KR19990028566A - 해충 구제용 화합물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기 화학식(I)의 일부 나프토퀴논 유도체 또는 이것의 염, 이들의 제조 방법, 상기 화합물을 함유하는 조성물, 및 살진균제, 특히 살충제 및/또는 살비제와 같은 해충 구제제로서 상기 화합물을 사용하는 방법에 관한 것이다:
(I)
상기식에서, m, n, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8은 상기에서 정의된 바와 같다.
Description
본 발명은 일부 나프토퀴논 유도체, 이들의 제조 방법, 상기 화합물을 함유하는 조성물, 및 살진균제, 특히 살충제 및/또는 살비제와 같은 해충 구제제로서 상기 화합물을 사용하는 방법에 관한 것이다.
DE 3801743 A1 호에는 일반적으로 하기 화학식(A)의 화합물이 기술되어 있다:
(A)
상기 식에서,
n은 0 내지 12 이고,
R1은 수소 또는 치환되거나 비치환된 알킬, 아랄킬, 알킬카르보닐, (헤테로)아릴카르보닐, 알콕시카르보닐, 알킬술포닐 또는 아릴술포닐기이고,
R2는 할로알킬, 치환되거나 비치환된 (헤테로)아릴 또는 치환된 시클로알킬기이며, 이들 화합물은 살비 및 살진균 활성을 나타내는 것으로 알려져 있다. R2가 페닐 또는 시클로헥실기인 경우, 바람직한 치환기로는 트리-(C1-2알킬)실릴기가 포함되고, 이중 트리메틸실릴기가 특히 바람직하다. 그러나, 정의된 화학식(I)에 포함되는 구체적으로 기술된 많은 화합물중에서, 단지 하나의 화합물이 n이 0이고, R1이 수소 원자이고 R2가 4-(트리메틸실릴)시클로헥실기인 실시예 5의 화합물을 치환기로서 함유하는 것으로 기술되어 있다. 더욱이, 실시예 5의 화합물이 살비 및 살진균 활성을 나타내는 것을 제시하는 일부 자료가 제공되어 있을지라도, DE 3801743 A1호에 구체적으로 기술된 화합물중 대부분은 해충 구제 활성 화합물이 아니다.
임의 치환기의 부분으로서 보다는 기의 통합 부분으로서 규소 원자를 하나 이상 포함하는 나프토퀴논 고리에 부착된 기를 갖는 일부 나프토퀴논 유도체가 우수한 해충 구제 활성, 예를 들어 살진균제 및/또는, 특히 살충제 및/또는 살비제 활성을 나타내고, 이들 화합물 중 다수는 곤충 및/또는 진드기, 특히 저항성 계통의 진딧물, 응애 및 가루이, 이외에도 감수성 계통에 대해 활성이 있는 것으로 발견되었다.
그러므로 본 발명에 따라 하기 화학식(I)의 화합물이 제공되어 있다.
(I)
상기식에서,
m은 0 또는 1의 정수이고;
n은 0 내지 4의 정수이고;
각각의 R은 개별적으로 할로겐 원자 또는 니트로, 시아노, 히드록실, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시카르보닐, 카르복실, 알카노일, 알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 카르바모일, 알킬아미도, 시클로알킬, 아릴 또는 아랄킬기이고;
R1및 R2는 각각 개별적으로 치환되거나 비치환된 알콕시기이거나 함께 =O, =S 또는 =N-OR9(여기에서, R9는 수소 원자 또는 치환되거나 비치환된 알킬기임)를 형성하고;
R3는 치환되거나 비치환된 알킬기, 히드록시기, 또는 -OL 기(여기에서, L은 이탈기이거나 체내에서 L1이 이탈기인 -OL1기로 전환되는 기임)이고;
R4및 R5은, 존재하는 경우에, 개별적으로 수소 또는 할로겐 원자이거나 치환되거나 비치환된 알킬기이거나, 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 고리-규소 원자를 하나 이상 함유하거나 함유하지 않는 치환되거나 비치환된 시클로알킬 또는 시클로알케닐기를 형성하고;
R6는 m이 1이고 -CR4R5- 부분이 규소 원자를 하나 이상 함유하는 경우에 규소 원자를 하나 이상 함유하는 치환되거나 비치환된 기이고, 부가적으로 R6는 수소 원자 또는 치환되거나 비치환된 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 시클로알콕시, 시클로알케닐옥시 또는 아릴옥시기이고;
R7및 R8은 개별적으로 치환되거나 비치환된 알콕시기이거나 함께 =O, =S 또는 =N-OR9(여기에서, R9는 상기에서 정의된 바와 같음)를 형성한다.
상기의 기 R4,R5, 및 R6중 어느 하나가 규소 원자를 하나 이상 함유하는 경우, 규소 원자는 기의 통합 부분을 형성한다. 즉, 각각의 규소 원자는 고리 또는 쇄 원자이고, 기상의 치환기가 아니다. 특히 규소 원자는 카르보시클로고리상의 치환기가 아니라 이것이 카르보시클로 고리의 1'에 위치 탄소 원자를 포함하는 쇄의 일부인 경우에만 고리에 직접 결합될 수 있다.
화학식(I)의 화합물이 알킬, 알케닐 또는 알키닐 치환기를 함유하는 경우에, 이는 직쇄 또는 측쇄일 수 있고 탄소 원자를 12개 이하, 바람직하게는 6개 이하, 특히 4개 이하 포함할 수 있다. 시클로알킬 또는 시클로알케닐기는 탄소 원자를 3 내지 8개, 바람직하게는 4 내지 7개 함유할 수 있다. 아릴기는 방향족 탄화수소기, 특히 페닐 또는 나프틸기일 수 있다. 아랄킬기는 상기에 정의된 바와 같이 아릴기, 특히 벤질기에 의해 치환된 알킬기일 수 있다.
모든 상기 치환기가 치환되거나 비치환되는 경우에, 임의로 존재하는 치환기는 활성도, 지속성, 투과성 또는 다른 성질에 영향을 주기 위해 해충 구제 화합물 및/또는 상기 화합물의 변형물에 보편적으로 사용되는 하나 이상의 치환기일 수 있다. 상기 치환기의 특정예는 예를 들어 할로겐 원자, 니트로, 시아노, 히드록실, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시카르보닐, 카르복실, 알카노일, 알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 카르바모일, 알킬아미도, 시클로알킬, 페닐 및 벤질기를 포함한다. 보편적으로, 치환기가 3개 이하로 존재할 수 있다. 모든 상기의 치환기가 알킬 치환기이거나 이를 함유하는 경우, 상기 치환기는 직쇄 또는 측쇄일 수 있고 탄소 원자를 12개 이하, 바람직하게는 6개 이하, 및 가장 바람직하게는 4개 이하 함유할 수 있다. 상기 치환기가 아릴 또는 시클로알킬 부분이거나 이를 함유하는 경우, 아릴 또는 시클로알킬 부분은 그 자체가 하나 이상의 할로겐 원자, 니트로, 시아노, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시기에 의해 치환될 수 있다. 바람직하게는, 아릴 부분은 탄소 원자를 3 내지 8개, 바람직하게는 4 내지 7개 함유하는 페닐 부분 및 시클로알킬 부분이다.
R3가 히드록실이고 R6중 α- 및 β-위치, 특히 β-위치의 원자가 규소 원자인 화학식(I)의 화합물은 화학식(I)의 다른 화합물보다 합성적으로 덜 접근가능하다. 그러므로, R3가 히드록실이고 R6중 α- 및 β-위치의 원자가 규소 원자가 아닌 것이 바람직하다.
또한 존재하는 경우에, R이 할로겐 원자 또는 니트로, 시아노, 히드록실, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4알킬아미노, 디-C1-4알킬아미노, C1-4알콕시카르보닐, C1-4알킬티오, C1-4알킬술피닐 또는 C1-4알킬술포닐기인 것이 바람직하다.
존재하는 경우, R이 할로겐 원자 또는 C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시 또는 C1-4할로알콕시인 것이 더욱 바람직하다.
바람직하게는 n은 0, 1 또는 2 이고, 더욱 바람직하게는 n은 0 이다.
또한 R1및 R2는 각각 개별적으로 C1-4알콕시, 특히 메톡시기이거나 함께 =O, =S 또는 =N-OR9(여기에서, R9는 수소 원자 또는 C1-4알킬, 특히 메틸기임)를 형성하는 것이 바람직하다.
R1및 R2가 함께 =O 기를 형성하는 것이 특히 바람직하다.
R3가 -OL 기(여기에서 L은 이탈기이거나 체내에서 L1이 이탈기인 -OL1기로 전환되는 기임)인 경우에, 상기 이탈기 L 및 L1은 이탈기로서 보편적으로 사용되는 모든 기일 수 있다. 그러나, 이탈기 L 및 L1은 물중에서의 산 LOH 또는 L1OH의 pKa 값이 7 미만, 바람직하게는 6 미만 및 더욱 바람직하게는 5 미만이 되게 하는 것이 바람직하다.
R3가 체내에서 L1이 이탈기인 -OL1기로 전환되는 기인 경우에, 상기 전환이 바람직하게 식물 또는 해충내의 효소의 작용에 의해 보호되어야 하는 식물 또는 제거되어야 하는 해충에서 수행되어야 하는 것이 바람직하다. 예를 들어, R3는 -CH2CH2CO-OH가 이탈기가 아닌 -O-CH2CH2CO-OH 와 같은 β-산기인 경우에, 이것은 예컨대 β-산화제에 의해 효소 산화되어 -CO-CH2-CO-OH가 이탈기인 -O-CO-CH2-CO-OH 기를 생성할 수 있다.
바람직하게는, R3는 치환되거나 비치환된 알킬기 또는 -OR10기(여기에서, R10는 수소 원자, 치환되거나 비치환된 알킬, 아릴 또는 아랄킬기임)이거나 -CO-R11, -SO-R11, -SO2-R11, -P(X)(OR12)(OR13), -P(X)(R12)(OR13), -P(OR12)(OR13) 또는 -P(R12)(OR13)기(여기에서, R11는 수소 원자, 치환되거나 비치환된 알킬, 아릴 또는 아랄킬기이거나 -NR12R13기이고, R12및 R13은 개별적으로 수소 원자 또는 치환되거나 비치환된 알킬기이며, X는 산소 또는 황 원자임)이다. R10또는 R11은 치환되거나 비치환된 아릴 또는 아랄킬기인 경우에, 아릴기 또는 아릴 부분이 페닐기 또는 페닐 부분이고 임의 치환기가 할로겐 원자, 니트로 및 C1-4알킬기인 것이 바람직하다. 페닐 고리의 4위치에서의 치환이 특히 바람직하다.
바람직하게는 R3는 C1-6알킬기이거나, 더욱 바람직하게는 히드록실기 또는 -O-CO-R11(여기에서, R11는 수소 원자 또는 C1-12알킬, C1-12할로알킬, C1-12히드록시알킬, C1-12카르복시알킬, 페닐 또는 벤질기임)이다.
특히 바람직하게는 R3는 히드록실기 또는 -O-CO-R11기(여기에서, R11는 수소 원자 또는 C1-6알킬, C1-6할로알킬, 페닐 또는 벤질기임)이다.
하나의 바람직한 일면에서, R4및 R5는 각각 개별적으로 수소 원자 또는 C1-4알킬, 특히 메틸, 또는 C1-4할로알킬. 특히 트리플루오로메틸기일 수 있다. 더욱 바람직하게는, R4및 R5둘 모두 수소 원자이다.
대안적으로, R4및 R5는 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 할로겐 원자, C1-4알킬 및 C1-4할로알킬기로부터 선택된 치환기 하나 이상에 의해 치환되거나 비치환된 C3-8시클로알킬일 수 있다. 더욱 바람직하게는, R4및 R5는 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 할로겐 원자, 특히 염소 또는 브롬 하나 이상에 의해 치환되거나 비치환된 C3-8시클로알킬이다. R4및 R5는 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 치환되지 않은 C5-7시클로알킬기를 형성하는 것이 특히 바람직하다.
R4및 R5가 바로 위의 두 단락에 제공된 의미 중 어느 하나에 해당되는 경우, R6는 규소 원자를 하나 이상 함유하는 기이여야 한다. 그러므로 R6는 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 시클로알콕시, 시클로알케닐옥시, 또는 아릴옥시기이고, 각각의 기는 규소 원자를 하나 이상 및 탄소 원자를 20개 이하, 바람직하게는 15개 이하, 더욱 바람직하게는 2 내지 12개를 함유하는 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게는, R6는 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알콕시알콕시, 알케닐, 할로알케닐 또는 알콕시알케닐기이고, 각각의 기는 규소 원자를 하나 또는 두개 및 탄소 원자를 20개 이하, 바람직하게는 15개 이하, 더욱 바람직하게는 2 내지 12개를 함유한다.
추가로 R6는 규소 원자를 하나 이상 및 탄소 원자를 20개 이하, 바람직하게는 15개 이하, 더욱 바람직하게는 2 내지 12개를 함유하는 알킬 또는 알케닐기인 것이 바람직하다.
바람직한 R6는 화학식 -(A)m-Si(R14)3의 화합물이다 (상기식에서, m은 상기 화학식(I)에서 정의한 바와 같고, R14는 개별적으로 C1-4알킬이거나 이 기 2개가 그 사이에 있는 규소 원자와 함께 실라카르보시클로 고리를 형성하고, A는 할로겐으로 치환될 수 있고, 직쇄, 측쇄 또는 카르보시클로 고리이거나 카르보시클로 고리를 포함할 수 있음). 추가로 바람직한 R6는 다르게는 카르보시클로 고리에서 고리 원자로서 규소를 포함하고 이것은 R6에서 알킬 또는 알케닐쇄와 같은 다른 기에 결합되는 지점을 포함하여, 어느 고리 위치에나 존재할 수 있다.
더욱 바람직하게는, R6는 화학식 -(CH2)p-Si(R14)의 화합물이다 (상기식에서, p는 1 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10 및 특히 1 내지 6의 정수이고, 각각의 R14는 개별적으로 C1-4알킬, 특히 메틸기임). 대안적으로 두 개의 R14기는 함께 제시된 그 사이에 있는 규소 원자와 함께 3-8 원 실라카르보시클로 고리, 예를 들어 실라시클로알킬 고리를 형성할 수 있다.
또 다른 바람직한 일면에서, R4및 R5는 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 할로겐 원자, C1-4알킬 및 C1-4할로알킬기로부터 선택된 치환기 하나 이상에 의해 치환되거나 비치환된 고리 원자를 3 내지 8개, 바람직하게는 5 내지 7개 함유하는 실라시클로알킬기를 형성할 수 있다. 더욱 바람직하게는 R4및 R5는 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 할로겐 원자, 특히 염소 또는 브롬 원자 하나 이상에 의해 치환되거나 비치환된 고리 원자를 3 내지 8개, 바람직하게는 5 내지 7개 함유하는 실라시클로알킬기를 형성할 수 있다. R4및 R5가 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 고리 원자를 5 내지 7개 함유하는 치환되지 않은 실라시클로알킬기를 형성할 수 있는 것이 특히 바람직하다.
R4및 R5가 바로 위의 단락에 제공된 의미 중 어느 하나에 해당되는 경우, R6는 수소 원자 또는 치환되거나 치환되지 않은 알킬, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 시클로알콕시, 시클로알케닐옥시, 또는 아릴옥시기이고, 각각의 기는 규소 원자를 하나 이상 및 탄소 원자를 20개 이하, 바람직하게는 15개 이하, 더욱 바람직하게는 2 내지 12개를 함유하는 것이 바람직하다.
더욱 바람직하게는, R6는 수소 원자 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알콕시알콕시, 알케닐, 할로알케닐 또는 알콕시알케닐기이고, 각각의 기는 규소 원자를 하나 또는 두개 및 탄소 원자를 20개 이하, 바람직하게는 15개 이하, 더욱 바람직하게는 2 내지 12개를 함유한다.
추가로 R6는 규소 원자를 하나 이상 및 탄소 원자를 20개 이하, 바람직하게는 15개 이하, 더욱 바람직하게는 2 내지 12개를 함유하는 알킬 또는 알케닐기인 것이 바람직하다.
바람직하게는, R7및 R8은 개별적으로 C1-4알콕시, 특히 메톡시기이거나 함께 =O 또는 =N-OR9(여기에서, R9는 수소 원자 또는 C1-4알킬기, 특히 메틸기임)를 형성한다.
R7및 R8이 함께 =O 기를 형성하는 것이 특히 바람직하다.
화학식(I)의 화합물의 특히 바람직한 하위기는 m이 1이고, n이 0이고, R1및 R2둘 모두 메톡시기이거나 함께 =O를 형성하고, R3는 히드록시, 알킨옥시(예를 들어 에타노일옥시) 또는 아릴옥시(예를 들어 벤조일옥시)기이고, R4및 R5둘 모두 수소 원자이고, R6는 트리메틸실릴메틸, 트리메틸실릴에틸, 트리메틸실릴프로필, 트리메틸실릴부틸, 트리메틸실릴펜틸, 트리메틸실릴헥실, 트리메틸실릴헵틸, 트리메틸실릴옥틸, 트리메틸실릴노닐 또는 트리메틸실릴데실기이며, R7및 R8은 함께 기 =O를 형성하는 것이다.
화학식(I)의 화합물은 예컨대 R3가 히드록실기인 염을 형성할 수 있다. 상기 염을 생성하는데 적합한 염기는 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 또는 탄산 나트륨과 같은 무기 염기, 및 유기 염기, 예를 들어 트리에틸아민 및 피롤리딘과 같은 3차 아민을 포함한다.
또한 화학식(I)의 화합물 중 일부는 상이한 기학학적 이성질체 및 부분 입체 이성질체로서 존재할 수 있는 것으로 당업자들에 의해 평가된다. 본 발명은 이와 같이 각각의 이성질체 및 이들의 혼합물 모두를 포함한다.
본 발명은 또한 적합한 용매중에 암노늄 퍼옥시술페이트 및 은 니트레이트와 같은 유리 라디킬 개시제의 존재하에서 하기 화학식(II)의 화합물과 반응시켜 하기 화학식(III)의 화합물을 생성시키는 것을 포함하는, 상기에 정의된 화학식(I)의 화합물 및 이것의 염의 제조 방법을 제공한다:
(II)
상기식에서,
n, R 및 R3는 상기에 정의된 바와 같이 카르복실산 HOOC-(CR4R5)m-R6(여기에서, m, R4, R5및 R6는 m이 0이고, 기 R6의 α 위치에서의 원자가 규소 원자가 아닌 것을 조건부로 하여, 상기와 같음)
(III)
상기식에서, m, n, R4, R5및 R6는 m이 0이고, 기 R6의 α 위치에서의 원자가 규소 원자가 아닌 것을 조건부로 하여, 상기와 같다.
화학식(III)의 화합물은 R1과 R2및 R7과 R8이 함께 기 =O를 형성하는 화학식(I)의 화합물에 해당하고, 원하는 경우, 추가로 여러 가지 공지된 유도 방법 또는 이것의 조합을 사용하여 반응함으로써 추가로 화학식(I)의 화합물을 수득할 수 있다.
예를 들어, R3가 -O-CO-C6H5인 화학식(II)의 화합물은 통상적인 출발 물질이고 상기에 정의된 바와 같이 반응하여 사응하는 화학식(III)의 화합물을 형성할 수 있다. 그 후 R3가 히드록실기인 화학식(I)의 화합물은 테트라히드로푸란과 같은 적합한 용매의 존재하에서 R3가 -O-CO-C6H5인 화학식(III)의 화합물과 적합한 염기, 예를 들어, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과 같은 무기 염기와 반응시킴으로써, 제조될 수 있다. R3가 -OL(여기에서, L은 상기에 정의된 바와 같음)인 화학식(I)의 화합물은 R3가 히드록실기인 화학식(I)의 화합물과 유기 염기, 바람직하게는 트리에틸아민과 같은 3차 아민, 또는 탄산나트륨과 같은 무기 염기의 존재하에서 화합물 Y-L(여기에서, Y는 할로겐 원자임)과 반응시켜 제조될 수 있다. 예를 들어, R3가 -O-CO-R11기(여기에서, R11는 상기에 정의된 바와 같음)인 화학식(I)의 화합물은 예를 들어, 피리딘과 같은 염기의 존재하에서는 산 무수물, 또는 트리에틸아민과 같은 염기의 존재하에서 디클로로메탄과 같은 적합한 용매중의 아실 클로라이드 R11-CO-Cl을 사용함으로써, 화학식(I)의 적합한 화합물중의 히드록시기를 아실화에 의해 제조될 수 있다. 대안적으로, R3가 히드록실기인 화학식(I)의 화합물은 디시클로헥실카르보디이미드와 같은 탈수제의 존재하에서, 화합물 HO-L(여기에서, L은 상기에 정의된 바와 같음)과 반응할 수 있다. R3가 -OL(여기에서, L은 상기에 정의된 바와 같음)인 화학식(I)의 화합물은 또한 R3가 히드록실기, 즉 R3는 -OM기(여기에서, M은 금속 이온임)인 화학식(I)의 화합물의 금속염과 상기에 정의된 바와 같은 화합물 Y-L이 반응함으로써 제조될 수 있다.
R1과 R2및/또는 R7과 R8이 각각 개별적으로 치환되거나 비치환된 알콕시기인 화학식(I)의 화합물은, 예를 들어 메탄올중의 포타슘 히드록사이드와 같은 염기성 또는 산성 조건에 적합한 알코올을 사용하여, 적합한 화학식(III)의 화합물중의 하나 또는 둘 모두의 카르보닐기를 케탈화시킴으로서 제조될 수 있다.
R1과 R2및/또는 R7과 R8이 함께 티오카르보닐기 =S를 형성하는 화학식(I)의 화합물은 필요에 따라 보호기를 사용하여 적당한 화학식(III)의 화합물을 로웨손 시약(Lawesson's Reagent) (2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디술피드)과 같은 티아화제로 처리함으로서 제조될 수 있다.
R1과 R2및/또는 R7과 R8이 함께 옥심기 =N-OR9(여기에서, R9는 상기에 정의된 바와 같음)을 형성하는 화학식(I)의 화합물은 적당한 화학식(III)의 화합물을 피리딘과 같은 염기의 존재하에서 화학식 R9O-NH2(여기에서, R9은 상기에 정의된 바와 같음)의 히드록실아민 또는 알콕실아민으로 처리함으로서 제조될 수 있다.
특히, m이 0이고, R6기의 α 위치에서의 원자가 규소 원자인 화학식(I)의 화합물의 대안적인 제조 방법에서, 하기 화학식(IV)의 화합물은 저온, 바람직하게는 -70℃ 내지 -120℃에서, 디에틸 에테르 또는 테트라히드로푸란과 같은 용매중에, 부틸 리튬과 같은 유기 금속 시약의 존재하에서 화학식 Z-R6(여기에서, Z는 할로겐, 바람직하게는, 염소 또는 브롬 원자이고, R6는 특히 R6의 α 위치에서의 원자가 규소 원자인 것으로 조건으로 하여 상기에 정의된 바와 같음)의 화합물과 반응하여, 하기 화학식(V)의 화합물을 형성한다.
(IV)
상기식에서,
각각의 Hal은 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬이고,
n 및 R은 상기에 정의된 바와 같다.
(V)
상기식에서, n, R, R6및 Hal은 특히 R6의 α 위치에서의 원자가 규소 원자인 것으로 조건으로 하여 상기에 정의된 바와 같다.
그 후 화학식(V)의 화합물은 적합한 염기, 예를 들어 소듐 히드록사이드 또는 포타슘 히드록사이드와 같은 무기 염기와 반응하여, R3가 히드록실기인 화학식(I)의 상응하는 화합물을 형성할 수 있다.
원하는 바와 같이, 그 후 상기 유도 공정의 조합 공정이 수행되어 화학식(I)의 추가 화합물이 수득될 수 있다.
화학식(II) 및 (IV)의 화합물은 공지된 화합물이거나 공지된 방법과 유사한 방법에 의해 공지된 화합물로부터 제조될 수 있다.
상기에 정의된 바와 같이, 화학식(I)의 화합물은 해충 구제 활성, 예를 들어, 살진균제 및/또는, 특히 살충제 및/또는 살비제 활성을 나타내는 것으로 발견되었다. 따라서, 본 발명은 추가로 하나 이상의 담체와 함께 상기에 정의된 바와 같은 화학식(I)의 화합물 또는 이것의 유도체를 활성 성분으로서 포함하는 해충 구제 조성물을 제공한다. 또한 상기에 정의된 화학식(I)의 화합물을 담체 하나 이상과 결합시키는 것을 포함하는, 상기 조성물을 제조하는 방법이 제공된다. 상기 조성물은 본 발명의 단일 화합물 또는 여러 가지 화합물의 혼합물을 함유할 수 있다. 또한 다양한 이성질체 또는 이성질체의 혼합물이 활성의 다양한 수준 또는 스펙트럼을 가질 수 있어서, 조성물이 개개의 이성질체 또는 이성질체의 혼합물을 포함할 수 있음이 또한 관찰된다.
본 발명의 조성물은 0.001 내지 95중량%의 화학식(I)의 활성 성분을 함유하는 것이 전형적이다. 본 발명의 조성물은 이들이 바로 사용될 수 있는 형태인 경우에 0.001 내지 25중량%의 활성 성분을 함유하는 것이 바람직하다. 그러나, 고농도(예를 들어, 95% 이하)는 사용 전에 희석되는 농축액으로서 판매될 조성물내에 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 용매, 희석제 및/또는 표면-활성제와 같은 다양한 적합한 불활성 담체와 혼합되어, 분제, 과립성 고체, 습윤성 분말, 모기 코일 또는 그외의 고체 제제형 또는 에멀션, 에멀션화 농축물, 스프레이, 에어러졸 또는 그외의 액체 제제형이 생성될 수 있다. 적합한 용매 및 희석제는 물, 크실렌 또는 그외의 석유 분획과 같은 지방족 및 방향족 탄화수소 및 에탄올과 같은 알코올을 포함한다. 표면-활성제는 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 타입일 수 있다. 산화방지제 또는 그외의 안정화제로는 향료 및 착색제가 또한 포함될 수 있다. 이들 불활성 담체는 해충 구제 조성물에서 통상적으로 사용되는 타입 및 비율로 존재할 수 있다.
이들 불활성 담체외에, 본 발명의 조성물은 또한 또 다른 활성 성분을 하나 이상 함유할 수 있다. 이들 또 다른 활성 성분은 해충 구제 활성을 나타내는 그외의 화합물일 수 있고, 이들 다른 화합물은 본 발명의 화합물과 함께 상승 효과를 나타낼 수 있다.
상기에 정의된 화학식(I)의 화합물은 가내, 원예, 농업, 의료 또는 수의학 환경에서 해충 횡행을 조절하는데 사용될 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 또 다른 일면에 따라서, 해충 구제제, 예를 들어, 살진균제 및/또는, 특히 살충제 및/또는 살비제로서, 상기에 정의된 화학식(I)의 화합물 또는 이것의 염 또는 상기에 정의된 조성물을 사용하는 방법이 제공되어 있다.
본 발명은 또한 진균류 및/또는 곤충 및/또는 진딧물과 같은 해충을 서식지에서 구제하는 방법에 관한 것이며, 이 방법은 서식지를 상기에 정의된 화학식(I)의 화합물 또는 이것의 염으로 처리하는 것을 포함한다.
바람직하게는, 서식지는 해충 그 자체 또는 해충에 의해 공격받기 쉬운 또는 공격받은 환경을 포함한다. 더욱 바람직하게는, 서식지는 해충 그자체, 저장된 식품 재료, 해충에 의해 공격받기 쉬운 또는 공격받은 식물 또는 동물, 이러한 식물의 종자 또는 이러한 식물이 성장하고 있거나 성장될 매질을 포함한다. 상세하게는, 상기에 정의된 화학식(I)의 화합물 및 조성물은 방에 분무시켜 집파리 또는 그외의 곤충에 의한 횡행을 구제하기 위해 가내 환경에서, 보관된 농작물, 특히 곡물의 처리를 위해 또는 목화 또는 쌀과 같은 생장중의 농작물에 분무시켜 진균류, 곤충 또는 다른 해충에 의한 횡행을 구제하기 위해 원예 또는 농업 환경에서, 및 예를 들어, 곤충 또는 다른 해충에 의한 횡행을 예방 또는 처리하기 위해 가축 스프레이로서 의료 또는 수의용 환경에서 이용될 수 있다.
본 발명은 하기의 제한되지 않는 실시예 및 비교 실시예를 단지 참조로하여 설명을 위하여 추가로 기술될 것이다. 여기에서, 화합물의 구조는 하기의 순서로 기록된 할당13C nmr 이동(단위:ppm)에 의해 확인된다: 비시클로 시스템; CH2( 및 존재하는 경우 =CH); Si(alk)3기; 다른 기. 청구항의 범위에 포함되는 또 다른 실시예는 이러한 견지에서 당업자에게 명백할 것이다.
실시예
실시예 1
2-벤조일옥시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-O-CO-C6H5: R4=R5=H; R6=-CH2Si(CH3)3)
수성 아세토니트릴(1:1) 40ml중에 2-벤조일옥시-1,4-나프토퀴논(1.39g, 5mmol), 트리메틸실릴프로피온산(1.09g, 7.5mmol) 및 질산은(523mg, 3mmol)을 현탁시킨 후 65℃까지 가열시켰다. 물 20ml중의 암모늄 퍼술페이트(1.71g, 7.5mmol)을 혼합물에 30분간 한방울씩 서서히 첨가시켰다. 반응 혼합물을 추가 한 시간 동안 상기 온도에서 교반시킨 후 냉각시키고, 디에틸 에테르로 희석시키고 수성상을 제거하였다. 유기 추출물을 포화된 중탄산나트륨 용액, 그리고 소금물로 세척하고 무수 황산 마그네슘으로 건조시켰다. 진공하에서 농축시킨 후, 미정제 물질을 용리제로서 석유 에테르/에틸 아세테이트를 사용하여 크로마토그레프 정제시킴으로써 메탄올로부터 재결정화된 2-벤조일옥시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논 (879mg)(m.pt.:92-95℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.4, 178.2, 150.3, 142.6, 134.0, 133.8, 132.1, 130.9, 126.6, 126.6; 18.8, 16.2; -2.0; 163.8, 128.0, 130.4, 134.2 (PhCO).
실시예 2
2-히드록시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-OH: R4=R5=H; R6=-CH2Si(CH3)3)
테트라히드로푸란(10ml)중의 상기 실시예 1에서 수득된 2-벤조일옥시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논(270mg, 0.71mmol)을 2N 수산화나트륨(0.73ml, 1.42mmol)로 처리하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반시켰다. 반응 혼합물을 진공하에서 농축시키고, 잔여물은 디에틸 에테르중에 취하고 1N 염산을 사용하여 pH 2로 산성화시켰다. 유기상을 소금물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 진공하에서 농축시켰다. 미정제 물질을 용리제로서 석유 에테르/에틸 아세테이트를 사용하여 크로마토그레프 정제시킴으로써 헥산으로부터 재결정화된 2-히드록시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논(163mg)(m.pt.:98-100℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.6, 181.6, 152.2, 134.7, 132.9, 129.4, 127.3, 126.6, 126.0; 17.6, 15.7; -1.9.
실시예 3
2-히드록시-3-(5'-트리메틸실릴펜틸)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-OH: R4=R5=H; R6=-(CH2)4Si(CH3)3)
실시예 1의 방법 및 실시예 2의 방법에 의해 2-벤조일옥시-1,4-나프토퀴논 및 트리메틸실릴헵타노산으로부터 제조된 2-히드록시-3-(6'-트리메틸실릴헥실)-1,4-나프토퀴논(337mg, 1.02mmol)을 질소하에서 디옥산(2.5ml)중에 용해시켰다. 과량의 30%(w/v) 과산화수소(200㎕)에 이어 물(2.5ml)중의 탄산나트륨(120mg)을 첨가하였다. 혼합물을 반응 혼합물이 붉은색으로 무색으로 변하는 동안인 40분 동안 70℃에서 가열시켰다. 반응 혼합물을 냉각시키고 20%(w/v) 황산구리 용액(100㎕)을 첨가하고 기포화가 멈출때까지 용액을 교반시켰다. 그 후 25%(w/v) 수산화나트륨 용액(2ml) 및 20%(w/v) 황산구리 용액(5ml)을 첨가하고 반응 혼합물을 30분 동안 70℃에서 가열시켰다. 혼합물을 냉각시키고 1N 염산을 사용하여 pH 2로 산성화시켰다. 생성물을 디에킬 에테르로 추출시키고 에테르 추출물을 소금물로 세척하고, 무수 황산 마그네슘으로 건조시키고 진공하에서 농축시켰다. 미정제 물질을 용리제로서 5% 디에킬 에테르/헥산을 사용하여 크로마토그레프 정제시킴으로써 헥산으로부터 재결정화된 2-히드록시-3-(5'-트리메틸실릴펜틸)-1,4-나프토퀴논(202mg)(m.pt.:73-75℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.6, 181.4, 153.0, 134.8, 132.9, 132.7, 129.4, 126.7, 126.0, 124.8; 33.6, 27.9, 33.7, 23.2, 16.5; -1.7.
실시예 4
2-에타노일옥시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-O-CO-CH3: R4=R5=H; R6=-CH2Si(CH3)3)
상기 실시예 1에서 수득된 2-벤조일옥시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논(346mg, 0.92mmol)을 상기 실시예 2에서와 같이 가수분해시키고 가수분해된 물질을 피리딘(6ml) 및 아세트산 무수물(3ml)를 직접 첨기시킴으로써 아세틸화시켰다. 밤새 방치한 후, 휘발물질을 진공하에서 제거하였다. 미정제 물질을 용리제로서 석유 에테르/에틸 아세테이트를 사용하여 크로마토그레프 정제시킴으로써 헥산으로부터 재결정화된 2-에타노일옥시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논(265mg)(m.pt.:85-87℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.3, 178.2, 149.8, 142.2, 134.0, 133.7, 132.0, 130.8, 126.5, 126.4; 18.6, 16.1; -2.1; 167.9, 20.2 (COCH3).
실시예 5
2-히드록시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논, 1-디메틸 아세탈의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1=R2=-OCH3; R3=-OH: R4=R5=H; R6=-CH2Si(CH3)3; R7과 R8는 함께 =O를 형성)
상기 실시예 4에서 수득된 2-에타노일옥시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논(3g)을 메탄올(100ml), 물(5ml) 및 포타슘 카르보테이트(1.5g)중에 용해시켰다. 반응 혼합물을 2시간 동안 실온에서 교반시킨 후 물(약 400ml)로 희석시켰다. 그 후 디에틸 에테르로 추출시키고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고 용매를 증발시켜 옅은 황색 고형물로서 2-히드록시-3-(2'-트리메틸실릴에틸)-1,4-나프토퀴논, 1-디메틸 아세탈(m.pt.:102-104℃)을 수득하였다. NMR 피크: 183.6. 158.4, 135.2, 133.4, 132.7, 130.0, 126.2, 125.6, 125.2, 97.3; 16.8, 16.3; -2.1; 51.9 (2×OMe).
실시예 6 내지 13
상기 실시예 1 내지 5에서 설명한 것과 유사한 방법에 의해, 화학식(I)의 또 다른 화합물을 하기 표(1)에서 설명된 바와 같이 제조하였다. 이 표에서, 화합물은 화학식(I)에 관련하여 확인된다.
| 실시예 번호 | R3 | R6 | m.p.(℃) | ND |
| 6 | -OH | -Si(CH3)3 | 76-78 | |
| 7 | -OH | -(CH2)2-Si(CH3)3 | 70-71 | |
| 8 | -OH | -(CH2)3-Si(CH3)3 | 74-76 | |
| 9 | -OH | -(CH2)5-Si(CH3)3 | 43-45 | |
| 10 | -OH | -(CH2)6-Si(CH3)3 | 38-42 | |
| 11 | -OH | -(CH2)7-Si(CH3)3 | 37-40 | |
| 12 | -OH | -(CH2)8-Si(CH3)3 | 36 | |
| 13 | -OH | -(CH2)9-Si(CH3)3 | 1.5356 | |
| 주의nD는 나트륨 D 라인을 의미한다. |
NMR 피크는 하기와 같이 관찰되었다:
실시예 6: 184.7, 180.8, 151.3, 134.4, 132.9, 132.9, 129.7, 126.7, 126.0, 125.5; 15.0; -0.8.
실시예 7: 184.7, 181.5, 154.0, 134.8, 132.9, 132.8, 129.5, 127.6, 126.0, 125.6; 27.1, 22.9, 17.0; -1.7.
실시예 8: 184.6, 181.4, 152.9, 134.7, 132.9, 132.8, 129.4, 126.7, 126.0, 124.8; 32.1, 24.2, 23.1, 16.4; -1.7.
실시예 9: 184.6, 181.4, 153.0, 134.7, 132.8, 132.6, 129.4, 126.7, 126.0, 124.8; 33.4, 29.5, 28.2, 23.8, 23.3, 16.5; -1.7.
실시예 10: 184.7, 181.5, 153.0, 134.8, 132.9, 132.8, 129.4, 126.8, 126.0, 124.9; 33.5, 29.7, 29.2, 28.3, 23.9, 23.4, 16.6; -1.6.
실시예 11: 184.7, 181.5, 153.0, 134.8, 132.9, 132.8, 129.4, 126.7, 126.0, 124.9; 33.6, 29.8, 29.4, 29.3, 28.3, 23.9, 23.3, 16.6; -1.6.
실시예 12: 184.7, 181.5, 153.0, 134.8, 132.9, 132.8, 129.5, 126.8, 126.0, 124.9; 33.6, 29.8, 29.5, 29.4, 29.3, 28.3, 23.9, 23.4, 16.7; -1.7.
실시예 13: 184.6, 181.4, 153.0, 134.7, 132.9, 132.8, 129.4, 126.7, 126.0, 124.8; 33.6, 29.8, 29.6, 29.6, 29.4, 29.3, 28.3, 23.9, 23.3, 16.6; -1.7.
실시예 14
2-히드록시-3-(8-(디메틸에틸실릴)옥틸)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-OH: R4=R5=H; R6=-(CH2)7Si(CH3)2CH2CH3).
실온에서 마그네슘 텅스텐(1.98g, 81.5mmol) 용액에 건조 THF(50ml)중의 1,8-디브로모옥탄(11.1g, 40.8mmol)의 용액을 한 방울씩 첨가하였다. 기포 발생이 멈추는 때에 혼합물을 2시간 동안 환류시켜 옥틸 디마그네슘 디브로마이드를 제조하였다. 실온까지 냉각시킨 후에, THF(5ml)중의 클로로디메틸에틸실란(5.00g, 40.8mmol)을 천천히 첨가하였다. 첨가 후에 반응을 추가 1시간 동안 환류시켰다. 이산화탄소 기체는 에테르(50ml)로 희석시키고 묽은 염산으로 산성화시키기 전에 30분 동안 냉각된 반응 혼합물을 통해 통과시켰다. 수성층을 분리시키고 에테르(3×25ml)로 추가 추출시켰다. 배합된 에테르층을 물(2×25ml), 포화된 염화나트륨 용액(50ml)으로 세척하였고 MgSO4로 건조시켰다. 감압하에서 용매를 여과 및 증발시켜 헥산(3×50ml)으로 추출시킨 백색 납질 고형물을 수득하였다. 추출된 배합 헥산을 감압하에서 증발시켜 무색 액체(5.94g)를 수득하였다. 이 액체를 상기 실시예 1의 방법에 이어서 상기 실시예 2의 방법에 의해, 2-벤조일옥시-1,4-나프토퀴논과 반응시켜 헥산으로부터 재결정화된 2-히드록시-3-(8-(디메틸에틸실릴)옥틸)-1,4-나프토퀴논(753mg) (m.pt. 39-41℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.7, 181.5, 152.9, 134.8, 132.9, 132.8, 129.4, 126.8, 126.0, 124.8; 33.7, 29.8, 29.4, 29.3, 28.3, 23.9, 23.4, 14.8; 7.4, 6.9, -3.9.
실시예 15-17
실시예 13에서 설명된 것과 동일한 방법에 의해, 상기 화학식(I)의 또 다른 화합물은 하기 표(2)에서 설명되는 바와 같이 제조하였다. 이 표에서, 화합물은 화학식(I)에 관련하여 확인된다.
| 실시예 번호 | R3 | R6 | m.p.(℃) |
| 15 | -OH | -(CH2)7-SiEt3 | 51-53 |
| 16 | -OH | -(CH2)7-SiPr3 | 48-50 |
| 17 | -OH | -(CH2)7-SiMe2Pr | 45-47 |
NMR 피크는 하기와 같이 관찰되었다:
실시예 15: 184.7, 181.5, 153.0, 134.8, 132.9, 132.9, 129.4, 126.8, 126.1, 124.8; 33.9, 29.8, 29.4, 29.3, 28.3, 23.8, 23.4, 11.3; 7.5, 3.3.
실시예 16: 184.7, 181.5, 153.0, 134.8, 132.9, 132.8, 129.5, 126.8, 126.0, 124.9; 34.0, 29.9, 29.5, 29.3, 28.3, 23.9, 23.4,12.6; 18.7, 17.5, 15.6.
실시예 17: 184.7, 181.5, 153.1, 134.8, 133.0, 132.8, 129.5, 126.8, 126.0, 124.9; 33.7, 29.9, 29.4, 29.3, 28.3, 23.9, 23.4, 18.0; 18.4, 17.4, 15.3, -3.3.
실시예 18
2-히드록시-3-(8-(1-메틸-(테트라메틸렌실릴))옥틸)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-OH: R4=R5=H; R6=-(CH2)7SiCH3(CH2)4).
마그네슘 텅스텐(4.5g, 185mmol) 용액에 건조 THF(100ml)중의 디브로모부탄(20.0g, 92.6mmol)의 용액을 한 방울씩 첨가하였다. 첨가가 완결된 후 혼합물을 1시간 동안 환류시키고 실온까지 냉각시켰다. THF(10ml)중의 트리메틸실릴클로라이드(13.8g, 92.6mmol)의 용액을 한방울씩 첨가하고 30분 동안 계속해서 환류시켰다. 실시예 14에서 설명한 바와 같이, 냉각된 용액을 옥틸 디마그네슘 디브로마이드의 사전 형성된 용액에 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시키기 전에 1시간 동안 환류시키고 이산화탄소 기체를 30분 동안 용액을 통해 기포화시켰다. 잔여물을 묽은 염산 산성화시키고 에테르(4×50ml)로 추출시켰다. 배합된 에테르층을 물(2×50ml), 포화된 염화나트륨 용액(50ml)으로 세척하였고 MgSO4로 건조시켰다. 감압하에서 용매를 여과 및 증발시켜 헥산(3×50ml)으로 추출시킨 준백색 납질 고형물을 수득하였다. 배합된 헥산 추출물을 감압하에서 증발시켜 옅은 황색 오일을 수득하였다. 이 액체를 상기 실시예 1의 방법에 이어서 상기 실시예 2의 방법에 의해, 2-벤조일옥시-1,4-나프토퀴논과 반응시켜 2-히드록시-3-(8-(1-메틸-(테트라메틸렌실릴)옥틸)-1,4-나프토퀴논(161mg)(m.pt. 42-44℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.7, 181.5, 153.0, 134.8, 132.9, 132.8, 129.4, 126.8, 126.1, 124.8; 33.5, 29.8, 29.4, 29.3, 28.3, 24.3, 23.4, 27.4, 15.1, 11.8, -3.2.
실시예 19
2-히드록시-3-(8-(1-메틸-(펜타메틸렌실릴))옥틸)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-OH: R4=R5=H; R6=-(CH2)7SiCH3(CH2)5).
디브로모부탄을 디브로모펜탄으로 대체하여, 상기 실시예 17에서 설명된 것과 동일한 방법에 의해, 2-히드록시-3-(8-(1-메틸-(펜타메틸렌실릴)옥틸)-1,4-나프토퀴논(10mg)(m.pt. 38-40℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.7, 181.5, 153.0, 134.8, 133.0, 132.9, 129.5, 126.8, 126.1, 124.9; 33.6, 29.8, 29.4, 29.3, 28.3, 23.7, 23.4, 14.1; 30.2, 24.5, 12.9, -4.8.
실시예 20
2-히드록시-3-(3-트리메틸실릴-1-프로페닐)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=0, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-OH: R4=R5=H; R6=-CH=CH-CH2Si(CH3)3).
실온에서 디클로로메탄(120ml)중의 3-트리메틸실릴프로판올(5.00g, 37.8mmol)의 교반 용액에 피리디늄 클로로크로메이트(16.3g, 75.6mmol)을 첨가하였다. 반응 혼합물을 2시간 동안 교반시킨 후 실리카 겔을 통해 여과시키고, 에테르로 용리시켰다. 여과물을 감압하에서 증발시켜 무색 액체(3.96g)을 수득하였다. 디클로로메탄(30ml)중의 이미 제조된 액체(1.00g)의 교반 용액에 2-히드록시-1,4-나프토퀴논(1.11g, 6.40mmol), 및 피롤리딘(569mg, 8.00mmol)을 첨가하였다. p-톨루엔-술폰산(3.04g, 16.0mmol)을 첨가하기 전에 반응물을 교반시키고, 실온에서 추가 24시간 동안 교반을 계속하고 3시간 동안 환류시켰다. 혼합물을 냉각시키고 용매를 감압하에서 증발시켰다. 잔여물을 에테르(50ml)중에 용해시키고 물(2×25ml), 묽은 염산(25ml), 물(25ml), 포화된 염화나트륨 용액(25ml)으로 세척하였고 MgSO4로 건조시켰다. 감압하에서 용매를 여과 및 증발시켜 용리제로서 헥산/에테르를 사용하여 크로마토그래피로 정제시킴으로써 2-히드록시-3-(3-트리메틸실릴-1-프로페닐)-1,4-나프토퀴논(123mg)(m.pt. 72-74℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.6, ca 182, 150.5, 134.7, 133.0, 132.8, ca 129, 126.9, 125.8, ca 120; 142.5, 117.0, 27.4; -1.8.
실시예 21
2-에타노일옥시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-O-CO-CH3: R4=R5=H; R6=-(CH2)8Si(CH3)3).
2-히드록시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논상에서 상기 실시예 4에 설명된 것과 동일한 방법에 의해, 2-에타노일옥시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논(m.pt. 45-47℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.5, 178.1, 151.1, 139.9, 134.0, 133.8, 132.1, 130.9, 126.7, 126.6; 33.6, 29.7, 29.4, 29.4, 29.3, 28.5, 24.3, 24.0, 16.7; -1.6; 168.0, 20.4 (COCH3).
실시예 22
2-프로파노일옥시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-OCOCH2CH2CH3: R4=R5=H; R6=-(CH2)8Si(CH3)3).
실온에서 건조 디클로로메탄(10ml)중의 2-히드록시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논, 실시예 12(100mg, 0.27mmol)의 교반 용액에 피리딘(0.5ml)를 첨가하고, 3분 후에, 프로파노일 클로라이드(62mg, 0.67mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 2시간 동안 교반시킨 후 디클로로메탄(50ml)으로 희석시키고, 물(2×30ml), 묽은 염산(30ml), 포화된 염화나트륨 용액(30ml)으로 세척하였고 MgSO4로 건조시켰다. 감압하에서 용매를 여과 및 증발시켜 용리제로서 헥산/에테르를 사용하여 크로마토그래피로 정제시킴으로써 2-프로파노일옥시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논(112mg)(m.pt. 41-43℃)을 수득하였다. NMR 피크: 184.6, 178.2, 151.2, 139.8, 134.0, 133.7, 132.1. 130.9, 126.7, 126.5, 33.6, 29.7, 29.4, 29.4, 29.3, 29.3, 28.5, 24.3, 23.9, 16.7, -1.6; 171.6, 27.3, 9.1 (COCH2CH3).
실시예 23
2-비닐카르보나토-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-O-CO-O-CH=CH2: R4=R5=H; R6=-(CH2)8Si(CH3)3).
실온에서 건조 디클로로메탄(10ml)중의 2-히드록시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논, 실시예 12(100mg, 0.27mmol)의 교반 용액에 피리딘(0.5ml)를 첨가하고, 3분 후에, 비닐 클로로포름에이트(43mg, 0.40mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 2시간 동안 교반시킨 후 디클로로메탄(50ml)으로 희석시키고, 물(2×30ml), 묽은 염산(30ml), 포화된 염화나트륨 용액(30ml)으로 세척하였고 MgSO4로 건조시켰다. 감압하에서 용매를 여과 및 증발시켜 용리제로서 헥산/에테르를 사용하여 크로마토그래피로 정제시킴으로써 2-비닐카르보네토-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논(79mg)(nD1.5123)을 수득하였다. NMR 피크: 184.6, 178.0, 149.9, 139.9, 134.6, 134.3, 132.3. 130.9, 127.1, 126.8, 33.9, 30.6, 30.0, 29.7, 29.6, 29.6, 29.5, 28.8, 24.5, 24.2, 16.9, -1.3; 149.8, 142.8, 99.8 (-O-CO-O-CH=CH2).
실시예 24
2-에톡시메톡시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: m=1, n=0; R1과 R2및 R7과 R8는 둘 모두 함께 =O를 형성하고, R3=-OCH2OCH2CH3: R4=R5=H; R6=-(CH2)8Si(CH3)3).
실온에서 건조 디클로로메탄(20ml)중의 2-히드록시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논, 실시예 12(500mg, 2.06mmol)의 교반 용액에 디이소프로필에틸아민(1.33g, 10.3mmol)을 첨가하고, 3분 후에, 디클로로메탄(5ml)중의 에톡시메틸 클로라이드(831mg, 10.3mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 1시간 동안 교반시킨 후 디클로로메탄(30ml)으로 희석시키고, 물(2×20ml), 묽은 염산(20ml), 포화된 염화나트륨 용액(20ml)으로 세척하였고 MgSO4로 건조시켰다. 감압하에서 용매를 여과 및 증발시켜 용리제로서 헥산/에테르를 사용하여 크로마토그래피로 정제시킴으로써 2-에톡시메톡시-3-(9-트리메틸실릴노닐)-1,4-나프토퀴논(567mg)(nD1.5182)을 수득하였다. NMR 피크: 185.3, 181.6, 155.5, 137.1, 133.8, 133.2, 132.0, 131.4, 126.3, 33.6, 30.1, 29.5, 29.4, 29.3, 28.9, 24.1, 23.9, 16.7, -1.6; 96.9, 65.8, 15.0 (O-CH2-O-CH2CH3).
실시예 25
2-히드록시-3-((1',4',4'-트리메틸-4-실라시클로헥실)메틸)-프로필-1,4-나프토퀴논의 제조
(화학식 I: 나머지는 실시예 24와 같고; R6=-(CH2)3-(C5H9Si)(CH3)2).
실온에서 벤젠(30ml)중의 4,4-디메틸-4-실라시클로헥사논(하기 문헌에 설명된 바와 같이 제조됨: Sonderquist 및 Negron; J. Org. Chem.)(900mg, 6.32mmol), 에틸시아노아세테이트(716mg, 6.32mmol) 및 피페리딘(215mg)의 교반 용액에 아세트산(760mg)를 첨가하고 혼합물을 2시간 30분 동안 공비 조건하에서 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 에테르(30ml)으로 희석시키고, 물(2×25ml), 포화된 염화나트륨 용액(25ml)으로 세척하였고 MgSO4로 건조시켰다. 감압하에서 용매를 여과 및 증발시켜 용리제로서 헥산/에테르를 사용하여 크로마토그래피로 정제시킴으로써 무색 액체(0.52g)을 수득하였다.
상기 액체를 에테르(5ml)중에 용해시키고 질소하에서, 0℃에서 교반시키면서 에테르(20ml)중의 메틸 마그네슘 브로마이드(30mg, 1.8mmol)의 용액에 한방울씩 첨가하였다. 혼합물을 2시간 동안 추가로 교반시키고 에테르(25ml), 물(10ml)로 희석시키고, 묽은 염산으로 산성화시켰다. 수성층을 분리시키고 에테르(2×25ml)로 추가 추출시키고, 배합된 에테르 추출물을 물(2×20ml), 포화된 염화나트륨 용액(20ml)로 세척시키고 MgSO4로 건조시켰다. 감압하에서 용매를 여과 및 증발시켜 에틸렌 글리콜중의 수산화칼슘(550mg)으로 처리하고 16시간 동안 환류시킨 무색 오일을 수득하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물(40ml)으로 희석시키고, 에테르(2×25ml)로 세척하였다. 수성층을 묽은 염산으로 산성화시키고 에틸 아세테이트(4×25ml)로 추출시켰다. 배합된 추출물을 물(2×20ml), 포화된 염화나트륨 용액(20ml)으로 세척하였고 MgSO4로 건조시켰다. 감압하에서 용매를 여과 및 증발시켜 거의 무색인 액체(300mg)을 수득하였다.
상기 액체를 상기 실시예 1 및 2에 설명된 것과 유사한 방법으로 처리하여 2-히드록시-3-((1',4',4'-트리메틸-4-실라시클로헥실)메틸)-1,4-나프토퀴논을 수득하였다.
실시예 26
해충 구제 활성
해충 구제 활성은 하기 방법을 사용하여 집파리, 겨자 딱정벌레. 응애 및 가루이에 대해 검정하였다.
집파리(MD)(Musca domestica)
암컷 파리에 아세톤중에 용해된 시험 화합물 1㎕ 방울을 흉부상에 처리하였다. 15마리의 파리의 2개의 동형을 각각의 용량비로 사용하고 6개의 용량비를 시험하에서 화합물당 사용하였다. 처리한 후에, 파리를 20℃±1℃에서 유지시키고 처리 후 치사율을 24시간 및 48시간 후에 측정하였다. LD50값을 파리당 수 ㎍의 시험 화합물중에서 계산하였다(참조 문헌: Sawicki et al., Bulletin of the World Health Organisation, 35, 893 (1966) 및 Sawicki et al., Entomologia 및 Exp. Appli 10, 253, (1967)).
겨자 딱정벌레(PC)(Phaedon cochleariae Fab)
1㎕ 방울의 시험 화합물의 아세톤 용액을 마이크로 드롭 어플리케이터를 사용하여 성충 겨자 딱정벌레의 복부에 적용하였다. 처리한 곤충을 48시간 동안 유지시킨 후 치사율을 측정하였다. 20 내지 25 마리의 겨자 딱정벌레의 2개의 동형을 각각의 용량 수준으로 사용하고 5개의 용량 수준을 비교적으로 처리하였다. 집파리에서와 같이 LD50값을 계산하였다.
진드기(TU)(Tetranychus urticae)
25마리의 성충 암컷 진드기를 1:4 아세톤-물 혼합물중의 35㎕의 시험 화합물 용액중에서 30초 동안 담그었다. 파리를 21℃±2℃에서 유지시키고 처리 후 치사율을 72시간 후에 측정하였다. 상기 주기후에 하나 이상의 이동 부속 기관의 반복(비환류) 이동을 나타내는 진드기를 살아 있는 것으로 기록하였다. 25마리의 진드기의 3개의 동형 각각을 각각의 용량비로 사용하고 5 또는 6개의 용량비를 시험하에서 화합물당 사용하였다. LD50값을 곤충당 ppm의 시험 화합물 용액중에서 계산하였다. 상기 시험을 Schering, AG, Berlin에 의해 공급된 감수성 계통의 진드기(GSS)를 사용하여 수행하였다.
가루이(BT)(Bemisia tabaci)
시험 화합물의 아세톤 용액(0.100ml)를 10ml 유리병에 넣고 회전시키면서 증발시켜 화합물의 막을 침전시켰다. 30마리의 성충 가루이를 유리병내에 넣고 나서, 60분 후에, 처리한 곤충을 한 층의 우무 겔상에서 축축하게 유지된 처리되지 않은 목화 잎 디스크로 이동시켰다. 온도를 25℃에서 유지시키고 48시간 후에 치사율을 측정하였다. 3개의 동형을 화합물당 각각의 5 내지 7개 용량 수준으로 사용하였다. LD50값을 컴퓨터 소프트웨어 팩키지("Polo-PC", 캘리포니아 버클리에 소재한 LeOra Software에서 시판)를 사용함으로써 계산하였다(참고 문헌: M.R. Cahill 및 B. Hackett in Proceedings Brighton Crop Protection Conference, 1992). 상기 시험을 1978년 수단에서 목화로부터 수집된 감수성 계통의 가루이(SUD-S)를 사용하여 수행하였다.
상기 시험의 결과를 하기 표 3 및 4에 기재하였다. 제공된 값은 다르게 설명되지 않는한 LD50(㎍/곤충) 또는 LC50(시험 화합물의 ppm 용액)이다.
실시예 27
진딧물 구제 활성
진딧물 ( Myzus persicae ) 및 (Aphis Gossypiae)의 내성(R) 계통 및 감수성(S) 계통에 대한 활성은 하기 2가지 방법을 이용하여 평가하였다.
국부 적용:
10 내지 15마리의 무시류 성충의 배치를 원종 배양물로부터 제거하고 중국산 양배추로부터 잘려진 잎 디스크상에 놓고 버릴수 있는 플라스틱 용기(30mm 높이)중의 배양지(25mm 깊이)상에 유지시켰다. 버크하드(Burkhard) 마이크로 어플리케이터를 사용하여 진딧물을 아세톤중에 필요한 농도로 화학적으로 희석된 0.25㎛ 방울로 개별적으로 투여하였다. 대조 곤충을 아세톤으로만 투여하였다. 치사율 및 다른 효과를 24시간 간격으로 후처리후 72 시간(결과와 관련된 종말점)까지 및 이를 포함하여 기록하였다.
진딧물-딥:
플루온의 포획 고리를 글라스 튜빙(1.5cm 직경)의 4cm 길이의 내부까지 불충분하게 페인팅하고, 정사각형의 방충 가제를 고무 밴드로 각각의 튜브의 한 쪽 말단에 부착시켰다. 그후에, 15마리의 무시류 성충을 검은 담비털 브러쉬를 사용하여 조심스럽게 튜브내로 이동시키고, 튜브를 제 2의 정사각형 가제로 밀봉시켰다.
진딧물이 들어있는 튜브를 살충제 용액내에 10초 동안 담그고, 압지상에서 건조시킨후, 튜브를 반대로 하여 가볍게 두드려서, 처리된 진딧물이 각각의 튜브의 담그지 않은 말단으로 떨어뜨렸다. 취급상 치사율(일반적으로 0 또는 매우 적음)은 1시간 후에 기록하고, 이때에 진딧물을 일회용 플라스틱 컨테이너(30mm 높이)중의 아가층(25mm 깊이)상의 배추(chinese cabbage) 잎-화반(35mm 직경) 상에 이동시키고, 플루온의 고리를 컨테이너의 노출된 립에 적용함으로서 감금시켰다. 컨테이너를 방을 연속 조명하면서 25℃에서 유지시킨 일정한 환경 시설에서 립 없이 세워서 보관하였다. 치사율은 24, 48 및 72시간째에 평가하였다. 각각 15마리 진딧물중의 2마리의 동형을 각각의 용량 비율에서 사용하였고, 시험하에서 화합물당 5가지 또는 6가지 용량 비율을 사용하였다.
시험은 이스트 앵글리어 (East Anglia)(UK)의 밭에서 채집한 감수성 계통의 진딧물(US1L) 및 영국의 온실로부터 채집한 매우 내성인 계통의 진딧물(794Jz)(R3 에스테라아제, 감수성 AChE)을 사용하여 수행하였다.
본 시험의 결과는 하기 표 5에 설명되어 있다. 주어진 값은 대조구 데이터에 대해 보정된 %치사율 이다. 대조구는 활성 성분이 없는 시험 용액을 포함하였다.
실시예 28
살진균 활성
아스퍼길러스(Aspergillus) 니거(niger),피리쿨라리아(Pyricularia) 오리재(oryzae)(=마그나프로테(Magnaporthe) 그리시(grisea)) 및리조크토니아(Rhizoctonia) 솔라니(solani)의 분리물에 대한 코드화된 화합물의 균독성을시험관내에서 시험하였다.
각각의 화합물을 250ml의 한전당 0.5ml의 용매로 용매(50/50 에탄올/아세톤)중의 감자 덱스트로스 우무내로 함유시키면서 고압솥내의 우무를 용융 상태로 유지시키고 50℃로 냉각시켰다. 각각의 화합물을 단일 농도(100mgl-1)로 시험하였다.
일반적으로 2개의 화합물의 각각의 시험은 3개의 대조 처리를 포함하였다: I) 표준 살진균제(1 또는 5mgl-1의 카르벤다짐 또는 1mgl-1의 프로클로라즈); ii) 에탄올/아세톤만을 포함한 것; iii) 첨가제가 전혀 없는 것. 표준물로서 사용된 살진균제는 대표적인 시판되는 활성 화합물로서 고려될 수 있다.
각각의 균을 평판당 3개의 동형 진균류 콜로니(R. 솔라니에 대해서 하나의 콜로니)로, 처리당 4개의 페트리 접시중의 한천상에서 시험하였다.A. 니거및R. 솔라니를 20 내지 25℃에서 4일 동안 인큐베이트시키고,P. 오리재는 7일 동안 인큐베이트시켰다. 그리고 나서 콜로니 직경의 증가 정도를 측정하고 활성도를 결정하는데 사용하였다.
상기 시험의 결과를 하기 표 6에 제시하였다. 제공된 값은 시약의 제공된 농도에서 한천 평판의 콜로니 직경에서의 성장의 억제% 이다.
| 화합물의 실시예 번호 | 진균류 | 100mg l-1에서의 활성 | 5mg l-1에서의 활성 | 1mg l-1에서의 활성 |
| 2 | A.니거 | 18 | ||
| 2 | P.오리재 | 67 | ||
| 2 | R.솔라니 | 35 | ||
| 프로클로라즈(Prochloraz) | A.니거 | 97.8 | ||
| 카르벤다짐(Carbendazim) | P.오리재 | 99.8 | 14.7 | |
| 카르벤다짐(Carbendazim) | R.솔라니 | 82.4 | 3.3 |
부가하여, 시험은 화학식(I)의 화합물이 곡물 및 광엽 농작물에서 질병을 유발시키는 진균류의 광범한 스펙트럼에 대해 양호한 살진균 활성을 나타냄을 보여왔다. 특히, 양호한 활성은 상기에 설명된 바와 같이리족토니아( Rhizoctonia ),피리큘라리아( Pyricularia )및아스퍼길러스( Aspergillus )속 뿐만 아니라에리시페( Erysiphe ), 특히 Erysiphe graminis ), 및보트리티스( Botrytis ), 특히, Botrytis fabae 및 Botrytis cinerea 에 대해 관찰되어 왔다.
하기의 표 7은 본 발명의 화학물의 상대적인 효율을 더욱 양호하게 예시하기 위해 종래 기술의 비교 나프토퀴논 화합물의 해충 구제 활성을 제시하고 있다. 기록된 활성은 상기 실시예 27 및 28에서 약술된 방법을 사용하여 수득되었다.
종래 기술과 관련하여 DE 3801743 호, EP 0300218 A1의 나프토퀴논은 이것의 테트라니쿠스(Tetranychus)에 대한 활성이 상응하는 3차 부틸 화합물 보다 더 적은 것으로 기록되어 있다(EP 0300218 A1 호의 표 A 참조). 상기 t-부틸 화합물은 본 발명자들에 의해 시험되었고 테트라니쿠스(Tetranychus)에 대해서는 LC50값이 44ppm/곤충; 베미시아(Bemisia)에 대해서는 LC50값이 18ppm/곤충; 무스카(Musca)에 대해서는 LD50값이 16㎍/곤충 및 패돈(Phaedon)에 대해서는 LD50값이 0.53㎍/곤충이고 상기에 제시된 시험에서 마이저스(Myzus)에 대해서는 19% 치사율을 갖는 것으로 밝혀졌다.
| 나프탈렌3 위치 | PCLD50(㎍/곤충) | MDLD50(㎍/곤충) | MP% 치사율100ppm | TULD50(ppm/곤충) | BTLD50(ppm/곤충) |
| -H | NA | NA | - | NA | NA |
| -CH3 | NA | NA | - | NA | NA |
| -CH2CH3 | NA | NA | - | NA | NA |
| -(CH2)2CH3 | c10 | NA | - | c1000 | 80 |
| -(CH2)3CH3 | c5 | c10 | - | 65 | 13 |
| -(CH2)4CH3 | c7 | NA | - | 16 | 17 |
| -(CH2)5CH3 | c7 | c20 | 0 | 170 | 9.4 |
| -(CH2)7CH3 | 0.78 | 1.9 | - | c1000 | 19 |
| -(CH2)9CH3 | 1.9 | NA | - | 5.5 | >100 |
| -(CH2)10CH3 | c0.4 | NA | - | 1.4 | >100 |
| -(CH2)11CH3 | NA | NA | 0 | <60 | >100 |
| -(CH2)13CH3 | NA | NA | - | 1.3 | NA |
5, 6, 7 및/또는 8 위치에서 치환기를 갖는 나프토퀴논 고리의 제조를 예시하기 위해 하기 실시예 29 내지 31이 제공되었다.
실시예 29
2-(t-부틸)-3-히드록시-6-메틸-나프탈렌-1,4-디온 및 2-(t-부틸)-3-히드록시-7-메틸-나프탈렌-1,4-디온의 제조
(a)6-메틸-나프탈렌-1,4-디온의 제조
1,4-벤조퀴논(13.9g, 128mmol) 및 이소프렌(13.1ml, 131mmol)의 용액을 실온에서 68 시간 동안 빙초산(44ml)중에서 교반시켰다. 혼합물을 물(44ml)로 희석시키고, 1시간 30분 동안 환류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 아세트산(84ml) 및 크롬산[물(30ml)중의 삼산화 크롬(29.4g)]을 순차적으로 첨가한후, 추가의 1시간 30분 동안 환류시켰다. 냉각시킨 후에, 혼합물을 물(200ml)로 희석시키고, 에테르(3x50ml)로 추출하였다. 조합된 에테르 분획을 희석 수산화나트륨 용액(2M; 2x50ml), 물(2x50ml), 포화된 염화나트륨 용액(50ml)으로 세척하고, 황산 마그네슘 상에서 건조시켰다. 여과시키고 용매를 감압하에서 증발시키고, 석유 에테르로부터의 재결정화를 반복하여 표제 화합물(7g)을 수득하였다.
(b)2-아미노-6 및 7-메틸-1,4-나프탈렌-1,4-디온
실온의 빙초산(60ml)중의 6-메틸 나프탈렌-1,4-디온(2.1g, 12mmol)의 교반 용액에 물(5ml)중의 아지드 나트륨(1.58g)의 용액을 첨가하였다. 혼합물을 2일 동안 교반시킨후, 물(200ml)로 세척하고, 15분 동안 교반시킨후 여과시켰다. 여액을 중탄산나트륨으로 중성화시키고, 클로로포름(3x25ml)으로 추출하였다. 조합된 클로로포름 추출물을 포화된 중탄산나트륨 용액, 염수로 세척하고, 건조(CaSO4)시켰다. 여과시키고, 용매를 감압하에서 건조시키고 실리카겔 크로마토그래피시켜 표제 화합물(100mg)을 이성질체의 3:2 혼합물로서 수득하였다.
(c)2-히드록시-6- 및 -7-메틸-나프탈렌-1,4-디온
(b)로부터의 아미노메틸 나프탈렌-1,4-디온 혼합물(200mg)을 물(20ml) 및 진한 황산(10ml)중에서 20분 동안 환류시켰다. 냉각된 혼합물을 빙/수(50g)내로 붓고 에테르(3x25ml)로 추출하였다. 조합된 에테르 추출물을 물, 포화된 NaHCO3, 물, 포화된 NaCl 용액으로 세척하고, 건조(MgSO4)시켰다. 여과시키고 용매를 증발시키고, 실리카겔 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제시켜 표제 화합물(68mg)을 수득하였다.
(d)2-(t-부틸)-3-히드록시-6 및 7-메틸-3-히드록시-나프탈렌-1,4-디온의 제조
아미노메틸 화합물(64mg, 0.34mmol), 트리메틸아세트산(52mg, 0.51mmol) 상에서의 과산화황산염/질산은 라디칼 첨가로 표제 화합물을 이성질체의 3:2 혼합물(12mg)로서 수득하였다.
실시예 30
2-(t-부틸)-6 및 7-디메틸-3-히드록시-나프탈렌-1,4-디온의 제조
이소프렌을 2,3-디메틸-1,3-부타디엔으로 대체하여 상기 단계 (a) 내지 (d)를 반복하였다.
실시예 31
2-(t-부틸)-3-히드록시-5 및 8-메틸-1,4-나프탈렌-1,4-디온의 제조
이소프렌을 피페릴렌으로 대체하여 상기 단계 (a) 내지 (d)를 반복하였다.
(a)6-메틸-1,4-나프탈렌-1,4-디온의 제조
1,4-벤조퀴논(13.9g, 128mmol) 및 이소프렌(13.1ml, 131mol)의 용액을 실온에서 68시간 동안 빙초산(44ml)중에서 교반시켰다. 혼합물을 물(44ml)로 희석시키고, 1시간 30분 동안 환류시켰다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 아세트산(84ml) 및 크롬산[물(30ml)중의 삼산화크롬(29.4g)]을 순차적으로 첨가한후, 추가의 1시간 30분 동안 환류시켰다. 냉각 후에, 혼합물을 물(200ml)로 희석시키고 에테르(3x50ml)로 추출하였다. 조합된 에테르 분획을 희석 수산화나트륨 용액(2M; 2x50ml), 물(2x50ml), 포화된 염화나트륨 용액(50ml)으로 세척하고 황산 마그네슘 상에서 건조시켰다. 여과시키고 용매를 감압하에서 증발시키고, 석유 에테르로부터의 재결정화를 반복하여 표제 화합물(7g)을 수득하였다.
Claims (21)
- 하기 화학식(I)의 화합물 또는 이것의 염:(I)상기식에서,m은 0 또는 1의 정수이고;n은 0 내지 4의 정수이고;각각의 R은 개별적으로 할로겐 원자 또는 니트로, 시아노, 히드록실, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알콕시카르보닐, 카르복실, 알카노일, 알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 카르바모일, 알킬아미도, 시클로알킬, 아릴 또는 아랄킬기이고;R1및 R2는 각각 개별적으로 치환되거나 비치환된 알콕시기이거나 함께 =O, =S 또는 =N-OR9(여기에서, R9는 수소 원자 또는 치환되거나 비치환된 알킬기임)를 형성하고;R3는 치환되거나 비치환된 알킬기, 히드록시기, 또는 -OL 기(여기에서, L은 이탈기이거나 체내에서 L1이 이탈기인 -OL1기로 전환되는 기임)이고;R4및 R5은, 존재하는 경우에, 개별적으로 수소 또는 할로겐 원자이거나 치환되거나 비치환된 알킬기이거나, 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 고리 규소 원자를 하나 이상 함유하거나 함유하지 않는 치환되거나 비치환된 시클로알킬 또는 시클로알케닐기를 형성하고;R6는 m이 1이고 -CR4R5- 부분이 규소 원자를 하나 이상 함유하는 경우에 규소 원자를 하나 이상 함유하는 치환되거나 비치환된 기이고, R6는 또한 수소 원자 또는 치환되거나 비치환된 알킬, 알케닐, 알키닐. 시클로알킬, 시클로알케닐, 아릴, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 시클로알콕시, 시클로알케닐옥시 또는 아릴옥시기이고;R7및 R8은 개별적으로 치환되거나 비치환된 알콕시기이거나 함께 =O, =S 또는 =N-OR9(여기에서, R9는 상기에서 정의된 바와 같음)를 형성한다.
- 제 1항에 있어서, R이, 존재하는 경우에, 할로겐 원자 또는 니트로, 시아노, 히드록실, C1-4알킬, C1-4할로알킬, C1-4알콕시, C1-4할로알콕시, C1-4알킬아미노, 디-C1-4알킬아미노, C1-4알콕시카르보닐, C1-4알킬티오, C1-4알킬술피닐 또는 C1-4알킬술포닐기인 화합물.
- 제 1항에 있어서, n이 0인 화합물.
- 제 1항 내지 3항 중 어느 한 항에 있어서, R1및 R2는 각각 개별적으로 C1-4알콕시기이거나 함께 =O 또는 =N-OR9(여기에서, R9는 수소 원자 또는 C1-4알킬기임)를 형성하는 화합물.
- 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, R3가 치환되거나 비치환된 알킬기 또는 -OR10기(여기에서, R10는 수소 원자, 치환되거나 비치환된 알킬, 아릴 또는 아랄킬기임)이거나 -CO-R11, -SO-R11, -SO2-R11, -P(X)(OR12)(OR13), -P(X)(R12)(OR13), -P(OR12)(OR13) 또는 -P(R12)(OR13)기(여기에서, R11는 수소 원자, 치환되거나 비치환된 알킬, 아릴 또는 아랄킬기이거나 -NR12R13기이고, R12및 R13은 개별적으로 수소 원자 또는 치환되거나 비치환된 알킬기이며, X는 산소 또는 황 원자임)인 화합물.
- 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, R3가 C1-6알킬기, 히드록실기 또는 -O-CO-R11(여기에서, R11는 수소 원자 또는 C1-12알킬, C1-12할로알킬, C1-12히드록시알킬, C1-12카르복시알킬, 페닐 또는 벤질기임)인 화합물.
- 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, R4및 R5가 각각 개별적으로 수소 원자 또는 C1-4알킬기인 화합물.
- 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, R4및 R5가 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 할로겐 원자, C1-4알킬 및 C1-4할로알킬기로부터 선택된 치환기 하나 이상에 의해 치환되거나 비치환된 C3-8시클로알킬기를 형성하는 화합물.
- 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, R6가 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알콕시알콕시, 알케닐, 할로알케닐, 또는 알콕시알케닐기이고, 각각의 기는 규소 원자를 하나 또는 두개 및 탄소 원자를 20개 이하 함유하는 화합물.
- 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, R4및 R5가 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 할로겐 원자, C1-4알킬 및 C1-4할로알킬기로부터 선택된 치환기 하나 이상에 의해 치환되거나 비치환된 고리 원자를 3 내지 8개 함유하는 실라시클로알킬기를 형성하는 화합물.
- 제 10항에 있어서, R6가 수소 원자 또는 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알콕시, 할로알콕시, 알콕시알콕시, 알케닐, 할로알케닐, 또는 알콕시알케닐기이고, 각각의 기는 규소 원자를 하나 또는 두개 및 탄소 원자를 12개 이하 함유하는 화합물.
- 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, R7및 R8이 각각 개별적으로 C1-4알콕시기이거나 함께 =O 또는 =N-OR9(여기에서, R9는 수소 원자 또는 C1-4알킬기임)를 형성하는 화합물.
- 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, R6의 화학식이 -(A)m-Si(R14)3인 화합물 (상기식에서, m은 0 또는 1 이고, 각각의 R14는 개별적으로 C1-4알킬이거나 이 기 2개가 그 사이에 있는 규소 원자와 함께 C3-8실라카르보시클로 고리를 형성하고, A는 할로겐으로 치환될 수 있고, 직쇄, 측쇄 또는 카르보시클로 고리이거나 카르보시클로 고리를 포함할 수 있는 C1-20알킬 또는 알케닐기이다).
- 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, R6가 다르게는 카르보시클로 고리에서 고리 원자로서 규소를 포함하는 화합물.
- 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, R6가 -(CH2)p-Si(R14)기인 화합물 (상기식에서, p는 1 내지 15, 바람직하게는 1 내지 10 및 특히 1 내지 6의 정수이고, 각각의 R14는 개별적으로 C1-4알킬이거나 2개의 R14기는 그 사이에 있는 규소 원자와 함께 3-8 원 실라카르보시클로 고리를 형성함).
- 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, R4및 R5가 그 사이에 있는 탄소 원자와 함께 할로겐 원자, C1-4알킬 및 C1-4할로알킬기로부터 선택된 치환기 하나 이상에 의해 치환되거나 비치환된 고리 원자를 3 내지 8개 함유하는 실라시클로알킬기를 형성하는 화합물.
- 담체와 함께 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 따른 화학식(I)의 화합물 또는 이것의 염을 활성 성분으로서 포함하는 해충 구제 조성물.
- 실질적으로 상기에서 설명된 바와 같이 제 17항에 따른 조성물.
- 서식지를 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 따른 화학식(I)의 화합물 또는 이것의 염 또는 제 17항 또는 제 18항에 따른 조성물로 처리하는 것을 포함하여 해충을 서식지에서 구제하는 방법.
- 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 따른 화학식(I)의 화합물 또는 이것의 염 또는 제 17항 또는 제 18항에 따른 조성물을 해충 구제제로서 사용하는 방법.
- 실질적으로 상기에 설명되어 있고 실시예 1 내지 26 중 어느 하나와 관련되는 제 1항에 따른 화학식(I)의 화합물.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100663330B1 (ko) * | 2004-09-16 | 2007-01-09 | 주식회사 대신우레탄 | 우레탄 선별기의 이물질 제거장치 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9910787D0 (en) * | 1999-05-11 | 1999-07-07 | Sorex Limited | The treatment of pests using substituted naphthoquinones |
| US7494510B2 (en) * | 2000-04-13 | 2009-02-24 | Smith And Nephew Orthopaedics Ag | Leaflike shaft of a hip-joint prosthesis for anchoring in the femur |
| US7510701B2 (en) * | 2001-02-07 | 2009-03-31 | Waterbury Companies, Inc. | Aerosol-based insecticide compositions and methods of using the same |
| US6828347B2 (en) | 2002-11-06 | 2004-12-07 | Illinois Institute Of Technology | Anti-viral multi-quinone compounds and regiospecific synthesis thereof |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3801743A1 (de) * | 1987-07-03 | 1989-01-19 | Bayer Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von substituierten 1,4-naphthochinonen und neue substituierte 1,4-naphthochinone |
| US4779634A (en) * | 1987-07-24 | 1988-10-25 | Nestec, S.A. | Apparatus for rinsing food particles in a container |
-
1996
- 1996-07-04 HU HU9903880A patent/HUP9903880A3/hu unknown
- 1996-07-04 SK SK1798-97A patent/SK179897A3/sk unknown
- 1996-07-04 PL PL96324408A patent/PL185113B1/pl unknown
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