JP2002036456A

JP2002036456A - 複合プラスチックシート及び該シートからなる成形体

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Publication number: JP2002036456A
Application number: JP2000231853A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Momose; 義昭百瀬; Yoshihisa Ishihara; 義久石原; Satoshi Iwasaki; 聡岩崎; Takeshi Aoki; 健青木; Yoshihiro Sugano; 義浩須加野
Original assignee: JSP Corp
Current assignee: JSP Corp
Priority date: 2000-07-31
Filing date: 2000-07-31
Publication date: 2002-02-05

Abstract

(57)【要約】【課題】シート化や成形工程においてシートの割れや
破断が発生することがなく、かつ両端部をトリミングし
たときに排出される樹脂片が容易に再原料化することの
できる耐熱性、耐油性、剛性、ガスバリアー性、透明性
に優れたプラスチックシート及び該シートからなる成形
体を提供する。【解決手段】スチレン系樹脂層（Ａ）の少なくとも片
面に接着剤層（Ｂ）を介して芳香族ポリエステル系樹脂
層（Ｃ）が積層されている曇度が１０％以下の積層シー
トであって、該スチレン系樹脂層（Ａ）の幅方向の両端
には該端面を包囲するアイゾット衝撃強さが４．５ＫＪ
／ｍ²以上である樹脂層（Ｄ）が配置されていることを
特徴とする複合プラスチックシート。前記複合プラスチ
ックシートを熱成形してなる成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性に優れた複
合プラスチックシート、熱成形用シート及び成形体に関
する。本発明は、特に、電子レンジによる調理や加熱殺
菌等の処理も可能な耐熱性を有すると共に、熱成形性、
剛性及び酸素バリアー性、耐油性、透明性に優れた透明
複合プラスチックシート及び容器、蓋等の成形体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品を主とする収納、包装するた
めの容器としては、コスト、剛性や成形加工性などの点
から、ポリスチレン系樹脂シートを熱成形した成形品が
多く使用されている。しかし、ポリスチレン系樹脂の容
器は、ガスバリアー性や耐油性等の点で使用範囲に制限
がある。また、ガスバリアー性、耐油性の良好な容器を
得る為の樹脂としては非結晶状態にある結晶性ポリエチ
レンテレフタレート（以下、Ａ−ＰＥＴとも言う。）や
ポリアミド等が考えられるが、Ａ−ＰＥＴでは耐熱性に
問題があり、ポリアミドでは透明性に制約がある。ま
た、これらの異なる優れた特性を持つ樹脂同士を積層し
た多層積層シートも多数存在するが、シートを得る際に
排出されるトリミング部を層剥離させずに再原料化する
事は困難であり、生産効率の点で問題があった。また、
シートの基材樹脂が脆い場合には、その基材樹脂の優れ
た性能如何に関わらず、シート化や成形工程において切
断や割れにより、引取や巻き取りが不能となる事態が発
生する為、生産効率の低いものとなってしまう問題があ
った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、シート化や
成形工程においてシートの割れや破断が発生することが
なく、かつ両端部をトリミングしたときに排出される樹
脂片が容易に再原料化することのできる耐熱性、耐油
性、剛性、ガスバリアー性、透明性に優れたプラスチッ
クシート及び該シートからなる成形体を提供することを
その課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、スチレン系樹脂層
（Ａ）の少なくとも片面に接着剤層（Ｂ）を介して芳香
族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）が積層されている曇度が
１０％以下の積層シートであって、該スチレン系樹脂層
（Ａ）の幅方向の両端には該端面を包囲するアイゾット
衝撃強さが４．５ＫＪ／ｍ²以上である樹脂層（Ｄ）が
配置されていることを特徴とする複合プラスチックシー
トが提供される。さらに、本発明によれば、前記複合プ
ラスチックシートを熱成形してなる成形体が提供され
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の複合プラスチックシート
は、透明性のすぐれたものであり、容器や蓋等の形成品
を得るための原料シートとして有利に用いられる。その
シート厚みは、１．５ｍｍ〜０．１ｍｍであり、好まし
くは０．７ｍｍ〜０．２ｍｍである。これは、シート厚
みが厚すぎると成形加熱時間が長くなり、成形効率に悪
影響を与える他、過剰性能となりコスト的にも問題が生
じる。また、シート厚みが小さすぎると成形された容器
や蓋の強度が不足となり、実用上問題がある。以下、本
発明の複合プラスチックシート（以下、単にシートとも
言う）を構成する各層について詳述する。

【０００６】［スチレン系樹脂層（Ａ）］スチレン系樹
脂層（Ａ）のシート厚みに対する割合としては、２０〜
９０％であり、好ましくは４０〜８０％である。スチレ
ン系樹脂層（Ａ）のシート厚みに対する割合が大きすぎ
ると、酸素透過度や脆性の増大を引き起こし、シート厚
みに対する割合が小さすぎると耐熱性の点で問題が生じ
る。また、スチレン系樹脂層（Ａ）を構成するスチレン
系樹脂としては、その構成厚みにおいて複合プラスチッ
クシートの透明性を損なわないものであれば良く、具体
的には、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、
クロロスチレン等のスチレン系モノマーの単独または共
重合体、それらスチレン系モノマーとメタクリル酸やア
クリル酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸等他のモ
ノマーとの共重合体が挙げられ、特にビカット軟化温度
が１１０℃以上のスチレン／アクリル酸共重合体やスチ
レン／無水マレイン酸共重合体等のポリスチレン系樹脂
が耐熱性の面で好適である。これらの共重合体におい
て、スチレン成分の割合は、８０重量％以上、好ましく
は９０重量％以上である。尚、本明細書において、ビカ
ット軟化温度は、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して、試験
荷重はＡ法、加熱速度は１２０℃／時の条件にて加熱液
体法により測定される値を採用する。

【０００７】［接着剤層（Ｂ）］接着剤層（Ｂ）の割合
は、スチレン系樹脂層（Ａ）と芳香族ポリエステル系樹
脂層（Ｃ）の物性に実質的な害を与えない程度であれば
良く、接着剤層（Ｂ）（但し、接着剤層（Ｂ）の内、図
３等に示す（Ｂ−II）の部分は除く）のシート厚みに対
する割合としては、１〜２５％であり、好ましくは５〜
１５％である。接着剤層（Ｂ）を構成するプラスチック
としては、その構成、厚みにおいて複合プラスチックシ
ートの透明性を損なわないものであれば良く、エチレン
／酢酸ビニル共重合体やスチレン系樹脂にテルペン系樹
脂を添加、混合した樹脂組成物やスチレン／共役ジエン
ブロック共重合体、カルボキシル基変性ポリオレフィン
等が挙げられ、特にスチレン／共役ジエンブロック共重
合体やカルボキシル基変性ポリオレフィンが好ましい。
スチレン／共役ジエンブロック共重合体のスチレン成分
としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、クロロスチレン等の単独または共重合体が挙げられ
る。共役ジエン成分としては、ブタジエンやイソプレン
等が挙げられる。このスチレン／共役ジエンブロック共
重合体のスチレン成分含有量は６０〜９０重量％であ
り、特に７０〜９０重量％であるものが透明性において
好ましい。また、カルボキシル基変性ポリオレフィンと
しては、エチレンやプロピレン等の炭素数３〜８程度の
α−オレフィン成分とアクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、または、マレ
イン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸等の不飽
和カルボン酸やその無水物、そのエステル等の誘導体と
の共重合体が挙げられ、特に、エチレン／メタクリル酸
メチル共重合体等のエチレン／α、β不飽和カルボン酸
エステル共重合体、又は、エチレン／α、β不飽和カル
ボン酸共重合体が好ましい。

【０００８】［芳香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）］芳
香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）のシート厚みに対する
割合（但し、層（Ｃ）の内、図１５等の（Ｃ−II）の部
分は除く）としては、７９〜４％であり、好ましくは５
５〜５％である。芳香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）の
シート厚みに対する割合が大きすぎると耐熱性の点で問
題が生じ、シート厚みに対する割合が小さすぎると酸素
透過度や脆性の増大を引き起こす。芳香族ポリエステル
系樹脂層（Ｃ）を構成する芳香族ポリエステル系樹脂と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘ
キサメチレングリコール、ジエチレングリコール等の脂
肪族ジオール、１，１−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジメチロール、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン等の芳香族ジオ
ール等のジオール成分単位と、シュウ酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸等の脂肪
族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒ
ドロイソフタル酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸等のジカルボン酸成分単位との重縮合体で
芳香族成分を必ず含むものである。具体的には、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
エチレングリコール／テレフタル酸／イソフタル酸共重
合体、エチレングリコール／テレフタル酸／シクロヘキ
サンジメタノール共重合体、エチレングリコール／テレ
フタル酸／ネオペンチルグリコール共重合体等が挙げら
れ、特にポリブチレンテレフタレート、エチレングリコ
ール／テレフタル酸／イソフタル酸共重合体、エチレン
グリコール／テレフタル酸／シクロヘキサンジメタノー
ル共重合体、エチレングリコール／テレフタル酸／ネオ
ペンチルグリコール共重合体等が好適である。また、芳
香族ポリエステル系樹脂としては、当然のことである
が、ピロメリット酸等、３官能以上の多価カルボン酸等
の分岐化剤にて分岐化させたものも含まれる。また、樹
脂層（Ｃ）としては、成形性、透明性の点でＡ−ＰＥＴ
又はコポリエステル系樹脂からなるものが好ましい。芳
香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）は、単独層から構成さ
れていてもよいが、復数層好ましくは２〜３層の積層体
から構成するのがよい。

【０００９】芳香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）を複数
層からなる積層体で構成する場合、その積層体として
は、エチレングリコール成分とテレフタル酸成分と、シ
クロヘキサンジメタノール成分又はネオペンチルグリコ
ール成分からなり、該シクロヘキサンジメタノール成分
又はネオペンチルグリコール成分含有率が２０〜５０モ
ル％の芳香族コポリエステル系樹脂層（Ｆ）を最内層
（接着剤層（Ｂ）と接する側）に含む積層体を用いるの
が好ましい。この場合、積層体は、樹脂層（Ｆ）及びエ
チレングリコール成分とテレフタル酸成分とからなる芳
香族ポリエステル系樹脂層（Ｅ）や他の芳香族ポリエス
テル系樹脂層を含むことができる。樹脂層（Ｅ）が最内
層に配置されると、シートに成形、冷却される際に冷却
効率が低くなり、結晶化が促進、白濁化が起きやすくな
り、このような現象はシート厚みが大きいほど起きやす
く、結晶化が促進した部分は容器等に熱成形される際に
も伸びムラが生じ、成形性を阻害する虞れがある。ま
た、熱成形の際にも樹脂層（Ｅ）の冷却効率が低くな
り、結晶化により透明性が低下しやすい。これに対し、
樹脂層（Ｅ）よりも結晶化が促進し難いシクロヘキサン
ジメタノール成分単位又はネオペンチルグリコール成分
単位を２０〜５０モル％含む樹脂層（Ｆ）が最内層に配
置された場合は、このような問題が起きにくくなる。芳
香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）は、樹脂層（Ｅ）と樹
脂層（Ｆ）の２層により構成することにより透明性、コ
スト及び成形性の点で好ましく特に樹脂層（Ｅ）がジカ
ルボン酸成分としてテレフタル酸成分に加え更にイソフ
タル酸成分を０．１〜１５モル％含有しているものであ
ることが好ましい。尚、上記コポリエステル系樹脂と
は、ポリエチレングリコール／テレフタル酸／イソフタ
ル酸共重合体等の２種類以上のジオール成分単位及び／
又は２種類以上のジカルボン酸成分単位を構成単位とし
て有する芳香族ポリエステル系樹脂のことである。ま
た、樹脂層（Ｆ）の例としてイーストマンコダック社製
ＰＥＴ−Ｇ６７６３、東洋紡績社製Ｓｉ１７３等が挙
げられる。

【００１０】［樹脂層Ｄ］本発明においては、シートの
スチレン系樹脂層（Ａ）の両端には、その両端面を包囲
する樹脂層（Ｄ）を配置する（図１〜図１４参照）。こ
の樹脂層（Ｄ）の幅、即ち、スチレン系樹脂層（Ａ）と
樹脂層（Ｄ）を含む水平面において、その樹脂層（Ｄ）
によって形成される帯状体の幅は、１０〜２５０ｍｍ、
好ましくは３０〜１５０ｍｍ、より好ましくは３０〜１
００ｍｍである。また、その樹脂層Ｄの厚さは、樹脂層
（Ａ）の厚さと同等又はそれ以上の厚さであり、その上
限値は、シート厚さである。この樹脂層（Ｄ）は、樹脂
層（Ａ）の両端面に直接配置被覆させることができる
他、他の樹脂層、例えば、図３のように接着剤層（Ｂ）
を介して間接的に配置被覆させることもできる。樹脂層
（Ｄ）の幅は、前記範囲に規定するのがよく、この幅が
小さすぎるとシート引き取り又は送り出し時にライン上
でシートが幅方向端部よりさけてしまう虞れがある他、
成形におけるチェーンの穴開け等のクランプ位置が樹脂
層（Ｄ）から外れてしまい、割れ等を生じる恐れがあ
る。また、この幅が大き過ぎると成形等におけるロスが
大きくなりすぎてしまう。樹脂層（Ｄ）を構成する樹脂
としては、アイゾット衝撃強さが４．５ＫＪ／ｍ ²以
上、好ましくは７．５ＫＪ／ｍ²以上のものが用いられ
る。その上限値は、特に制約されないが、通常１０ＫＪ
／ｍ²程度である。該アイゾット衝撃強さが４．５ＫＪ
／ｍ²以上のものを樹脂層（Ｄ）を構成する樹脂として
使用することにより、シートの引き取り又は送り出し時
のシートの破断を回避すること、シート熱成形時の両端
クランプ部分の割れを防止することができる。樹脂層
（Ｄ）を構成する樹脂としては、アイゾット衝撃強さが
４．５ＫＪ／ｍ ²以上のものであればよく、芳香族ポリ
エステル系樹脂、カルボキシル基変性ポリオレフィン系
樹脂、スチレン／共役ジエン共重合体等を用いることが
できる。その具体例として、芳香族ポリエステル系樹脂
においては、前記樹脂層（Ｃ）に関して示したものと同
様のものを示すことができる。特に、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレング
リコール／テレフタル酸／イソフタル酸共重合体、エチ
レングリコール／テレフタル酸／シクロヘキサンジメタ
ノール共重合体、エチレングリコール／テレフタル酸／
ネオペンチルグリコール共重合体等が好適である。ま
た、カルボキシル基変性ポリオレフィン系樹脂及びスチ
レン／共役ジエン共重合体においては、前記接着剤層
（Ｂ）に関して示した該オレフィン系樹脂及び該共重合
体と同様のものを示すことができる。特に、スチレン／
ブタジエンブロック共重合体、エチレン／α、β不飽和
カルボン酸共重合体又はエチレン／α、β不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体が好適である。上記の通り、樹脂
層（Ｄ）構成する樹脂としては接着剤層（Ｂ）又は樹脂
層（Ｃ）を構成する樹脂と同種のものを使用することが
できるが、特に接着剤層（Ｂ）又は樹脂層（Ｃ）を構成
する樹脂と全く同じものを使用することにより、シート
製造工程において押出機の台数を減らすことができる
為、効率的であり、シートを構成する各層の接着性にお
いても図１５〜図２０のシート幅方向断面図に示すよう
に樹脂層（Ｄ）が樹脂層（Ｃ）又は接着剤層（Ｂ）と置
換する構成となる為、樹脂層（Ａ）は樹脂層（Ｃ）や接
着剤層（Ｂ）に覆われる構造となり樹脂層（Ａ）が他の
層から剥離するようなことはなくなる等の利点がある。
尚、本明細書において、アイゾット衝撃強さは、樹脂層
（Ｄ）を構成している樹脂を、充分に乾燥させ（水分含
有量が０．００５重量％以下になるまで）、次いで、温
度２５０℃、圧力９．８ＭＰａの条件で３分間鋼板に挟
んで加熱圧縮した後、直ちに、鋼板に挟んだ状態で３０
℃の冷却プレス間へ移動させて充分冷却することによ
り、厚み４ｍｍの樹脂板を作製し、その樹脂板より、Ｊ
ＩＳＫ７１１０−１９８４に規定された１号Ａ試験片
を作製し、ＪＩＳＫ７１１０−１９８４に従って、
測定された値である。尚、試験条件の詳細は次の通りで
ある。ハンマ重量・・・７８４ｇ。ハンマの回転軸中心線から重心までの距離・・・６．８
５ｃｍ。ハンマの回転軸中心線から衝撃刃の刃縁までの距離・・
・３０．７ｃｍ。ひょう量・・・０．９８Ｊ。ハンマの持上げ角度・・・１５０°。ハンマの衝撃速度・・・３．３５ｍ／秒。衝撃の種類・・・エッジワイズ衝撃。試験片の数・・・５個。本発明におけるアイゾット衝撃
値はこれら５試験片の測定値に基づく相加平均値が採用
される。

【００１１】次に、本発明の複合シートの幅方向断面図
を、図１〜図２０に示す。図１〜図２０において、Ａは
スチレン系樹脂層（Ａ）、Ｂは接着剤層（Ｂ）、Ｃはポ
リエステル系樹脂層（Ｃ）、Ｄは樹脂層（Ｄ）を示す。
図１は、樹脂層（Ｄ）を樹脂層（Ａ）の両端面に帯状に
被覆させるとともに、接着剤層（Ｂ）を層（Ａ）及び層
（Ｄ）と、層（Ｃ）との間に介在させたシートの断面図
を示す。図２は、樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端
面とともに、接着剤層（Ｂ）の両端面を包囲（被覆）さ
せ、両面に層（Ｃ）を積層したシートの断面図を示す。
図３は、樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端面に接着
剤層（Ｂ−II）を介して被覆させ、両面に層（Ｃ）を積
層したシートの断面図を示す。この場合、樹脂層（Ｄ）
の端面と樹脂層（Ａ）の端面との間に介在する接着剤層
（Ｂ−II）は、樹脂層（Ａ）と樹脂層（Ｃ）との間に介
在する接着剤層（Ｂ）と同一の樹脂からなり、かつ接着
剤層（Ｂ）に対する連続層として形成されている。図４
は、樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端面とともに、
接着剤層（Ｂ）の両端面及び樹脂層（Ｃ）の両端面を被
覆させたシートの断面図を示す。図５は、樹脂層（Ｄ）
を、樹脂層（Ａ）、接着剤層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）の
両端面に被覆させたシートであって、樹脂層（Ｄ）の端
面と樹脂層（Ａ）の端面との間には接着剤層（Ｂ−II）
が介在しているシートの断面図を示す。図６は、図１の
シートにおいて、樹脂層（Ａ）の片面に積層した接着剤
層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）を除いたシートの断面図を示
す。図７〜図１０は、図２〜図５の各シートにおいて、
樹脂層（Ａ）の片面に積層した接着剤層（Ｂ）及び樹脂
層（Ｃ）を除いた各シートの断面図を示す。図１１は、
樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端面に接着剤層（Ｂ
−II）を介して被覆させるとともに、その樹脂層（Ａ）
及び樹脂層（Ｄ）の両面に接着剤層（Ｂ）を介して樹脂
層（Ｃ）を積層したシートの断面図を示す。図１２は、
樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端面に接着剤層（Ｂ
−II）を介して被覆させるとともに、樹脂層（Ｃ）の両
端面に接着剤層（Ｂ−II）を介して積層させ、樹脂層
（Ｃ）と樹脂層（Ａ）とは接着剤層（Ｂ）を介して積層
させたシートの断面図を示す。図１３は、図１１のシー
トにおいて、その樹脂層（Ａ）の片面に形成された接着
剤層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）を除いたシートの断面図を
示す。図１４は、図１２のシートにおいて、その樹脂層
（Ａ）の片面に形成された接着剤層（Ｂ）及び樹脂層
（Ｃ）を除いたシートの断面図を示す。尚、図３、図
５、図８、図１０〜図１４においても、層（Ｂ）と層
（Ｂ−II）とは同一の樹脂からなり、かつ層（Ｂ）に対
する連続層として形成されている。

【００１２】図１５は図５のシートにおいて層（Ｄ）を
構成する樹脂として層（Ｃ）を構成する樹脂と同じ樹脂
を使用した場合の断面図を示す。図１６は図４のシート
において、層（Ｄ）を構成する樹脂として層（Ｃ）を構
成する樹脂と同じ樹脂を使用した場合の断面図を示す。
図１７は図２のシートにおいて、層（Ｄ）を構成する樹
脂として層（Ｂ）を構成する樹脂と同じ樹脂を使用した
場合の断面図を示す。図１８は図４のシートにおいて、
層（Ｄ）を構成する樹脂として層（Ｂ）を構成する樹脂
と同じ樹脂を使用した場合の断面図を示す。図１９は図
１１のシートにおいて、片面の層（Ｃ）を設けず層
（Ｄ）を構成する樹脂として層（Ｂ）を構成する樹脂と
同じ樹脂を使用した場合の断面図を示す。図２０は図１
２のシートにおいて、片面の層（Ｃ）を設けず層（Ｄ）
を構成する樹脂として層（Ｂ）を構成する樹脂と同じ樹
脂を使用した場合の断面図を示す。尚、図１５〜図１６
において、層（Ｃ）と層（Ｃ−II）とは同一の樹脂から
なり、かつ層（Ｃ）に対する連続層として形成されてい
る。また、図１７〜図２０において、層（Ｂ）と層（Ｂ
−II）とは同一の樹脂からなり、かつ層（Ｂ）に対する
連続層として形成されている。本発明の複合シートは、
例えば、その層（Ａ）、層（Ｂ）、層（Ｃ）用樹脂を構
成する樹脂を各押出機により溶融混練し、特公昭５７−
５７２５８号公報に示されるディストリビューターを用
いて一体化して積層状溶融物（Ｉ）とし、更にシート幅
方向両端面を被覆するように配置されるＤ層を別の押出
機により溶融混練して、シート幅方向両端部用溶融混練
物（II）とし、特開昭５６−１５０５４４号公報や特開
昭５６−１５０５１５号公報示される方法にてダイス内
部で積層状溶融物（Ｉ）の積層方向に対して垂直方向両
側に（II）を積層して一体化させ、この複合プラスチッ
クをＴダイスにより幅方向に展開させ、Ｔダイスから出
た複合プラスチックを鏡面加工されたポリシングロール
にてシート状に成形、冷却して複合プラスチックシート
を得る方法や、層（Ｃ）と層（Ｄ）若しくは層（Ｂ）と
層（Ｄ）が同一の樹脂で構成される場合には特開昭５９
−３１１５７号公報と同様の製造方法にて本発明による
複合プラスチックシートを得ることができる。

【００１３】本発明のシートは、透明性の良いもので、
その曇度（ヘイズ）は、１０％以下、好ましくは５％以
下であり、その下限値は、通常０．１％程度である。
尚、本明細書において、曇度の測定方法は以下の通りで
ある。［曇度］シート中央部より縦５０ｍｍ×横５０ｍｍの正
方形のシート状サンプルを切り出し、日本電飾工業
（株）製ＤＩＧＩＴＡＬＨＡＳＥＭＡＴＥＲＮＤ
Ｈ−２Ｄ型を使用して測定される値である。

【００１４】本発明の複合シートは、押出成形後、必要
に応じてシート両端部を少なくとも層（Ｄ）がシート両
端部に残るようにトリミングしたものであり、その後、
シート両端部をクリップ等のクランプ具に把持させて成
形工程にまで搬送装置により搬送させ、容器、蓋等に熱
成形加工する、そして最終的にそのシートの非成形部分
をトリミングして除き、容器等を得る。この場合、その
トリミングして回収される樹脂片の内、図４、５等の層
構成のシート両端部の回収樹脂片は単一の樹脂層（Ｄ）
由来のものであることから、それを回収した後、溶融処
理することにより、再び樹脂層（Ｄ）の原料として再利
用することができ、その他の回収樹脂片は熱成形用樹脂
シート等の原料として再利用できる。また、本発明の複
合シートの両端部は、アイゾット衝撃強さの大きい樹脂
層（Ｄ）により形成されているため、その複合シートを
搬送装置で搬送する際に、その両端部からの破断を防止
することができる。本発明の成形体は、前記複合シート
から、その両端部を形成する樹脂層（Ｄ）を含む部分以
外のスチレン系樹脂層（Ａ）と芳香族ポリエステル樹脂
層（Ｃ）とを接着剤層（Ｂ）を介して積層された透明性
シートからなる熱成形用プラスチックシートが熱成形さ
れて得られたものである。この場合、熱成形法として
は、真空成形、圧空成形や、マッチドモールド成形、プ
レス成形等の成形法を単独或いは組み合わせて採用する
ことができる。この成形容器又は蓋において、少なくと
もその内側面は、ポリエステル樹脂層（Ｃ）によって形
成するのが好ましい。

【００１５】

【発明の効果】本発明の透明性に優れた複合プラスチッ
クシートは、その透明複合プラスチックシートのシート
両端部は樹脂層（Ｄ）を含む構成となっており、シート
搬送中のシートの割れや切断を防止することができ、生
産安定性等の生産性に対して好ましい形態である。特
に、電子レンジによる調理や加熱殺菌等の処理も可能な
耐熱性を有すると共に、透明性に優れる為に容器内容物
をアピールできる効果もあり、熱成形性や剛性及び酸素
バリアー性、耐油性に優れた複合プラスチックシートで
ある。また、シート幅方向両端部等をトリミングしたと
きに排出される樹脂片を層剥離させずに再原料化でき、
例えば、再度溶融混練して押出成形することにより、樹
脂層（Ｄ）又は熱成形用の樹脂シートの原料として再利
用することができる。

【００１６】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例によりさら
に詳細に説明する。なお、以下の表中に示す各物性の測
定及びその測定値の評価法は、以下の通りである。（１）（Ａ）層に使用するスチレン系樹脂のビカット軟
化温度ＪＩＳＫ７２０６にて測定を行った。（２）積層シートの曇度多層積層シート中央列部より、寸法５０ｍｍ×５０ｍｍ
のサンプルを採取し、日本電飾工業（株）のＤＩＧＩＴ
ＡＬＨＡＺＥＭＡＴＥＲＮＤＨ−２Ｄ型のヘイズ
メーターにより曇度の測定を行った。（３）スチレン系樹脂層（Ａ）と飽和ポリエステル樹脂
層（Ｃ）との接着性は、ＪＩＳＺ０２３７に準拠して
９０°ひきはがし法により測定される値である。詳しく
は、幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの試験片を使用し、剥
離速度３００ｍｍ／分にてＡ層とＢ層間の剥離強度及び
Ｂ層とＣ層間の剥離強度を各々測定し、より小さい方の
剥離強度をＡ層−Ｃ層間の接着性とした。尚、９０°ひ
きはがし法にて剥離強度を測定する際に複合プラスチッ
クシートから切り出した試験片の一方のＣ層側の表面を
両面テープにて平坦なアクリル樹脂板に強力に接着した
ものを使用しＡ層−Ｂ層間又はＢ層−Ｃ層間が剥離する
ようにＣ、Ｂ、Ａ層又はＣ、Ｂ、Ａ、Ｂ層を取り付け治
具に固定して９０°方向に引きはがした。（４）酸素透過度多層積層シート中央列部よりサンプルを採取し、ＪＩＳ
Ｋ７１２６のＢ法（等圧法）にて酸素透過度を測定
し、下記の様に評価した。 ○：酸素透過度が１００ｃｃ／ｍ²２４ｈ・ａｔｍ未満
のシート △：酸素透過度が１００〜２００ｃｃ／ｍ²２４ｈ・ａ
ｔｍの範囲にあるシート ×：酸素透過度が２００ｃｃ／ｍ²２４ｈ・ａｔｍを超
えているシート（５）製造ライン安定性複合プラスチックシート押出後、ライン速度２．５ｍ／
分にてポリシングロール間を通し、シート両端部を、実
施例１〜５、比較例２については幅約３５ｍｍのＤ層が
シート両端部に残るようにトリミングして最終的に直径
７０ｍｍの捲き取りロールにてロール状に捲き取るまで
の製造ラインの安定性を以下の基準にて評価した。 ○：シートの亀裂の発生は見られず良好に捲き取ること
ができる。 ×：捲き取ったシートの一部に亀裂が発生している。も
しくはシートが破断して捲き取ることができない。（６）容器蓋形状における曇度成形容器蓋の上面平坦部より、４０ｍｍ×４０ｍｍの平
面サンプルを採取し、日本電飾工業（株）のＤＩＧＩＴ
ＡＬＨＡＺＥＭＡＴＥＲＮＤＨ−２Ｄ型のヘイズ
メーターにより曇度の測定を行った。（７）容器蓋形状における耐熱性容器蓋の縦辺中央部をクランプして所定温度に加熱した
シリコンバス中に１０秒間、容器蓋の横方向が鉛直方向
となるように浸漬させた後、１ｍ／分の速度で該容器蓋
全体を鉛直方向に引き上げ３０分間放置する。放置後の
容器蓋は縦方向両端部が熱によりカールしており、カー
ル後の容器蓋の幅を測定する。測定された幅が容器の基
の幅２０８ｍｍの略８０％の幅となるシリコンバスの温
度を表３に示した。（８）容器蓋形状におけるリップ強度容器蓋の長さ２０８ｍｍの辺中央部を、ロードセルを備
えた幅１０ｍｍの平行な２本の角状金属棒間に挟み、２
０ｍｍ圧縮した時の反発力を蓋の縦方向と横方向につい
て測定し、これらのロードセルに加わる力のうちより小
さい方の値をリップ強度とした。

【００１７】実施例１層（Ａ）用樹脂としてスチレン／無水マレイン酸共重合
体（比重１．０８、メルトフローレート２．０ｇ／１０
分、ＤＹＬＡＲＫエンジニアリング社製「ＤＹＬＡＲＫ
Ｄ２３２」）、層（Ｂ）にスチレン／ブタジエンブロ
ック共重合体（スチレン含有量７５重量％、メルトフロ
ーレート８．０ｇ／１０分、フィリップスペトロケミカ
ル社製「Ｋ−ＲＥＳＩＮＫＲ０５」、層（Ｃ）にシク
ロヘキサンジメタノール／エチレングリコール／テレフ
タレル酸共重合体（イーストマンケミカルジャパン社製
「ＰＥＴ−Ｇ６７６３」）を用い、シート中央列部の
各層を構成する樹脂を各押出機により溶融混練し、層
（Ａ）の上下面に層（Ｂ）、層（Ｃ）が順に積層される
ように多層ダイス内部で溶融樹脂を合流させ整流一体化
して積層状溶融物（Ｉ）とした。更にシート幅方向両端
部に配置される芳香族ポリエステル層（Ｄ）として層
（Ｃ）と同様の樹脂（イーストマンケミカルジャパン社
製「ＰＥＴ−Ｇ６７６３」、アイゾット衝撃強さ１１
ＫＪ／ｍ²）を用い、この樹脂を別の押出機により溶融
混練して、シート幅方向両端部用溶融混練物（II）と
し、多列ダイス内部で積層状溶融物（Ｉ）の積層方向に
対して垂直方向両側に（II）を積層して一体化させ、こ
の複合プラスチックをＴダイスにより幅方向に展開さ
せ、更にＴダイスから出た複合プラスチックを鏡面加工
されたポリシングロールにてシート状に成形、冷却し、
全厚み０．４ｍｍ、シート幅方向両端部に配置される芳
香族ポリエステル層（Ｄ）の幅３５ｍｍの図１６に示す
断面図の複合プラスチックシートを得た。

【００１８】実施例２層（Ａ）用樹脂としてスチレン／アクリル酸共重合体
（比重１．０８、メルトフローレート２．０ｇ／１０
分、Ａ＆Ｍポリスチレン社製「Ｇ９００１」）を用いた
他は実施例１と同様の製造方法にて全厚み０．４ｍｍ、
シート幅方向両端部に配置される芳香族ポリエステル層
（Ｄ）の幅３５ｍｍの図１６に示す断面図の複合プラス
チックシートを得た。

【００１９】実施例３層（Ａ）用樹脂としてスチレン／無水マレイン酸共重合
体（比重１．０８、メルトフローレート２．０ｇ／１０
分、ＤＹＬＡＲＫエンジニアリング社製「ＤＹＬＡＲＫ
Ｄ２３２」）、層（Ｂ）にエチレン／メチルメタクリ
レート共重合体（メチルメタクリレート含有量２５重量
％、メルトフローレート２０ｇ／１０分、住友化学社製
「アクリフトＷＫ４０２」）、層（Ｃ）にイソフタル
酸／テレフタル酸／エチレングリコール共重合体（イソ
フタル酸成分６ｍｏｌ％、新光社製）を用いた他は実施
例１と同様の製造方法にて全厚み０．４ｍｍ、シート幅
方向両端部に配置される芳香族ポリエステル層（Ｄ）の
幅３５ｍｍの図４に示す断面図の複合プラスチックシー
トを得た。

【００２０】実施例４層（Ａ）用樹脂としてスチレン／無水マレイン酸共重合
体（比重１．０８、メルトフローレート２．０ｇ／１０
分、ＤＹＬＡＲＫエンジニアリング社製「ＤＹＬＡＲＫ
Ｄ２３２」）、層（Ｂ）にエチレン／メチルメタクリ
レート共重合体（メチルメタクリレート含有量２５重量
％、メルトフローレート２０ｇ／１０分、住友化学社製
「アクリフトＷＫ４０２」、層（Ｃ）が積層体であ
り、該積層体の最内層（Ｆ）がシクロヘキサンジメタノ
ール／エチレングリコール／テレフタル酸共重合体（イ
ーストマンケミカルジャパン社製「ＰＥＴ−Ｇ６７６
３」）、外層（Ｅ）がイソフタル酸テレフタル酸／エチ
レングリコール共重合体（イソフタル酸成分６ｍｏｌ
％、新光社製）を用いた他は実施例１と同様の製造方法
にて全厚み０．４ｍｍ、シート幅方向両端部に配置され
る芳香族ポリエステル層（Ｄ）の幅３５ｍｍの図４に示
す断面図の複合プラスチックシートを得た。

【００２１】実施例５層（Ａ）用樹脂としてスチレン／アクリル酸共重合体
（比重１．０８、メルトフローレート２．０ｇ／１０
分、Ａ＆Ｍポリスチレン社製「Ｇ９００１」）、層
（Ｂ）にエチレン／メチルメタクリレート共重合体（メ
チルメタクリレート含有量２０重量％、メルトフローレ
ート３．０ｇ／１０分、住友化学社製「アクリフトＷＨ
２０２」）、層（Ｃ）用樹脂としてネオペンチルグリコ
ール／エチレングリコール／テレフタル酸共重合体（ネ
オペンチルグリコール成分３０ｍｏｌ％、東洋紡績
（株）社製「Ｓｉ１７３」）、層（Ｄ）に層（Ｃ）と同
様の芳香族ポリエステル樹脂を用いた他は実施例１と同
様の製造方法にて全厚み０．３５ｍｍ、シート幅方向両
端部に配置される芳香族ポリエステル層（Ｄ）の幅３５
ｍｍの図１６に示す断面図の複合プラスチックシートを
得た。

【００２２】比較例１汎用ポリスチレン樹脂（メルトフローレート３．５ｇ／
１０分、Ａ＆Ｍポリスチレン社製「ＨＨ１０２」）を押
出機により溶融混練し、この溶融混練物をＴダイスによ
り幅方向に展開させ、更にＴダイスから出た溶融混練物
を鏡面加工されたポリシングロールにてシート状に成
形、冷却し、全厚み０．４ｍｍの単層ポリスチレンシー
トを得た。

【００２３】比較例２層（Ａ）用樹脂としてハインパクトポリスチレン樹脂
（メルトフローレート１．５ｇ／１０分、Ａ＆Ｍポリス
チレン社製「Ｈ８１１７」）を用いた他は実施例１と同
様の製造方法にて全厚み０．４ｍｍ、シート幅方向両端
部に配置される芳香族ポリエステル層（Ｄ）の幅３５ｍ
ｍの図１８に示す断面図の複合プラスチックシートを得
た。

【００２４】比較例３イソフタル酸エチレングリコール／テレフタル酸共重合
体（イソフタル酸成分６ｍｏｌ％、新光社製）を押出機
により溶融混練し、この溶融混練物をＴダイスにより幅
方向に展開させ、更にＴダイスから出た溶融混練物を鏡
面加工されたポリシングロールにてシート状に成形、冷
却し、全厚み０．４ｍｍの単層イソフタル酸変性ポリエ
チレンテレフタレートを得た。

【００２５】比較例４層（Ａ）用樹脂としてスチレン／無水マレイン酸共重合
体（比重１．０８、メルトフローレート２．０ｇ／１０
分、ＤＹＬＡＲＫエンジニアリング社製「ＤＹＬＡＲＫ
Ｄ２３２」）、層（Ｂ）にスチレン／ブタジエンブロ
ック共重合体（スチレン含有量７５重量％、メルトフロ
ーレート８．０ｇ／１０分、フィリップスペトロケミカ
ル社製「Ｋ−ＲＥＳＩＮＫＲ０５」、層（Ｃ）用樹脂
としてシクロヘキサンジメタノール／エチレングリコー
ル／テレフタル酸共重合体（イーストマンケミカルジャ
パン社製「ＰＥＴ−Ｇ６７６３」）を用い、シート中
央列部の各層を構成する樹脂を各押出機により溶融混練
し、層（Ａ）の上下面に層（Ｂ）、層（Ｃ）が内側から
順に積層されるように多層ダイス内部で溶融樹脂を合流
させ整流一体化して積層状溶融物とし、この積層状溶融
物をＴダイスにより幅方向に展開させ、更にＴダイスか
ら出た複合プラスチックを鏡面加工されたポリシングロ
ールにてシート状に成形、冷却し、全厚み０．４ｍｍの
積層シートを得た。

【００２６】前記実施例１〜５及び比較例１〜４で得た
各シートを熱成形して、縦２０８ｍｍ、横２０８ｍｍ、
高さ２５ｍｍの容器蓋を作製した。以上の実施例で得た
シート及び容器蓋について、その物性を測定し、その結
果を表１〜３に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】樹脂層（Ｄ）を樹脂層（Ａ）の両端面に帯状に
被覆させるとともに、接着剤層（Ｂ）を層（Ａ）及び層
（Ｄ）と、層（Ｃ）との間に介在させたシートの断面図
を示す。

【図２】樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端面ととも
に、接着剤層（Ｂ）の両端面を包囲（被覆）させ、両面
に層（Ｃ）を積層したシートの断面図を示す。

【図３】樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端面に接着
剤層（Ｂ−II）を介して被覆させ、両面に層（Ｃ）を積
層したシートの断面図を示す。

【図４】樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端面ととも
に、接着剤層（Ｂ）の両端面及び樹脂層（Ｃ）の両端面
を被覆させたシートの断面図を示す。

【図５】樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）、接着剤層
（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）の両端面に被覆させたシートで
あって、樹脂層（Ｄ）の端面と樹脂層（Ａ）の端面との
間には接着剤層（Ｂ−II）が介在しているシートの断面
図を示す。

【図６】図１のシートにおいて、樹脂層（Ａ）の片面に
積層した接着剤層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）を除いたシー
トの断面図を示す。

【図７】図２のシートにおいて、樹脂層（Ａ）の片面に
積層した接着剤層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）を除いたシー
トの断面図を示す。

【図８】図３のシートにおいて、樹脂層（Ａ）の片面に
積層した接着剤層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）を除いたシー
トの断面図を示す。

【図９】図４のシートにおいて、樹脂層（Ａ）の片面に
積層した接着剤層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）を除いたシー
トの断面図を示す。

【図１０】図５のシートにおいて、樹脂層（Ａ）の片面
に積層した接着剤層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）を除いたシ
ートの断面図を示す。

【図１１】樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端面に接
着剤層（Ｂ−II）を介して被覆させるとともに、その樹
脂層（Ａ）及び樹脂層（Ｄ）の両面に接着剤層（Ｂ）を
介して樹脂層（Ｃ）を積層したシートの断面図を示す。

【図１２】樹脂層（Ｄ）を、樹脂層（Ａ）の両端面に接
着剤層（Ｂ−II）を介して被覆させるとともに、樹脂層
（Ｃ）の両端面に接着剤層（Ｂ−II）を介して積層さ
せ、樹脂層（Ｃ）と樹脂層（Ａ）とは接着剤層（Ｂ）を
介して積層させたシートの断面図を示す。

【図１３】図１１のシートにおいて、その樹脂層（Ａ）
の片面に形成された接着剤層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）を
除いたシートの断面図を示す。

【図１４】図１２のシートにおいて、その樹脂層（Ａ）
の片面に形成された接着剤層（Ｂ）及び樹脂層（Ｃ）を
除いたシートの断面図を示す。

【図１５】図５のシートにおいて層（Ｄ）を構成する樹
脂として層（Ｃ）を構成する樹脂と同じ樹脂を使用した
場合の断面図を示す。

【図１６】図４のシートにおいて、層（Ｄ）を構成する
樹脂として層（Ｃ）を構成する樹脂と同じ樹脂を使用し
た場合の断面図を示す。

【図１７】図２のシートにおいて、層（Ｄ）を構成する
樹脂として層（Ｂ）を構成する樹脂と同じ樹脂を使用し
た場合の断面図を示す。

【図１８】図４のシートにおいて、層（Ｄ）を構成する
樹脂として層（Ｂ）を構成する樹脂と同じ樹脂を使用し
た場合の断面図を示す。

【図１９】図１１のシートにおいて、片面の層（Ｃ）を
設けず層（Ｄ）を構成する樹脂として層（Ｂ）を構成す
る樹脂と同じ樹脂を使用した場合の断面図を示す。

【図２０】図１２のシートにおいて、片面の層（Ｃ）を
設けず層（Ｄ）を構成する樹脂として層（Ｂ）を構成す
る樹脂と同じ樹脂を使用した場合の断面図を示す。

【符号の説明】

Ａスチレン系樹脂層Ｂ接着剤層Ｃポリエステル系樹脂Ｄ樹脂層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者青木健栃木県今市市土沢2028−20 (72)発明者須加野義浩神奈川県平塚市大神1614 Ｆターム(参考） 3E086 AB01 AD23 BA04 BA15 BB05 BB21 BB41 BB90 4F100 AK01 AK03B AK12A AK12B AK28B AK42C AL02B AL07B BA03 BA10A BA10C BA16 BA44 CB00B DA01 DA03 DB17 GB16 GB18 JA04A JB07 JD02 JD03 JJ03 JK01 JL01 JL07 JL16 JN01 YY00 YY00A YY00B

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】スチレン系樹脂層（Ａ）の少なくとも片
面に接着剤層（Ｂ）を介して芳香族ポリエステル系樹脂
層（Ｃ）が積層されている曇度が１０％以下の積層シー
トであって、該スチレン系樹脂層（Ａ）の幅方向の両端
には該端面を包囲するアイゾット衝撃強さが４．５ＫＪ
／ｍ²以上である樹脂層（Ｄ）が配置されていることを
特徴とする複合プラスチックシート。
【請求項２】該スチレン系樹脂層（Ａ）が、ビカット
軟化温度が１１０℃以上のスチレン系樹脂からなる請求
項１に記載の複合プラスチックシート。
【請求項３】該接着剤層（Ｂ）が、カルボキシル基変
性ポリオレフィン系樹脂からなる請求項１又は２に記載
の複合プラスチックシート。
【請求項４】該接着剤層（Ｂ）が、スチレン成分含有
率が６０〜９０重量％であるスチレン／共役ジエンブロ
ック共重合体からなる請求項１又は２に記載の複合プラ
スチックシート。
【請求項５】該芳香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）
が、エチレングリコール成分とテレフタル酸成分とシク
ロヘキサンジメタノール成分からなる芳香族コポリエス
テル樹脂からなる請求項１〜４のいずれかに記載の複合
プラスチックシート。
【請求項６】該芳香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）が
エチレングリコール成分とテレフタル酸成分とネオペン
チルグリコール成分からなる芳香族コポリエステル樹脂
からなる請求項１〜４のいずれかに記載の複合プラスチ
ックシート。
【請求項７】該芳香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）
が、エチレングリコール成分とテレフタル酸成分とイソ
フタル酸成分からなる芳香族コポリエステル樹脂からな
る請求項１〜４のいずれかに記載の複合プラスチックシ
ート。
【請求項８】該芳香族ポリエステル系樹脂層（Ｃ）
が、少なくとも２層の積層体からなる請求項１〜７のい
ずれかに記載の複合プラスチックシート。
【請求項９】該積層体が、エチレングリコール成分と
テレフタル酸成分とからなる芳香族ポリエステル系樹脂
層（Ｅ）と、エチレングリコール成分とテレフタル酸成
分とシクロヘキサンジメタノール成分からなり、該シク
ロヘキサンジメタノール成分含有率が２０〜５０モル％
の芳香族ポリエステル系樹脂層（Ｆ）との積層体からな
り、該樹脂層（Ｆ）が該接着剤層（Ｂ）と接触している
請求項８に記載の複合プラスチックシート。
【請求項１０】該樹脂層（Ｄ）が、芳香族ポリエステ
ル系樹脂、カルボキシル基変性ポリオレフィン系樹脂、
スチレン／共役ジエンブロック共重合体の中から選択さ
れたものである請求項１〜９のいずれかに記載の複合プ
ラスチックシート。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の複
合プラスチックシートを熱成形してなる成形体。