PL185113B1 - Nowa pochodna naftochinonu, środek pestycydowy i zastosowanie pochodnej naftochinonu - Google Patents
Nowa pochodna naftochinonu, środek pestycydowy i zastosowanie pochodnej naftochinonuInfo
- Publication number
- PL185113B1 PL185113B1 PL96324408A PL32440896A PL185113B1 PL 185113 B1 PL185113 B1 PL 185113B1 PL 96324408 A PL96324408 A PL 96324408A PL 32440896 A PL32440896 A PL 32440896A PL 185113 B1 PL185113 B1 PL 185113B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- naphthoquinone
- compounds
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 107
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 title claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims abstract description 9
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims description 22
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N naphthoquinone group Chemical class C1(C=CC(C2=CC=CC=C12)=O)=O FRASJONUBLZVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 19
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract description 10
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- -1 (trimethylsilyl) cyclohexyl Chemical group 0.000 description 15
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 231100000111 LD50 Toxicity 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 9
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 7
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 5
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 4
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 4
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- VALIZEALBKQSTK-UHFFFAOYSA-N (1,4-dioxonaphthalen-2-yl) benzoate Chemical compound C=1C(=O)C2=CC=CC=C2C(=O)C=1OC(=O)C1=CC=CC=C1 VALIZEALBKQSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OPKFWRVRCVCMJH-UHFFFAOYSA-N 6-methylnaphthalene-1,4-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)C2=CC(C)=CC=C21 OPKFWRVRCVCMJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 3
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 3
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXXWFOGWXLJPPA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dibromobutane Chemical compound CC(Br)C(C)Br BXXWFOGWXLJPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 2
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 2
- 235000000536 Brassica rapa subsp pekinensis Nutrition 0.000 description 2
- 241000499436 Brassica rapa subsp. pekinensis Species 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006358 Fluon Polymers 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUJXYXATYOHEQJ-UHFFFAOYSA-N [1,4-dioxo-3-(2-trimethylsilylethyl)naphthalen-2-yl] benzoate Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C(CC[Si](C)(C)C)=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1 VUJXYXATYOHEQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 239000002035 hexane extract Substances 0.000 description 2
- CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N lawsone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(O)=CC(=O)C2=C1 CSFWPUWCSPOLJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 1-[[2-[(1R)-1-aminoethyl]-4-chlorophenyl]methyl]-2-sulfanylidene-5H-pyrrolo[3,2-d]pyrimidin-4-one Chemical compound N[C@H](C)C1=C(CN2C(NC(C3=C2C=CN3)=O)=S)C=CC(=C1)Cl BHKKSKOHRFHHIN-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 1
- LZCBWTIQIXZAKZ-UHFFFAOYSA-N 2-(aminomethyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(CN)=CC(=O)C2=C1 LZCBWTIQIXZAKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVUZNTBLCQEDOB-UHFFFAOYSA-N 2-trimethylsilylheptanoic acid Chemical compound CCCCCC(C(O)=O)[Si](C)(C)C FVUZNTBLCQEDOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRQDDZWMEGEOOO-UHFFFAOYSA-N 2-trimethylsilylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)[Si](C)(C)C HRQDDZWMEGEOOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIGNJOEVBTPJJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-dibromopentane Chemical compound CCC(Br)(Br)CC NTIGNJOEVBTPJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNUUCDHAZGAVEZ-UHFFFAOYSA-N 3-trimethylsilylpropan-1-ol Chemical compound C[Si](C)(C)CCCO YNUUCDHAZGAVEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXXLCMPSLFIEEH-UHFFFAOYSA-N 4h-naphthalene-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2CC(=O)CC(=O)C2=C1 KXXLCMPSLFIEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254124 Aleyrodidae Species 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241000254123 Bemisia Species 0.000 description 1
- 241000254127 Bemisia tabaci Species 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 1
- 241001065413 Botrytis fabae Species 0.000 description 1
- ZKPVFBHFQZTKIS-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=O)C(CCCCCCCC[Si](C)(C)CC)=C(O)C(=O)C2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(CCCCCCCC[Si](C)(C)CC)=C(O)C(=O)C2=C1 ZKPVFBHFQZTKIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMNWIWUVXCXKPE-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=O)C(CCCCCC[Si](C)(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(CCCCCC[Si](C)(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1 HMNWIWUVXCXKPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKUUENWXCHOHRZ-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=O)C(CCCCC[Si](C)(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(CCCCC[Si](C)(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1 YKUUENWXCHOHRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXCDXHNXBBLGIO-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(=O)C(CC[Si](C)(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(CC[Si](C)(C)C)=C(O)C(=O)C2=C1 RXCDXHNXBBLGIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- 108090000371 Esterases Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001344131 Magnaporthe grisea Species 0.000 description 1
- 241001508691 Martes zibellina Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000257229 Musca <genus> Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCOGUDHYYDZTTQ-UHFFFAOYSA-N O=C1C(C(C)(C)C)=C(O)C(=O)C2=CC(C)=CC=C21 Chemical compound O=C1C(C(C)(C)C)=C(O)C(=O)C2=CC(C)=CC=C21 JCOGUDHYYDZTTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBJHDJXKENEUDD-UHFFFAOYSA-N O=C1C(O)=C(C(C)(C)C)C(=O)C2=CC(C)=CC=C21 Chemical compound O=C1C(O)=C(C(C)(C)C)C(=O)C2=CC(C)=CC=C21 IBJHDJXKENEUDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001608568 Phaedon Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 241000231139 Pyricularia Species 0.000 description 1
- 241001361634 Rhizoctonia Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical class [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- HEJMMSVGUGXBRA-UHFFFAOYSA-N [1,4-dioxo-3-(2-trimethylsilylethyl)naphthalen-2-yl] acetate Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(OC(=O)C)=C(CC[Si](C)(C)C)C(=O)C2=C1 HEJMMSVGUGXBRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002026 chloroform extract Substances 0.000 description 1
- FCYRSDMGOLYDHL-UHFFFAOYSA-N chloromethoxyethane Chemical compound CCOCCl FCYRSDMGOLYDHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N ethenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC=C PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000005907 ketalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003137 locomotive effect Effects 0.000 description 1
- 210000004373 mandible Anatomy 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-acid Natural products C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N phenobarbital Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(CC)C(=O)NC(=O)NC1=O DDBREPKUVSBGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001965 potato dextrose agar Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000108 silver(I,III) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 210000000115 thoracic cavity Anatomy 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/117—Esters of phosphoric acids with cycloaliphatic alcohols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C46/00—Preparation of quinones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C50/00—Quinones
- C07C50/26—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms
- C07C50/32—Quinones containing groups having oxygen atoms singly bound to carbon atoms the quinoid structure being part of a condensed ring system having two rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Nowa pochodna naftochinonu o ogólnym wzorze (1) w którym: m oznacza 0 lub 1; n oznacza liczbe calkow ita 0 - 1; R oznacza grupe C 1 -4alkilowa, kazdy R 1 i R2 niezaleznie od siebie oznacza grupe C 1 -4alkoksylow a lub razem oznaczaja grupe = 0 ; R3 oznacza grupe hydroksylowa, grupe o wzorze O R 1 0 , w którym R 1 0 oznacza grupe C 1-4 alkoksyC1 -4 alkilowa, grupe o wzorze -C O R ", w którym R 1 1 oznacza grupe C 1 -4 alkilowa, grupe fenylow a i grupe C 2 -4 alkenyloksylowa; R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, R6 oznacza grupe o wzorze -(CH2 )pSi(R14)3, w którym p oznacza 0-12, R1 4 oznacza grupe C 1 - 4 alkilow a lub dwie grupy R 1 4 razem z posrednim atomem krzemu tw orza 3-8 czlonowy pierscien silakarbocykliczny, wzglednie R6 oznacza grupe o wzorze -C 2 -4 alkenylo-Si(R 1 4 )3 ,, w którym R 1 4 ma wyzej podane znaczenie; i R7 i R8 razem oznaczaja grupe = 0 ; lub sól tego zwiazku. 5. Srodek pestycydowy zawierajacy znane nosniki i/lub srodki pom ocnicze oraz substancje czynna, znam ienny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodna naftochinonu o wzorze ogólnym (I), w którym: m oznacza 0 lub 1; n oznacza liczbe calkow ita 0-1; R oznacza grupe C 1 -4 alkilowa; kazdy R 1 i R2 niezaleznie od siebie oznacza grupe C 1 -4 -alkoksylowa lub razem oznaczaja grupe = O; R3 oznacza grupe hydroksylowa, grupe o wzorze O R 1 0 , w którym R 1 0 oznacza grupe C 1 -4 alkoksy C 1 -4 alkilowa, grupe o wzorze -C O R 1 1 , w którym R 1 1 oznacza grupe C 1 -4 alkilowa, grupe fenylowa i grupe C 2 -4 alkenyloksylowa; R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru; R6 oznacza grupe o wzorze -{CH2 )pSi(R1 4)3, w którym p oznacza 0-12, R 1 4 oznacza grupe C 1 -4 alkilow a lub dwie grupy R1 4 razem z posrednim atomem krzemu tworza 3-8 czlonowy pierscien silakarbocykliczny, wzglednie R6 oznacza grupe o wzorze C2 -4 alkenylo- Si(R1 4 )3, w którym R1 4 ma wyzej podane znaczenie; i R7 i R8 razem oznaczaja grupe = O; lub sól tego zwiazku. 6 Zastosowanie pochodnej naftochinonu o ogólnym wzorze (1), w którym: m oznacza 0 lub 1; n oznacza liczbe calkow ita 0 - 1, R oznacza grupe C 1 -4 alkilowa; kazdy R1 i R2 niezaleznie od siebie oznacza grupe C 1 -4 -alkoksylowa lub razem oznaczaja grupe = O; R3 oznacza grupe hydroksylowa, grupe o wzorze O R 1 0 , w którym R1 0 oznacza grupe C 1 -4 alkoksy C 1 -4 alkilowa, grupe o wzorze -C O R 1 1 , w którym R 4 oznacza grupe C 1 - 4 alkilowa, grupe fenylowa i grupe C 2 -4 aIkenyloksylowa; R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, R6 oznacza grupe o wzorze -(CH2)pSi(R1 4)3, w którym p oznacza 0-12, R 1 4 oznacza grupe C 1 - 4 alkilowa lub dwie grupy R 1 4 razem z posrednim atomem krzemu tworza 3-8 czlonowy pierscien silakarbocykliczny, wzglednie R6 oznacza grupe o wzorze -C2 - 4 ,alkenylo-Si(R1 4 )3, w którym R 1 4 ma wyzej podane znaczenie; i R71 R7 razem oznaczaja grupe = O, lub soli tego zwiazku do wytwa- rzania srodka pestycydowego do zwalczania owadów i/lub roztoczy PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowa pochodna naftochinonu, środek pestycydowy i zastosowanie pochodnej naftochinonu.
W zgłoszeniu patentowym RFN nr DE3801743 Al ogólnie ujawniono związki o ogólnym wzorze
(A)
185 113 w którym n oznacza 0-12, R1 oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawioną grupę alkilowa, aryloalkilową, alkilokarbonylową (hetero)arylokarbonylową, alkoksykarbonylową, alkilosulfonylową lub arylosulfonylową a R2 oznacza grupę chlorowcoalkilową, ewentualnie podstawioną grupę (hetero)arylową lub podstawioną grupę cykloalkilową, które mówi się, że wykazują działanie roztoczobójcze i grzybobójcze. Gdy R2 oznacza grupę fenylową, lub cykloheksylową, wykaz korzystnych podstawników obejmuje grupy tri-(Ci2alkilo)sililowe, a z nich, szczególnie korzystna jest grupa trimetylosililowa. Jednakże, z wielu szczególnie ujawnionych związków, które objęte są wyżej zdefiniowanym wzorem I, ujawniono tylko jeden związek, który zawiera taki podstawnik, który stanowi związek z przykładu 5, w którym n oznacza 0, Ri oznacza atom wodoru, a R2 oznacza grupę 4-(trimetylosililo)cykloheksylową. Ponadto, chociaż zapewnia się dane, które wskazują, że związek z przykładu 5 wykazuje pewne działanie roztoczobójcze i grzybobójcze, widoczne jest, że związek ten nie wykazuje, spośród związków ujawnionych w DE3801743 A1, działania takiego jak najsilniejszy związek szkodnikobójczy.
Obecnie stwierdzono, że pewne pochodne naftochinonu, które mają przyłączoną do pierścienia naftochinonowego grupę, która zawiera co najmniej jeden atom krzemu, jako integralną część tej grupy raczej niż jako część ewentualnego podstawnika, wykazują większe działanie szkodnikobójcze, na przykład, grzybobójcze i/lub, zwłaszcza, owadobójcze i/lub roztoczobójcze i to że wiele z tych związków wykazuje działanie wobec opornych szczepów owadów i/lub roztoczy, zwłaszcza, opornych szczepów mszyc, roztoczy i owadów z rodziny Aleyro-didae, a także wrażliwych szczepów.
Według wynalazku zapewnia się związek o ogólnym wzorze (I)
n oznacza liczbę całkowitą 0 - 1;
R oznacza grupę C-alkilową;
każdy R1 i R2 niezależnie od siebie oznacza grupę CM-alkoksylową lub razem oznaczają grupę = O;
R3 oznacza grupę hydroksylową, grupę o wzorze OR‘0 w którym R1() oznacza grupę CMalkoksyC1_4alkilową, grupę o wzorze -COR11, w którym Rn oznacza grupę CMalkilową grupę fenylową i grupę C2_calkenyloksylową;
R4 i R5 niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru;
R6 oznacza grupę o wzorze -(CHJpSięR.'^, w którym p oznacza 0-12, RH oznacza grupę CMalkilową lub dwie grupy R1'' razem z pośrednim atomem krzemu tworzą 3-8 członowy pierścień silakarbocykliczny, względnie R6 oznacza grupę o wzorze -C/mlkenyloSi(R'1)3, w którym RM ma wyżej podane znaczenie; i
R7 i R8 razem oznaczają grupę = O; lub sól tego związku.
Korzystny jest związek według wynalazku, w którym n oznacza 0.
Korzystny jest związek według wynalazku, w którym R1 i R2 niezależnie od siebie oznaczają grupę C ^-alkoksylową albo razem oznaczają grupę = O.
Korzystny jest związek według wynalazku, w którym R3 oznacza grupę hydroksylową grupę o wzorze -OR'0 w którym R*® oznacza grupę C^lkoksyCj^alkilową grupę o wzorze -COR11, w którym R‘1 oznacza grupę CMalkilową grupę fenylową i grupę C2-,alkenyloksylową
185 113
Wynalazek dotyczy także środka pestycydowego zawierającego znane nośniki i/lub środki pomocnicze oraz substancję czynną, który według wynalazku jako substancję czynną zawiera pochodną naftochinonu o wzorze ogólnym (I), w którym m, n, R, R1, R2, R3, R , R , R6, R7, R8 mają wyżej podane znaczenie lub sól tego związku.
Wynalazek dotyczy także zastosowania pochodnej naftochinonu o wzorze (I), w którym m, n, R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, r7, r8 mają wyżej podane znaczenie lub soli tego związku do wytwarzania środka pestycydowego do zwalczania owadów i/lub roztoczy.
Gdy związki o wzorze (I) zawierają podstawnik będący grupą alkilową, alkenylową lub alkinyłową mogą one być prostołańcuchowe lub rozgałęzione i mogą zawierać 4 atomy węgla.
Korzystne jest także, gdy każdy R1 i R2 niezależnie oznacza grupę C, -alkoksylową, zwłaszcza grupę metoksylową, albo razem oznaczają grupę =0.
Szczególnie korzystne jest gdy R, i R2 razem oznaczają grupę =O.
Szczególnie korzystnie, R3 oznacza grupę hydroksylową lub grupę -O-CO-R”, w której R11 oznacza grupę C,^alkilową, grupę fenylową.
Szczególnie korzystną podgrupą związków o wzorze (I) jest grupa, w której m oznacza 1; n oznacza 0; obydwa R, i R2 oznaczają grupę metoksylową lub razem oznaczają grupę =0; R3 oznacza grupę hydroksylową, grupę alkoksylową, (np. etanoiloksylową) lub grupę benzoiloksylową; obydwa R4 i R5 oznaczają atom wodoru; R6 oznacza grupę trimetylosililometylową, grupę trimetylosililoetylową, grupę trimetylosililopropylową, grupę trimetylosililobutylową trimetylosililopentylową, grupę trimetylosililoheksylową, grupę trimetylosililoheptylową, grupę trimetylosililoktylową, grupę trimetylosililononylową lub grupę trimetylosililodecylową; a R7i R8 razem oznaczają grupę =0.
Gdy R3 oznacza grupę hydroksylową, związki o wzorze I mogą tworzyć sole. Odpowiednie zasady do tworzenia takich soli obejmują zasady nieorganiczne, takie jak wodorotlenek sodowy, wodorotlenek potasowy i węglan sodowy oraz zasady organiczne, zwłaszcza trzeciorzędowe aminy, takie jak trietyloamina i pirolidyna.
Również korzystne jest to, że pewne związki o wzorze I są zdolne do istnienia jako różne izomery geometryczne i diastereoizomery. A więc, wynalazek obejmuje obydwa poszczególne izomery i mieszaniny takich izomerów.
Sposób wytwarzania związku o wzorze I lub soli wyżej zdefiniowanego związku, obejmuje reakcję związku o ogólnym wzorze (II)
w którym n, R i R3 mają wyżej zdefiniowane znaczenie, z kwasem karboksylowym o wzorze HOOC-(CR4R5)m-R , w którym m, R4, r5 i R6 mają wyżej podane znaczenie, z tym, że gdy m oznacza O, atom w a-położeniu grupy R, nie jest atomem krzemu, w obecności inicjatora wolnych rodników, takiego jak nadtlenosiarczan amonowy i azotan srebra w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak wodny roztwór acetonitrylu, z wytworzeniem związku o ogólnym wzorze (III)
(III) w którym m, n, R3, r4 r5 i R, mają wyżej zdefiniowane znaczenie, z tym, że gdy m oznacza O, atom w a-położeniu grupy R nie jest atomem krzemu.
Związki o wzorze III odpowiadają związkom o wzorze I, w którym R1 i R2 razem i R7 i R8 razem oznaczają grupę =0 i mogą być dalej poddawane reakcji z zastosowaniem różnych znanych sposobów derywatyzacji lub ich kombinacji w celu otrzymania dalszych pożądanych związków o wzorze I.
Przykładowo, związki o wzorze II, w którym R3 oznacza grupę -O-CO-C,,H5 są dogodnymi substancjami wyjściowymi i można je poddawać reakcji w wyżej opisany sposób, z wytworzeniem odpowiedniego związku o wzorze III. Związki o wzorze I, w którym R3 oznacza grupę hydroksylową, można następnie wytwarzać poddając reakcji związek o wzorze III, w którym R3 oznacza grupę -0-C0-C6H5 z odpowiednią zasadą, na przykład, zasadą nieorganiczną, taką jak wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy, w obecności odpowiedniego rozpuszczalnika, takiego jak tetrahydrofuran. Związki o wzorze I, w którym R3 oznacza grupę -OL, w której L oznacza grupę odszczepialną, można wytwarzać poddając reakcji związek o wzorze I, w którym R3 oznacza grupę hydroksylową ze związkiem o wzorze Y-L, w którym Y oznacza atom chlorowca, w obecności zasady organicznej, korzystnie trzeciorzędowej aminy, takiej jak trietyloamina lub zasady nieorganicznej, takiej jak węglan sodowy. Przykładowo, związki o wzorze I, w którym R3 oznacza grupę o wzorze -O-CO-R, w którym R11 ma wyżej podane znaczenie, można wytwarzać poddając acylowaniu grupę hydroksylową w odpowiednim związku o wzorze I, na przykład, stosując chlorek acylu R -CO-C w odpowiednim rozpuszczalniku, takim jak dichlorometan, w obecności zasady, takiej jak trietyloamina lub bezwodnik kwasu, w obecności zasady, takiej jak pirydyna. Alternatywnie, związki o wzorze I, w którym R3 oznaczą grupę hydroksylową można poddawać reakcji ze związkiem o wzorze HO-L, w którym L ma wyżej podane znaczenie, w obecności środka odwadniającego, takiego jak dicykloheksylokarbodiimidu. Związki o wzorze I, w którym R3 oznacza grupę o wzorze -OL, w którym L ma wyżej podane znaczenie, można także wytwarzać poddając reakcji sól metalu z związku o wzorze I, w którym R3 oznacza grupę hydroksylową tak że, R3 oznacza grupę -OM, w której M oznacza jon metalu, z wyżej zdefiniowanym związkiem o wzorze Y-L.
Związki o wzorze I, w którym każdy R i R2 oznacza grupę alkoksylową, można wytwarzać za pomocą ketalizacji grupy karbonylowej w odpowiedni związek o wzorze III, na przykład, przez zastosowanie odpowiedniego alkoholu w warunkach zasadowych lub kwasowych, takich jak wodorotlenek potasowy w metanolu.
W alternatywnym sposobie wytwarzania związków o wzorze I, zwłaszcza tych, w których m oznacza 0, a atom w α-położeniu grupy R6 oznacza atom krzemu, związek o ogólnym wzorze (IV)
(IV) w którym Hal oznacza niezależnie atom chlorowca, korzystnie atom chloru lub bromu, a n i R mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji ze związkiem o ogólnym wzorze Z-R , w którym Z oznacza atom chlorowca, korzystnie atom chloru lub bromu, a R6 ma wyżej podane znaczenie, zwłaszcza z tym, że atom w α-położeniu grupy R6 oznacza atom krzemu, w obecności reagenta organometalicznego, takiego jak butylolit, w rozpuszczalniku, takim jak eter dietylowy lub tetrahydrofuran, w niskiej temperaturze, korzystnie od -70°C do -120°C, z wytworzeniem związku o ogólnym wzorze (V)
185 113
(V) w którym n, R, R6 i Hal mają wyżej zdefiniowane znaczenie, zwłaszcza z tym, że atom w α -położeniu grupy R6 oznacza atom krzemu.
Związek o wzorze V można następnie poddawać reakcji z odpowiednią zasadą, na przykład, zasadą nieorganiczną, taką jak wodorotlenek sodowy lub wodorotlenek potasowy, z wytworzeniem odpowiedniego związku o wzorze I, w którym R3 oznacza grupę hydroksylową
Połączenie wyżej opisanych sposobów derywatyzacji może następnie prowadzić do otrzymania dalszych pożądanych związków o wzorze I.
Związki o wzorze II i IV są związkami znanymi lub można je wytwarzać ze znanych związków sposobami analogicznymi do znanych sposobów.
Jak wyżej wspomniano, stwierdzono, że związki o ogólnym wzorze I wykazują działanie szkodnikobójcze, zwłaszcza grzybobójcze i/lub, szczególnie, owadobójcze i/lub roztoczobójcze. W związku z powyższym wynalazek dodatkowo zapewnia środki szkodnikobójcze, które zawierają nośnik i, jako składnik czynny, wyżej zdefiniowany związek o wzorze I lub sól tego związku. Sposób wytwarzania takich środków obejmuje doprowadzenie wyżej zdefiniowanego związku do połączenia z co najmniej jednym nośnikiem. Taki środek może zawierać pojedynczy związek lub mieszaninę kilku związków według niniejszego wynalazku. Wiadomo również że, różne izomery mogą mieć różny poziom lub spektrum działania, a więc środki mogą zawierać poszczególne izomery i mieszaniny izomerów.
Środki według wynalazku mogą zawierać od 0,001 do 95% wagowych czynnego składnika o wzorze I. Korzystnie, środki zawierają od Ο,θ0ΐ do 25% wagowych składnika czynnego gdy są w postaci dozowanej (gotowej do stosowania). Jednakże, mogą być obecne wyższe stężenia, na przykład, co najwyżej 95%, w środkach przeznaczonych do sprzedaży jako koncentraty, które mają być przed stosowaniem rozcieńczane.
Związki według wynalazku można mieszać z różnymi odpowiednimi obojętnymi nośnikami, takimi jak rozpuszczalniki, rozcieńczalniki i/lub środki powierzchniowo czynne w celu sporządzenia pyłów, granulowanych postaci stałych, zwilżalnych proszków, zwojów na moskity lub innych preparatów w postaci stałej lub emulsji, emulgowanych koncentratów, sprajów, aerozoli lub innych preparatów ciekłych. Odpowiednie rozpuszczalniki i rozcieńczalniki obejmują wodę, węglowodory alifatyczne i aromatyczne, takie jak ksylen lub inne frakcje ropy naftowej oraz alkohole, takie jak etanol. Środkami powierzchniowo czynnymi mogą być środki typu anionowego, kationowego lub niejonowego. Dodawane mogą być przeciwutleniacze lub inne stabilizatory jak również środki zapachowe i barwiące. Obojętne nośniki mogą być typu i w proporcjach takich jak zwykle stosowane w środkach szkodnikobójczych.
Oprócz obojętnych nośników, środki według wynalazku mogą także zawierać jeden lub wiele dalszych składników czynnych. Te dodatkowe składniki czynne mogą być innymi związkami, które wykazują działanie szkodnikobójcze i te inne związki mogą wykazywać działanie synergiczne ze związkami według niniejszego wynalazku.
Wyżej zdefiniowane związki o wzorze I można stosować do zwalczania inwazji szkodników w środowisku domowym, ogrodnictwie, rolnictwie, środowisku medycznym i weterynaryjnym. A więc, związek o wzorze I lub sól tego związku znajdzie zastosowanie jako składnik wyżej zdefiniowanego środka szkodnikobójczego, na przykład, grzybobójczego i/lub, zwłaszcza, owadobójczego i/lub roztoczobójczego.
Niniejszy wynalazek dotyczy także zastosowania nowej pochodnej naftochinonu o wzorze (I) do wytwarzania środka pestycydowego do zwalczania szkodników, takich jak grzyby
185 113 i/lub zwłaszcza, owady i/lub roztocza, w miejscu ich występowania. Sposób zwalczania szkodników polega na tym, że miejsce występowania tych szkodników, inne niż organizm roślinny, poddaje się działaniu wyżej zdefiniowanego związku o wzorze I lub soli tego związku albo wyżej zdefiniowanego środka. Korzystnie, miejsce to obejmuje szkodniki per se lub środowisko zaatakowane przez szkodniki. Bardziej dokładnie, miejsce to obejmuje szkodniki per se, zmagazynowane materiały spożywcze, zwierzęta wystawione na atak szkodników, nasiona roślin nie stanowiące materiału do rozmnażania lub środowisko w którym takie rośliny rosną lub mają wzrastać. Szczególnie, związki o wzorze I i wyżej zdefiniowane środki można stosować w środowisku domowym przez spryskiwanie pokoi w celu zwalczenia inwazji much domowych lub innych owadów, w środowisku ogrodniczym lub rolniczym przez traktowanie zmagazynowanych plonów, zwłaszcza zbóż, lub natryskiwanie gleby przygotowywanej pod uprawy, takie jak bawełna lub ryż w celu zwalczania plagi grzybów, owadów lub innych szkodników, w środowisku medycznym, weterynaryjnym, na przykład, przez opryskiwanie bydła w celu zapobieżenia lub zwalczania plagi owadów lub innych szkodników.
Niniejszy wynalazek będzie dalej opisany za pomocą przykładów wykonania. W przykładach tych struktury związków potwierdzono przez przesunięcia 13C NMR (w ppm.), wymienionych w kolejności; układ bicykliczny; grupy CH2 (i, jeśli są obecne, grupy =CH); grupa Si(alk)3; inne grupy. Ponadto, przykłady mieszczą się w zakresie zastrzeżeń i będą oczywiste dla specjalistów w tej dziedzinie i w ich świetle.
PRZYKŁADY
Przykład 1
Wytwarzanie 2-benzoiloksy-3-(2'-trimetylosililoetylo)-1,4-naftochinonu
Wzór I : m=1; n=0; R1 i R2 razem oraz R7 i R8 razem obydwa oznaczają =0; R3 = -OCO-C6H5: R4 = R5 = H; R6 = -C2Si (CH3)3)
2-Benzoiloksy-1,4-naftochinon (1,39 g, 5 mmoli), kwas trimetylosililopropionowy (1,09 g, 7,5 mmola) i azotan srebra (523 mg, 3 mmola) przeprowadzono w stan zawiesiny w 40 ml wodnego roztworu acetonitrylu (1:1) i następnie ogrzewano do 65°C. Do mieszaniny powoli dodano wkraplając przez 30 minut nadsiarczan amonowy (1,71 g, 7,5 mmoli) w 20 ml wody. Mieszaninę reakcyjną mieszano w tej temperaturze przez dalszą godzinę i następnie ochłodzono, rozcieńczono eterem dietylowym i fazę wodną usunięto. Organiczny ekstrakt przemyto nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego, a następnie solanką i wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezowym. Po zatężeniu pod próżnią, surowy materiał chromatografowano stosując jako eluent eter naftowy/octan etylu i otrzymano 2-benzoiloksy-3(2'-trimetylosililoetylo)-1,4-naftochinon (879 mg), który przekrystalizowano z metanolu, t.t. : 92-95°C. Piki NMR przy: 184,4, 178,2, 150,3, 142,6, 134,0, 133,8, 132,9, 130,9, 126,6;
18,8, 1^,^; -2,0; 1 122,0, 128,7, 130,4, 134,2 (PhCO).
Przykład 2
Wytwarzanie 8-hydroksy-3-(8'-trimetylosililoetylo)-1,4-naftochmonu
Wzór I: m=1; n=0; R' i R2 razem oraz R7 i R8 razem obydwa oznaczają =0; R3 = -OH; R4 = R5 = H; R6 = -CH2Si (CH3)3)
2-Benzoiloksy-3-(2'd!r^i^ie't;yli^^^^:^:^i^^t^;^:^io)-1,4-naftochinon (270 mg, 0,71 mmola) otrzymanego jak w powyższym przykładzie I w tetrahydrofuranie (10 ml) poddano działaniu 2N roztworu wodorotlenku sodowego (0,73 ml, 1,42 mmola) i mieszaninę mieszano przez całą noc w pokojowej temperaturze. Mieszaninę reakcyjną zatężono pod próżnią a pozostałość roztworzono w eterze dietylowym i zakwaszono do pH 2 za pomocą 1N kwasu solnego. Fazę organiczną przemyto solanką, wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezowym i zatężono pod próżnią. Surowy materiał chromatografowano stosując jako eluent octan etylu/eter naftowy i otrzymano 8-hydroksy-3-(8'-trimetylosililoetylo)-24-naftochinon (163 mg), który przekrystalizowano z heksanu, t.t. 98-100°C. Piki NMR przy: 184,6, 181,6, 134,7,
132,9, 132,8 - 129,4- 127,3, 12616, - 1^^6^- 1776, - 15,7; H,9.
Przykład 3
Wytwarzanie 2-hydroksy-3-(5'-trimetylosililopentylo)-1,4-naftochinonu
185 113 (Wzór I: m=1; n=0; R1 i R2 razem oraz R7 i R8 razem obydwa oznaczają =O; R3 - -OH; R4 = R5 = H; R6 = -(CH2)4Si(CH3)3)
W atmosferze azotu, 2-Hydroksy-3-(6'-trimetylosililoheksyl0)-1,4-naftochinon (337 mg, 1,02 mmola), wytworzony z 2-benzoiloksy-1,4-naftochinonu i kwasu trimetylosililoheptanowego za pomocą sposobu z przykładu 1, po czym sposobu z przykładu 2, rozpuszczono w dioksanie (2,5 ml). Dodano węglan sodowy (120 mg) w wodzie (2,5 ml), po czym dodano nadmiar 30% (wagowo/objętościowo) nadtlenku wodoru (200 pl). Mieszaninę ogrzewano w 70°C przez 40 minut, w czasie których mieszanina reakcyjna zmieniła się z czerwonej na bezbarwną. Dopuszczono do ochłodzenia się mieszaniny reakcyjnej i dodano 20% (wagowo/objętościowo) roztwór siarczanu miedzi (100 pl) i roztwór mieszano aż do zaprzestania wydzielania się pęcherzyków. Następnie dodano 25% (wagowo/objętościowo) roztwór wodorotlenku sodowego (2 ml) i 20% (wagowo/objętościowo) roztwór siarczanu miedzi (5 ml) i mieszaninę reakcyjną ogrzewano w 70°C przez 30 minut. Pozwolono na ochłodzenie się mieszaniny i zakwaszono do pH 2 za pomocą 1N kwasu solnego. Produkt wyekstrahowano eterem dietylowym i ekstrakt eterowy następnie przemyto solanką, wysuszono nad bezwodnym siarczanem magnezowym i zatężono pod próżnią. Surowy materiał chromatografowano stosując jako eluent eter dietylowy/heksan i otrzymano 2-hydroksy-3-(5'-trimetyk.)silliopentylo))l,4-naftochinon (202 mg), który przekrystalizowano z heksanu, t.t. 73-75°C. Piki NMR przy: 184,6, 181,4, 153,0, 134,8, 132,9,132,7,129,4,126,7,1216,0, 124,8; 33,6,27,9, 33,7,23,2,16,5; -1,7.
Przykład 4
Wytwarzanie 2-etanoiloksy-3-(2'-trimetylosiliłoetylo)-1,4-naftochinonu (Wzór I: m-1; n=0; R1 i R2 razem oraz R7 i R8 razem obydwa oznaczają =0; R3 = -OCO-CH3; R4 = R5 = H; R6 - -CH2Si (CH3)3)
2-Benzoiloksy-3-(2'-trimetylosilil0etyloX ,4-naftochinon (346 mg, 0,92 mmola) otrzymany jak w powyższym przykładzie 1 hydrolizowano jak w powyższym przykładzie 2 i zhydrolizowaną substancję bezpośredno acetylowano przez dodanie pirydyny (6 ml) i bezwodnika octowego (3 ml). Po odstaniu przez całą noc, substancje lotne usunięto pod próżnią. Surowy materiał chromatografowano stosując jako eluent octan etylu/ eter naftowy i otrzymano 2-etanoiloksy-3-(2'-trimetylosililoetylo)-1,4-naftochinon (265 mg), który przekrysta-lizowano z heksanu t.t. 85-87°C. Piki NMR przy: 184,3, 178,2, 149,8, 142,2, 134,0, 133,7, 132,0,
130,8, 126,5, 126,4; 18,6, 16,1; -2,1; 167,9, 20,2 (COCH3).
Przykład 5
Wytwarzanie 1 -dimetyloacetalu 2-hydroksy-3-(2'-trimetylosililoetylo)-1,4-naftochinonu (Wzór I: m=1; n=0; R = R2 = -OCH3; R3 = -OH; R4 = r5 = H; R6 = -C2Si (CH3)3); R7 i R8 razem oznaczają =0
2-Etanoiloksy-3-(2'-trimetylosililoetylc)-1,4-naftochinon (3 g), otrzymany jak w przykładzie 4, rozpuszczono w metanolu (100 ml), wodzie (3 ml) i roztworze węgalnu potasowego (1,3 g). Mieszaninę reakcyjną mieszano w pokojowej temperaturze przez 2 godziny i następnie rozcieńczono wodą (około 400 ml). Mieszaninę następnie wyekstrahowano eterem dietylowym, wysuszono nad bezwodnym siarczanem sodowym, rozpuszczalnik odparowano i otrzymano 1-dimetyloacetal 2-hydroksy-3-(2l-trimetylosililoetylo)-1,4-naftochinonu w postaci jasno-żółtej substancji stałej, t.t. 102-104°C. Piki NMR przy: 183,6, 158,4, 135,2, 133,4,
132,7, 130,0, 126,2, 125,6, 125,2, 97,3; 16,8, 16,3; -2,1; 51,9 (2 x OMe).
Przykłady 6-13
Sposobami podobnymi do tych opisanych w powyższych przykładach 1-5 wytworzono dalsze związki o wzorze I, które szczegółowo przedstawiono w poniższej tabeli 1. W tabeli tej związki określono w odniesieniu do wzoru I.
Tabela 1 (W poniższych przykładach m=1; n=0; R1 i R2 razem oraz R7 i R8 razem obydwa oznaczają grupę =O; R4 = Rs = H)
| Przykład | R3 | R6 | t.t. (°C) | nD |
| 6 | -OH | -Si(CHj)3 | 76-78 | |
| 7 | -OH | -(CH2)2-Si(CH3)3 | 70-71 | |
| 8 | -OH | -(CH2)3-Si(CH3)3 | 74-76 | |
| 9 | -OH | -(CH2)5-Si(CH3)3 | 43-45 | |
| 10 | -OH | -(CH2)6-Si(CH3)3 | 38-412 | |
| 11 | -OH | -(CH2)7-Si(CH3)3 | 37-40 | |
| 12 | -OH | -(CH2)g-Si(CH3)3 | 36 | |
| 13 | -OH | -(CH2)9-Si(CH3)3 | 1,5356 |
NB. nD oznacza współczynnik załamania dla światła sodowego D
Zaobserwowano następujące piki NMR;
Przykład 6:
Piki NMR przy: 184,7, 180,8, 151,3, ”34,4, 132,9, ”32,9, ”29,7, 126,7, 126,0, ”25,5, 15,0; -0,8.
Przykład 7:
184,7, 181,5, 154,0, 134,8, 132,9, 132,8, 129,5, 127,6, 126,0, 125,6; 27,1, 22,9, 17,0; -1,7. Przykład 8:
184,6, 181,4, ”52,9, 134,7, ”32,9, ”32,8, ”29,4, ”26,7, ”26,0, ”24,8; 32,1, 24,2, 23,1, 16,4;-”,7.
Przykład 9:
184.6, 181,4, 153,0, ”34,7, 132,8, ”32,6, 129,4, ”26,7, ”26,0, ”24,8; 33,4, 29,5, 28,2,
23,8, 23,3, ”6,5;-”,7.
Przykład 10:
”84,7, 181,5, 153,0, 134,8, ”32,9, ”32,8, ”29,4, ”26,8, ”26,0, 124,9; 33,5, 29,7, 29,2,
28.3.23.9, 23,4, 16,6;-1,6.
Przykład 11:
184.7, 181,5, 153,0, 134,8, ”32,9, 132,8, ”29,4, ”26,7, ”26,0, 124,9; 33,6, 29,8, 29,4,
29.3.28.3.23.9, 23,3, 16,6;-1,6.
Przykład 12:
184,7, 181,5, ”53,0, 134,8, ”32,9, ”32,8, ”29,5, ”26,8, ”26,0, 124,9; 33,6, 29,8, 29,5,
29,4, 29,3, 28,3, 23,9, 23,4, ”6,7; -1,7.
Przykład 13:
”84,6, 181,4, 1541,0, 534,7, 332,9, 332,8, 329,4, ”26,7, ”6(3,0, 124,8; 33,6; 29,8, 29,6,
29,6, 29,4, 29,3, 28,3, 23,9, 23,3, ”6,6: -”,7.
Przykład ”4
Wytwarzanie 2-hydroksy-3-[6-(dimetyloetylosililc)-oktylo]-”,3-naftochinonu
Wzór I: m = 1; n = 0; R”i R”razem oraz R* i r8 razem obydwa oznaczają grupę = O;
R3 = -OH; R4 = R5 = H i R6 = - (CHl)7Si(CH3)l-CHl-CH3.
W temperaturze pokojowej, do wiórków magnezowych (”,98 g, H© mmola) dodano kroplami roztwór 1,8-dibromooktanu (1”,” g, 30,6 mmola) w bezwodnym THF (50 ml). Gdy zakończyło się wytwarzanie pęcherzyków mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 2 godziny do wytworzenia dibromku oktylodimagnezu. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej powoli dodano roztwór chlcrcdimetyloetylosilanu (5,00 g, 40,8 mmola) w THF (5 ml). Po dodaniu tego roztworu mieszaninę reakcyjną ogrzewano do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez dalszą 1 godzinę. Przed rozcieńczeniem eterem (50 ml), przez ochłodzoną mieszaninę reakcyjną przepuszczono gazowy dwutlenek węgla przez 30 minut i zakwaszono rozcieńczonym kwasem solnym. Warstwę wodną wyodrębniono i następnie wyekstrahowano eterem (3x25 ml). Połączone warstwy eterowe przemyto wodą (2x25ml), nasyconym roztworem chlorku sodowego (50 ml) i wysuszono (MgSO4). Przesączenie i odparowanie rozpuszczalników pod zmniejszonym ciśnieniem dało białą woskową substancję stałą, którą wyekstrahowano heksanem (3x50 ml). Połączone ekstrakty heksanowe odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymano bezbarwną substancję ciekłą (5,94 g). Substancję ciekłą poddano reakcji z 2-benzoiloksy-1,4naftochinonem, zgodnie ze sposobem opisanym w przykładzie 1, a następnie sposobem opisanym w przykładzie 2 i otrzymano 2-hydroksy-3-[8-(dimetyloetylosililo)oktylo]-1,4naftochinon, (753 mg), który przekrystalizowano z heksanu, t.t. 39-41°C. Piki NMR przy:
184,7, 181,5, 152,9, 134,8, 132,9, 132,8, 129,4, 126,8, 126,0, 124,8; 33,7, 29,8, 29,4, 29,3, 28,3, 23,9, 23,4, 14,8; 7,4, 6,9, -3,9.
Przykłady 15-17
Sposobami identycznymi do tych opisanych w przykładzie 13 wytworzono dalsze związki o wzorze I, które szczegółowo przedstawiono w poniższej tabeli 2. W tabeli tej związki określono w odniesieniu do wzoru I.
Tabela 2 (We wszystkich przykładach m=1; n=0; R1 i R2 razem oraz R7 i R8 razem obydwa oznaczają grupę =0; R4 = R5 = H)
| Przykład nr | R3 | R6 | t.t. (°C) |
| 15 | -OH | -(CH^-SiEt, | 51-53 |
| 16 | -OH | -(CH2)7-SiPr3 | 48 -50 |
| 17 | -OH | -(CH2)7-SiMe3Pr | 45-47 |
Zaobserwowano następujące piki NMR:
Przykład 15
Piki NMR przy: 184,7, 181,3, 153,0, 134,8, 132,9, 129,4, 126,8, 126,1, 124,8; 33,9, 29,8, 29,4, 29,3, 28,3, 23,8, 23,4, 11,3; 7,5, 3,3.
Przykład 16
Piki NMR przy: 184,7, 181,5, 153,0, 134,8, 132,9, 132,8, 129,5, 126,8, 126,0, 124,9; 34,0, 29,9, 29,5, 29,3, 28,3, 23,9, 24,4, 12,6; 18,7, 17,5, 15,6.
Przykład 17
Piki NMR przy: 184,7, 181,5, 153,1, 134,8, 133,0, 132,8, 129,5, 126,8, 126,0, 124,9; 33,7, 29,9, 29,4, 29,3, 28,3, 23,9, 23,4, 18,0; 18,4, 17,4, 15,3, -3,3.
Przykład 18
Wytwarzanie 2-hydroksv-3- 1S-[ 11meeylo--ttetameeylenosiilio)joktylo- l1Z^-rnbftx^lhi^omt
Wzór I: m=1, n=0; R1 i R2razem oraz R? i R8 razem obydwa oznaczają grupę =0;
R3 = -OH; R4 = R5 = H i R6 = -(CH2)7SiCH3(CH2)4.
Do wiórków magnezowych (4,5 g, 185 mmoli) powoli dodano roztwór dibromobutanu (20,0 g, 92,6 mmola) w bezwodnym THF (100 ml). Po dodaniu tego roztworu mieszaninę ogrzewano do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 1 godzinę i ochłodzono do temperatury pokojowej. Wki-oplono roztwór chlorku trimetylosililu (13,8 g, 92,6 mmola) w THF (10 ml) i ogrzewanie w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin kontynuowano przez 30 minut. Ochłodzony roztwór dodano kroplami do wcześniej sporządzonego roztworu dibromku oktylodimagnezu, jak opisano w przykładzie 14. Mieszaninę ogrzewano do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 1 godzinę, po czym ochłodzono do temeratury pokojowej i przez roztwór barbotowano gazowy dwutlenek węgla przez 30 minut. Pozostałość zakwaszono rozcieńczonym kwasem solnym i wyekstrahowano eterem (4x50 ml). Połączone warstwy eterowe przemyto wodą (2x50 ml), nasyconym roztworem chlorku sodowego (50 ml) i wysuszono (MgSO4). Przesączanie i odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem dało prawie białą stałą substancję woskową, którą wyekstrahowano heksanem (3x50 ml). Połączone ekstrakty heksanowe odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymano jasnożółty olej. Ciecz tę poddano reakcji z 2-benzoiloksy-1,4rnaftschinonem sposobem opisanym w przykładzie 1, po czym sposobem opisanym w przykładzie 2 i otrzymano 2rhydroksyr3r{8-[1rmetylo-ttetrametylensiililo)]rsktylo}-1,412
185 113
-naftochinon (161 mg), t.t. 42-44°C. Piki NMR przy: 184,7, 181,5, 153,0, 134,8, 132,9, 132,8,
129,4, 126,8, 126,1, 124,8; 33,5, 29,8, 29,4, 29,3,28,3,24,3,23,4; 27,4, 15,1, 11,8; -3,2.
Przykład 19
Wytwarzanie 2-hydroksy-3- {8-[ 1 -metylo-(pentametylenosililo)]oktylo} -1,4-naftochinon
Wzór I: m = 1, n = 0; R1 R2 razem oraz RH R8razem obydwa oznaczają grupę =0;
R3 = -OH; R4 = R5 = H i R, = -(CH2)7SiCH3(CH2)5.
Sposobem identycznym do opisanego w przykładzie 17 ale zastępując dibromobutan dibromopentanem otrzymano 2-hydroksy-3 - - 8-[[ 1metylo-(pentaanetylenosiiiio)]oktylo ty -4-naftochinon (10 mg), t.t. 38-40°C. Piki nMr przy: 184,7, 181,3 153,0, 134,8, 133,0, 132,9,
129,5,126,8, 126,1, 124,9; 33,6,229- 29,4, 29,3,28,3, 23,7,23,4,14,1; 30,2,24,5, 12,9, -4,8.
Przykład 20
Wytwarzanie 2-hydroksy-3-(3-trimetyloiiiilo-1 (propenylo)-1,4-naftochinonu
Wzór I: m=0, n=0; R1 i R2 razem oraz R7 i R-razem obydwa oznaczają grupę =0;
R3 = -OH; R4 = R5 = H i R6 = -CH = CH[CH2Si(CH-)3.
W pokojowej temperaturze, do poddawanego mieszaniu roztworu 3-trimetylosiliiopropanolu (5,00 g, 37,8 mmola) w dichlorometanie (120 ml) dodano chlorochromian pirydyniowy (16,3 g, 75,6 mmola). Mieszaninę mieszano przez 2 godziny i następnie przesączono przez żel krzemionkowy, eluując eterem. Przesącz odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymano bezbarwną substancję ciekłą (3,96 g). W pokojowej temperaturze, do poddawanego mieszaniu roztworu wcześniej przygotowanej substancji ciekłej (1,00 g) w dichlorometanie (30 ml) dodano 2-hydroksy-1,4-naft.ochinon (1,11 g, 6,40 mmola) i eirolidynę (569 mg, 8,00 mmoli). Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 15 godzin przed dodaniem kwasu p-toluenksuifonowego (3,04 g, 16,0 mmoli) i całość mieszano w pokojowej temperaturze przez dalsze 24 godziny i ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 3 godziny. Mieszaninę ochłodzono i rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość rozpuszczono w eterze (50 ml) i przemyto wodą (2x25 ml), rozcieńczonym kwasem solnym (25 ml), wodą (25 ml), nasyconym roztworem chlorku sodowego (25 ml) i wysuszono (MgSO.,). Przesączanie i odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem i chromatografia z eluowaniem układem heksan/eter dało 2-hydrkksy-3-P3-arimetyiosiiiik-1propenyio)-1,4(nafochinkn (123 mg), t.t. 72-74°C. Piki NMR przy: 184,6, około 182, 150,5, 134,7,133,0, 132,8, około 129,126,9,125,8, około 120; 142,5, 117,0, 27,4; -1,80.
Przykład 21
Wytwarzanie 2-etanoiloksy-3[(9-arimetylosililknonylo)[1,4-naftochinonu (Wzór I: m=1; n=0; R1 i R2 razem oraz R7 i R- razem obydwa oznaczają =0: R3 = -O-CO-CH3; R4 = R5 = H;
R6 = -(CH2)8Si(CH3)3
Sposobem identycznym do opisanego w przykładzie 4 z 2-hydrkkiy-3-(9-trimetylosiliiknonylo)-1,4-naftochinknu w przykładzie 21, otrzymano 2-etanoiikkiy-3-(9-trimetylosiiilonknylo)-1,4-naftochinon, t.t. 45-47°C. Piki NMR przy: 184,5, 178,1, 151,1, 139,9, 134,0, 133,81332, ^3250,91329,71227,61 33,6, 29,7, 29,4, 29,4, 29,3, 28,5, 24,3, 24,0, 16,7; 1 1,6; 168,0, 20,4 (COCH3).
Przykład 22
Wytwarzanie 2-propankiioksy-3[(9-trimetyiksililononylo)-1,4-naftochinknu Wzór I: m=1, n=0; R' i R2 razem oraz R7 i R * razem obydwa oznaczają grupę =0;
R3 = -0-C0CH2CH2CH3; R4 = R5 = H; R6 = -(CH2)8Si(CH3)3
Do poddawanego mieszaniu roztworu 2-hydroltsy-3-(9·-trimetylosiiiiknortylo)-1,4-naftochinonu, przykład 12, (100 mg, 0,27 mmola) w bezwodnym dichlorometanie (10 ml) w pokojowej temperaturze dodano pirydynę (0,5 ml), a po 3 minutach chlorek propanoilu (62 mg, 0,67 mmola). Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 2 godziny przed rozcieńczeniem dichlorometanem (50 ml), przemyto wodą (2x30 ml), rozcieńczonym kwasem solnym (30 ml), nasyconym roztworem chlorku sodowego (30 ml) i wysuszono (MgSO-). Przesączanie i odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem i chromatografia, eluent heksan/eter, dało 2[propanoiioksy[3[(9-trimntyiksiiiiknonylk)-1,4-naftochinon (112 mg), t.t. 41-43°C. Piki NMR przy: 184,6, 178,2, 151,2, 139,8, 134,0, 133,7, 132,1, 130,9, 126,7,
126.5, 33,6, 29,7, 29,4, 29,4, 29,3, 29,3, 28,5, 24,3, 23,9, 16,7, -1,6; 171,6, 27,3, 9,1 (COCH2CH3)
Przykład 23
Wytwarzanie 2-winylokarbonato-3-(9-trimetylosililo-nonylo)-1,4-naftochinonu (Wzór I: m=1; n=0; R1 i R2 razem oraz R7 i R8 razem obydwa oznaczają =0;
R3 = -0-CO-O-CH=CH2; R4 = R5 = H; R6 = -(CH2)8Si(CH3)3
Do poddawanego mieszaniu roztworu 2-hydroksy-3-(9-trimetylosililononylo)-1,4-naftochinonu, przykład 12, (100 mg, 0,27 mmola) w bezwodnym dichlorometanie (10 ml) w pokojowej temperaturze dodano pirydynę (0,5 ml) i, po 3 minutach, chloromrówczan winylu (43 mg, 0,40 mmola). Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 2 godziny przed rozcieńczeniem dichlorometanem (50 ml), przemyto wodą (2x30 ml), rozcieńczonym kwasem solnym (30 ml), nasyconym roztworem chlorku sodowego (30 ml) i wysuszono (MgSO4). Przesączanie i odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem i chromatografia, eluent heksan/eter, dało 2-winylokarbonato-3-(9-trimetylosililononylo)-1,4-naftochinon (79 mg), nD 1,5123. Piki NMR przy: 184,6, 178,0, 149,9, 139,9, 134,6, 134,3, 132,3, 130,9, 127,1,
126,8, 33,9, 30,6, 30,0, 29,7, 29,6, 29,6, 29,5, 28,8, 24,5, 24,2, 16,9, -1,3; 149,8, 142,8, 99,8 0-CO-O-CH=CH2).
Przykład 24
Wytwarzanie 2-etoksymetoksy-3-(9-trimetylosililononylo)-1,4-naftochinonu (Wzór I : m=1: n=0: R1 i R2 razem oraz R7 i R8razem obydwa oznaczają =0;
R3 = -0-CH20CH2CH3; R4 = r5 = H; R6 = -(CH^S^CH^
W pokojowej temperaturze, do poddawanego mieszaniu roztworu 2-hydroksy-3-(9-trimetylosililononylo)-1,4-naftochinonu, przykład 12, (500 mg, 2,06 mmola) w bezwodnym dichlorometanie (20 ml) dodano diizopropyloetyloaminę (1,33 g, 10,3 mmola) i, po 3 minutach, chlorek etoksymetylu (831 mg, 10,3 mmola) w dichlorometanie (5 ml). Mieszaninę reakcyjną mieszano przez 1 godzinę przed rozcieńczeniem dichlorometanem (30 ml), przemyyo wodą (2x20 ml), rozcieńczonym kwasem solnym (20 ml), nasyconym roztworem chlorku sodowego (20 ml) i wysuszono (MgSO4). Przesączanie i odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem i chromatografia, eluent heksan/eter, dało 2-etoksymetoksy-3-(9trimetylosililononylo)-1,4-naflochinon (567 mg), nD 1,5182. Piki NMR przy: 185,3, 181,6,
155.5, 137,1, 133,8, 133,2, 132,0, 131,4, 126,3, 126,2, 33,6, 30,1, 29,5, 29,4, 29,3, 28,9, 24,1,
23,9, 16,7, -1,6; 96,9, 65,8, 15,0 (0-CH2-0-CH2CH3).
Przykład 25
Działanie szkodnikobójcze
Stosując następujące metody oznaczono działanie szkodnikobójcze wobec much domowych, żaczków warzuchówek, roztoczy i mszycom.
Muchy domowe (MD) (Musca domestica)
Samice muchy domowej na klatce piersiowej poddano działaniu jednej mikrolitrowej kropli testowanego związku rozpuszczonego w acetonie. Wykonano dwa powtórzenia na 15 muchach dla każdej dawki, przy czym stosowano 6 różnych dawek dla każdego testowanego związku. Po przeprowadzeniu doświadczenia muchy utrzymywano w temperaturze 20° ± 1°C i zabite muchy obliczono po 24 i 48 godzinach po traktowaniu. Wartości LD50 obliczono w mikrogramach testowanego związku na muchę (patrz: Sawicki i wsp., Bulletin of the World Health Organisation. 35, 893 (1966) i Sawicki i wsp., Entomologia and Exp. Appli 10, 253, (1967).
Żaczki warzuchówki (PC) (Phaedon cochleariae Fab)
Stosując mikrokroplomierz, jedną mikrolitrową kroplę acetonowego roztworu testowanego związku zaaplikowano dobrzusznie dorosłym żaczkom warzuchówkom. Traktowane owady utrzymywano przez 48 godzin, po którym to czasie oszczcowano zabite jednostki. Zastosowano dwa powtórzenia dla wszystkich 20 - 25 żaczków warzuchówek dla każdej wielkości dawki, a 5 poziomów dawek trakowano porównawczo. Wartości LD50 obliczono jak dla much domowych.
185 113
Roztocza (TU) (Tetrcanychiis urticae) dorosłych samic roztoczy zanurzono w 35 μΐ roztworu testowanego związku w mieszaninie 1:4 aceton-woda przez 30 sekund. Traktowane owady utrzymywano w 21° ± 2°C i zabite jednostki oszacowano po 72 godzinach po traktowaniu. Roztocza wykazujące po tym okresie powtarzalny (nie-odruchowy) ruch więcej niż jednego lokomotorycznego przyczepka były rejestrowane jako żywe. Stosowano trzy powtórzenia 25 roztoczy dla każdej dawki i 5 lub 6 dawek stosowano dla każdego testowanego związku. Wartości LC50 obliczono w ppm dla roztworu testowanego związku na owada. Test przeprowadzono stosując wrażliwy szczep roztoczy (GSS) dostarczony przez firmę Schering, Ag, Berlin.
Mole spożywcze (BT) (Bemisia tabaci)
Acetonowe roztwory (0,100 ml) testowanych związków umieszczono w 10 ml szklanych fiolkach i odparowano przez obrót aż do osadzenia się cienkiej warstewki związku. Trzydzieści dorosłych moli spożywczych umieszczono wewnątrz fiolki, a następnie po 60 minutach po traktowaniu owady przeniesiono na nietraktowane krążki liści bawełny, które utrzymywano wilgotne na złożu z żelu agarowego. Utrzymywano temperaturę 25°C i śmiertelność oszacowano po 48 godzinach. Zastosowano trzy powtórzenia dla każdych 5 do 7 dawek dla każdego związku. Obliczono wartości LC50 stosując pakiet oprogramowania komputerowego (Polo-PC dostępny z firmy LeOra Software, Berkeley, Kalifornia). (Patrz: M.R. Cahill i B. Hackett w Proceedings Brighton Crop Protection Konferencja 1992). Test przeprowadzono stosując wrażliwy szczep mszycy (SLTD-S), który zebrano z bawełny w Sudanie w 1978.
Wyniki tych testów zebrano w poniższej tabeli 3. Wartości podano w LD50 (rig/owada) lub LC50 (roztwór ppm testowanego związku) o ile nie zaznaczono inaczej.
Tabela 3
| Związek Przykład nr | MD (LD50) | PC (LD50) | TU(GSS) (LCs) | BT(SUD-S) (LC50) |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 1 | >20 | >20 | 110 | |
| 2 | 0, 69 | 0,45 | 38 | 2,6 |
| 3 | 1,3 | ok. 1,0 | 2,8 | 6,8 |
| 4 | ok. 20 | ok. 2,0 | 45 | 2,9 |
| 5 | >20 | ok. 20 | 41 | - |
| 6 | ok. 20 | 1,7 | ||
| 7 | 4,4 | ok. 8 | 6,4 | ok. 9 |
| 8 | 1,8 | ok. 1 | 9,2 | ok. 10 |
| 9 | 1,8 | ok. 1 | 4,5 | 100% |
| 10 | 1,7 | ok. 0,2 | 0,31 | 8,2 |
| 11 | 2,3 | ok. 1 | 0,51 | 14,6 |
| 12 | 2,8 | 0,13 | 0,9 | 8,6 |
| 13 | 9,9 | ok. 0,6 | 2,2 | - |
| 14 | - | ok. 2 | ok. 2 | 15 |
| 15 | - | ok. 2 | 5,2 | 22 |
| 16 | - | >20 | - | 79%* |
| 17 | - | ok. 1 | 8,4 | 13 |
| 18 | ok. 2 | 3,6 | ||
| 19 | ok. 2 | 13%* |
185 113 cd tabeli
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| 20 | - | >20 | 21 | 30 |
| 21 | ok. 2 | ok. 2 | 2,0 | <100 |
| 22 | - | ok. 2 | ok. 20 | ok. 100 |
| 23 | - | ok. 2 | ok. 50 | 32%* |
| 24 | - | OK. 20 | - | 19%* |
* = zabite przy 100 ppm; - = nie wykonano
Przykład 26
Działanie mszycobójcze
Działanie wobec opornych (R) i wrażliwych (S) szczepów mszyc (Myzus Persicae) i Aphis Gossypiae określono stosując następujące dwie metody.
Stosowanie miejscowe:
Grupy 10-15 bezskrzydłych dorosłych mszyc usunięto z kultury matecznej i umieszczono na krążkach liści (średnica 35 mm) wyciętych z chińskiej kapusty i utrzymywano na złożu agarowym (głębokość 25 mm) w plastikowym pojemniku jednorazowego użytku (wysokość 30 mm). Stosując mikroaplikator Burkhard’a poszczególnym mszycom podawano 0,25 (im kropelki związku chemicznego rozcieńczonego do pożądanego stężenia w acetonie. Owadom kontrolnym dozowano jedynie aceton. Śmiertelność i inne rezultaty obliczono w okresach 84-godzinnych( w tym 78-godzinnych( po traktowaniu, końcowy punkt do którego odnoszą się wyniki.
Test przez zanurzenie mszyc:
Pierścienie - pułapki z fluonu pomalowano w połowie aż do wnętrza 4 cm długości szklanej rurki (średnica 1,5 cm) i kwadraciki gazy odpornej na owady przymocowano z jednego końca każdej rurki za pomocą elastycznej opaski. Następnie piętnaście bezskrzydłych dorosłych mszyc delikatnie przeniesiono do rurek stosując pędzel z sobolowego włosia i rurki z drugiej strony szczelnie zamknięto kwadracikiem gazy. Rurki zawierające mszyce zanurzono przez 10 sekund w owadobójczych roztworach, wysuszono na bibule, a następnie odwrócono i postukano żeby spowodować zanurzenie niezanurzonego końca rurki. Umieralność (zazwyczaj zero lub bardzo małą) obliczono po 1 godzinie, gdy mszyce przenoszono na krążki liści chińskiej kapusty (średnica 33 mm) na agarowym złożu (głębokość 25 mm) w plastikowych pojemnikach jednorazowego użytku (wysokość 30 mm) i uwięziono przez naniesienie pierścienia z fluonu na wyeksponowaną krawędź pojemnika. Pojemniki przechowywano w pozycji pionowej, bez pokrywek, w stałym łagodnym środowisku utrzymując 25°C, w stałym pokojowym oświetleniu. Śmiertelność określono w okresach 24, 48 i 72 godzin. Stosowano dwa powtórzenia dla każdych 15 mszyc, dla każdej dawki i stosowano 5 lub 6 dawek dla każdego testowanego związku.
Test przeprowadzono stosując wrażliwy szczep mszyc (US1L) zebrany na polu zachodniej Anglii, Wielka Brytania i wyjątkowo oporny szczep mszyc (794Jz) (esteraza R3, wrażliwość AChE) zebrany w szklarniach Wielkiej Brytanii.
Wyniki tego testu przedstawiono w poniższej tabeli 4. Wartości podano jako % umieralności skorygowanej dla danych kontrolnych. Dane kontrolne odnoszą się do testowanego roztworu nie zawierającego składnika czynnego.
185 113
Tabela 4
Wyniki testu dotyczącego podawania miejscowego
| Przykład nr | M.P. | |
| USIL | 794JZ | |
| 2 | 45 | |
| 3 | 100 | |
| 7 | 45 | |
| 8 | 90 | 100(1> |
| 9 | 100 | |
| 10 | 100 | |
| 11 | 100 | 95 |
| 12 | 89 | |
| 13 | 90 | |
| 14 | 74 | |
| 15 | 58 | |
| 16 | 24 | |
| 17 | 88 | |
| 18 | 59 | |
| 21 | 66(” | 89 |
| 22 | 37 | |
| 23 | 63 | |
| 24 | 16 |
(1) 1000 ppm; 125 ppm
Tabela 5
Wyniki testu przez zanurzenie mszyc
| Przykład nr | M.P. USIL 794JZ | A.G | |
| 81-171B | |||
| 2 | 77 | 54 | 63 |
| 3 | 100 | 100 | |
| 4 | 19 | 19 | |
| 7 | 90 | 57 | |
| 8 | 90 | 100 | |
| 9 | 100 | 71 | |
| 10 | 100 | 100 | |
| ”” | 100 | ”00 | |
| 12 | 100 | 61 | 93 |
| 13 | 90 | 83 | |
| 21 | 66 |
M.P. = Myzus; A.P. = Aphis
18S113
Przykład 27
Działanie grzybobójcze
Tosyczność grzybową określonych związków testowano in vitro wobec izolatów z Aspergillus niger, Pyricularia oryzae (=Magnaporthe grisea)i Rhizoctonia solani.
Każdy związek wprowadzono do agaru z dekstrozą ziemniaczaną w rozpuszczalniku (50/50 etanol/aceton), 0,5 ml rozpuszczalnika na 250 ml agaru, podczas gdy autokławowany agar stopiono i ochłodzono 50°C. Każdy związek testowano w pojedynczym stężeniu (100 mg 1'*).
Każdy test, zazwyczaj dwóch związków, obejmował trzy kontrolne traktowania: standardowy test grzybobójczy (środek o nazwie carbendazim o stężeniu 1 lub 5 mg 11 lub prochloraz o stężeniu 1 mg 1’1); test jedynie etanol/aceton ; test bez dodatków. Stosowane grzyby, jako standardowe można uważać za wykazujące reprezentatywną aktywność, natomiast związki kontrolne są dostępne w handlu.
Każdy grzyb testowano na agarze w czterech naczynkach Petriego na jeden test, z trzema powtórzeniami kolonii grzybowych na płytkę (jedna kolonia R.solani). A.niger i R.solani inkubowano przez 4 dni w 20-25°C, a P.oryzae przez 7 dni. Następnie mierzono wzrost średnicy kolonii, który stosowano do określenia aktywności.
Wyniki tych testów przedstawiono w poniższej tabeli 6. Podane wartości określają % hamowania wzrostu średnicy kolonii na agarowych płytkach.
Tabela 6
| Związki z przykładu nr | Grzyby | Działanie przy 100 mg 1·1 | Działanie przy 5 mg 1 | Działanie przy 1 mg mg 1 |
| 2 | A.niger | 18 | ||
| 2 | P. oryzae | 67 | ||
| 2 | R.solani | 35 | ||
| Prochloraz | A.niger | 97,8 | ||
| Carbendazim | P. oryzae | 99,8 | 14,7 | |
| Carbendazim | R.solani | 82,4 | 3,3 |
Dodatkowo, testy przedstawiają, że związki o wzorze I wykazują dobre działanie grzybobójcze wobec szerokiemu spektrum grzybów, które wywołują choroby zarówno w uprawach zbóż i roślin szerokolistnych, przy stosowaniu środków według wynalazku na glebę, przed wzejściem uprawianych roślin. Jak to niżej zilustrowano, szczególnie, zaobserwowano dobre działanie grzybobójcze wobec grzyba z rodzaju Erysiphe, zwłaszcza Erysiphe graminis i Botrytis, zwłaszcza Botrytis fabae i Botrytis cinerea, jak również z rodzaju Rhizoctonia., Pyricularia i Aspergillus.
Poniższa tabela 7 przedstawia działanie szkodnikobójcze porównawczych związków naftochinonowych znanych ze stanu techniki w celu lepszego zilustrowania względnych wydajności związków według wynalazku. Zestawione aktywności otrzymano stosując metody opisane w powyższych przykładach 25 i 26.
Odnośnie naftochinonu znanego ze stanu techniki DE 3801743; EP 0300218 A1 przedstawia aktywność wobec Tetranychus jako mniejszą niż odpowiedni trzeciorzędowy związek butylowy (patrz tabela A w EP 0300218 A1). Związek t-butylowy był testowany przez twórców niniejszego wynalazku i stwierdzono, że wykazuje wartości LC50 44 ppm/owada wobec Tetranycus i 18 ppm wobec Bemisia; wartości LD50 16 pg/owada wobec Musca i 0,53 pg/owada wobec Phaedon i daje 19% śmiertelność wobec Myzus w wyżej opisanych testach.
185 113
Tabela Ί
Przykłady porównawcze R'R2 i R7R8= =0; R3 = OH
| Naftalen położenie 3 | PC LD50 (pg/owad) | MD LD50 (pg /owad) | MP % zabitych przy 100 ppm | TU LC50 (ppm/owad) | BT LC5o (ppm/owad) |
| -H | NA | NA | - | NA | NA |
| 5 -CH3 | NA | NA | - | NA | NA |
| -CHjCH3 | NA | NA | - | NA | NA |
| -(CH2) 2CH2 | ok. 10 | NA | - | ok. 1000 | 80 |
| -(CH2)3CH3 | ok. 5 | ok. 10 | - | 65 | 13 |
| -(CH2)4CH3 | ok. 7 | NA | - | 16 | 17 |
| 10 -(CH2)5CH3 | ok. 7 | ok. 20 | 0 | 170 | 9,4 |
| -(CH2)7CH3 | 0,78 | 1/9 | - | ok. 1000 | 19 |
| -(CfTyCTk | 1,9 | NA | - | 5,5 | >100 |
| -(CH3),0CH3 | ok. 0,4 | NA | - | 1,4 | >100 |
| -(CH2)„CH3 | NA | NA | 0 | <60 | >100 |
| 15 -(CH2)bCH3 | NA | NA | - | 1,3 | NA |
Przykłady 28 - 30 przedstawiono w celu zilustrowania wytwarzania pierścieni naftochinonowych podstawionych podstawnikami w położeniu 5, 6, 7 i/lub 8, które znajdują się poza zakresem wynalazku.
Przykład 28
Wytwarzanie 2-(t-butylo)-3-hydroksy-6-metylonaftaleno-1,4-dionu i 2-(t-butylo)-3hydroksy-7-metylonaftaleno-1,4-dionu (a) Wytwarzanie 6-metylonaftaleno-1,4-dionu
Roztwór 1,4-benzochinonu (13,9 g, 128 mmoli) i izoprenu (13,1 ml, 131 mmoli) mieszano w kwasie octowym lodowatym (44 ml) przez 68 godzin w pokojowej temperaturze. Mieszaninę rozcieńczono wodą (44 ml) i ogrzewano do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez 11/2 godziny. Mieszaninę ochłodzono do temperatury pokojowej i dodano kolejno kwas octowy (84 ml) i kwas chromowy [trójtlenek chromu (29,4 g) w wodzie (30 ml)], a następnie ogrzewano do wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez dalsze 1 ’/2 godziny. Po ochłodzeniu, mieszaninę rozcieńczono wodą (200 ml) i wyekstrahowano eterem (3 x 50 ml). Połączone frakcje eterowe przemyto rozcieńczonym roztworem wodorotlenku sodowego (2M; 2 x 50 ml), woda (2 x 50 ml), nasyconym roztworem chlorku sodowego (50 ml) i wysuszono nad siarczanem magnezowym. Przesączanie i odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem oraz powtórzona krystalizacja z eteru naftowego dała tytułowy związek (7 g).
(b) 2-Amino-6-i 7-metylo-1,4-naftaleno-1,4-diony
W pokojowej temperaturze, do poddawanego mieszaniu roztworu 6-metylonaftaleno1,4-dionu (2,1 g, 12 mmoli) w kwasie octowym lodowatym (60 ml) dodano roztwór azydku sodowego (1,58 g) w wodzie (5 ml). Mieszaninę mieszano przez 2 dni przed, po czym rozcieńczono wodą (200 ml) i po mieszaniu przez dalszą 1 minutę przesączono. Przesącz zobojętniono roztworem wodorowęglanu sodowego i wyekstrahowano chloroformem (3 x 25 ml). Połączone ekstrakty chloroformowe przemyło nasyconym roztworem wodorowęglanu sodowego, solanką i wysuszono (CaSO4). Przesączanie i odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem i chromatografia na żelu krzemionkowym dała tytułowy związek (100 mg) w postaci mieszaniny 3:2 izomerów.
(c) 2-Hydroksy-6- i -7-metylo-naftaleno-1,4-dionów
Mieszaninę aminometylo-naftaleno-1,4-dionu z (b) (200 mg) ogrzewano do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin w wodzie (20 ml) i stężonym kwasie siarkowym
185 113 (10 ml) przez 20 minut. Ochłodzoną mieszaninę wlano do mieszaniny lód/woda (50 g) i wyekstraktowano eterem (3 x 25 ml). Połączone ekstrakty eterowe przemyto wodą, nasyconym NaHCO3, wodą nasyconym roztworem NaC1 i wysuszono (MgSOJ. Przesączanie i odparowanie rozpuszczalnika i oczyszczanie za pomocą chromatografii kolumnowej z żelem krzemionkowym dało tytułowy związek (68 mg).
(d) WytwWyanie z-(t-butylo)-3-hydroksy-6 k 7-mcT7'lo-ethydroksy-nafialenOtl,4-Sr0nów W obecności standardowego układu nedsierczan./azylen srebra, związek eminymetylowy (64 mg, 0.34 mmol) poddano addycji rodnikowej z kwasem lr-metylooclowym (52 mg, 0,51 nunola) co dało tytułowy związek w postaci mieszaniny izomerów 3:2 (12 mg).
Przykład 29
Wylwerzenie 2-(t-bulylo)-6 i 7-dimetylo-3-kydr()ksy-n-lftaleno-1,4-disnów Powtórzyny powyższe etapy (a) do (d), zastępując izopren l,3-dimetylo-1,4butadienem.
Przykład 30
Wytwarzanie 2- tt-bulyly)-3-kydroksyr5 i 8-metylo1l,4-naftaleno-1,4-dionów Powtórzono powyższe etapy (a) do (d), zastępując izopren piperylenem.
(a) Wytwarzanie 6-metylo-1,4-naftaleno-1,4-dionu Roztwór ^-benzochinonu (13,9 g,
128 mmoli) i izoprenu (13,1 ml, 131 mmoli) mieszano w kwasie octowym lodowatym (44 ml) przez 68 godzin w temperaturze pokojowej. Mieszaninę rozcieńczyny wodą (44 ml) i ogrzewano w temperaturze wrzenia w warunkeck powrotu skroplin przez 1 '/2 godziny. Mieszaninę sckłodzony do temperatury pokojowej i kolejno dydany kwas octowy (84 ml) i kwas chromowy [trójtlenek chromu (29,4 g) w wodzie (30 ml)], po czym ogrzewano do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin przez dalsze 11 godziny. Po ochłodzeniu, mieszaninę rozcieńczono wodą (200 ml) i wyekstrekoweny eterem (3 x 50 ml). Połączone frakcje eterowe przemyto rozcieńczonym roztworem wodorotlenku sodowego (2M; 2 x 50 ml), wodą (2 x 50 ml), nasyconym roztworem chlorku sodowego (50 ml) i wysuszono nad siarcznem magnezowym. Przesączanie i odparowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem i powtórzona krystalizacja z eteru naftowego dała tytułowy związek (7 g).
185 113
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 4.00 zł.
Claims (6)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowa pochodna naftochinonu o ogólnym wzorze (I) (CR4R5)m-R6 (I) w którym: m oznacza 0 lub 1; n oznacza liczbę całkowitą 0 -1;R oznacza grupę C,-4alkilową każdy R1 i R2 niezależnie od siebie oznacza grupę C1-4alkoksyIową lub razem oznaczają grupę =0;R3 oznacza grupę hydroksylową, grupę o wzorze OR10, w którym R10 oznacza grupę C,-4alkoksyCMalkilową grupę o wzorze -CÓR11, w którym R11 oznacza grupę C,_4alkilową grupę fenylową i grupę C2_4alkenyloksylowąR4 i R5niezależnie od siebie oznaczająatom wodoru;R6 oznacza grupę o wzorze -(CH2)pSi(R14)3, w którym p oznacza 0-12, R14 oznacza grupę CMalkilową lub dwie grupy R14 razem z pośrednim atomem krzemu tworzą 3-8 członowy pierścień silakarbocykliczny, względnie R6 oznacza grupę o wzorze -C2.4alkenylo-Si(R14)3, w którym R14 ma wyżej podane znaczenie; iR7 i R8 razem oznaczają grupę =0; lub sól tego związku.
- 2. Związek według zastrz. 1, w którym n oznacza 0.
- 3. Związek według zastrz. 1, w którym R1 i R2 niezależnie od siebie oznaczają grupę CM-alkoksylową albo razem oznaczają grupę =0.
- 4. Związek według zastrz. 1, w którym R3 oznacza grupę hydroksylową grupę o wzorze -OR10, w którym R10 oznacza grupę CMalkoksyCMalkilową grupę o wzorze -CÓR11, w którym R” oznacza grupę CMalkilową grupę fenylową i grupę C^alkenyloksylową.
- 5. Środek pestycydowy zawierający znane nośniki i/lub środki pomocnicze oraz substancję czynną znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera pochodną naftochinonu o wzorze ogólnym (I) w którym:m oznacza 0 lub 1;n oznacza liczbę całkowitą 0-1; R oznacza grupę CMalkilową185 113 każdy R1 i R2 niezależnie od siebie oznacza grupę CM-alkoksylową lub razem oznaczają grupę = O;R3 oznaczą grupę hydroksylową, grupę o wzorze OR10, w którym R10 oznacza grupę CMalkoksyCMalkilową, grupę o wzorze -CÓR11, w któiym R11 oznacza grupę CMalkilową, grupę fenylową i grupę C^alkenyloksylową;R4 i R3 niezależnie od siebie oznaczająatom wodoru;R6 oznacza grupę o wzorze -(CH2)pSi(R14)3, w którym p oznacza 0-12, R14 oznacza grupę CMalkilową lub dwie grupy R14 razem z pośrednim atomem krzemu tworzą 3-8 członowy pierścień silakarbocykliczny, względnie R6 oznaczą grupę o wzorze C2^alkenylo- Si(R14)3, w którym R14 ma wyżej podane znaczenie; iR7 i R8 razem oznaczają grupę = O; lub sól tego związku.
- 6. Zastosowanie pochodnej naftochinonu o ogólnym wzorze (I) n oznacza liczbę całkowitą 0 - 1;R oznacza grupę C, ^alkilową;każdy R1 i R2 niezależnie od siebie oznaczą grupę CM-alkoksy Iową lub razem oznaczają grupę = O;R3 oznaczą grupę hydroksylową, grupę o wzorze OR10, w którym R10 oznaczą grupę CMalkoksyCMalkilową, grupę o wzorze -COR”, w którym R14 oznaczą grupę C,^alkilową, grupę fenylową i grupę C^alkenyloksylową;R4 i R5 niezależnie od siebie oznaczają atom wodoru;R6 oznacza grupę o wzorze -(CH2)pSi(R’4)3, w którym p oznacza 0-12, R14 oznacza grupę C,^alkilową lub dwie grupy R14 razem z pośrednim atomem krzemu tworzą 3-8 członowy pierścień silakarbocykliczny, względnie R6 oznacza grupę o wzorze -C2^alkenylo-Si(Rl4)3, w którym R14 ma wyżej podane znaczenie; iR7 i R7 razem oznaczają grupę = O;lub soli tego związku do wytwarzania środka pestycydowego do zwalczania owadów i/lub roztoczy.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9513550.5A GB9513550D0 (en) | 1995-07-04 | 1995-07-04 | Pesticidal compounds |
| US110395P | 1995-07-13 | 1995-07-13 | |
| PCT/GB1996/001608 WO1997002271A1 (en) | 1995-07-04 | 1996-07-04 | Pesticidal compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL324408A1 PL324408A1 (en) | 1998-05-25 |
| PL185113B1 true PL185113B1 (pl) | 2003-02-28 |
Family
ID=26307316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96324408A PL185113B1 (pl) | 1995-07-04 | 1996-07-04 | Nowa pochodna naftochinonu, środek pestycydowy i zastosowanie pochodnej naftochinonu |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6162799A (pl) |
| EP (1) | EP0850239A1 (pl) |
| JP (1) | JPH11508585A (pl) |
| KR (1) | KR19990028566A (pl) |
| CN (1) | CN1085669C (pl) |
| AU (1) | AU704665B2 (pl) |
| BR (1) | BR9609639A (pl) |
| CA (1) | CA2226089A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ198A3 (pl) |
| HU (1) | HUP9903880A3 (pl) |
| IL (1) | IL122681A (pl) |
| NO (1) | NO980010L (pl) |
| NZ (1) | NZ311758A (pl) |
| PL (1) | PL185113B1 (pl) |
| RO (1) | RO117852B1 (pl) |
| SK (1) | SK179897A3 (pl) |
| WO (1) | WO1997002271A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9910787D0 (en) * | 1999-05-11 | 1999-07-07 | Sorex Limited | The treatment of pests using substituted naphthoquinones |
| US7494510B2 (en) * | 2000-04-13 | 2009-02-24 | Smith And Nephew Orthopaedics Ag | Leaflike shaft of a hip-joint prosthesis for anchoring in the femur |
| US7510701B2 (en) * | 2001-02-07 | 2009-03-31 | Waterbury Companies, Inc. | Aerosol-based insecticide compositions and methods of using the same |
| US6828347B2 (en) | 2002-11-06 | 2004-12-07 | Illinois Institute Of Technology | Anti-viral multi-quinone compounds and regiospecific synthesis thereof |
| KR100663330B1 (ko) * | 2004-09-16 | 2007-01-09 | 주식회사 대신우레탄 | 우레탄 선별기의 이물질 제거장치 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3801743A1 (de) * | 1987-07-03 | 1989-01-19 | Bayer Ag | Schaedlingsbekaempfungsmittel auf basis von substituierten 1,4-naphthochinonen und neue substituierte 1,4-naphthochinone |
| US4779634A (en) * | 1987-07-24 | 1988-10-25 | Nestec, S.A. | Apparatus for rinsing food particles in a container |
-
1996
- 1996-07-04 HU HU9903880A patent/HUP9903880A3/hu unknown
- 1996-07-04 CA CA002226089A patent/CA2226089A1/en not_active Abandoned
- 1996-07-04 BR BR9609639A patent/BR9609639A/pt active Search and Examination
- 1996-07-04 CZ CZ981A patent/CZ198A3/cs unknown
- 1996-07-04 EP EP96922157A patent/EP0850239A1/en not_active Withdrawn
- 1996-07-04 RO RO97-02379A patent/RO117852B1/ro unknown
- 1996-07-04 IL IL12268196A patent/IL122681A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-07-04 CN CN96196468A patent/CN1085669C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-04 PL PL96324408A patent/PL185113B1/pl unknown
- 1996-07-04 WO PCT/GB1996/001608 patent/WO1997002271A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-07-04 KR KR1019970709886A patent/KR19990028566A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-07-04 SK SK1798-97A patent/SK179897A3/sk unknown
- 1996-07-04 NZ NZ311758A patent/NZ311758A/en unknown
- 1996-07-04 AU AU63138/96A patent/AU704665B2/en not_active Ceased
- 1996-07-04 JP JP9504925A patent/JPH11508585A/ja not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-01-02 NO NO980010A patent/NO980010L/no not_active Application Discontinuation
- 1998-05-05 US US09/071,887 patent/US6162799A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6162799A (en) | 2000-12-19 |
| HUP9903880A2 (hu) | 2000-03-28 |
| HUP9903880A3 (en) | 2002-02-28 |
| AU704665B2 (en) | 1999-04-29 |
| JPH11508585A (ja) | 1999-07-27 |
| BR9609639A (pt) | 1999-03-30 |
| CN1085669C (zh) | 2002-05-29 |
| IL122681A0 (en) | 1998-08-16 |
| CN1193976A (zh) | 1998-09-23 |
| NZ311758A (en) | 1999-10-28 |
| PL324408A1 (en) | 1998-05-25 |
| CZ198A3 (cs) | 1998-06-17 |
| KR19990028566A (ko) | 1999-04-15 |
| WO1997002271A1 (en) | 1997-01-23 |
| AU6313896A (en) | 1997-02-05 |
| NO980010L (no) | 1998-03-04 |
| IL122681A (en) | 2001-08-26 |
| SK179897A3 (en) | 1998-07-08 |
| RO117852B1 (ro) | 2002-08-30 |
| NO980010D0 (no) | 1998-01-02 |
| EP0850239A1 (en) | 1998-07-01 |
| CA2226089A1 (en) | 1997-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL192263C (nl) | Gesubstitueerde 1,3-cyclohexaandionoximderivaten met herbicide werking, alsmede herbicide preparaten, die deze verbindingen bevatten. | |
| RU2053673C1 (ru) | Композиция для подавления развития членистоногих | |
| PL185113B1 (pl) | Nowa pochodna naftochinonu, środek pestycydowy i zastosowanie pochodnej naftochinonu | |
| EP0049511A1 (en) | Tetrahydrophthalimides and herbicidal composition | |
| JPH0670069B2 (ja) | チアジアビシクロノナン誘導体、その製造方法及び除草剤 | |
| JP3279818B2 (ja) | 殺虫・殺ダニ剤 | |
| AU699011B2 (en) | Pesticidal compounds | |
| JPH0347275B2 (pl) | ||
| RU2174981C2 (ru) | Производные нафтохинона, инсектицидноакарицидная и/или фунгицидная композиция, способ борьбы с грибками, и/или насекомыми, и/или акаридами | |
| US4640702A (en) | 2-chloro-4-trifluoromethyl-thiazolecarbothioic acids useful as herbicidal safeners | |
| KR19990067206A (ko) | 화이트플라이 구제용 화합물 | |
| MXPA98000140A (en) | Compounds pesticide | |
| RU2180330C2 (ru) | 1,2,3,4-замещенные нафталиновые соединения, способ их получения, способ борьбы с вредителями, пестицидная композиция | |
| US6043286A (en) | Pesticidal compounds | |
| US3954793A (en) | 1-(2-Propynyl)-1 H-indazole compounds | |
| KR900002057B1 (ko) | 생리활성을 갖는 신규한 5-하이드록시피라졸유도체 | |
| TW467891B (en) | Naphthoquinone derivatives as pesticides | |
| US5962002A (en) | Pesticidal compounds | |
| US4020111A (en) | Propynyloxy alkyl arene insecticides | |
| RU2173049C2 (ru) | Замещенные нафталин-1,4-дионы, обладающие пестицидными свойствами, способ их получения, их применение в качестве пестицидов, способ борьбы с вредителями с применением таких соединений и содержащие их пестицидные композиции | |
| US4465502A (en) | Herbicidal N-haloacetyl-2-substituted-6-acylanilines | |
| KR100256548B1 (ko) | 신규한 불소화 프로페닐옥시아세트아미드 및 그의 제조방법 | |
| CA1059133A (en) | N-haloacyl (4 and 5-spirocycloaliphatic) oxazolidines | |
| SK90597A3 (en) | Pesticidal compounds | |
| CA2209906A1 (en) | Pesticidal compounds |