価した。それらの結果を表１に示した。
【００２６】実施例２ 前記実施例１の製造の際に生じた多層積層シートのスク
ラップをさらに積層して、共重合ポリエチレンテレフタ
レート樹脂層（Ｅ）１００μｍ／スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体樹脂層（Ｄ）１００μｍ／ハイインパ
クトポリスチレン樹脂層（Ｃ）１００μｍ／スクラップ
層（Ｆ）３７５μｍ／無水マレイン酸変性ポリエチレン
樹脂層（Ｂ）５０μｍ／高密度ポリエチレン樹脂層
（Ａ）３００μｍ／無水マレイン酸変性ポリエチレン樹
脂層（Ｂ）５０μｍ／スクラップ層（Ｆ）３７５μ／ハ
イインパクトポリスチレン樹脂層（Ｃ）１００μｍ、の
６種９層の層構成とした外は、実施例１と同様にして多
層積層シートおよび多層積層容器を製造し、同様に各種
物性、性能を評価し、結果を表１に示した。
ラップをさらに積層して、共重合ポリエチレンテレフタ
レート樹脂層（Ｅ）１００μｍ／スチレン−ブタジエン
ブロック共重合体樹脂層（Ｄ）１００μｍ／ハイインパ
クトポリスチレン樹脂層（Ｃ）１００μｍ／スクラップ
層（Ｆ）３７５μｍ／無水マレイン酸変性ポリエチレン
樹脂層（Ｂ）５０μｍ／高密度ポリエチレン樹脂層
（Ａ）３００μｍ／無水マレイン酸変性ポリエチレン樹
脂層（Ｂ）５０μｍ／スクラップ層（Ｆ）３７５μ／ハ
イインパクトポリスチレン樹脂層（Ｃ）１００μｍ、の
６種９層の層構成とした外は、実施例１と同様にして多
層積層シートおよび多層積層容器を製造し、同様に各種
物性、性能を評価し、結果を表１に示した。
【００２７】比較例１ 実施例１において、スチレン−ブタジエンブロック共重
合体樹脂層（Ｄ）を設けなかった外は、実施例１と同様
にして多層積層シートおよび多層積層容器を製造し、同
様に各種物性、性能を評価し、結果を表１に示した。
合体樹脂層（Ｄ）を設けなかった外は、実施例１と同様
にして多層積層シートおよび多層積層容器を製造し、同
様に各種物性、性能を評価し、結果を表１に示した。
【００２８】比較例２ 実施例１において、共重合ポリエチレンテレフタレート
樹脂層（Ｅ）、および、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体樹脂層（Ｄ）を設けなかった外は、実施例１と
同様にして多層積層シートおよび多層積層容器を製造
し、同様に各種物性、性能を評価し、結果を表１に示し
た。
樹脂層（Ｅ）、および、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体樹脂層（Ｄ）を設けなかった外は、実施例１と
同様にして多層積層シートおよび多層積層容器を製造
し、同様に各種物性、性能を評価し、結果を表１に示し
た。
【００２９】比較例３ 実施例１にて用いたと同じ共重合ポリエチレンテレフタ
レート樹脂から単層シートを製造した外は、実施例１と
同様にして容器を製造し、同様に各種物性、性能を評価
し、結果を表１に示した。
レート樹脂から単層シートを製造した外は、実施例１と
同様にして容器を製造し、同様に各種物性、性能を評価
し、結果を表１に示した。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、層間接着性、熱成形
性、剛性、および水蒸気バリア性を具備すると共に、容
器としたときの内容物の風味保持性に優れ、特に油性ス
ナック食品等の容器として好適な熱可塑性樹脂多層積層
シート、およびそれからなる多層積層容器を提供するこ
とができる。
性、剛性、および水蒸気バリア性を具備すると共に、容
器としたときの内容物の風味保持性に優れ、特に油性ス
ナック食品等の容器として好適な熱可塑性樹脂多層積層
シート、およびそれからなる多層積層容器を提供するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｅ Ｃ 27/36 27/36 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ (72)発明者 高橋 勝人 静岡県小笠郡小笠町赤土2031番地２号 株 式会社生駒化学工業東海工場内
Claims (4)
- 【請求項１】 水蒸気バリア性樹脂層（Ａ）の両面に変
性オレフィン系重合体層（Ｂ）を介してスチレン系樹脂
層（Ｃ）が積層されてなり、その少なくとも片面に、モ
ノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックと共役ジ
エンの重合体ブロックからなるブロック共重合体樹脂層
（Ｄ）を介して飽和ポリエステル樹脂層（Ｅ）が積層さ
れてなることを特徴とする熱可塑性樹脂多層積層シー
ト。 - 【請求項２】 水蒸気バリア性樹脂層（Ａ）が、高密度
エチレン系樹脂からなる請求項１に記載の熱可塑性樹脂
多層積層シート。 - 【請求項３】 ブロック共重合体樹脂層（Ｄ）が、スチ
レン含有量６０〜９０重量％のスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体樹脂からなる請求項１または２に記載の
熱可塑性樹脂多層積層シート。 - 【請求項４】 請求項１ないし３のいずれかに記載の熱
可塑性樹脂多層積層シートを熱成形してなり、飽和ポリ
エステル樹脂層（Ｅ）を最内層に有することを特徴とす
る多層積層容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22466297A JP3704906B2 (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | 油性スナック食品用多層積層容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22466297A JP3704906B2 (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | 油性スナック食品用多層積層容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1158618A true JPH1158618A (ja) | 1999-03-02 |
| JP3704906B2 JP3704906B2 (ja) | 2005-10-12 |
Family
ID=16817251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22466297A Expired - Fee Related JP3704906B2 (ja) | 1997-08-21 | 1997-08-21 | 油性スナック食品用多層積層容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3704906B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016163361A1 (ja) * | 2015-04-08 | 2016-10-13 | デンカ株式会社 | 熱可塑性多層樹脂シート及びこれを用いた容器 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8012539B2 (en) | 2008-05-09 | 2011-09-06 | Kraton Polymers U.S. Llc | Method for making sulfonated block copolymers, method for making membranes from such block copolymers and membrane structures |
| US8263713B2 (en) | 2009-10-13 | 2012-09-11 | Kraton Polymers U.S. Llc | Amine neutralized sulfonated block copolymers and method for making same |
| US8445631B2 (en) | 2009-10-13 | 2013-05-21 | Kraton Polymers U.S. Llc | Metal-neutralized sulfonated block copolymers, process for making them and their use |
| US9429366B2 (en) | 2010-09-29 | 2016-08-30 | Kraton Polymers U.S. Llc | Energy recovery ventilation sulfonated block copolymer laminate membrane |
| US9394414B2 (en) | 2010-09-29 | 2016-07-19 | Kraton Polymers U.S. Llc | Elastic, moisture-vapor permeable films, their preparation and their use |
| US9365662B2 (en) | 2010-10-18 | 2016-06-14 | Kraton Polymers U.S. Llc | Method for producing a sulfonated block copolymer composition |
| US9861941B2 (en) | 2011-07-12 | 2018-01-09 | Kraton Polymers U.S. Llc | Modified sulfonated block copolymers and the preparation thereof |
-
1997
- 1997-08-21 JP JP22466297A patent/JP3704906B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016163361A1 (ja) * | 2015-04-08 | 2016-10-13 | デンカ株式会社 | 熱可塑性多層樹脂シート及びこれを用いた容器 |
| JPWO2016163361A1 (ja) * | 2015-04-08 | 2018-02-01 | デンカ株式会社 | 熱可塑性多層樹脂シート及びこれを用いた容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3704906B2 (ja) | 2005-10-12 |
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