JPH11508585A

JPH11508585A - 有害生物殺滅性化合物

Info

Publication number: JPH11508585A
Application number: JP9504925A
Authority: JP
Inventors: カムベイ，ブピンダル・パル・シン; バッティ，ダンカン; キャメロン，スチュアート
Original assignee: ブリティッシュ・テクノロジー・グループ・リミテッド
Priority date: 1995-07-04
Filing date: 1996-07-04
Publication date: 1999-07-27
Also published as: US6162799A; HUP9903880A2; HUP9903880A3; AU704665B2; BR9609639A; CN1085669C; IL122681A0; CN1193976A; NZ311758A; PL324408A1; PL185113B1; CZ198A3; KR19990028566A; WO1997002271A1; AU6313896A; NO980010L; IL122681A; SK179897A3; RO117852B1; NO980010D0

Abstract

(57)【要約】本発明は、一般式（Ｉ）［式中、ｍ、ｎ、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸が明細書において定義した通り出ある］で示されるある一定のナフトキノン誘導体又はその塩；それらの製造方法、このような化合物を含む組成物；及び例えば殺真菌剤、特に殺虫剤又は殺ダニ剤のような、有害生物殺滅剤としてのそれらの使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】有害生物殺滅性化合物本発明はある種のナフトキノン誘導体と、それらの製造方法と、このような化合物を含有する組成物と、例えば殺真菌剤、特に殺虫剤及び／又は殺ダニ剤のような有害生物殺滅剤（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ）としてのそれらの使用とに関する。ＤＥ３８０１７４３Ａ１は一般に一般式：［式中、ｎは０〜１２であり、Ｒ¹は水素、あるいは任意に置換されるアルキル、アラルキル、アルキルカルボニル、（ヘテロ）アリールカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニル又はアリールスルホニル基であり、Ｒ²はハロアルキル、任意に置換される（ヘテロ）アリール又は置換されるシクロアルキル基である］で示され、殺ダニ及び殺真菌活性を示すといわれる。Ｒ²がフェニル又はシクロヘキシル基を表す場合には、好ましい置換基のリストはトリ−（Ｃ₁ −Ｃ₂アルキル）シリル基を包含し、これらの中で、トリメチルシリル基が特に好ましい。しかし、上記で定義した式Ｉに含まれる、特に開示された多くの化合物の中で、このような置換基を有する化合物は１種類のみ、即ち、ｎが０であり、Ｒ¹が水素原子であり、Ｒ²が４−（トリメチルシリル）シクロヘキシル基である実施例５の化合物が開示されているに過ぎない。さらに、実施例５の化合物がある程度の殺ダニ及び殺真菌活性を示すことを実証するデータは提供されているが、この化合物がＤＥ３８０１７４３Ａ１に特に開示された化合物の中で最も有害生物殺滅活性な化合物ではない。任意の置換基の一部としてではなく、基の不可欠部分として少なくとも１個のケイ素原子を包含するナフトキノン環に付着した基を有するある一定のナフトキノン誘導体が優れた有害生物殺滅活性、例えば殺真菌及び／又は特に殺虫活性及び／又は殺ダニ活性を有することと、これらの化合物の多くが昆虫及び／又はコナダニの耐性系統、特にアブラムシ、ダニ及びコナジラミの耐性系統、並びに感受性系統(susceptible strains)に対して有効であることが、今や判明した。それ故、本発明によると、一般式：［式中、ｍは０又は１であり；ｎは０〜４の整数を表す；各Ｒは独立的にハロゲン原子、又はニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、カルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、アルキルアミド、シクロアルキル、アリール若しくはアラルキル基を表す；Ｒ¹とＲ²はそれぞれ独立的に任意に置換されるアルコキシ基、又は一緒に＝Ｏ、＝Ｓ若しくは＝Ｎ−ＯＲ⁹基（Ｒ⁹は水素原子又は任意に置換されるアルキル基を表す）を表す；Ｒ³は任意に置換されるアルキル基、ヒドロキシル基、−ＯＬ基（Ｌは脱離基である）、又は、ｉｎｖｉｖｏで−ＯＬ¹基（Ｌ¹は脱離基である）に変換される基を表す；Ｒ⁴とＲ⁵は、存在する場合には、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子若しくは任意に置換されるアルキル基を表すか、又は介在する炭素原子と共に、少なくとも１個の環−ケイ素原子を任意に含有する、任意に置換されるシクロアルキル若しくはシクロアルケニル基を表す；Ｒ⁶は少なくとも１個のケイ素原子を含有する任意に置換される基を表すか、又はｍが１であり、−ＣＲ⁴Ｒ⁵部分が少なくとも１個のケイ素原子を含有する場合には、Ｒ⁶はさらに水素原子若しくは任意に置換されるアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケニルオキシ又はアリールオキシ基を表すことができる；及びＲ⁷とＲ⁸は独立的に任意に置換されるアルコキシ基を表すか、又は一緒に＝Ｏ、＝Ｓ若しくは＝Ｎ−ＯＲ⁹基（Ｒ⁹は既に定義した通りである）を表す］で示される化合物又はその塩を提供する。上記基Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶のいずれかが少なくとも１個のケイ素原子を含有する場合には、該ケイ素若しくは各ケイ素原子は該基の不可欠部分を形成する、即ち、該ケイ素若しくは各ケイ素原子は環原子若しくは鎖原子であり、該基の置換基ではない。詳しくは、ケイ素原子は炭素環の置換基ではなく、炭素環の１’位置炭素原子を包含する鎖の一部であるときのみ、このような環に直接結合することができる。式Ｉ化合物がアルキル、アルケニル又はアルキニル置換基を含有する場合に、これは線状又は分枝状であることができ、１２個まで、好ましくは６個まで、特に４個までの炭素原子を含有することができる。シクロアルキル又はシクロアルケニル基は３〜８個、好ましくは４〜７個の炭素原子を含有することができる。アリール基は任意の芳香族炭化水素基、特にフェニル又はナフチル基であることができる。アラルキル基は上記で定義したアリール基（特に、ベンジル基）によって置換された任意のアルキル基であることができる。上記置換基のいずれかを任意に置換されたと表示する場合に、任意に存在する置換基は有害生物殺滅性化合物の開発及び／又はこのような化合物の活性、持続性、浸透性若しくは他の性質に影響を与えるためのこのような化合物の修飾に習慣的に用いられる基の任意の１種以上でありうる。このような置換基の具体例は例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、カルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、アルキルアミド、シクロアルキル、フェニル及びベンジル基を包含する。典型的には、０〜３個の置換基が存在することができる。上記置換基のいずれかがアルキル置換基を表すか又は含有するときに、これは線状又は分枝状であることができ、１２個まで、好ましくは６個まで、特に４個までの炭素原子を含有することができる。上記置換基のいずれかがアリール又はシクロアルキル部分を表すか又は含有するときに、該アリール又はシクロアルキル部分はそれ自体１個以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシ基によって置換されることができる。好ましくは、アリール部分はフェニル部分であり、シクロアルキル部分は３〜８個、好ましくは４〜７個の炭素原子を含有する。Ｒ³がヒドロキシ基を表し、Ｒ⁶基のα−及びβ−位置、特にβ−位置の原子がケイ素原子である式Ｉ化合物は、他の式Ｉ化合物よりも合成的に入手し難い。それ故、Ｒ³がヒドロキシル基を表す場合には、Ｒ⁶基のα−及び／又はβ−位置の原子がケイ素原子でないことが好ましい。Ｒが存在する場合にハロゲン原子又はニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁− Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルフィニル又はＣ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル基を表すことも好ましい。さらに好ましくは、Ｒは存在する場合にはハロゲン原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ若しくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルコキシ基を表す。好ましくは、ｎは０、１又は２であり、ｎが０であることが特に好ましい。Ｒ¹とＲ²がそれぞれ独立的にＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にメトキシ基を表すか、又は一緒に＝Ｏ若しくは＝Ｎ−ＯＲ⁹（Ｒ⁹は水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、特にメチルを表す）基を表すことも好ましい。Ｒ¹とＲ²が一緒に＝Ｏ基を表すことが特に好ましい。Ｒ³が−ＯＬ基（Ｌは脱離基である）又は、ｉｎｖｉｖｏで−ＯＬ¹基（Ｌ¹ は脱離基である）に変換される基を表す場合に、脱離基ＬとＬ¹は脱離基として慣用的に用いられる任意の基であることができる。しかし、脱離基ＬとＬ¹が、水中での酸ＬＯＨとＬ’ＯＨとのｐＫ₆値が７未満、より好ましくは６未満、特に５未満であるような脱離基であることが好ましい。Ｒ³がｉｎｖｉｖｏで−ＯＬ¹基（Ｌ¹は脱離基である）に変換される基を表す場合には、該変換が保護されるべき植物又は有害生物内で好ましくは植物又は有害生物内での酵素の作用によって生ずることが好ましい。例えば、Ｒ³がβ− 酸基、例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ−ＯＨが脱離基でない−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ− ＯＨを表す場合には、これはｉｎｖｉｖｏにおいて例えばβ−オキシダーゼによる酵素酸化を受けて、−ＣＯ−ＣＨ₂ＣＯ−ＯＨが脱離基である−Ｏ−ＣＯＣＨ₂ＣＯ−ＯＨ基を形成することができる。Ｒ³が任意に置換されるアルキル基又は−ＯＲ¹⁰［Ｒ¹⁰は水素原子、任意に置換されるアルキル、アリール若しくはアラルキル基である］又は、−ＣＯ−Ｒ¹¹ 、−ＳＯ−Ｒ¹¹、−ＳＯ₂−Ｒ¹¹、−Ｐ（Ｘ）（ＯＲ¹²）（ＯＲ¹³）、−Ｐ（Ｘ）（Ｒ¹²）（ＯＲ¹³）、−Ｐ（ＯＲ¹²）（ＯＲ¹³）又は−Ｐ（Ｒ¹²）（ＯＲ¹³）［Ｒ¹¹は水素原子、任意に置換されるアルキル、アリール若しくはアラルキル基又は−ＮＲ¹²Ｒ¹³を表し；Ｒ¹²とＲ¹³は独立的に水素原子若しくは任意に置換されるアルキル基を表し、Ｘは酸素若しくは硫黄原子を表す］を表すことが好ましい。Ｒ¹⁰又はＲ¹¹が任意に置換されるアリール又はアラルキル基を表す場合にはアリール基又は部分はフェニル基又は部分であり、任意の置換基がハロゲン原子、ニトロ及びＣ₁−Ｃ₄アルキル基から選択されることが好ましい。フェニル環の４−位置における置換が特に好ましい。Ｒ³は、好ましくはＣ₁−Ｃ₆アルキル、又はより好ましくはヒドロキシル基、若しくは−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹¹基（Ｒ¹¹は水素原子又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂カルボキシルアルキル、フェニル若しくはベンジル基を表す）を表す。特に、Ｒ³がヒドロキシル基又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹¹基（Ｒ¹¹は水素原子又はＣ₁ −Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、フェニル若しくはベンジル基を表す）を表すことが好ましい。好ましい１態様では、Ｒ⁴とＲ⁵はそれぞれ独立的に水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル、特にメチル、若しくはＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル、特にトリフルオロメチル基を表すことができる。より好ましくは、Ｒ⁴とＲ⁵の両方が水素原子を表す。或いは、Ｒ⁴とＲ⁵は介在原子と共にＣ₃−Ｃ₈シクロアルキル基を表すことができ、これはハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル基から選択される１個以上の置換基によって任意に置換される。より好ましくは、Ｒ⁴とＲ⁵は介在原子と共に、１個以上のハロゲン原子、特に塩素又は臭素によって任意に置換されるＣ₃−Ｃ₈シクロアルキル基を表す。Ｒ⁴とＲ⁵が介在原子と共に非置換Ｃ₅−Ｃ₇シクロアルキル基を表すことが、特に好ましい。Ｒ⁴とＲ⁵がすぐ上の２段落に記載された意味のいずれかを有するときに、Ｒ⁶ は少なくとも１個のケイ素原子を含有する基を表さなければならない。それ故、Ｒ⁶が任意に置換されるアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケニルオキシ又はアリールオキシ基を表し、各基が少なくとも１個のケイ素原子と、２０個まで、特に１５個まで、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有することが好ましい。より好ましくは、Ｒ⁶はアルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルケニル、ハロアルケニル、又はアルコキシアルケニル基を表し、各基が１個又は２個のケイ素原子と、２０個まで、特に１５個まで、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有する。Ｒ⁶が、１個のケイ素原子と、２０個まで、特に１５個まで、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有するアルキル又はアルケニル基を表すことがさらに好ましい。好ましいＲ⁶基は式−（Ａ）_m−Ｓｉ（Ｒ¹⁴）₃［式中、ｍは式（Ｉ）に関して定義した通りであり、各Ｒ¹⁴は独立的にＣ₁−Ｃ₄アルキルであるか又は介在するケイ素と共にこのような２個の基がシリア炭素環(sliacarbocyclic ring)を形成し、Ａは、ハロゲンによって置換されることができ、直鎖、分枝鎖若しくは炭素環であるか又は炭素環を含有することができるＣ₁−Ｃ₂₀アルキル又はアルケニル基である］で示される。さらに好ましいＲ⁶基は、他の点では炭素環の環原子として、例えばＲ⁶におけるアルキル又はアルケニル鎖のような他の基への付着点を含めた任意の環位置においてケイ素を包含する。より好ましくは、Ｒ⁶は−（ＣＨ₂）_p−Ｓｉ（Ｒ¹⁴）［式中、ｐは１〜１５、好ましくは１〜１０、特に１〜６の整数を表し、各Ｒ¹⁴は独立的にＣ₁−Ｃ₄アルキル、特にメチル基を表す］を表す。或いは、２個のＲ¹⁴基が、示された介在ケイ素原子と共に、例えばシラシクロアルキル環のような３〜８員シラ炭素環(sil acarbocyclic ring)を形成することができる。他の好ましい態様では、Ｒ⁴とＲ⁵は介在炭素原子と共に、ハロゲン原子、Ｃ₁ −Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル基から選択された１個以上の置換基によって任意に置換される、３〜８個、好ましくは５〜７個の環原子を含有するシラシクロアルキル基を表すことができる。より好ましくは、Ｒ⁴とＲ⁵は介在炭素原子と共に、１個以上のハロゲン原子、特に塩素又は臭素原子によって任意に置換される、３〜８個、好ましくは５〜７個の環原子を含有するシラシクロアルキル基を表すことができる。Ｒ⁴とＲ⁵が介在炭素原子と共に、５〜７個の環原子を含有する非置換シラシクロアルキル基を表すことが特に好ましい。好ましくは、シラシクロアルキル基は１個若しくは２個のケイ素原子、より好ましくは１個のみのケイ素原子を含有する。Ｒ⁴とＲ⁵がすぐ上の段落に記載された意味のいずれかを有するときに、Ｒ⁶が水素原子又は任意に置換されるアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケニルオキシ又はアリールオキシ基を表し、各基が任意に少なくとも１個のケイ素原子と、２０個まで、特に１５個まで、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有することが好ましい。より好ましくは、Ｒ⁶は水素原子又はアルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルケニル、ハロアルケニル、又はアルコキシアルケニル基を表し、各基は任意に１個又は２個のケイ素原子と、２０個まで、特に１５個まで、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有する。Ｒ⁶が、任意に１個のケイ素原子と、２０個まで、特に１５個まで、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含有するアルキル又はアルケニル基を表すことがさらに好ましい。好ましくは、Ｒ⁷とＲ⁸は独立的にＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、特にメトキシ基を表すか、又は共に＝Ｏ若しくは＝Ｎ−ＯＲ⁹基［Ｒ⁹は水素原子若しくはＣ₁−Ｃ₄アルキル、特にメチル基を表す］を表す。Ｒ⁷とＲ⁸が一緒に＝Ｏ基を表すことが特に好ましい。式Ｉの化合物の特に好ましいサブグループは、ｍが１であり；ｎが０であり；Ｒ¹とＲ²が両方ともメトキシ基を表すか、又は一緒に＝Ｏ基を表し；Ｒ³がヒドロキシ、アルキノキシ（例えば、エタノイルオキシ）又はアリールオキシル（例えば、ベンゾイルオキシ）基を表し；Ｒ⁴とＲ⁵が両方とも水素原子を表し；Ｒ⁶ がトリメチルシリルメチル、トリメチルシリルエチル、トリメチルシリルプロピル、トリメチルシリルブチル、トリメチルシリルペンチル、トリメチルシリルヘキシル、トリメチルシリルヘプチル、トリメチルシリルオクチル、トリメチルシリルノニル又はトリメチルシリルデシル基を表し；Ｒ⁷とＲ⁸が一緒に＝Ｏ基を表すサブグループである。式Ｉ化合物は、Ｒ³がヒドロキシル基を表すときに、塩を形成することができる。このような塩を形成するために適した塩基は例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び炭酸ナトリウムのような無機塩基と、有機塩基、特に、例えばトリエチルアミン及びピロリジンのような、第３級アミンとを包含する。式Ｉ化合物の一部が異なる幾何異性体とジアステレオマーとして存在することができることも理解すべきである。したがって、本発明は個々の異性体と、このような異性体の混合物との両方を包含する。本発明は上記で定義したような、式Ｉ化合物又はその塩の製造方法であって、一般式（ＩＩ）：［式中、ｎ、Ｒ及びＲ³は上記で定義した通りである］で示される化合物を、ＨＯＯＣ−（ＣＲ⁴Ｒ⁵）_m−Ｒ⁶ ［式中、ｍ、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は上記で定義した通りである、但し、ｍが０である場合には、Ｒ⁶基のα位置の原子はケイ素ではない］で示されるカルボン酸と、例えば水性アセトニトリルのような、適当な溶媒中の例えばペルオキシ硫酸アンモニウム及び硝酸銀のようなフリーラジカル開始剤の存在下で反応させて、一般式（ＩＩＩ）：［式中、ｍ、ｎ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は上記で定義した通りである、但し、ｍが０である場合には、Ｒ⁶基のα位置の原子はケイ素ではない］で示される化合物を形成することを含む方法をも提供する。式ＩＩＩ化合物が、Ｒ¹とＲ²が一緒にかつＲ⁷とＲ⁸が一緒に＝Ｏ基を表す式Ｉ化合物に相当する場合には、これをさらに種々な公知の誘導体化方法又はこれらの方法の組合せ用いて反応させて、任意に他の式Ｉ化合物を得ることができる。例えば、Ｒ³が−Ｏ−ＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅基を表す式ＩＩ化合物が便利な出発物質であり、これを上述したように反応させて、対応する式ＩＩＩ化合物を形成することができる。Ｒ³が−Ｏ−ＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅基を表す式ＩＩＩ化合物を適当な塩基、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのような無機塩基と、例えばテトラヒドロフランのような適当な溶媒の存在下で反応させることによって、Ｒ³がヒドロキシル基を表す式Ｉ化合物を製造することができる。Ｒ³がヒドロキシル基を表す式Ｉ化合物を化合物Ｙ−Ｌ（Ｙはハロゲン原子を表す）と有機塩基、好ましくは例えばトリエチルアミンのような第３級アミン、又は例えば炭酸ナトリウムのような無機塩基の存在下で反応させることによって、Ｒ³が−ＯＬ基（Ｌは上記で定義した通りである）を表す式Ｉ化合物を製造することができる。例えば、適当な式Ｉ化合物中のヒドロキシル基を、適当な溶媒（例えばジクロロメタン）中において例えばトリエチルアミンのような塩基の存在下で塩化アシルＲ¹¹−ＣＯ−Ｃｌを用いて、又は例えばピリジンのような塩基の存在下で酸無水物を用いてアシル化することによって、Ｒ³が−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹¹（Ｒ¹¹は上記で定義した通りである）を表す式Ｉ化合物を製造することができる。或いは、Ｒ³がヒドロキシル基を表す式Ｉ化合物を化合物ＨＯ−Ｌ（Ｌは上記で定義した通りである）と、例えばジシクロヘキシルカルボジイミドのような脱水剤の存在下で反応させることができる。Ｒ³が−ＯＬ（Ｌは上記で定義した通りである）を表す式Ｉ化合物は、Ｒ³がヒドロキシル基を表す式Ｉ化合物の金属塩、即ち、Ｒ³が−ＯＭ基（Ｍは金属イオンである）を表す式Ｉ化合物の金属塩を上記で定義したような化合物Ｙ− Ｌと反応させることによって製造することもできる。Ｒ¹とＲ²及び／又はＲ⁷とＲ⁸がそれぞれ独立的に任意に置換されるアルコキシ基を表す式Ｉ化合物は、適当な式ＩＩＩ化合物中のカルボニル基の一方又は両方を例えば、メタノール中の水酸化カリウムのような、塩基性又は酸性条件下で適当なアルコールを用いてケタール化することによって製造することができる。Ｒ¹とＲ²が一緒に及び／又はＲ⁷とＲ⁸が一緒にチオカルボニル基＝Ｓを表す式Ｉ化合物は、適当な式ＩＩＩ化合物を例えばＬａｗｅｓｓｏｎ試薬（２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド）のようなチア化剤(thiating agent)によって、必要な場合には保護基を用いて処理することによって製造することができる。Ｒ¹とＲ²が一緒に及び／又はＲ⁷とＲ⁸が一緒にオキシム基＝Ｎ−ＯＲ⁹（Ｒ⁹は上記で定義した通りである）を表す式Ｉ化合物は、適当な式ＩＩＩ化合物を式：Ｒ⁹Ｏ−ＮＨ₂（Ｒ⁹は上記で定義した通りである）によって例えばピリジンのような塩基の存在下で処理することによって製造することができる。特に、ｍが０であり、Ｒ⁶基のα−位置の原子がケイ素原子である式Ｉ化合物の他の製造方法では、一般式（ＩＶ）：［式中、各Ｈａｌは独立的にハロゲン原子、好ましくは塩素又は臭素原子を表し、ｎとＲは上記で定義した通りである］で示される化合物を一般式Ｚ−Ｒ⁶［Ｚはハロゲン原子、好ましくは塩素又は臭素原子を表し、Ｒ⁶は上記で定義した通りである、但し、特にＲ⁶基のα−位置の原子はケイ素原子である］で示される化合物と、有機金属試薬（例えば、ブチルリチウム）の存在下の例えばジエチルエーテル又はテトラヒドロフランの溶媒中で、低温において、好ましくは−７０℃〜−１２０℃において反応させて、一般式（Ｖ）：［式中、ｎ、Ｒ、Ｒ⁶及びＨａｌは上記で定義した通りである、但し、特にＲ⁶基のα−位置の原子はケイ素原子である］で示される化合物を形成する。式Ｖ化合物を次に適当な塩基、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのような無機塩基と反応させて、Ｒ³がヒドロキシル基を表す対応式Ｉ化合物を形成することができる。次に、上記誘導体化方法の組合せを実施して、任意に他の式Ｉ化合物を得ることができる。式ＩＩとＩＶ化合物は既知化合物であるか又は既知化合物から既知方法に類似した方法によって製造されることができる。上述したように、一般式Ｉ化合物は例えば殺真菌活性及び／又は特に殺虫活性及び／又は殺ダニ活性のような有害生物殺滅活性を有することが判明している。したがって、本発明はさらに、キャリヤーと、有効成分としての上記で定義したような式Ｉ化合物又はその塩とを含む有害生物殺滅性組成物を提供する。上記で定義したような式Ｉ化合物を少なくとも１種のキャリヤーと一緒にすることを含む、このような組成物の製造方法も提供する。このような組成物は本発明の単一化合物又は数種類の化合物の混合物を含有することができる。異なる異性体又は異性体混合物は異なるレベル又はスペクトルの活性を有するので、組成物は個々の異性体も、異性体の混合物も含むことができると考えられる。本発明の組成物は０．００１〜９５重量％の式Ｉの有効成分を含有することができる。好ましくは、組成物はすぐ使用できる形であるときに０．００１〜２５重量％の有効成分を含有する。しかし、これより高い濃度、例えば９５％までが使用前に希釈する濃縮物として販売される組成物中に存在することができる。本発明の化合物に例えば溶媒、希釈剤及び／又は界面活性剤のような、種々な適当な不活性キャリヤーを混合して、ダスト、粒状固体、湿潤性粉末、蚊取り線香若しくは他の固体製剤、又はエマルジョン、乳化可能な濃縮物、スプレー、エアロゾル若しくは他の液体製剤を形成することができる。適当な溶媒及び希釈剤は水、例えばキシレン若しくは他の石油留分のような、脂肪族及び芳香族炭化水素、並びに例えばエタノールのようなアルコールを包含する。界面活性剤はアニオン、カチオン又は非イオン型であることができる。酸化防止剤又は他の安定剤並びに香料及び着色剤も含めることができる。不活性キャリヤーは、例えば有害生物殺滅性組成物に慣用的に用いられるような、種類及び割合であることができる。これらの不活性キャリヤーの他に、本発明の組成物は１種以上の他の有効成分をも含有することができる。これらのさらなる有効成分は、有害生物殺滅活性を有する他の化合物であることができ、これらの他の化合物は本発明の化合物と相乗効果を有することができる。上記で定義した式Ｉ化合物を用いて、家庭環境、園芸環境、農業環境、医療環境又は獣医学環境における有害生物侵襲を抑制することができる。したがって、本発明の他の態様によると、上記で定義したような式Ｉ化合物若しくはその塩又は上記で定義したような組成物の有害生物殺滅剤、例えば殺真菌剤及び／又は特に殺虫剤及び／又は殺ダニ剤としての使用を提供する。本発明はまた、例えば真菌類及び／又は特に昆虫及び／又はダニのような有害生物を現場(locus)において撲滅する方法であって、現場を上記で定義したような式Ｉ化合物若しくはその塩又は上記で定義したような組成物によって処理することを含む方法をも提供する。好ましくは、現場は有害生物自体又は、有害生物の作用を受けやすい若しくは有害生物の作用にさらされる環境を含む。さらに好ましくは、現場は有害生物自体又は、有害生物の作用を受けやすい若しくは有害生物の作用にさらされる貯蔵食品、植物若しくは動物、このような植物の種子又は、このような植物が生長する若しくはこのような植物を生長させる予定の培地 (medium)を含む。具体的には、上記で定義したような式Ｉ化合物と組成物は家庭環境において部屋に噴霧して、イエバエ若しくは他の昆虫による侵襲を撲滅するために、園芸又は農業環境において貯蔵穀物、特に穀類を処理して若しくは例えば綿若しくは米のような生長する穀物に噴霧して、真菌類、昆虫若しくは他の有害生物による侵襲を撲滅するために、及び医療又は獣医学環境において、例えば昆虫若しくは他の有害生物による侵襲を撲滅するためのウシスプレイ(cattle sp ray)として用いることができる。次に、下記の非限定的実施例に関連して、例示のためにのみ、本発明をさらに説明する。これらの実施例において、化合物の構造は次の順序：二環式系；ＣＨ₂ （及び存在する場合の＝ＣＨ）；Ｓｉ（ａｌｋ）₃基；他の基で記載する、割り当てた¹³Ｃｎｍｒシフト（ｐｐｍ）によって確認される。これらの実施例を考慮すると、請求の範囲に入る他の実施例が当業者に思いつかれるであろう。実施例実施例１２−ベンゾイルオキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノンの製造（式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏを表す；Ｒ³＝−Ｏ−ＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ；Ｒ⁶＝−ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃） ₃ ）２−ベンゾイルオキシ−１，４−ナフトキノン（１．３９ｇ，５ｍｍｏｌ）と、トリメチルシリルプロピオン酸（１．０９ｇ，７．５ｍｍｏｌ）と、硝酸銀（５２３ｍｇ，３ｍｍｏｌ）とを４０ｍｌの水性アセトニトリル（１：１）中に懸濁させ、次に６５℃に加熱した。この混合物に２０ｍｌの水中の過硫酸アンモニウム（１．７１ｇ，７．５ｍｍｏｌ）を３０分間にわたって徐々に滴加した。反応混合物をこの温度においてさらに１時間撹拌してから、冷却し、ジエチルエーテルによって希釈し、水相を除去した。有機抽出物を飽和炭酸水素ナトリウムによって、次にブラインによって洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させた。真空下での濃縮後に、溶離剤として石油エーテル／酢酸エチルを用いて粗物質をクロマトグラフィーして、２−ベンゾイルオキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノン（８７９ｍｇ）を得て、メタノールから再結晶した。融点：９２〜９５℃．ＮＭＲピーク：１８４．４、１７８．２、１５０．３、１４２．６、１３４．０、１３３．８、１３２．１、１３０．９、１２６．６、１２６．６；１８．８、１６．２；−２．０；１６３．８，１２８．０，１２８．７，１３０．４、１３４．２（ＰｈＣＯ）。実施例２２−ヒドロキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノンの製造（式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏを表す；Ｒ³＝−ＯＨ；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ；Ｒ⁶＝−ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃）テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中の上記実施例１におけるように得られた２ −ベンゾイルオキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノン（２７０ｍｇ，０．７１ｍｍｏｌ）を２Ｎ水酸化ナトリウム（０．７３ｍｌ，１．４２ｍｍｏｌ）によって処理して、混合物を室温において一晩撹拌した。反応混合物を真空下で濃縮し、残渣をジエチルエーテル中に入れ、１Ｎ塩酸によってｐＨ２に酸性化した。有機相をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空下で濃縮した。溶離剤として酢酸エチル／石油エーテルを用いて粗物質をクロマトグラフィーして、２−ヒドロキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノン（１６３ｍｇ）を得て、ヘキサンから再結晶した。融点：９８〜１００℃．ＮＭＲピーク：１８４．６、１８１．６、１５２．２、１３４．７、１３２．９、１３２．８、１２９．４、１２７．３、１２６．６、１２６．０；１７．６、１５．７；−１．９。実施例３２−ヒドロキシ−３（５’−トリメチルシリルペンチル）−１，４−ナフトキノンの製造（式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏを表す；Ｒ³＝−ＯＨ；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ；Ｒ⁶＝−（ＣＨ₂）₄Ｓｉ（ＣＨ₃）₃）実施例１の方法と、その後の実施例２の方法とによって２−ベンゾイルオキシ −１，４−ナフトキノンとトリメチルシリルヘプタン酸とから製造された２−ヒドロキシ−３（６’−トリメチルシリルヘキシル）−１，４−ナフトキノン（３３７ｍｇ，１．０２ｍｍｏｌ）を窒素下でジオキサン（２．５ｍｌ）中に溶解した。水（２．５ｍｌ）中の炭酸ナトリウム（１２０ｍｇ）を加え、次に、過剰な３０％（ｗ／ｖ）過酸化水素（２００μｌ）を加えた。混合物を７０℃において４０分間加熱し、この間に反応混合物は赤色から無色になった。反応混合物を冷却させ、２０％（ｗ／ｖ）硫酸銅溶液（１００μｌ）を加え、この溶液を発泡が停止するまで撹拌した。次に、２５％（ｗ／ｖ）水酸化ナトリウム溶液（２ｍｌ）と２０％（ｗ／ｖ）硫酸銅溶液（５ｍｌ）とを加え、反応混合物を７０℃において３０分間加熱した。混合物を冷却させ、１Ｎ塩酸によってｐＨ２に酸性化した。次に、生成物をジエチルエーテル中に抽出し、エーテル抽出物をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空下で濃縮した。溶離剤として５％ジエチルエーテル／ヘキサンを用いて粗物質をクロマトグラフィーして、２−ヒドロキシ−３（５’−トリメチルシリルペンチル）−１，４−ナフトキノン（２０２ｍｇ）を得て、ヘキサンから再結晶した。融点：７３〜７５℃．ＮＭＲピーク：１８４．６、１８１．４、１５３．０、１３４．８、１３２．９、１３２．７、１２９．４、１２６．７、１２６．０、１２４．８；３３．６、２７．９、３３．７、２３．２、１６．５；−１．７。実施例４２−エタノイルオキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノンの製造（式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏを表す；Ｒ³＝−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ；Ｒ⁶＝−ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃） ₃ ）上記実施例１におけるように得られた２−ベンゾイルオキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノン（３４６ｍｇ，０．９２ｍｍｏｌ）を上記実施例２におけるように加水分解し、加水分解済み物質をピリジン（６ｍｌ）と無水酢酸（３ｍｌ）との添加によって直接アセチル化した。一晩放置した後に、揮発物を真空下で除去した。溶離剤として酢酸エチル／石油エーテルを用いて粗物質をクロマトグラフィーして、２−エタノイルオキシ−３−（２’ −トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノン（２６５ｍｇ）を得て、ヘキサンから再結晶した。融点：８５〜８７℃．ＮＭＲピーク：１８４．３、１７８．２、１４９．８、１４２．２、１３４．０、１３３．７、１３２．０、１３０．８、１２６．５、１２６．４；１８．６、１６．１；−２．１；１６７．９、２０．２（ＣＯＣＨ₃）。実施例５２−ヒドロキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノン、１−ジメチルアセタールの製造（式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹＝Ｒ²＝−ＯＣＨ₃；Ｒ³＝−ＯＨ；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ；Ｒ⁶＝−ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₃；Ｒ⁷とＲ⁸は一緒に＝Ｏを表す）実施例４におけるように得られた２−エタノイルオキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノン（３ｇ）をメタノール（１００ｍｌ）、水（５ｍｌ）及び炭酸カリウム（１．５ｇ）中に溶解した。反応混合物を室温において２時間撹拌し、次に水（約４００ｍｌ）によって希釈した。混合物を次にジエチルエーテルによって抽出し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させて、２−ヒドロキシ−３−（２’−トリメチルシリルエチル）−１，４−ナフトキノン、１−ジメチルアセタールを淡黄色固体として得た。融点：１０２〜１０４℃．ＮＭＲピーク：１８３．６、１５８．４、１３５．２、１３３．４、１３２．７、１３０．０、１２６．２、１２５．６、１２５．２、９７．３；１６．８、１６．３；−２．１；５１．９（２ｘＯＭｅ）。実施例６〜１３上記実施例１〜５に述べた方法と同様な方法によって、式Ｉの他の化合物を以下の表１に列挙するように製造した。この表において、化合物は式Ｉを参照することによって同定される。ＮＢ．ｎ_DはナトリウムＤラインに関する屈折率を意味する。ＮＭＲピークは下記のように観察された；実施例６：ＮＭＲピーク：１８４．７、１８０．８、１５１．３、１３４．４、１３２．９、１３２．９、１２９．７、１２６．７、１２６．０、１２５．５；１５．０； −０．８。実施例７：ＮＭＲピーク：１８４．７、１８１．５、１５４．０、１３４．８、１３２．９、１３２．８、１２９．５、１２７．６、１２６．０、１２５．６；２７．１、２２．９、１７．０；−１．７。実施例８：ＮＭＲピーク：１８４．６、１８１．４、１５２．９、１３４．７、１３２．９、１３２．８、１２９．４、１２６．７、１２６．０、１２４．８；３２．１、２４．２、２３．１、１６．４；−１．７。実施例９：ＮＭＲピーク：１８４．６、１８１．４、１５３．０、１３４．７、１３２．８、１３２．６、１２９．４、１２６．７、１２６．０、１２４．８；３３．４、２９．５、２８．２、２３．８、２３．３、１６．５；−１．７。実施例１０：ＮＭＲピーク：１８４．７、１８１．５、１５３．０、１３４．８、１３２．９、１３２．８、１２９．４、１２６．８、１２６．０、１２４．９；３３．５、２９．７、２９．２、２８．３、２３．９、２３．４、１６．６：；−１．６。実施例１１：１８４．７、１８１．５、１５３．０、１３４．８、１３２．９、１３２．８、１２９．４、１２６．７、１２６．０、１２４．９；３３．６、２９．８、２９．４、２９．３、２８．３、２３．９、２３．３、１６．６；−１．６。実施例１２：１８４．７、１８１．５、１５３．０、１３４．８、１３２．９、１３２．８、１２９．５、１２６．８、１２６．０、１２４．９；３３．６、２９．８、２９．５、２９．４、２９．３、２８．３、２３．９、２３．４、１６．７；−１．７。実施例１３：１８４．６、１８１．４、１５３．０、１３４．７、１３２．９、１３２．８、１２９．４、１２６．７、１２６．０、１２４．８；３３．６、２９．８、２９．６、２９．６、２９．４、２９．３、２８．３、２３．９、２３．３、１６．６；−１．７。実施例１４２−ヒドロキシ−３（８−（ジメチルエチルシリル）オクチル）−１，４−ナフトキノンの製造式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏ基を表す；Ｒ³＝−ＯＨ；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ及びＲ⁶＝−（ＣＨ₂）₇Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＣＨ ₂ ＣＨ₃）マグネシウム削り屑（１．９８ｇ，８１．５ｍｍｏｌ）に室温において、乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）中の１，８−ジブロモオクタン（１１．１ｇ，４０．８ｍｍｏｌ）の溶液を滴加した。発泡が停止したときに、混合物を２時間還流させて、オクチルジマグネシウムジブロミドを製造した。室温に冷却した後に、ＴＨＦ（５ｍｌ）中のクロロジメチルエチノレシラン（５．００ｇ、４０．８ｍｍｏｌ）の溶液を徐々に加えた。添加後に、反応物をさらに１時間還流させた。冷却した反応混合物に気体の二酸化炭素を３０分間通した後に、エーテル（５０ｍｌ）によって希釈し、希塩酸によって酸性化した。水性層を分離し、さらにエーテル（３ｘ２５ｍｌ）によって抽出した。一緒にしたエーテル層を水（２ｘ２５ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（５０ｍｌ）とによって洗浄し、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄）。濾過し、減圧下で溶媒を蒸発させて、白色ワックス状固体を得て、これをヘキサン（３ｘ５０ｍｌ）によって抽出した。一緒にしたヘキサン抽出物を減圧下で蒸発させて、無色液体（５．９４ｇ）を得た。この液体を２−ベンゾイルオキシ−１，４−ナフトキノンと実施例１に述べた方法と、その後の実施例２に述べた方法とによって反応させて、２−ヒドロキシ−３−（８−（ジメチルエチルシリル）オクチル）−１，４−ナフトキノン（７５３ｍｇ）を得て、これをヘキサンから再結晶した。融点３９〜４１℃．ＮＭＲピーク：１８４．７、１８１．５、１５２．９、１３４．８、１３２．９、１３２．８、１２９．４、１２６．８、１２６．０、１２４．８；３３．７、２９．８、２９．４、２９．３、２８．３、２３．９、２３．４、１４．８；７．４、６．９、−３．９。実施例１５〜１７上記実施例１３に関して述べた方法と同様な方法によって、式Ｉの他の化合物を以下の表２に列挙するように製造した。この表において、化合物は式Ｉを参照することによって同定される。ＮＭＲピークは下記のように観察された；実施例１５ＮＭＲピーク：１８４．７、１８１．５、１５３．０、１３４．８、１３２．９、１３２．９、１２９．４、１２６．８、１２６．１、１２４．８；３３．９、２９．８、２９．４、２９．３、２８．３、２３．８、２３．４、１１．３；７．５、３．３。実施例１６ＮＭＲピーク：１８４．７、１８１．５、１５３．０、１３４．８、１３２．９、１３２．８、１２９．５、１２６．８、１２６．０、１２４．９；３４．０、２９．９、２９．５、２９．３、２８．３、２３．９、２３．４、１２．６；１８．７、１７．５、１５．６。実施例１７ＮＭＲピーク：１８４．７、１８１．５、１５３．１、１３４．８、１３３．０、１３２．８、１２９．５、１２６．８、１２６．０、１２４．９；３３．７、２９．９、２９．４、２９．３、２８．３、２３．９、２３．４、１８．０；１８．４、１７．４、１５．３、−３．３。実施例１８２−ヒドロキシ−３−（８−（１−メチル−（テトラメチレンシリル）オクチル）−１，４−ナフトキノンの製造式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏ基を表す；Ｒ³＝−ＯＨ；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ及びＲ⁶＝−（ＣＨ₂）₇ＳｉＣＨ₃（ＣＨ₂） ₄ 乾燥ＴＨＦ（１００ｍｌ）中のジブロモブタン（２０．０ｇ，９２．６ｍｍｏｌ）の溶液をマグネシウム削り屑（４．５ｇ，１８５ｍｍｏｌ）に徐々に加えた。添加が終了した後に、混合物を１時間還流させて、室温に冷却した。ＴＨＦ（１０ｍｌ）中のトリメチルシリルクロリド（１３．８ｇ、９２．６ｍｍｏｌ）の溶液を滴加して、還流を３０分間続けた。実施例１４に述べたように、オクチルジマグネシウムジブロミドの予め製造した溶液に、冷却した溶液を滴加した。混合物を１時間還流させてから、室温に冷却して、気体の二酸化炭素を個の溶液に３０分間通してバブルさせた。残渣を希塩酸によって酸性化し、エーテル（４ｘ５０ｍｌ）によって抽出した。一緒にしたエーテル層を水（２ｘ５０ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（５０ｍｌ）とによって洗浄し、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄ ）。濾過し、減圧下で溶媒を蒸発させて、乳白色ワックス状固体を得て、これをヘキサン（３ｘ５０ｍｌ）によって抽出した。一緒にしたヘキサン抽出物を減圧下で蒸発させて、淡黄色油を得た。この液体を２−ベンゾイルオキシ−１，４ −ナフトキノンと実施例１に述べた方法と、その後の実施例２に述べた方法とによって反応させて、２−ヒドロキシ−３−（８−（１−メチル−（テトラメチレンシリル）オクチル）−１，４−ナフトキノン（１６１ｍｇ）を得た。融点４２〜４４℃．ＮＭＲピーク：１８４．７、１８１．５、１５３．０、１３４．８、１３２．９、１３２．８、１２９．４、１２６．８、１２６．１、１２４．８；３３．５、２９．８、２９．４、２９．３、２８．３、２４．３、２３．４；２７．４、１５．１、１１．８、−３．２。実施例１９２−ヒドロキシ−３−（８−（１−メチル−（ペンタメチレンシリル）オクチル）−１，４−ナフトキノンの製造式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏ基を表す；Ｒ³＝−ＯＨ；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ及びＲ⁶＝−（ＣＨ₂）₇ＳｉＣＨ₃（ＣＨ₂） ₅ 実施例１７に述べた方法と同じ方法によって、但し、ジブロモブタンの代わりにジブロモペンタンを用いて、２−ヒドロキシ−３−（８−（１−メチル−（ペンタメチレンシリル）オクチル）−１，４−ナフトキノン（１０ｍｇ）を得た。融点３８〜４０℃。ＮＭＲピーク：１８４．７、１８１．５、１５３．０、１３４．８、１３３．０、１３２．９、１２９．５、１２６．８、１２６．１、１２４．９；３３．６、２９．８、２９．４、２９．３、２８．３、２３．７、２３．４、１４．１；３０．２、２４．５、１２．９、−４．８。実施例２０．２−ヒドロキシ−３−（１−プロペニル−３−トリメチルシリル）−１，４−ナフトキノンの製造式Ｉ：ｍ＝０；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏ基を表す；Ｒ³＝−ＯＨ；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ及びＲ⁶＝−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ ₃ ）₃ ジクロロメタン（１２０ｍｌ）中の３−トリメチルシリルプロパノール（５．００ｇ、３７．８ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、室温において、ピリジニウムクロロクロメート（１６．３、７５．６ｍｍｏｌ）を加えた。混合物を２時間撹拌して、次にシリカゲルに通して濾過し、エーテルによって溶出させた。濾液を減圧下で蒸発させて、無色液体（３．９６ｇ）を得た。ジクロロメタン（３０ｍｌ）中の予め製造された液体（１．００ｇ）の撹拌溶液に、室温において、２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノン（１．１１ｇ，６．４０ｍｍｏｌ）とピロリジン（５６９ｍｇ，８．００ｍｍｏｌ）とを加えた。反応物を１５時間撹拌してから、ｐ−トルエンスルホン酸（３．０４ｇ，１６．０ｍｍｏｌ）を加え、室温における撹拌をさらに２４時間続け、３時間還流させた。混合物を冷却し、溶媒を減圧蒸発させた。残渣をエーテル（５０ｍｌ）中に溶解し、水（２ｘ２５ｍｌ）と、希塩酸（２５ｍｌ）と、水（２５ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（２５ｍｌ）とによって洗浄し、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄）。濾過し、溶媒を減圧蒸発させ、ヘキサン／エーテルで溶出させるクロマトグラフィーをおこなって、２−ヒドロキシ−３−（１−プロペニル−３−トリメチルシリル）−１，４−ナフトキノン（１２３ｍｇ）を得た。融点７２〜７４℃．ＮＭＲピーク：１８４．６、約１８２、１５０．５、１３４．７、１３３．０、１３２．８、約１２９、１２６．９、１２５．８、約１２０；１４２．５、１１７．０、２７．４；−１．８。実施例２１．２−エタノイルオキシ−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノンの製造（式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏを表す；Ｒ³＝−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ；Ｒ⁶＝−（ＣＨ₂）₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ 実施例１２の２−ヒドロキシ−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４ −ナフトキノンに関して実施例４に述べた方法と同じ方法を行い、２−エタノイルオキシ−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノンを生じた。融点４５〜４７℃．ＮＭＲピーク：１８４．５、１７８．１、１５１．１、１３９．９、１３４．０、１３３．８、１３２．１、１３０．９、、１２６．７、１２６．６；３３．６、２９．７、２９．４、２９．４、２９．３、２８．５、２４．３、２４．０、１６．７；−１．６；１６８．０、２０．４（ＣＯＣＨ₃ ）。実施例２２．２−プロパノイルオキシ−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノンの製造（式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏを表す；Ｒ³＝−Ｏ−ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ；Ｒ⁶＝−（ＣＨ₂）₈ Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ 乾燥ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の２−ヒドロキシ−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノン，実施例１２（１００ｍｇ，０．２７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、室温において、ピリジン（０．５ｍｌ）を加え、３分間後に塩化プロパノイル（６２ｍｇ，０．６７ｍｍｏｌ）を加えた。反応を２時間撹拌してから、ジクロロメタン（５０ｍｌ）によって希釈し、水（２ｘ３０ｍｌ）と、希塩酸（３０ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（３０ｍｌ）とによって洗浄し、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄）。濾過し、溶媒を減圧蒸発させ、ヘキサン／エーテルで溶出させるクロマトグラフィーをおこなって、２−プロパノイルオキシ−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノン（１１２ｍｇ）を得た。融点４１〜４３℃．ＮＭＲピーク：１８４．６、１７８．２、１５１．２、１３９．８、１３４．０、１３３．７、１３２．１、１３０．９、１２６．７、１２６．５、３３．６、２９．７、２９．４、２９．４、２９．３、２９．３、２８．５、２４．３、２３．９、１６．７、−１．６；１７１．６、２７．３、９．１（ＣＯＣＨ₂ＣＨ₃）。実施例２３．２−ビニルカルボナト−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノンの製造（式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏを表す；Ｒ³＝−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ；Ｒ⁶＝−（ＣＨ₂） ₈ Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ 乾燥ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の２−ヒドロキシ−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノン，実施例１２（１００ｍｇ，０．２７ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、室温において、ピリジン（０．５ｍｌ）を加え、３分間後にビニルクロロホルメート（４３ｍｇ，０．４０ｍｍｏｌ）を加えた。反応を２時間撹拌してから、ジクロロメタン（５０ｍｌ）によって希釈し、水（２ｘ３０ｍｌ）と、希塩酸（３０ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（３０ｍｌ）とによって洗浄し、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄）。濾過し、溶媒を減圧蒸発させ、ヘキサン／エーテルで溶出させるクロマトグラフィーをおこなって、２−ビニルカルボナト−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノン（７９ｍｇ）を得た。ｎ_D１．５１２３．ＮＭＲピーク：１８４．６、１７８．０、１４９．９、１３９．９、１３４．６、１３４．３、１３２．３、１３０．９、１２７．１、１２６．８、３３．９、３０．６、３０．０、２９．７、２９．６、２９．６、２９．５、２８．８、２４．５、２４．２、１６．９、−１．３；１４９．８、１４２．８、９９．８（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂）。実施例２４．２−エトキシメトキシ−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノンの製造（式Ｉ：ｍ＝１；ｎ＝０；Ｒ¹とＲ²は一緒にかつＲ⁷とＲ⁸は一緒に両方とも＝Ｏを表す；Ｒ³＝−Ｏ−ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₃；Ｒ⁴＝Ｒ⁵＝Ｈ；Ｒ⁶＝−（ＣＨ₂）₈Ｓｉ（ＣＨ₃）₃ 乾燥ジクロロメタン（２０ｍｌ）中の２−ヒドロキシ−３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノン，実施例１２（５００ｍｇ，２．０６ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、室温において、ジイソプロピルエチルアミン（１．３３ｇ，１０．３ｍｍｏｌ）を加え、３分間後にジクロロメタン（５ｍｌ）中のエトキシメチルクロリド（８３１ｍｇ，１０．３ｍｍｏｌ）を加えた。反応を１時間撹拌してから、ジクロロメタン（３０ｍｌ）によって希釈し、水（２ｘ２０ｍｌ）と、希塩酸（２０ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（２０ｍｌ）とによって洗浄し、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄）。濾過し、溶媒を減圧蒸発させ、ヘキサン／エーテルで溶出させるクロマトグラフィーをおこなって、２−エトキシメトキシ −３−（９−トリメチルシリルノニル）−１，４−ナフトキノン（５６７ｍｇ）を得た。ｎ_D１．５１８２．ＮＭＲピーク：１８５．３、１８１．６、１５５．５、１３７．１、１３３．８、１３３．２、１３２．０、１３１．４、１２６．３、１２６．２、３３．６、３０．１、２９．５、２９．４、２９．３、２８．９、２４．１、２３．９、１６．７、−１．６；９６．９、６５．８、１５．０（Ｏ−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂）。実施例２５２−ヒドロキシ−３−（２−（４’，４’−ジメチル−４’−シラシクロヘキシル）−プロピル）−１，４−ナフトキノン（実施例２４と同様の式Ｉであるが、Ｒ⁶＝−（ＣＨ₂）₃−（Ｃ₅Ｈ₉Ｓｉ）（ＣＨ ₃ ）₂）ベンゼン（３０ｍｌ）中の４，４−ジメチル−４−シラシクロヘキサノン（ＳｏｎｄｅｒｑｕｉｓｔとＮｅｇｒｏｎ；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．に述べられているように製造）（９００ｍｇ，６．３２ｍｍｏｌ）と、エチルシアノアセテート（７１６ｍｇ，６．３２ｍｍｏｌ）と、ピペリジン（２１５ｍｇ）との撹拌溶液に、室温において、酢酸（７６０ｍｇ）を加え、混合物を共沸条件下で２．５時間還流させた。反応混合物を室温に冷却し、エーテル（３０ｍｌ）によって希釈し、水（２ｘ２５ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（２５ｍｌ）とによって洗浄し、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄）。濾過し、溶媒を減圧蒸発させ、ヘキサン／エーテル溶離剤を用いてクロマトグラフィーをおこなって、無色液体（０．５２ｇ）を得た。この液体をエーテル（５ｍｌ）中に溶解し、エーテル（２０ｍｌ）中のメチルマグネシウムブロミド（３０ｍｇ，１．８ｍｍｏｌ）の溶液に窒素下、０℃において撹拌しながら、滴加した。混合物をさらに２時間撹拌してから、エーテル（２５ｍｌ）と水（１０ｍｌ）によって希釈し、希塩酸によって酸性化した。水性層を分離し、エーテル（２ｘ２５ｍｌ）によってさらに抽出し、一緒にしたエーテル抽出物を水（２ｘ２０ｍｌ）によって洗浄し、塩化ナトリウム溶液（２０ｍｌ）によって飽和させ、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄）、濾過し、溶媒を減圧蒸発させて、無色油を得て、これをエチレングリコール中の水酸化カリウム（５５０ｍｇ）によって処理し、１６時間還流させた。反応混合物を室温に冷却し、水（４０ｍｌ）によって希釈し、エーテル（２ｘ２５ｍｌ）によって洗浄した。水性層を希塩酸によって酸性化し、酢酸エチル（４ｘ２５ｍｌ）によって抽出した。一緒にした抽出物を水（２ｘ２０ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（２０ｍｌ）とによって洗浄し、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄）。濾過し、溶媒を減圧蒸発させて、ほぼ無色液体（３００ｍｇ）を得た。この液体に対して上記実施例１と２に述べた方法と同様な方法をおこなって、２−ヒドロキシ−３−（２−（４’，４’−ジメチル−４’−シラシクロヘキシル）−プロピル）−１，４−ナフトキノンを得た。実施例２６．有害生物殺滅活性イエバエ、マスタードビートル(mustard beetle)、ダニ及びコナジラミに対する有害生物殺滅活性を下記方法を用いて評価した。イエバエ（ＭＤ）（Ｍｕｓｃａｄｏｍｅｓｔｉｃａ）雌ハエの胸部をアセトンに溶解した試験化合物の１μｌ滴によって処理した。２通りのハエ１５匹を各投与量率(dose rate)において用いて、６投与量率を試験下の化合物について用いた。処理後に、ハエを２０℃±１℃の温度に維持して、処理の２４時間後と４８時間後に殺害を評価した。試験化合物μｇ／ハエとしてＬＤ₅₀値を算出した（Ｓａｗｉｃｋｉ等，ＢｕｌｌｅｔｉｎｏｆｔｈｅＷｏｒｌｄＨｅａｌｔｈＯｒｇａｎｉｓａｔｉｏｎ，３５．８９３（１９６６）と、Ｓａｗｉｃｋｉ等，ＥｎｔｏｍｏｌｏｇｉａａｎｄＥｘｐ．Ａｐｐｌｉ．１０，２５３（１９６７）とを参照のこと）。マスタードビートル（ＰＣ）（ＰｈａｅｄｏｎｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅＦａｂ）試験化合物のアセトン溶液の１μｌ滴を成虫のマスタードビートルの腹部にマイクロドロップアプリケーター(micro drop applicator)を用いて投与した。処理済み昆虫を４８時間維持した後に、殺害を評価した。２通りの各２０〜２５匹のマスタードビートルを各投与量レベルにおいて用いて、５投与量レベルを比較処理した。イエバエと同様にＬＤ₅₀値を算出した。ダニ（ＴＵ）（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ）２５匹の成虫の雌ダニを３５μｌの１：４アセトン−水混合物中試験化合物溶液に３５秒間浸漬した。処理済み昆虫を２１℃±２℃に維持し、処理後７２時間目に殺害を評価した。この期間後に１本より多い運動付属肢の反復（非反射）運動を示したダニを生存と記録した。各２５匹のダニの３通りを各投与量率に用いて、５又は６投与量率を試験下の化合物について用いた。試験化合物の溶液ｐｐｍ／昆虫としてＬＤ₅₀値を算出した。試験はＳｃｈｅｒｉｎｇ，ＡＧ（ベルリン）によって供給されるダニ（ＧＳＳ）の感受性系統を用いておこなった。コナジラミ（ＢＴ）（Ｂｅｍｉｓｉａｔａｂａｃｉ）試験化合物のアセトン溶液（０．１００ｍｌ）を１０ｍｌガラスバイアルに入れ、回転させながら蒸発させて、化合物のフィルムを付着させた。３０匹の成虫のコナジラミをバイアルの内部に入れて、次に６０分間後に、処理済み昆虫を、寒天ゲル床上に湿った状態で維持された未処理の綿のリーフディスク(leaf disk )上に移した。温度を２５℃に維持し、致死率を４８時間後に評価した。化合物当たりの５〜７投与量レベルの各々に該３通りを用いた。コンピュータ・ソフトウェア・パッケージ（ＬｅＯｒａＳｏｆｔｗａｒｅ，カルフォルニア州，バークレイから入手可能な“Ｐｏｌｏ−ＰＣ”）を用いてＬＣ₅₀を算出した（ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓＢｒｉｇｈｔｏｎＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，１９９２におけるＭ．Ｒ．ＣａｈｉｌｌとＢ．Ｈａｃｋｅｔｔを参照のこと）。試験は１９７８年にスーダンにおいて綿から採取されたコナジラミ（ＳＵＤ−Ｓ）の感受性系統を用いておこなった。これらの試験結果は以下の表３に記載する。記載した値は、特に指定しないかぎり、ＬＤ₅₀（μｇ／昆虫）又はＬＣ₅₀（試験化合物溶液のｐｐｍ）である。 *＝１００ｐｐｍにおける殺害；−＝実施せず実施例２７殺アブラムシ活性アブラムシ（ＭｙｚｕｓＰｅｒｓｉｃａｅ）とＡｐｈｉｓＧｏｓｓｙｐｉａｅとの耐性系統（Ｒ）と感受性系統（Ｓ）に対する活性を下記２方法を用いて評価した。局所施用ストック培養から１０〜１５匹の無翅成虫のバッチを取り出し、ハクサイから切り取ったリーフディスク（３５ｍｍ直径）上に載せ、使い捨てプラスチック容器（３０ｍｍ高さ）中の寒天床（２５ｍｍ深さ）上に置いた。Ｂｕｒｋｈａｒｄマイクローアプリケーターを用いて、アブラムシに個別にアセトン中で必要濃度にまで希釈した化学物質の０．２５μｍ小滴を投与し、対照アブラムシにはアセトンのみを投与した。致死率及びその他の効果を２４時間間隔で処理後７２時間を包含する７２時間まで評価し、この終点に関する結果を得る。アブラムシ浸漬フルオン(fluon)のエントラップメントリング(entrapment ring)を４ｃｍ長さのガラス管（１．５ｃｍ直径）の内側に塗布し、方形の防虫ガーゼを各管の一端に弾性バンドによって取り付けた。次に、１５匹の無翅成虫をクロテン毛ブラシ (sable-hair brush)を用いて管中に穏やかに移して、管を第２ガーゼ方形によってシールした。アブラムシを含有する管を殺虫剤溶液中に１０秒間浸漬し、ブロッティングペーパー上で乾燥させ、次に逆にして、軽く叩いて、処理済みアブラムシを各管の非浸漬端部に落下させた。取り扱い致死率（通常は零又は非常に軽度）を１時間後に評価し、このときにアブラムシを、使い捨てプラスチック容器（３０ｍｍ高さ）中の寒天床（２５ｍｍ深さ）上のハクサイのリーフディスク（直径３５ｍｍ）上に移して、該容器の露出縁にフルオンリングを塗布することによって閉じ込めた。容器を連続室内照明下で２５℃に維持された一定環境設備(constant envi ronment facility)内に蓋なしで直立状態で貯蔵した。致死率は２４、４８及び７２時間目に評価した。各１５匹のアブラムシの２通りを各投与量率に用いて、試験下の化合物につき５又は６投与量率を用いた。試験はイギリス、ＥａｓｔＡｎｇｌｉａの原野で採取されたアブラムシの感受性系統（ＵＳＩＬ）と、イギリスの温室から採取されたアブラムシの極めて耐性な系統（７９４Ｊｚ）（Ｒ３エステラーゼ，感受性ＡＣｈＥ）とを用いておこなった。この試験の結果は以下の表３に記載する。記載した値は対照データに関して修正した致死率％である。対照は有効成分を含まない試験溶液であった。（１）１０００ｐｐｍ；（２）１２５ｐｐｍＭＰ＝Ｍｙｚｕｓ；ＡＰ＝Ａｐｈｉｓ実施例２８殺真菌活性Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ、Ｐｙｉｃｕｌａｒｉａｏｒｖｚａｅ（＝Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅｇｒｉｓｅａ）及びＲｈｉｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌａｎｉの単離物に対するコード化(coded)化合物の真菌毒性をｉｎｖｉｔｒｏで試験した。各化合物を寒天２５０ｍｌにつき溶媒０．５ｍｌの溶媒（５０／５０エタノール／アセトン）中のジャガイモデキストロース寒天中に、オートクレーブ処理寒天がまだ溶融状態であるときに混入して、５０℃に冷却した。各化合物を単一濃度（１００ｍｇ／ｌ）において試験した。通常は２種類の化合物についての各試験は３種類の対照処理：標準殺真菌剤（１ｍｇ／ｌ若しくは５ｍｇ／ｌのカルベンダジム又は１ｍｇ／ｌのプロクロラズ）；エタノール／アセトンのみ；添加なしを包含した。標準として用いた殺真菌剤は商業的に入手可能な活性化合物の代表と見なすことができる。各真菌を１回の処理につき４ペトリ皿中の寒天上でプレートにつき３通りの真菌コロニー（Ｒ．ｓｏｌａｎｉに関しては１コロニー）で試験した。Ａ．ｎｉｇｅｒとＲ．ｓｏｌａｎｉとは２０〜２５℃において４日間インキュベートし、Ｐ．ｏｒｙｚａｅは７日間インキュベートした。次に、コロニー直径の増大を測定して、活性の評価に用いた。これらの試験結果を以下の表６に記載する。記載した値は寒天プレートにおけるコロニー直径の増大の阻害％である。さらに、試験は、式Ｉ化合物が穀類と広葉作物の両方における疾患を惹起する広範囲スペクトルの真菌に対して良好な殺真菌活性を示すことを実証している。特に、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ属、特にＥｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓと、Ｂｏｔｒｙｔｉｓ属、特にＢｏｔｒｙｔｉｓｆａｂａｅ及びＢｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａと、上述したＲｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ属、Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ属及びＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属との真菌に対して良好な活性が観察されている。以下の表７は、本発明の化合物の相対的効力をさらに良く説明するために、先行技術の比較ナフトキノン化合物の有害生物殺滅活性を示す。記載した活性は上記実施例２７と２８に略述した方法を用いて得られたものである。ＤＥ３８０１７４３の先行技術ナフトキノンに関して、ＥＰ０３００２１８Ａ１はＴｅｔｒａｎｙｃｈｕｓに対するその活性を対応する第３級ブチル化合物より低いと記載している（ＥＰ０３００２１８Ａ１の表Ａを参照のこと）。このｔ −ブチル化合物は本発明者によって試験されて、上記試験において、Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓに対しては４４ｐｐｍ／昆虫及びＢｅｍｉｓｉａに対しては１８ｐｐｍのＬＣ₅₀値と、Ｍｕｓｃａに対しては１６μｇ／昆虫及びＰｈａｅｄｏｎに対しては０．５３μｇ／昆虫のＬＤ₅₀値とを有し、Ｍｙｚｕｓに対しては１９％殺害を生じることが判明している。５、６、７及び／又は８位置に置換基を有するナフトキノン環の製造を例示するために、下記実施例２９〜３１を提供する。実施例２９２−（ｔ−ブチル）−３−ヒドロキシ−６−メチル−ナフタレン−１，４−ジオンと２−（ｔ−ブチル）−３−ヒドロキシ−７−メチル−ナフタレン−１，４− ジオンの製造（ａ）６−メチル−ナフタレン−１，４−ジオンの製造１，４−ベンゾキノン（１３．９ｇ，１２８ｍｍｏｌ）とイソプレン（１３．１ｍｌ，１３１ｍｍｏｌ）との溶液を氷酢酸（４４ｍｌ）中で室温において６８時間撹拌した。この混合物を水（４４ｍｌ）によって希釈し、１．５時間還流させた。混合物を室温に冷却し、酢酸（８４ｍｌ）とクロム酸［水（３０ｍｌ）中の三酸化クロム（２９．４ｇ）］とを連続的に加えて、さらに１．５時間還流させた。冷却後に、混合物を水（２００ｍｌ）で希釈し、エーテル（３ｘ５０ｍｌ）で抽出した。一緒にしたエーテル画分を希水酸化ナトリウム溶液（２Ｍ；２ｘ５０ｍｌ）と、水（２ｘ５０ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（５０ｍｌ）とによって洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。濾過し、溶媒を減圧蒸発させ、石油エーテルからの再結晶を繰り返して、標題化合物（７ｇ）を得た。（ｂ）２−アミノ−６及び７−メチル−１，４−ナフタレン−１，４−ジオン氷酢酸（６０ｍｌ）中の６−メチル−ナフタレン−１，４−ジオン（２．１ｇ、１２ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、室温において、水（５ｍｌ）中のアジ化ナトリウム（１．５８ｇ）の溶液を加えた。混合物を２日間撹拌してから、水（２００ｍｌ）で希釈し、さらに１５分間撹拌した後に、濾過した。濾液を炭酸水素ナトリウムによって中和し、クロロホルム（３ｘ２５ｍｌ）によって抽出した。一緒にしたクロロホルム抽出物を飽和炭酸水素ナトリウム溶液とブラインとによって洗浄し、乾燥させた（ＣａＳＯ₄）。濾過し、溶媒を減圧蒸発させ、シリカゲルクロマトグラフィーして、標題化合物（１００ｍｇ）を異性体の３：２混合物として得た。（ｃ）２−ヒドロキシ−６−及び−７−メチル−ナフタレン−１，４−ジオン（ｂ）からのアミノメチルナフタレン−１，４−ジオン混合物（２００ｍｇ）を水（２０ｍｌ）と濃硫酸（１０ｍｌ）中で２０分間還流させた。冷却した混合物を氷／水（５０ｇ）中に注入し、エーテル（３ｘ２５ｍｌ）によって抽出した。一緒にしたエーテル抽出物を水、飽和ＮａＨＣＯ₃、水、飽和ＮａＣｌ溶液によって洗浄して、乾燥させた（ＭｇＳＯ₄）。濾過し、溶媒を減圧蒸発させ、シリカゲルクロマトグラフィー精製して、標題化合物（６８ｍｇ）を得た。（ｄ）２−（ｔ−ブチル）−３−ヒドロキシ−６及び７−メチル−３−ヒドロキシ−ナフタレン−１，４−ジオンの製造アミノメチル化合物（６４ｍｇ，０．３４ｍｍｏｌ）、トリメチル酢酸（５２ｍｇ，０．５１ｍｍｏｌ）に対する標準ペルオキシスルフェート／硝酸銀ラジカル付加は、標題化合物を異性体の３：２混合物（１２ｍｇ）として生じた。実施例３０．２−（ｔ−ブチル）−６及び７−ジメチル−３−ヒドロキシ−ナフタレン−１４ −ジオンの製造イソプレンを２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンに代えて、上記工程（ａ）〜（ｄ）を繰り返した。実施例３１．２−（ｔ−ブチル）−３−ヒドロキシ−５及び８−メチル−１，４−ナフタレン −１，４−ジオンの製造イソプレンをピペリレンに代えて、上記工程（ａ）〜（ｄ）を繰り返した。（ａ）１，４−ベンゾキノン（１３．９ｇ，１２８ｍｍｏｌ）とイソプレン（１３．１ｍｌ，１３１ｍｍｏｌ）との溶液を氷酢酸（４４ｍｌ）中で室温において６８時間撹拌した。この混合物を水（４４ｍｌ）によって希釈し、１．５時間還流させた。混合物を室温に冷却し、酢酸（８４ｍｌ）とクロム酸［水（３０ｍｌ）中の三酸化クロム（２９．４ｇ）］とを連続的に加えて、さらに１．５時間還流させた。冷却後に、混合物を水（２００ｍｌ）で希釈し、エーテル（３ｘ５０ｍｌ）で抽出した。一緒にしたエーテル画分を希水酸化ナトリウム溶液（２Ｍ；２ｘ５０ｍｌ）と、水（２ｘ５０ｍｌ）と、飽和塩化ナトリウム溶液（５０ｍｌ）とによって洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。濾過し、溶媒を減圧蒸発させ、石油エーテルからの再結晶を繰り返して、標題化合物（７ｇ）を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者バッティ，ダンカンイギリス国ベッドフォードシャーエムケイ42・７イーアール，ケムプストン，バリオル・ロード 14 (72)発明者キャメロン，スチュアートイギリス国ベッドフォードシャーエルユー２・８ユーエル，ルートン，フェルブリッグ・クローズ 35

Claims

【特許請求の範囲】１．一般式：［式中、ｍは０又は１であり；ｎは０〜４の整数を表す；各Ｒは独立的にハロゲン原子、又はニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、カルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、アルキルアミド、シクロアルキル、アリール若しくはアラルキル基を表す；Ｒ¹とＲ²はそれぞれ独立的に任意に置換されるアルコキシ基、又は一緒に＝Ｏ、＝Ｓ若しくは＝Ｎ−ＯＲ⁹基（Ｒ⁹は水素原子又は任意に置換されるアルキル基を表す）を表す；Ｒ³は任意に置換されるアルキル基、ヒドロキシル基、−ＯＬ基（Ｌは脱離基である）、又は、ｉｎｖｉｖｏで−ＯＬ¹基（Ｌ¹は脱離基である）に変換される基を表す；Ｒ⁴とＲ⁵は、存在する場合には、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子若しくは任意に置換されるアルキル基を表すか、又は介在する炭素原子と共に、少なくとも１個の環−ケイ素原子を任意に含有する、任意に置換されるシクロアルキル若しくはシクロアルケニル基を表す；Ｒ⁶は少なくとも１個のケイ素原子を含有する任意に置換される基を表すか、又はｍが１であり、−ＣＲ⁴Ｒ⁵部分が少なくとも１個のケイ素原子を含有する場合には、Ｒ⁶はさらに水素原子若しくは任意に置換されるアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、シクロアルコキシ、シクロアルケニルオキシ又はアリールオキシ基を表すことができる；及びＲ⁷とＲ⁸は独立的に任意に置換されるアルコキシ基を表すか、又は一緒に＝Ｏ、＝Ｓ若しくは＝Ｎ−ＯＲ⁹基（Ｒ⁹は前記で定義した通りである）を表す］で示される化合物又はその塩。２．Ｒが、存在する場合には、ハロゲン原子又はニトロ、シアノ、ヒドロキシル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₁− Ｃ₄ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、ジ−Ｃ₁−Ｃ₄アルキルアミノ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシカルボニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルスルフィニル又はＣ₁−Ｃ₄アルキルスルホニル基を表す、請求項１記載の化合物。３．ｎが０である、請求項１記載の化合物。４．Ｒ¹とＲ²がそれぞれ独立的にＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基を表すか又は一緒に＝Ｏ若しくは＝Ｎ−ＯＲ⁹（Ｒ⁹は水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキルを表す）基を表す、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。５．Ｒ³が任意に置換されるアルキル基又は−ＯＲ¹⁰［Ｒ¹⁰は水素原子、任意に置換されるアルキル、アリール若しくはアラルキル基を表す］又は、−ＣＯ −Ｒ¹¹、−ＳＯ−Ｒ¹¹、−ＳＯ₂−Ｒ¹¹、−Ｐ（Ｘ）（ＯＲ¹²）（ＯＲ¹²）、− Ｐ（Ｘ）（Ｒ¹²）（ＯＲ¹³）、−Ｐ（ＯＲ¹²）（ＯＲ¹³）又は−Ｐ（Ｒ¹²）（ＯＲ¹³）［Ｒ¹¹は水素原子、任意に置換されるアルキル、アリール若しくはアラルキル基又は−ＮＲ¹²Ｒ¹³を表し；Ｒ¹²とＲ¹³は独立的に水素原子若しくは任意に置換されるアルキル基を表し、Ｘは酸素若しくは硫黄原子を表す］を表す、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。６．Ｒ³がＣ₁−Ｃ₆アルキル、ヒドロキシル基又は−Ｏ−ＣＯ−Ｒ¹¹基（Ｒ¹ ¹ は水素原子又はＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₂カルボキシルアルキル、フェニル若しくはベンジル基を表す）を表す、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。７．Ｒ⁴とＲ⁵がそれぞれ独立的に水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表す、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。８．Ｒ⁴とＲ⁵が介在原子と共に、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁ −Ｃ₄ハロアルキル基から選択される１個以上の置換基によって任意に置換されるＣ₃−Ｃ₈シクロアルキル基を表す、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。９．Ｒ⁶がアルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルケニル、ハロアルケニル又はアルコキシアルケニル基を表し、各基が１個又は２個のケイ素原子と、２０個までの炭素原子とを含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。１０．Ｒ⁴とＲ⁵が介在炭素原子と共に、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル基から選択される１個以上の置換基によって任意に置換される、３〜８個の環原子を含有するシラシクロアルキル基を表す、請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。１１．Ｒ⁶が水素原子又はアルキル、ハロアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルコキシ、アルケニル、ハロアルケニル又はアルコキシアルケニル基を表し、各基が任意に１個又は２個のケイ素原子と、１２個までの炭素原子とを含有する、請求項１０記載の化合物。１２．Ｒ⁷とＲ⁸が独立的にＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基を表すか、又は一緒に＝Ｏ若しくは＝Ｎ−ＯＲ⁹［Ｒ⁹は水素原子又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表す］基を表す、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。１３．Ｒ⁶が式−（Ａ）_m−Ｓｉ（Ｒ¹⁴）₃［式中、ｍは式（Ｉ）に関して定義した通りであり、各Ｒ¹⁴は独立的にＣ₁−Ｃ₄アルキルであるか又はこのような２個の基が介在するケイ素と共にＣ₃−Ｃ₈シラ炭素環を形成し、Ａは、ハロゲンによって置換されることができ、直鎖、分枝鎖若しくは炭素環であるか又は炭素環を含有することができるＣ₁−Ｃ₂₀アルキル又はアルケニル基である］で示される、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。１４．Ｒ⁶が、他の点では炭素環の環原子として、ケイ素を包含する、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。１５．Ｒ⁶が、−（ＣＨ₂）_p−Ｓｉ（Ｒ¹⁴）［式中、ｐは１〜１５、好ましくは１〜１０、特に１〜６の整数を表し、各Ｒ¹⁴は独立的にＣ₁−Ｃ₄アルキルを表すか、又は２個のＲ¹⁴基が、示された介在ケイ素原子と共に、３〜８員シラ炭素環を形成する］基を表す、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。１６．Ｒ⁴とＲ⁵が介在炭素原子と共に、ハロゲン原子、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄ハロアルキル基から選択される１個以上の置換基によって任意に置換される、３〜８個の環原子を含有するシラ炭素環を表す、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。１７．キャリヤーと、有効成分としての請求項１〜１６のいずれか１項に記載の式Ｉ化合物、又はその塩を含む有害生物殺滅性組成物。１８．実質的に本明細書に上述した通りである、請求項１７記載の組成物。１９．有害生物を現場において撲滅する方法であって、現場を請求項１〜１６のいずれか１項に記載の式Ｉ化合物若しくはその塩又は請求項１７若しくは１８に記載の組成物によって処理することを含む方法。２０．請求項１〜１６のいずれか１項に記載の式Ｉ化合物若しくはその塩又は請求項１７若しくは１８に記載の組成物の有害生物殺滅剤としての使用。２１．本明細書に実施例１〜２６のいずれか１項に関して実質的に上述した通りである、請求項１記載の化合物。