JPH11506133A

JPH11506133A - 疎水性直鎖コポリマー及び疎水性揮発性分岐炭化水素溶媒を含有するパーソナルケア組成物

Info

Publication number: JPH11506133A
Application number: JP9532711A
Authority: JP
Inventors: ミッダ，サンジーヴ; エドワードジュニアボリック，レイモンド
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-03-15
Filing date: 1997-03-05
Publication date: 1999-06-02
Also published as: US5662892A; WO1997033557A1; BR9708070A; CN1218388A; EP0888108A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、疎水性直鎖ランダムコポリマーと該コポリマーのための疎水性、揮発性分岐鎖炭化水素溶媒とを含むパーソナルケア組成物、特にヘアケア組成物に関する。コポリマーは、９０℃以上のＴｇを有するホモポリマーを形成するモノマー単位と、２５℃末満のＴｇを有するホモポリマーを形成するモノマー単位との共重合によって形成される。炭化水素溶媒は、本質的に１０〜１６の炭素原子を有する一つ又はそれ以上の分岐鎖炭化水素からなる。本発明は、毛髪の洗浄、スタイリング及びコンデイショニングに有用なリンス、残留型コンデイショナー及び組合わせシャンプーのようなヘアスタイリング及びコンデイショニング製品に関する。

Description

【発明の詳細な説明】疎水性直鎖コポリマー及び疎水性揮発性分岐炭化水素溶媒を含有するパーソナルケア組成物技術分野本発明は、疎水性直鎖コポリマー及びコポリマーのための疎水性揮発性分岐炭化水素溶媒を含有するパーソナルケア組成物、特にヘアケア組成物に関する。本発明に関するヘアケア組成物の例は、リンス、残留型コンデイションナーを含むヘアコンデイショナーとヘアスタイリング剤、及び毛髪の洗浄、スタイリング及びコンデイショニングのために有用な組み合せたシャンプー製品である。発明の背景ヘアケア製品への高分子物質の使用の重要性が増加している。ヘアケア分野では、ポリマーは、毛髪の保持とセット用製品、毛髪のコンデイショニング用製品、及びシャンプーに使用することができる。例えば、濯ぎ取り型のヘアケアコンデイショニング／スタイリング製品は、典型的には濯ぎ後に残留する疎水性ポリマーを含んでいる。ポリマーは、ポリマーで処理した毛髪から蒸発して除かれるような適当な溶媒に溶解している。溶媒はポリマーが実質的に溶解する（即ち、一般に溶媒が疎水性の）ものでなければならない。毛髪のスタイリング用ポリマーは、一定のスタイリングの利点を提供すべきである。たとえば、スタイリング用ポリマーは、毛髪が被覆されたような感触と外観を残してはならない。そしてまたスタイリング用ポリマーは、例えば加熱した器具で毛髪が再度スタイリングできるように過度にもろくなく、そして新しい形を保持するように十分な粘着性を有するべきである。更に付け加えれば、スタイリング用ポリマーはシャンプー混合物から付与される、即ちスタイリング用ポリマーは洗浄行程中に毛髪に沈着し、毛髪繊維上に残留するべきである。従って、毛髪のスタイリングの分野では、良好なスタイリング効果を提供し、リンス、残留型組成物及びシャンプーを含む巾広いマトリックスから与えられうるポリマーを提供することが望ましい。毛髪のコンデイショニングの特定のレベルで（その組成物の使用後及び乾燥後）良好な毛髪感触性能を持った、或いは逆に毛髪の感触性能の特定のレベルに改良されたヘアコンデイショニングとなるヘアスタイリング組成物を提供することもまた望ましい。ヘアスタイリング組成物は、疎水性モノマーのコポリマーを含む。ＥＰＡ９２９１３３５４．４、１９９４年５月２３日発行を参照。この組成物は一定のヘアケア効果を有するが、更に改良されたヘアスタイリング効果と粘着特性を有する代替のヘアケアポリマーが必要とされている。改良されたヘアスタイリング組成物の配合は、特別の挑戦である。ポリマーが粘着性を含む所望のスタイリング効果を与えることができるだけでなく、これらの性質が十分に毛髪に与えられるように配合されなければならない。したがって、ポリマーは組成物に適切に溶解していなければ成らない。本発明の直鎖コポリマーは、一定の溶解度と熱力学的性質、更に具体的には決められた溶媒の所望の溶解度と、低い水溶解性及び高いＴｇというを有する特定のモノマーから誘導される疎水性物質である。これらの特性によりこれらのコポリマーがヘアケア製品の配合に非常に有用になる。例えば、本発明のポリマーは、良好なヘアスタイリング効果（固まりとなり、毛髪を汚れた外観にし、毛髪にべとつきを与える傾向が低い）と毛髪のスタイリング効果は維持しつつ好ましくないもろさが生ずることなしに、良好な粘着性を持つ傾向にある。本発明の目的は、ある種の疎水性直鎖コポリマーを含む新規なヘアケア組成物を提供することである。本発明の他の目的は、良好なスタイリング及び保持の効果を有する新規なヘアケア組成物を提供することである。本発明の他の目的は、良好なコンデイショニングの効果を有する新規なヘアケア組成物を提供することである。（例えば、固まりとなり、毛髪を汚れた外観にし、毛髪にべとつきを与える傾向が低く、毛髪のスタイリング効果は維持しつつ、好ましくないもろさが生ずることなしに良好な粘着性を有するという）良好な毛髪スタイリング効果を与えるヘアケア組成物を提供することが更に他の目的である。これらの及び他の目的は以下の発明の詳細な記述から明らかである。発明の要約本発明は以下のものを含むパーソナルケア組成物、好ましくはヘアケア組成物に関する：（ａ）Ａモノマー単位とＢモノマー単位の共重合により形成される疎水性の直鎖ランダムコポリマーであって；該Ａモノマー単位は、Ｂモノマー単位と共重合性で、９０℃以上のＴｇを有するホモポリマーを形成するモノマー単位から選ばれ；該Ｂモノマー単位は、Ａモノマー単位と共重合性で、２５℃未満のＴｇを有するホモポリマーを形成するモノマー単位から選ばれ；ここでこのコポリマーは以下のものを含み、（ｉ）約５重量％から約９０重量％のＡモノマー単位、及び（ii）約１０重量％から約９５重量％のＢモノマー単位；該コポリマーは、Ｂモノマー単位と共重合したランダムに繰り返すＡモノマー単位を含み、該コポリマーは約１０，０００以上の重量平均分子量と３０℃以上、好ましくは約３５℃〜約７５℃、更に好ましくは約３５℃〜約６０℃のＴｇを有し、そして（ｂ）一種又はそれ以上の炭素数約１０から１６の分岐鎖炭化水素から本質的に構成される、該コポリマーのための疎水性、揮発性の分岐鎖炭化水素溶媒であり；ここで、該溶媒に対する該コポリマーの重量割合が約０．１％から約５０％である。更に、本発明は、毛髪のスタイリング及び／又は保持の方法に関する。更に、本発明は毛髪のコンデイショニングの方法に関する。特に指定するもの以外は、ここで使用する全てのパーセント及び比率は、全組成物の重量割合であり、全ての測定は２５℃でなされた。発明は、ここで記載する必須のものと同様に任意的な成分及び要素を含み、これらからなり、これらから実質的になる。全ての特許、特許出願、及び印刷出版物を含む全ての文書は、引用することによって本明細書の記述に全体として組み込まれる。発明の詳細な記載ヘアスタイリングポリマー本発明のヘアケア組成物は、疎水性、ランダム直鎖コポリマー（以下、この代わりに”直鎖コポリマー”という）である疎水性毛髪スタイリング剤からなる。通常、ヘアケア組成物は、使用状況によってより多い又は少ない量が使用できるが、約０．１％から約２５％好、ましくは約０．５％から約２０％、更に好ましくは約０．５％から約１０％、最も好ましくは約１％から約５％のコポリマーを含む。この直鎖コポリマーは、本質的に重合性疎水性モノマーであるモノマー単位からなる。ここで使用する”疎水性(hydrophobic)”の用語は、水に対する親和性を欠くという標準的な意味と矛盾せずに使用される。一方、”親水性(hydrophil ic)”の用語は、水に対する親和性を持つという標準的な意味と矛盾せずに使用される。ここでモノマー単位、重合性材料に関連して使用される時に、”疎水性 (hydrophobic)”は水に実質的に不溶性を、また”親水性(hydrophilic)”は水に実質的に溶解性を意味する。ここで、コポリマー及びコポリマーのための溶媒に関して使用する時、”水に実質的に不溶性”は、２５℃で蒸留水（又は同等のもの）に０．２重量％、好ましくは０．１重量％（水プラスモノマー又はポリマーの重量基準で計算して）の濃度で溶解しない材料を意味する。高い分子量での溶解性は約１０，０００での溶解性が指標とされるが、高分子量の材料の実質的な水溶性又は不溶性の決定の目的のための重量平均分子量は約１０，０００である。ここで目的とする"溶解性の"、”溶解度”等は、当業者に良く知られているように、肉眼で実質的に透明な溶液を形成するように水又は他の溶媒に溶解することができる使用したモノマー又はポリマーの最高濃度に対応する。既に述べた定義は、そのような材料に関するその他の定義が既述の内容に矛盾しない限度で、ここで記述する他の材料にも適用する。本発明の直鎖コポリマーは、ここで特定するように特定のガラス転移温度、即ちＴｇを持つホモポリマーを形成するモノマーから形成される。直鎖コポリマーは、また好ましいＴｇによっても記述できる。Ｔｇは、ポリマー又はその一部が固体又はもろい材料から液体又はゴム状の材料に転移する温度を記載して使用され、高分子化学で良く知られた用語である。ガラス転移温度は、この分野の通常の高分子化学者に良く知られた標準的な技術を使用して測定することができる。ガラス転移温度を決定する特に有用な一つの技術は、示差走査熱量計（ＤＳＣとしても知られている。）である。ポリマーのガラス転移現象は、Introduction t o Polymer Science and Technology ：An ＳＰＥ Textbook、(H.S.Kaufuman and J.J.Falcetta)、(John Wiley ＆ Sons：１９７７)に記載されている。この直鎖コポリマーは、乾燥フィルムで約３０℃以上のＴｇを持ち、したがって過度に粘着性ではなく、即ち接触に対して”べとつく(tacky)”ことがない。このＴｇを持つ直鎖コポリマーは、低い粘着性で良好なスタイル保持性を有する傾向にある。好ましい直鎖コポリマーは、約３５から７５℃、最も好ましくは約３５から６０℃のＴｇを持つ。かかるポリマーは、例えば加熱された道具が使われた時優れたスタイリングの効果を示す傾向がある。本発明のコポリマーは、少なくとも約１０，０００の重量平均分子量(ｇｒａｍｓ／ｍｏｌｅ)を持つ。粘度、加工性、美的性質、配合両立性等の実際的な理由のために本発明の応用が制限されること以外は分子量について上限はない。重量平均分子量は、一般に約５，０００，０００以下、さらに一般的に２，５００，０００以下、典型的に１，５００，０００以下である。好ましくは重量平均分子量は約１０，０００から約５，０００，０００、更に好ましくは約７５，０００から約２，０００，０００、なお好ましくは約１００，０００から約１，５００，０００、最も好ましくは約１２５，０００から約１，０００，０００である。ここの目的のために重量平均分子量は、分析するサンプルの分子量の決定に適切なこの分野の知られた方法、例えば１０³，１０⁵及び１０⁶オングストロームのカラム空孔サイズのサイズ排除クロマトグラフィ又はその他の相当する方法によって測定することができる。ヘアスタイリングポリマーは、実質的に疎水性のモノマーからなる。本発明の直鎖コポリマーは、（ａ）約９０℃以上、好ましくは１００℃以上、最も好ましくは１１０℃以上のＴｇを持つホモポリマーを形成するような、一種又はそれ以上の疎水性モノマー単位（以下、”Ａモノマー単位”又は”Ａモノマー”という）及び、（ｂ）約２５℃以下のＴｇを持つホモポリマーを形成するような、一種又はそれ以上の疎水性モノマー（以下、”Ｂモノマー単位”又は”Ｂモノマー” という）のランダム共重合によって形成される。Ａ及びＢのモノマーは、共重合性モノマー、好ましくはエチレン性不飽和モノマーから選ばれる。ここで使用する”共重合性”は、慣用の合成技術を使用して共重合できるモノマーを意味する。慣用のフリーラジカル開始剤を使用して共重合性できるモノマーが好ましい。ここで使用する”エチレン性不飽和”の用語は、少なくとも一つの炭素−炭素二重結合を含むモノマー（モノ，ジ、トリ又はテトラ置換であっても良い）を意味する。好ましくはコポリマーは、実質的に共重合して飽和ポリマーを形成するモノマーからなる。直鎖コポリマーは、約５％から約９０％、好ましくは約１０％から約７０％、最も好ましくは約１０％から約５０％のＡモノマー単位、及び約１０％から約９５％、好ましくは約３０％から約９０％、好ましくは約５０％から約９０％のＢモノマー単位を含む。これらのモノマーの組合わせは、べとつきがなく(non-tac k)、高いＴｇ、良好な接着性及び良好な溶解度を含む独特で有用な性質の材料を提供する。Ａ及びＢモノマーは、コポリマーの制約(即ち、ここに記載した溶解度、Ｔｇ ’ｓ及び分子量）を満足する限り、広い範囲の構造から選ぶことができる。好ましいＡモノマーは、インデン、ノルボルニレン、β−ピネン、αーピネン、ｔ−ブチルスチレン、４−ビフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルメタアクリレート、４−メトキシカルボニルフェニルメタアクリレート、トリメチルシリルメタアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタアクリレート及びこれらの組み合わせを含む。より好ましくは、Ａモノマーは、インデン、ノルボルネン、ノルボルニレン、ｔ−ブチルスチレン、イソボルニルメタアクリレート及びこれらの組み合わせである。好ましいＢモノマーは、(メタ)アクリル酸のＣ１-Ｃ１８アルキルエステル、好ましくはアクリル酸の以下のアルキルのエステル：即ち、ｎ−ブチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−エチル、ｎ −ヘプチル、ｎ−ヘキシル、イソブチル、イソデシル、イソプロピル、３−メチルブチル、２−メチルペンチル、ノニル、オクチル、プロピル；メタアクリル酸の以下のアルキルのエステル：即ち、ｎ−ブチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、ヘキシル、デシル、１−ヘキサデシル、ヘキシル、オクタデシル、オクチル、ｎ−ペンチル、トリデシル；例えばビニルネオデカノエートのようなビニルエステル；及びこれらの混合物を含む。更に好ましいＢモノマーは、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、３−メチルブチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、ｎ−ペンチルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ヘキサデシルメタアクリレート、及びこれらの組合わせを含む。更に好ましくは、Ｂモノマーは、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、ヘキサデシルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、ｎ−ペンチルメタアクリレート及びこれらの組合わせを含む。ここの開示に照らして当業者の能力の範囲内で、特定のＡ及びＢモノマーの適切な選択と、モノマーの特定の相対的な比率の選択によって、コポリマーは、溶媒溶解度、Ｔｇ'ｓ等のような種々の物理的性質を最適化し、ヘアケア組成物に普通に使われる他の成分との併用性を最適化できる。本発明の好ましいポリマー本発明に使用される特に好ましいランダムの直鎖コポリマーは、以下のものを含む。（下記の重量パーセントは重合反応に添加された反応物の量を意味し、かならずしも最終ポリマーの量ではない。）ポリ［インデン−コ−２−エチルヘキシルメタアクリレート］(３５：６５ wt/ wt) ポリ［ｔｅｒｔ−ブチルスチレン−コ−ｎ−エチルアクリレート］(５０：５０ wt/wt) ポリ［ｔｅｒｔ−ブチルスチレン−コ−ｎ−シクロヘキシルアクリレート］(７０：３０ wt/wt) ポリ［イソボルニルアクリレート−コ−２−エチルヘキシルアクリレート］(７０：３０ wt/wt) ポリ［イソボルニルメタアクリレート−コ−ビニル−２−エチルヘキサノエート］(７０：３０ wt/wt)直鎖コポリマーの合成ランダムに繰り返すＡモノマー単位とＢモノマー単位を含む直鎖コポリマーは、ＡモノマーとＢモノマーのフリーラジカル重合によって作ることができる。生成物が所望のＴｇ、溶解度及び分子量を有する限り、フリーラジカル重合以外の手段によって得られるコポリマーを本発明から除外することは意図しない。フリーラジカル重合方法の原理はよく知られている。例えば、Odian,"Princip les of Polymerization",2nd ed.，John Wiley & Sons、1981、pp179-318参照。反応が終了した時に粘度が妥当な値になるように十分な量の共溶媒と共に、必要なモノマーはすべて反応器中に仕込む。典型的なモノマーの仕込みは、重量基準で約１０％から約５０％である。望ましくない反応阻害剤、特に酸素は必要に応じて除去することができる。これは真空化又はアルゴン或いは窒素のような不活性ガスで排気することによって実施できる。開始剤が導入され、熱開始剤が使用される時には、反応を開始するに必要な反応温度とする。非限定的な開始剤の例には、アゾ開始剤、過酸化物開始剤、レドックス開始剤、及び光化学開始剤からなる群から選ばれるものを含む。重合は、高い転換率を達成するように必要なだけ続行し、典型的には数時間から数日の間進行することが許容される。次いで、通常は蒸発により又は非溶媒の添加によるコポリマーに沈殿によって、溶媒が除去される。コポリマーは、必要に応じてろ過、抽出、膜分離、ケル浸透クロマトグラフィ等の種々の技術を使用して更に精製することができる。これらの方法には、合成化学者の完全に選択の自由な非常に多くの変形がある (例えば、排気の方法とガスの選択、開始剤の種類の選択、転換率の程度、反応剤の仕込み等)。異なったモノマーは特定の開始剤に対して異なった溶解度と異なった反応性を持つという理由から、開始剤と溶媒の選択は、しばしば使用する特定のモノマーの要求によって決定される。コポリマー反応生成物、抽出物質及び精製コポリマーの分析は、この分野で知られた慣用の分析技術によって行うことができる。これらには例えば、核磁気共鳴(ＮＭＲ)、赤外線分子分光分析、ゲル浸透／サイズ排除クロマトグラフィー、膜浸透法、原子吸収法、及び放射線分光分析が含まれる。直鎖コポリマーの溶媒本発明の組成物は、この発明のコポリマーのための溶媒である疎水性で、揮発性の分岐鎖炭化水素液体を含む。一般的に、本発明の組成物は、約０．１％から約５０％、好ましくは約０．２％から約２５％、更に好ましくは約０．５％から約１５％の溶媒を含む。直鎖コポリマーと溶媒の重量比は、一般に約１：１００から約５:１、好ましくは約１:１０から約１:１、更に好ましくは約１:８から約２:３である。ここで使用するように、"揮発性"の用語は、１気圧で２６０℃以下、好ましくは２５０℃以下、更に好ましくは２３０℃以下、最も好ましくは２２５℃以下の沸点を有する液体を意味する。一方"非揮発性"の用語は、、１気圧で２６０℃以上の沸点を有する溶媒を意味する。炭化水素溶媒はまた、毛髪や皮膚への局所適用に許容されるべきである(即ち、過度の刺激、過敏又は他の反応が溶媒によって引き起こされないこと)。好ましい分岐鎖炭化水素は、約１０から約１６、好ましくは約１２から約１６、最も好ましくは約１２から約１４の炭素原子を有する。(例えば、好ましい分岐鎖炭化水素は、Ｃ１０−Ｃ１６の分岐鎖炭化水素、Ｃ１１−Ｃ１４の分岐鎖炭化水素、Ｃ１２の分岐鎖炭化水素をふくむ。)飽和炭化水素が好ましいが、不飽和炭化水素の排除を意図しない。この好ましい分岐鎖炭化水素の例には、上記の炭素数のイソパラフィンを含む。イソパラフィンは、商業的にはExxon Chemical C o.からIsopar Ｈ及びＫ（Ｃ１１−Ｃ１２イソパラフィン）及びIsopar Ｌ（Ｃ１１−Ｃ１３イソパラフィン）として入手できる。他の適当な分岐鎖炭化水素は、イソドデカンとイソヘキサデカンである。イソドデカンが好ましく、商業的にPr eperse Inc.(South Plainfield,NJ,USA)からPermethyl ９９Ａとして入手できる。直鎖コポリマーは、本組成物中で分岐鎖炭化水素溶媒に溶解性である。一般に、コポリマーは２５℃で溶媒の重量で０．１％の濃度、好ましくは１％の濃度、更に好ましくは５％の濃度、最も好ましくは１５％の濃度で溶解性であるべきである。しかし、炭化水素溶媒は組成物の水性担体には不溶性である。これはコポリマー又は他の乳化剤の不存在で決定され、溶媒と水性担体が室温で一緒に混合された後分離層を形成するかどうかを観察することによって容易に確認できる。特別な理論によって必要な限定がされることなく、約１００℃以上(そして、好ましくは約２００℃以下の)沸点を有する好ましい炭化水素溶媒は、乾燥して平滑なポリマーフィルムを得るのに役立つ。かかる炭化水素溶媒は、水性のポリマー相よりも揮発性がより低いので、組成物の乾燥時に比較的長い時間の間コポリマーを溶解状態に維持し、コポリマーの凝集を最小にし、したがってコポリマーが乾燥して平滑なフィルムになることを可能にする。本発明の組成物は、任意に他の揮発性希釈剤又は溶媒を含んで良い。このような他の希釈剤／溶媒は、炭化水素、エステル、エーテル、アルキルアルコール、シリコン誘導体、及びこれらの混合物を含む。しかし好ましい組成物はこのような他の溶媒を含まない。ヘアケア組成物本発明の組成物は、コポリマーと疎水性で揮発性の分岐鎖炭化水素溶媒を毛髪に付与するために、適当なキャリアー又はヘアケアマトリックス（混合物）を含む。コポリマー／炭化水素溶媒を毛髪に付与するためのいかなるキャリアーも使用することができる。キャリアーは、水又は他の水溶性の或いはこれらの混合物であり、コポリマーの揮発性溶媒が不溶性である揮発性液体を含むことができる。一般に、組成物は、約５０%から９９．３％、好ましくは約７０%から９９％、更に好ましくは約８５％から９８％のキャリアー又はヘアケアマトリックスを含む。このキャリアー液体は、水及び他の親水性液体及びこれらの組み合わせを含むことができる。水に加えて本発明で使用する適当なキャリアー液体には、低級アルコール(Ｃ１−Ｃ４アルコール、好ましくはエタノールやイソプロパノールのようなＣ２−Ｃ４のアルコール)及び低級アルコールの混合物を含む。好ましい溶媒には、水、エタノール、これらの混合物を含む。特に水が好ましい。好ましい組成物は、コポリマーの分散した液滴又は粒とキャリアー中に分布する疎水性で揮発性の溶媒の不連続相の形が好ましい。キャリアーは又、他の活性成分、濃厚化剤、ゲル化剤のようなレオロジー改良剤等の、種々の他の成分を含むことができる。本発明の組成物は液体、ローション、クリーム、ゲル等の形態であることができる。キャリアーは、ゲルベヒクル物質又は他のレオロジー改良剤を含んでもよい。これらは特にヘアーリンス、シャンプー、ムース、クリーム及びローションのような製品に使用することを意図している。ゲルベヒクルは、二種の必須の成分、即ち、脂質ベヒクル物質及び界面活性ベヒクル物質を含む。ゲルベヒクルは、一般に次の文書に記載されている。: Bar ry、"The Selfbodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfa te／Cetyl Alcohol"，28J Of Colloid Interface Science ８２−９１(１９６８ )；Barry et al."The Selfbodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromide s/Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifier；Influence of Quaternary Chain Le ngth"、35 of Colloid Interface Science ６８９−７０８(１９７１)；Barry e t al."Rheology of System Containing Cetomacrogol 1000 Cetostearyl Alcoho l，Self Bodying Action"、38 of Colloid Interface Science ６１６−６２５( １９７２)。キャリアーは、実質的に水不溶性で、疎水基と親水基とを持つ一つ又はそれ以上の脂質ベヒクルを配合しても良い。脂質ベヒクル物質は、炭素鎖が約１２から２２、好ましくは約１６から１８の長さの、天然の又は合成で得られた酸、酸誘導体、アルコール、エステル、エーテル、ケトン及びアミドを含む。脂肪族アルコールと脂肪族エステルが好ましく、特に脂肪族アルコールが好ましい。ここで使用する好ましいエステルはセチルパルミテート及びグリセリルモノステアレートである。セチルアルコールとステアリルアルコールが好ましいアルコールである。特に好ましい脂質ベヒクル物質は、約５５％から約６５％(混合物の重量で)のセチルアルコールを含むセチルアルコールとステアリルアルコールの混合物が含まれる。ここで有用な脂質ベヒクル物質は、Bailey' ｓ Industrial Oil and Fat Prod ucts ,(3rd ed．D.Swern、１９７９)に記載されている。ここで有用な脂肪族アルコールは、以下の文書に記載されている： U.S.Patent 3,155,591,Hilfer、196 4年11月３日発行、U.S.Patent4,165,369,Watanabe et al、1979年８月21日発行、U.S.Patent 4,269,824,Villamarin、et al、1981年５月26日発行;英国特許明細書１,５３２,５８５、1978年11月15日発行;及びFukusima et al,"The Effect of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions",98 Cosmetics and Toiletri es 89-112(1983)．ここで有用な脂肪族エステルは、U.S.Patent 3,341,465,Kauf man，et al、1976年９月12日発行に記載されている。もし本発明の組成物に含まれるならば、脂質ベヒクル物質は典型的には組成物の約0.1％から10.0％で、カチオン界面活性ベヒクル物質は組成物の約０.０５％から５.０％で存在する。カチオン界面活性物質はゲルベヒクル中の使用に適切であり、限定はしないが以下に記載のものを含む。この組成物はまた、カチオン界面活性剤を含まない脂質ベヒクルをも含むことができる。濃厚組成物のための非イオンセルロースエーテル及び水溶性ゴムの使用もまた意図している。例えば、U.S.Patent 4,557,928,Glover、1985年12月10日発行、はグルカンガム、グアーガム及びヒドロキシエチルセルロースからなる懸濁系を含むヘアコンデイショナーを教えており;そしてU.S.Patent 4,581,230,Grollier et al、1986年４月８日発行、は濃厚化剤としてヒドロキシエチルセルロース又はグアーガムのような水溶性の植物性濃厚化剤を含む毛髪処理用の化粧料組成物を教えている。非イオン水溶性セルロースエーテルは、ヘアケア組成物に使用できる好ましいポリマーである。セルロースエーテルは比較的低い分子量で、しかし実際の濃縮液で高粘度の水性液体を作る能力がある。これらの物質は、メチル、ヒドロキシエチル及びヒドロキシプロピルからなる群から選ばれる水溶性を付与する十分な非イオン性の置換基を十分な程度に持った非イオン性セルロースエーテルであり、これは更に０．２重量％からセルロースエーテルが水に１重量％以下で溶解する量の間の量で、約１０から２４の炭素数の炭化水素基で置換される。改質されるセルロースエーテルは、好ましくは小さい乃至中間の分子量、即ち約８００，０００以下、好ましくは約２０，０００から７００，０００(約７５から２５００Ｄ．Ｐ．)のものである。広く使用され、商業的に入手できる非イオン性セルロースエーテルは、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースを含む。本発明の組成物、特にヘアーリンスに使用する他のキャリアー成分は、一つ又はそれ以上の疎水性に改質された非イオン性の水溶性ポリマー物質(以下代わりに"疎水化非イオン水溶性ポリマー"と引用する)と、(ジ牛脂ジメチルアンモニウムクロライドなどの)４級アンモニウム化合物などのような一つ又はそれ以上の界面活性剤の組あわせを含む。これらのベヒクルは以下の特許に詳細に記載されている： U.S.Patent 5,106,609,Bolich et al、1992年４月21日発行、U.S.Pat ent 5,100,658,Bolich et al、1992年3月31日発行、U.S.Patent 5,104,646,Boli ch et al、1992年４月14日発行、U.S.Patent 5,100,657，Ansher-Jackson et al 、1992年３月31日発行。これらの系は必ずしも技術的な意味においてゲルでないゲル様のレオロジーを提供する。このような系が本発明の組成物の濃厚化に使われる時、約０．３％から約５．０％、好ましくは約０．４％から約３．０％の疎水化非イオン水溶性ポリマーが、約０．３％から約５．０％、好ましくは約０．４％から約３．０％のここに記載されたような水溶性重合性濃厚化剤と共に使用される。 ”疎水化非イオン水溶性ポリマー”は、ポリマーの水への溶解性を少なくするために十分な量の疎水性の置換基で置換して改質した非イオン性の水溶性ポリマーを意味する。"水溶性"の意味は、濃厚化剤のポリマー骨格を構成するポリマー又はその塩が、２５℃で水溶液の重量基準で０．１％のレベルで水に溶解した時にそれが実質的に透明な溶液を形成するような十分に溶解性であることである。疎水化非イオン水溶性ポリマーのポリマー骨格は、本質的にいかなる水溶性のポリマーであることもできる。疎水化非イオン水溶性ポリマーの形成に有用な水溶性のポリマーの例に、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デキストラン（Ｄ＆Ｏ Chemicalsから入手可能の原料グレード２Ｐを精製したデキストラン）、アカシア、ガッチ、トラガカントのような植物抽出物、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール、カラギナンナトリウムのような海草抽出物、UcareＪＲポリマー(Union Carbideから入手可能なカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース)のようなカチオン性ポリマー、グアーガム、ロカストビーンガム、キサンタンガムのような天然多糖類を含む。非イオン水溶性セルロースエーテルが、好ましくは疎水性に変性されるポリマーのポリマー基材として採用される。かくして、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロースがすべて改質することができる。メチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピルのような非イオン置換基の量は、そのエーテルの水溶性が確保されるに十分な量である限り臨界的ではない。非イオン水溶性ポリマーを改質する疎水基は、Ｃ８からＣ２２のアルキル、アリールアルキル、アルキルアリール基又はこれらの混合物である。一つ又はそれ以上の疎水基が、エーテル、エステル又はウレタン結合を介してセルロースエーテル骨格に結合する。エーテル結合が好ましい。ポリマー骨格の疎水性置換の程度は、個々のポリマー骨格に依存するが約０．１０％から１．０％である。更に一般的には、ポリマーの親水性部と疎水性部の割合は、約１０:１から約１０００:１である。このような要件に合致し商業的に入手できる一つの疎水化非イオン水溶性ポリマー物質は、ＮＡＴＲＯＳＯＬＰＬＵＳグレード４３０、疎水化ヒドロキシエチルセルロースで,Aqualon Company ,Wilmington,Delawareから入手できる。この物質は、約０．５％から０．９％のＣ１６アルキル置換体である。この物質のヒドロキシエチルのモル置換度は約２．８から３．２である。改質前の水溶性セルロースの重量平均分子量は約３００，０００である。このタイプの他の物質は、Aqualon Company,Wilmington,Delawareの商品名ＮＡＴＲＯＳＯＬＰＬＵＳＣＳグレードＤ−６７である。この物質は、約０．５０％から０．９５％のＣ１６アルキル置換体である。この物質のヒドロキシエチルのモル置換度は約２．３から３．３である。改質前の水溶性セルロースの重量平均分子量は約７００，０００である。疎水化非イオン水溶性ポリマーは、水溶性又は水不溶性の界面活性剤と組み合わせて使用することができる。これに関して、"水溶性界面活性剤"は、２５℃で水に０．２重量％溶解した時に実質的に透明な等方性の溶液を形成する物質である。水溶性界面活性剤は、好ましくは約２０，０００以下の分子量である。本質的にこれらの要件に合致する水溶性の界面活性物質は本発明で有効に作用する。しかし、セチルベタイン、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸アンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、及びこれらの混合物が特に好ましいことがわかった。このような系が本発明の組成物の濃厚化に使われる時、一般的に約０．１％から約１０．０％、好ましくは約０．２％から約５．０％の疎水化非イオン水溶性ポリマーが、約０．０２％から約０．３０％、好ましくは約０．０５％から約０．３０％、最も好ましくは約０．０５％から約０．２０％の水溶性界面活性剤と共に使用される。高いレベルの水溶性界面活性剤は疎水化ヒドロキシエチルセルロース濃厚化剤に妨害し、望ましくないレオロジーの組成物を生成するので、水溶性界面活性剤は低いレベルに保たれる。この系に使用する"水不溶性界面活性剤"は、２５℃で水に０．２重量％以上溶解した時に実質的に透明な等方性の溶液を形成しない物質である。水不溶性界面活性剤は好ましくは約２０，０００以下の分子量である。本質的にこれらの要件に合致するいかなる水不溶性の界面活性物質も本発明で有効に作用する。しかし、水不溶性カチオン界面活性剤が特に好ましい。カチオン界面活性剤は以下に示す。限定でない以下の物質が適当である：ステアラミドジエタノールアミン( ステアラミドＤＥＡ)、椰子アミドメタノールアミン(椰子アミドＭＥＡ)、ジメチルステアラミンオキサイド、グリセリルモノオレエート、蔗糖ステアレート，ＰＥＧ−２ステアラミン、式ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₁₄−ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_nＯＨ［ここでｎは、平均値２の数、ＩＣＩAmericaからBrij５６の商品名で入手可能］で表わされるCetheth-2のような脂肪族アルコールのポリエチレングリコールエーテル、クエン酸グリセリンステアレート、ジ水素化牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、下式のPoloxamer１８１のようなポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ブロックポリマー：ここで平均でｘは３、ｙは３０、ｚは３(商品名Pluronic L-61でＢＡＳＦ Wyand otteから商業的に入手可能)、水素化牛脂ジメチルベタイン、及び水素化牛脂アミドＤＥＡである。このような系が本発明の組成物の濃厚化に使われた時、一般的に約０．１％から約１０．０％、好ましくは約０．２％から約５．０％の疎水化非イオンポリマーが、約０．０２％から約１０％、好ましくは約０．０５％から約３．０％、最も好ましくは約０．０５％から約２．０％の水不溶性界面活性剤と共に使用される。疎水化非イオン水溶性ポリマーシステムと同様にゲルベヒクルシステムを含む本発明の組成物に使用するカチオン性界面活性剤は、本発明の水性組成物に溶解した時に正に帯電するアミノ基又は４級アンモニウム疎水基を含んだ化合物を含む。ここで有用なカチオン界面活性剤は、以下に詳細に示す。キャリアー中で組成物を濃厚化し、及び／又は炭化水素溶媒相にコポリマーを懸濁するための懸濁剤の使用もまた意図している。適当な懸濁剤は、このような懸濁剤がシャンプー組成物中で結晶で存在するような、長鎖アクリル誘導体、長鎖アミンオキサイド、及びこれらの混合物である。これらの懸濁剤は、U.S.Pate nt 4,741,855,Grote et al、1988年３月３日発行に記載されている。特に好ましくはエチレングリコールジステアレートである。懸濁剤として有用な長鎖アクリル誘導体の中に、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化）Ｃ８− Ｃ２２（好ましくはＣ１２−Ｃ２２、更に好ましくはＣ１６−Ｃ１８）アミノ安息香酸、又はその水溶性塩(Ｋ，Ｎａ塩)、特にＮ，Ｎ−ジ（水素化）牛脂アミド安息香酸であり、これはStepan Company(Northfield,Illinois，ＵＳＡ)から市販されている。界面活性剤本発明の組成物、特にシャンプー及びコンデイショナー組成物では界面活性剤は任意の成分である。存在する時は、界面活性剤は典型的には組成物の約０．０５％から約５０％含まれる。シャンプーでは、好ましいレベルは組成物の約１０％から約３０％、最も好ましくは約１２％から約２５％である。コンデイショナーでは、好ましいレベルは組成物の約０．２％から約３％である。本発明の組成物に有用な界面活性剤は、アニオン、ノニオン、カチオン、双極イオン及び両性の界面活性剤である。ここで、特にシャンプーに有用な合成界面活性剤は、アルキル及びアルキルエーテルサルフェートを含む。これらの物質は、典型的にはそれぞれ式ＲＯＳＯ₃ Ｍ及びＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＳＯ₃Ｍで表わされ、ここでＲは炭素数１０から約２０のアルキル又はアルケニル基、ｘは１から１０、Ｍはアンモニウム、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンのような水溶性カチオンである。他の適当なアニオン活性剤は、次の一般式で表わされる有機硫酸反応物の水溶性塩である。Ｒ₁−ＳＯ₃−Ｍここで、Ｒ₁は、約８から約２４、好ましくは約１２から約１８の炭素数の直鎖又は分岐鎖の飽和炭化水素ラジカルからなる群から選ばれ、Ｍはカチオンである。重要な例は、約８から約２４、好ましくは約１２から約１８の炭素数のイソ、ネオ及びｎ−パラフィン及び漂白と加水分解を含む例えば公知のスルフォン化によって得られるＳＯ₃、Ｈ₂ＳＯ₄、発煙硫酸のような硫酸化剤を含むメタン系列の炭化水素の有機硫酸反応物の塩である。好ましくはスルフォン化Ｃ１２−Ｃ１８のｎ−パラフィンのアルカリ金属又はアンモニウム塩である。本発明の範囲に入る付加的なアニオン性の合成界面活性剤は、イセチオン酸の脂肪酸エステルの水酸化ナトリウム反応生成物であり、この脂肪酸は例えば椰子油から得られ；メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウム又はカリウム塩で、この脂肪酸も例えば椰子油から得られる。他の界面活性剤はU.S.Patent 2,486,9 21、U.S.Patent 2,486,922及びU.S.Patent 2,396,278に示される。更に他のアニオン性界面活性剤は、コハク酸塩のグループである。このグループは、Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸２ナトリウム塩；Ｎ−（１，２−ジカルボキシエチル）Ｎ−オクタデシルスルホコハク酸４ナトリウム塩；スルホコハク酸ナトリウム塩のジアミルエステル；スルホコハク酸ナトリウム塩のジヘキシルエステル；スルホコハク酸ナトリウム塩のジオクチルエステルのような界面活性剤を含む。ここで使用できる適当な他の界面活性剤は、炭素数１２から約２４オレフィンスルフォネートである。”オレフィンスルフォネート”の用語は、反応中に生成したサルトンが水素化されて対応するヒドロキシアルカンスルフォネートになるような条件下で、ＳＯ₃によるαオレフィンのスルフォン化と引き続く酸性反応混合物の中和によって製造される化合物を意味する。オレフィンスルフォネートを生成するαオレフィンは、約１２から約２４、好ましくは約１４から約１６の炭素数のモノオレフィンである。他のグループのアニオン性有機界面活性剤は、 β−アルコキシアルカンスルフォネートである。これらの化合物は次の式で表わされる：ここで、Ｒ₁は約６から約２０の炭素数の直鎖アルキル基、Ｒ₂は約１（好ましい）から約３の炭素数の低級アルキル基、そしてＭは前に記載した水溶性カチオンである。多くの付加的な非石鹸のアニオン性界面活性剤が、McCutcheon's Detergents and Emulsifiers，1984Annual，Allured Publishing Corporationに記載されている。又、U.S.Patent 3,929,678,Laughlin et al、1975年12月30日発行に他の界面活性剤と同様に多くのアニオン性のものも記載されている。ノニオン活性剤は好ましくはアニオン、両性又は双極イオン性活性剤と組み合わせて使用されるが、脂肪族又はアルキル芳香族である有機の疎水性化合物に( 本来親水性である)アルキレンオキサイド基を縮合させることによって製造される化合物として広く定義できる。ノニオン性界面活性剤の好ましいグループの例は以下のとおりである：１．プロピレンオキサイドとエチレンジアミン製品との反応生成物とエチレンオキサイドの縮合から導かれるもの。２．炭素数約８から約１８の直鎖又は分岐鎖を有する何れかの脂肪族アルコールとエチレンオキサイドとの縮合製品。例えば、椰子アルコールの１モル当たり約１０から約３０モルのエチレンオキサイドと、炭素数約１０から約１４の椰子アルコール部分を持つ椰子アルコールエチレンオキサイド縮合物。３．次の一般式に対応するもののような長鎖３級アミンオキサイド。ここで、Ｒ₁は炭素数約８から約１８のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキシアルキル基、０から約１０のエチレンオキサイド基、及び０から約１のグリセリル基を含み、Ｒ₂とＲ₃は約１から約３の炭素原子と０から約１の水酸基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基を含む。(式中の矢印は半極性結合の慣用表現である) ４．次の一般式に対応する長鎖３級ホスフィン。ここで、Ｒは炭素数約８から約１８の鎖長のアルキル、アルケニル又はモノヒドロキシアルキル基、０から約１０のエチレンオキサイド基、及び０から約１のグリセリル基を含み、Ｒ’とＲ”は約１から約３の炭素数のアルキル又はモノヒドロキシアルキル基である。式中の矢印は半極性結合の慣用表現である。５．約１から約３の炭素数（通常メチル）の一つの短鎖アルキル又はヒドロキシアルキル基、及び約８から約２０の炭素数のアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル又はケトアルキルを含む一つの長鎖疎水性鎖と、０から約１０のエチレンオキサイド基及び０から約１のグリセリル基を有する長鎖ジアルキルスルフオキシド。具体例には、オクタデシルメチルスルフォキシド、２−ケトデシルメチルスルフォキシド、３，６，９−トリオクタデシル２−ヒドロキシエチルスルフォキシド、ドデシルメチルスルフォキシド、オレイル３−ヒドロキシプロピルスルフォキシド、テトラデシルメチルスルフォキシド、３−メトキシトリデシルメチルスルフォキシド、３−ヒドロキシトリデシルメチルスルフォキシド、３− ヒドロキシ−４−ドデコキシブチルメチルスルフォキシドを含む。本発明の組成物、特にコンデイショナーに有用なカチオン性界面活性剤は、本発明の水性組成物に溶解した時に正に帯電するアミノ基又は４級アンモニウム親水基を含む。ここで有用なカチオン性活性剤は、McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, (北米編、１９７９);schwalz et al,Surface Active Agents,Their Chemistry and Technology ，Interscience Publishers,1940; U.S.Patent 3 ,155,591,Hifer、1964年11月３日発行，U.S.Patent 3,929,678,Laughlin et al 、1975年12月30日発行，U.S.Patent 3,959,461,Bailey et al、1976年５月25日発行，及びU.S.Patent 4,387,090,Bolich Jr、1983年６月７日発行に記載されている。本発明の組成物に含む場合は、カチオン活性剤は約０．０５％から約５％である。ここで有用な４級アンモニウム含有カチオン活性剤は次の一般式のものである。ここで、Ｒ₁−Ｒ₄は独立に炭素数約１から約２２脂肪族基、又は炭素数約１２から約２２の芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール又はアルキルアリール基であり；Ｘは、ハロゲン、アセテート、フォスフェート、ニトレート及びアルキルサルフェート基から選ばれるアニオンである。脂肪族基は炭素と水素原子に加えて、エーテル結合及びアミノ其のようなその他の基を含んでも良い。例えば約１２の炭素のような長鎖脂肪族其は飽和又は不飽和である。ここで有用な他の４級アンモニウム塩は、牛脂プロパンジアンモニウムジクロリドのようなジ４級アンモニウム塩である。４級アンモニウム塩は、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドを含む。ここでアルキル基は約１２から約２２の炭素数を持ち、水素化牛脂脂肪酸のような長鎖脂肪酸から得られる(Ｒ₁及びＲ₂が主に１６から１８の炭素数の牛脂脂肪酸から得られた第４級化合物)。本発明で有用な４級アンモニウム塩は、ジ牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウムアセテート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、ジ牛脂ジプロピルアンモニウムホスフェート、ジ牛脂ジメチルアンモニウムニトレート、ジ（椰子アルキル）ジメチルアンモニウムクロライドおよびステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドを含む。ジ牛脂ジメチルアンモニウムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド及びセチルトリメチルアンモニウムクロライドが好ましい有用な４級アンモニウム塩である。ジ（飽和又は不飽和牛脂）ジメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい４級アンモニウム塩である。第１、第２及び第３級脂肪族アミンもまた適当なカチオン性活性剤である。このアミンのアルキル基は、好ましくは約１６から１８の炭素数で、置換されても置換されていなくても良い。ここで有用なこのようなアミンは、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミド、ジメチルステアラミン、ジメチル大豆油アミン、大豆油アミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−牛脂プロパンジアミン、エトキシ化（５モルＥＯ）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン及びアラキジルベヘニルアミンを含む。適当なアミン塩は、ハロゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレート、クエン酸塩、乳酸塩及びアルキルサルフェートを含む。このような塩は、ステアリルアミン塩酸塩、大豆油アミン塩酸塩、ステアリルアミンぎ酸塩，Ｎ−牛脂プロパンジアミンジクロライド及びステアラミドプロピルジメチルアミンクエン酸塩を含む。本発明に有用なカチオン性アミン活性剤は、U.S. Patent 4,275,055,Nachtigal et al、1981年６月23日発行に記載されている。シャンプーと同様にコンデイショナーに有用な双極イオン活性剤は、脂肪族４級アンモニウム、ホスホニウム、及びスルホニウム化合物の誘導体として広く記載できるものにより例示される。ここで、脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であり、一つの脂肪族置換基は約８から約１８の炭素数で、他の一つは例えばカルボキシ、スルフォネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートのようなアニオン性水溶性の基を含む。これらの化合物の一般式は下記である：ここで、Ｒ²は炭素数約８から約１８の鎖長のアルキル、アルケニル又はヒドロキシアルキル基、０から約１０のエチレンオキサイド基、及び０から約１のグリセリル基を含み；Ｙは窒素、リン、硫黄原子からなる群から選ばれ；Ｒ³は炭素数約１から約３のアルキル又はモノヒドロキシアルキル基であり；Ｘは、Ｙが硫黄の時は１で、Ｙが窒素又はリン原子の時は２であり；Ｒ⁴は炭素数約１から約４のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基であり；Ｚはカルボキシレート、スルホネート、サルフェートホスホネート及びホスフェートから成る群から選ばれる基である。ベタインのような他の双極イオンもまた本発明に有用である。ここで有用なベタインの例には、椰子ジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルアルファカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルビスー（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステアリルビスー(２−ヒドロキシプロピル)カルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルガンマーカルボキシプロピルベタイン及びラウリルビスー（２−ヒドロキシプロピル）アルファ−カルボキシエチルベタインを含む。スルフォベタインは、椰子ジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン等であり；ＲＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃の基がベタインの窒素原子に結合したアミドベタイン及びアミドスルホベタインもまた本発明に有用である。本発明の組成物に使用できる両性界面活性剤は、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体として広く記載されているものであり、脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であり、脂肪族置換基の一つは約８から約１８の炭素数で、ひとつは例えばカルボキシ、スルフォネート、サルフェート、ホスフェート又はホスホネートのようなアニオン性水溶性の基を含む。この定義の範囲に入る化合物の例は、ナトリウム−３−ドデシルーアミノプロピオネート、ナトリウム−３−ドデシルーアミノプロパンスルホネート、Ｎ−アルキルタウリンである。これは、U.S.Patent 2,6 58,072の記載にしたがってドデシルアミンとイセチオン酸ナトリウムの反応生成物として、U.S.Patent 2,483,091の記載にしたがって作られるＮ−高級アルキルアスパルギン酸として、そしてU.S.Patent2,528,378に記載され"Miranol"の商品名で販売されている製品として得られる。シリコンヘアーコンデイショニング剤本発明の任意成分は、キャリアーが水溶性溶媒に基づく水溶液又はその他をベースとした、水性のまたは水溶解性相の組成物に溶解しない非揮発性のシリコンコンデイショニング剤である。ここで使用するシリコンコンデイショニング剤は、２５℃で平均粘度が好ましくは約１，０００から約２０，０００，０００センチストークス、更に好ましくは約１０，０００から約１０，０００，０００センチストークス、最も好ましくは約１００，０００から約５，０００，０００センチストークスである。シリコンの粘度は一般に、Dow Corning Corporate Test Method ＣＴＭ0004，1970年７月20日に示されるガラスキャピラリー粘度計の方法によって測定できる。シリコンコンデイショニング剤は、典型的にはシャンプー組成物に重量で約０．０５％から約１０％、好ましくは約０．１％から約１０％、更に好ましくは約０．５％から約８％、最も好ましくは約０．５％から約５％にレベルで使用される。適当な非揮発性シリコン流体は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー及びこれらの混合物を含む。毛髪のコンデイショニング性を有する他の不溶性で非揮発性シリコン流体もまた使用することができる。ここで使用する"非揮発性" の用語は、当業者が理解するように、シリコンが周囲の条件で非常に低い又はほとんど有意の蒸気圧を示さないことを意味する。”シリコン流体”の語は、一般に２５℃で１，０００，０００センチストークス以下の粘度の流動性シリコン物質を意味する。一般にこの流体の粘度は、２５℃で約５から１，０００，０００センチストークス、好ましくは約１０から１００，０００センチストークスである。シリコン流体には、又下記の構造のポリアルキル又はポリアリールシロキサンを含む。ここで、Ｒはアルキル又はアリール，ｘは約１から約８０００、好ましくは約５から約８０００の整数である。”Ａ”は、シリコン鎖の末端を封鎖するグループを表わす。シリコン鎖に置換したアルキル基又はアリール基（Ｒ）又はシロキサン鎖の末端（Ａ）は、得られるシリコンが室温で液体で、疎水性で、毛髪に使用した時に刺激性、毒性その他の害がなく、組成物の他の成分と併用でき、通常の使用と貯蔵の条件で化学的に安定であり、毛髪に沈着しコンデイショニング能力がある限りはいかなる構造もとりうる。適切な置換基Ａは、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ及びアリ−ロキシである。シリコン原子上の二つの置換基Ｒは、同じ又は異なったものを表わす。好ましくは二つのＲは同じ物を表わす。適当なＲは、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル、及びフェニルメチルを含む。好ましいシリコンは、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンである。ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。使用できる非揮発性ポリアルキルシリコン流体は、例えばポリジメチルシロキサンである。これらのシロキサンは、例えばViscasil^R及びＳＦ９６シリーズとしてGeneral Electric Companyから、そしてDow Corning２００シリーズとしてD ow Corningから入手できる。ポリアルキルアリールシロキサン流体には、例えばポリメチルフェニルシロキサンが含まれる。これらのシロキサンは、例えばＳＦ１０７５メチルフェニル流体としてGeneral Electric Companyから、又は５５６化粧品グレード流体として Dow Corningから入手できる。使用できるポリエーテルシロキサンコポリマーは、例えばエチレンオキサイド又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの混合物が使用されているが、ポリプロピレンオキサイド変性ポリジメチルシロキサン（例えば、Dow Corning ＤＣ−１２４８）を含む。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのレベルは水及び組成物に溶解を防止するように十分に低くなけれればならない。シリコンコンデイショニング剤に特に有用な他のシリコン物質は、不溶性シリコンゴムである。ここで使用する"シリコンゴム"の用語は、２５℃で１，０００，０００センチストークス又はそれ以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン物質を意味する。シリコンゴムは、Petrach U.S.Patent 4,152,416,Spitzer et al、1979年５月１日発行，及びNoll,Walter,Chemistry and Technology of Sil icones,NewYork Academic Press 1968に記載されている。”シリコンゴム”は、典型的には約２００，０００以上、一般に２００，０００から１，０００，０００の分子量を持つ。特定の例としては、ポリジメチルシロキサン、(ポリジメチルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)コポリマー、ポリ(ジメチルシロキサン )(ジフェニルシロキサン)(メチルビニルシロキサン)コポリマー及びこれらの混合物を含む。カチオンポリマーヘアコンデイショニング剤本発明の組成物はまた、水溶性でカチオン性の毛髪用有機ポリマーコンデイショニング剤も含む。カチオンポリマーヘアコンデイショニング剤は、一般的にシャンプー組成物の重量で、約０．０５％から約５％、好ましくは約０．１％から約４％、更に好ましくは約０．２％から約３％のレベルで存在する。 ”水溶性”カチオン性有機ポリマーは、２５℃で水（蒸留水又は同等物）に０．１％の濃度で肉眼で実質的に透明な溶液を形成するように水に十分に溶解性であることを意味する。好ましくは、ポリマーは0.5％の濃度、好ましくは1.0％の濃度で実質的の透明な溶液を形成するように溶解性である。ヘアコンデイショニング剤として有用なカチオン性有機ポリマーは、毛髪にコンデイショニング効果を与え、シャンプー組成物中で溶解性である有機ポリマーである。これらの効果をもたらすいかなるカチオン性有機ポリマーも使用することができる。ここで使用される"ポリマー"の用語は、１種類のモノマーの重合によるもの或いは２以上のモノマーによるもの（コポリマー）を含む。ここでカチオンポリマーは、一般的に少なくとも５，０００以上、典型的には少なくとも約１０，０００以上で、約１千万以下の重量平均分子量を持つ。好ましくは分子量は約１０万から約２百万である。カチオンポリマーは、第４級アンモニウム又はカチオン性アミノ基又はこれらの混合物のようなカチオン性窒素を含む。カチオン電荷密度は、好ましくは０．９ｍｅｑ／ｇｒａｍ以上，更に好ましくは１．０ｍｅｑ／ｇｒａｍ以上，更に好ましくは１．１ｍｅｑ／ｇｒａｍ以上，最も好ましくは１．２ｍｅｑ／ｇｒａｍ以上である。カチオン電荷密度は、好ましくは４ｍｅｑ／ｇｒａｍ以下，更に好ましくは３．０ｍｅｑ／ｇｒａｍ以下，最も好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇｒａｍ以下である。カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、Kjedahl法によって決定できる。当業者は、アミノ基含有ポリマーの電荷密度は、ｐＨとアミノ基のイソエレクトリック点に大きく依存することを認識している。電荷密度は使用に当たり上記のｐＨ限界以内であるべきであり、一般にｐＨ３からｐＨ９、最も好ましくはｐＨ４からｐＨ８である。いかなるアニオン性対イオンも水溶解性の条件を満足する限りカチオン性ポリマーに対して使用することができる。適当な対イオンは、ハライド(例えば、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-又はＦ^-好ましくはＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-)、サルフェート及びメチルサルフェートを含む。この列記は限定的ではないので、他ののものもまた使用することができる。カチオン性窒素含有基は、カチオンヘアコンデイショニングポリマーの全モノマー単位の部分上に置換基として存在する。したがってカチオンポリマーは、４級アンモニウム又はカチオン性アミン置換モノマー及びここでスペーサーモノマーとして使われる他の非カチオン性モノマーのコポリマー、ターポリマー等を含むことができる。このようなポリマーは当業界で知られており、ＤＴＦＡ Cosme tic Ingredient DictiOOnary第３編、Estrin、Crosley,Haynes編、(The Cosmeti c Fragrance Assocoation、Inc.,Washington D.C.１９８２)に見ることができる。適当なカチオン性ポリマーには、例えばアクリルアミド、メタアクリルアミド、アルキル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタアクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート、ビニルカプロラクトン及びビニルピロリドンのような水溶性スペーサーモノマーと共にカチオン性アミン、又は４級アンモニウム機能を有するビニルモノマーのコポリマーを含む。アルキル及びジアルキル置換モノマーは、好ましくはＣ１−Ｃ７アルキル基、更に好ましくはＣ１−Ｃ３アルキル基を含む。他の好ましいスペーサーモノマーには、ビニルエステル、ビニルアルコール(ポリビニルアセテートの加水分解によって作られる。)無水マレイン酸、プロピレングリコール、及びエチレングリコールを含む。カチオン性アミンは、その化学種とシャンプーのｐＨに依存して、１級、２級及び３級アミンであることができる。一般に２級及び３級アミン、特に３級アミンが好ましい。アミン置換ビニルモノマーは、アミンの形で重合され、次いで必要に応じて４級化反応によりアンモニウムに変換できる。アミンは又ポリマーの形成に引き続いて同様に４級化することもできる。例えば、３級アミン部は、式Ｒ’Ｘの塩と反応させて４級化することができる。ここで、Ｒ’は短鎖アルキル、好ましくはＣ１−Ｃ７アルキル、更に好ましくはＣ１−Ｃ３アルキルであり、Ｘは４級アンモニウムと共に水溶性塩を形成するアニオンである。適当なカチオン性アミノ基及び４級アンモニウムモノマーは、例えばジアルキルアミノアルキルアクリレート；ジアルキルアミノアルキルメタアクリレート；モノアルキルアミノアルキルアクリレート；モノアルキルアミノアルキルメタアクリレート；トリアルキルメタアクリロキシアルキルアンモニウム塩；トリアルキルアクリロキシアルキルアンモニウム塩；ジアリル４級アンモニウム塩；及び例えばアルキルビニルイミダゾリニウム、アルキルビニルピリジニウム、アルキルビニルピロリドン塩等のピリジにウム、イミダゾリニウム及び４級化ピロリドンのようなカチオン窒素含有環を有するビニル４級モノマーを含む。ここで使用できる適当なアミン置換ビニルモノマーは、アルキル基がＣ１−Ｃ７、好ましくはＣ１−Ｃ３アルキルのジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタアクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキルメタアクリルアミドを含む。カチオン性ポリマーはアミノ又は４級アンモニウム置換モノマー及び／又は併用できるスペーサーモノマーから誘導されるモノマー単位の混合物を含むことができる。カチオン性ヘアコンデイショニングポリマーには、例えばＢＡＳＦ Wyandotte Corp.からLUVIQUAT(例えばLUVIQUAT FC ３７０)の商品名で入手可能な１−ビニルー２−ピロリドンと１−ビニルー３−メチルイミダゾリニウム塩(例えばクロライド)のコポリマー；ＩＳＰ Corporationから商業的に入手可能な１−ビニルー２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタアクリレートのコポリマー；例えば業界（ＣＴＦＡ）でPolyquaternium ６及びPolyquaternium ７と呼ばれるジメチルジアリル４級アンモニウムクロライドホモポリマー及びアクリルアミドとジメチルジアリル４級アンモニウムクロライドとのコポリマーを含むカチオン性ジアリル４級アンモニウム含有ポリマー；及びUSPatent 4,009,256に記載されるように炭素数３−５の不飽和カルボン酸のホモ又はコポリマーのアミノアルキルエステルの鉱酸塩を含む。他の使用可能なカチオン性ポリマーは、例えばカチオンセルロース誘導体とカチオンでんぷん誘導体のようなポリサッカライドポリマーである。使用に適当なカチオンポリサッカライドポリマーは、次式のものを含む：ここで、Ａは、でんぷん又はセルロースの無水グルコース残基のような無水グルコース残基、Ｒは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレン、又はヒドロキシアルキレン基又はこれらの組み合わせであり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、独立に各基が約炭素数１８までで各カチオン基の全炭素数（即ち、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³の炭素原子の合計）が好ましくは約２０以下の、アルキル、アリール、アルキルアリール、アルコキシアルキル、又はアルコキシアリール基であり、Ｘは、前述のようなカチオン性対イオンである。カチオンセルロースは、業界（ＣＴＦＡ）でPolyquaternium１０と呼ばれる、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩で、Polymer ＪＲ^R及びＬＲ^RのシリーズでAmerchol Corpから入手できる。他のカチオン性ポリマーには、業界（ＣＴＦＡ）でPolyquaternium ２４と呼ばれる、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの重合性４級アンモニウム塩を含む。これらはPolymer ＬＭ−２００の商品名でAmerchol Corpから入手できる。使用可能な他のカチオン性ポリマーは，グア−ヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド(Celanese Corp.からJagur^Rシリーズとして入手できる)のようなカチオン性グアーガム誘導体を含む。他の材料は、４級窒素含有セルロースエーテル(例えば、U.S.Patent 3,962,418に記載)及びエーテル化セルロスとでんぷんのコポリマー(例えば、U.S.Patent 3,958,581に記載)を含む。有機油性コンデイショニング剤本発明の組成物は、毛髪のコンデイショニング剤として、非揮発性、水不溶性の有機油分を含むことができる。ヘアコンデイショニング用油分は、毛髪に輝きとつやを与えることができる。ヘアコンデイショニング用油分は、組成物中にその重量で約０．０５％から約５％、好ましくは約０．２％から約３％、更に好ましくは約０．５％から約１％のレベルで存在する。 ”非揮発性”は、当業界で理解されているように、油性材料が周りの条件(例えば１気圧、２５℃)で、非常に低い又は実質的に蒸気圧を示さないことを意味する。非揮発性油分は、好ましくは約２６０℃又はそれ以上の沸点を有する。 ”水溶性”は、油性液体が２５℃で０．１％の濃度で水(蒸留水又は同等物)に溶解しないことを意味する。このコンデイショニングオイルは、一般に約３百万ｃｓ以下、好ましくは約２百万ｃｓ以下、更に好ましくは約１．５百万ｃｓ以下の粘度である。コンデイショニングオイルは、炭化水素油及び脂肪エステルから選ばれる。脂肪エステルは、炭素数１０以上で、脂肪酸又はアルコールから誘導される炭化水素鎖を有するエステル、例えばモノエステル、多価アルコールエステル、及びジ又はトリカルボン酸エステルである。脂肪酸エステルの典型的な炭化水素基は、アミド基及びアルコキシ基(例えばエトキシ又はエーテル結合)のような基を含み、共有結合的に結合する。炭化水素油は、環式炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素(飽和又は不飽和)、及び分岐鎖脂肪族炭化水素(飽和又は不飽和)を含む。直鎖炭化水素油は、好ましくは炭素数１６以上を含む。Ｃ２−Ｃ６のアルケニルモノマーのようなアルケニルモノマーの重合した炭化水素も含まれる。これらのポリマーは直鎖でも分岐鎖でも良い。直鎖ポリマーは典型的には比較的短く、一般に直鎖炭化水素で既に記載した全炭素数を有する。分岐鎖ポリマーは実質的に長い鎖を持つ。このような材料の数平均分子量は、広く変化するが、典型的には少なくとも約４００、好ましくは約５００以上、更に好ましくは約６００以上である。適当な材料の具体的な例は、パーメチル置換異性体、例えばPermechyl Corporationで販売されている２，２，４，４，６，６，８，８，１０−ノニルメチルウンデカンのようなエイコサンのパーメチル置換異性体等の高度に分岐した飽和又は不飽和アルカンである。好ましい分岐材料は、イソブチレンとブテンのコポリマーであるポリブテンである。このものの商業的に入手可能な材料は、Amoco Chemical Co.のＬ−１４ポリブテンである。モノカルボン酸エステルには、式Ｒ’ＣＯＯＲ、ここでＲ’とＲはのアルコール及び／又は酸のエステルである。ここで、合計の炭素数が１０以上、好ましくは２０以上のアルキル又はアルケニル基である、脂肪族エステルには、例えば炭素数約１０から約２２の脂肪族鎖を有する脂肪酸のアルキル又はアルケニルエステル、炭素数約１０から約２２でアルキル及び又はアルケニルアルコールから誘導されたの脂肪族鎖を有するアルキル及び又はアルケニル脂肪族アルコールカルボン酸エステル又はこれらの混合物を含む。例示すれば、イソプロピルイソステアレート、ヘキシルラウレート、イソヘキシルラウレート、イソヘキシルパルミテート、イソプロピルパルミテート、デシルオレエート、イソデシルオレエート、ヘキサデシルステアレート、デシルステアレート、イソプロピルイソステアレート、ジヘキシルデシルアジペート、ラウリルラクテート、ミリスチルラクテート、セチルラクテート、オレイルステアレート、オレイルオレエート、オレイルミリステート、ラウリルアセテート、セチルプロピオネート及びオレイルアジペートを含む。モノカルボン酸エステルは、脂肪族鎖の全炭素数が１０以上である限りは、１０以上の炭素を有する少なくとも１本の鎖を有することは必ずしも必要はない。例示は、ジイソプロピルアジペート、ジイソヘキシルアジペート、及びジイソプロピルセバケートである。カルボン酸のジ及びトリアルキル及びアルケニルエステルもまた使用することができる。例えば、コハク酸、グルタル酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸のＣ１−Ｃ２２（好ましくはＣ１−Ｃ６）エステルのようなＣ４−Ｃ８ジカルボン酸のエステルを含む。具体例として、イソセチルステアロイルステアレート、ジイソプロピルアジペ−ト、及びトリステアリルシトレートである。多価アルコールエステルには、エチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ及びジ脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノオレエート、プロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシ化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリンモノ及びジ脂肪酸エステル、ポリグリセリン多価脂肪酸エステル、エトキシ化グルセリルモノステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３− ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルがここで使用できる満足な多価アルコールである。グリセリドには、モノ、ジ及びトリグリセリドを含む。更に具体的には、グリセリンとＣ１０−Ｃ２２カルボン酸のような長鎖カルボン酸のモノ、ジ及びトリエステルを含む。この種の材料は、ひまし油、サフラワー油、綿実油、トウモロコシ油、オリーブ油、鱈肝油、アーモンド油、アボカド油、パーム油、ごま油、ラノリン油及び大豆油のような野菜及び動物油から得られる。合成油はトリオレイン及びトリステアリングリセリルジラウレートを含む。好ましいグリセリドはジ及びトリグリセリドである。特にトリグリセリドが好ましい。この組成物には、これをより化粧品的に又美的に受け入れられ、或いは付加的な使用上の効果、例えば医薬的効果をあたえるような他の適当な任意成分を含むことができる。このような慣用の任意成分は、当業者に良く知られたもので、例えばサンスクリーン、薬効剤（例えば、抗菌剤、消炎剤、抗にきび剤等）色素、染料及び香料、エチレングリコールジステアレートのようなパール化剤；ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン等のミダゾリジジニウム尿素のような保存剤；長鎖脂肪酸のジエタノールアミド（例えばＰＥＧ３ラウリン酸ジエタノールアミド）やジメタノールアミド、ジメチコンポリオール、グアーガム、メチルセルロース、でんぷん及びその誘導体のよう濃厚化剤及び粘度調整剤；セチルアルコールのような脂肪族アルコール；食塩；硫酸ナトリウム；ポリビニルアルコール；エチルアルコール；クエン酸、クエン酸ソーダ；コハク酸、リン酸、か性ソーダ、炭酸ソーダのようなｐＨ調整剤；酢酸カリウム、塩化ナトリウムのような塩；ＦＤ＆Ｃ又はＤ＆Ｃ染料のいづれかのような着色剤；過酸化水素、パーボレート及びパーサルフェートの塩のような毛髪酸化（脱色）剤；チオグリコレートのような毛髪還元剤；香料；エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウムのようなキレート剤；グリセリン、ジイソブチルアジペート、ブチルステアレート及びプロピレングリコールのようなポリマー可塑化剤である。このような任意成分は一般に個別に組成物の約０．０１％から約１０．０％、好ましくは約０．０５％から約５．０％のレベルで使用される。本発明の組成物のｐＨは、一般に約３から約９、好ましくは約４から約８である。本発明には、全ての組成物で、その組成物の性能を妨害するような成分を含むべきではない。本発明のヘアケア組成物は、慣用の処方と混合技術を使用して作ることができる。多くの種類の化粧料組成物の製造法が、更に具体的に以下の実施例に記載される。ヘアケア組成物の使用方法本発明のヘアケア組成物は、毛髪のスタイリング、保持、洗浄、コンデイショニングその他ヘアケア組成物に適した所望の効果を与えるような慣用の方法で使用される。そのような使用方法は採用する組成物の種類によるが、一般的に有効量の製品を毛髪に与えることを含む。これは次いで（シャンプー及びいくらかのコンデイショニング製品では）毛髪から洗い流され、又は（スプレー、ムース又はゲル状製品では）毛髪上に残留する。本発明は、特にヘアケア組成物を濯ぎ落とすために適用される。”有効量”は、所望の効果を与えるに十分な量を意味する。好ましくは、ヘアリンス、ゲル及びムース製品は、毛髪を乾燥しスタイリングする前に湿った又は水気のある毛髪に使用する。この組成物が毛髪に与えられた後、毛髪は使用者の定法によって乾燥され、スタイリングされる。ヘアスプレーは、典型的には既に乾燥しスタイリングした後に毛髪を乾燥するために適用される。以下の実施例は、本発明の範囲内の好ましい態様を示す。実施例は、単に例示のために示され、その範囲と精神を離れずに多くの変更が可能であるので本発明を限定するものとして解釈してはならない。実施例以下の例は、本発明の範囲内の態様を更に記述し証明する。例は、単に例示のために示され、その範囲と精神を離れずに多くの変更が可能であるので本発明を限定するものとして解釈してはならない。成分は化学の即ちＣＴＦＡ名で特定する。例１．ポリ［インデン−コ−２−エチルヘキシルメタアクリレート］(３５：６５wt/wt )の合成。５００ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中で、３５．０グラムのインデンと６５グラムの２−エチルヘキシルメタアクリレートの溶液に０．５グラムのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を添加した。この溶液をゆっくり２０時間還流し、次いで約５ｍＬのメタノールを添加して反応液を冷却した。この溶液を平皿に注ぎ、室温でＴＨＦを蒸発させた。得られたポリマーフィルムをＴＨＦに再溶解し、次いでポリーをメタノール中に沈殿させた。得られたポリマーを乾燥した。ａ）ポリ［ｔｅｒｔ−ブチルスチレン−コ−ｎ−エチルアクリレート］(５０：５０ wt/wt) ｂ）ポリ［イソボルニルアクリレート−コ−２−エチルヘキシルアクリレート］(７０：３０ wt/wt) ｃ）ポリ［ｔｅｒｔ−ブチルスチレン−コ−ｎ−シクロヘキシルアクリレート］(７０：３０ wt/wt) ｄ）ポリ［イソボルニルメタアクリレート−コ−ビニル−２−エチルヘキサノエート］(７０：３０ wt/wt) 例３−５．以下のヘアスタイリング／コンデイショニングリンス組成物が本発明を表わす。ポリマーPermethyl ９９Ａとシリコン樹脂を組み合わせてスタイリングポリマー予備混合物を調製した。（別の容器中で）水、Adogen ４７０及びAdogen ４７１を８５℃で組み合わせて、混合してシリコン予備混合物を調製した。７１℃に冷却し、シリコンゴム／デカメチルシクロペンタシロキサン溶液及びトリメチルシリルアモジメチコンを加え、均一になるまで攪拌した。ホモジナイザー(例えば、Ｔｅｋｍａｒなど)を使用中に３８℃に冷却した。（別の容器中で）水とステアラコニウムクロライドを３８℃で組み合わせて、混合して界面活性剤予備混合物を調製した。（別の容器中で）７１℃に加熱された水に、クエン酸、クエン酸ソーダ、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びNatrosol Plus CS Grade Ｄ−６７を加えて混合し、均一になるまで攪拌した。キサンタンガムを加え、均一になるまで攪拌した。スタイリングポリマー予備混合物,Kanthon ＣＧ及び香料を加え、均一になるまで攪拌した。更にこの組成物をインラインホモジナイザイー（例えば、Tekmarなど）で分散し、次いで３８℃に冷却した。（別の容器中で）３８℃でコンデイショナー予備混合物、シリコン予備混合物及び界面活性剤予備混合物を組み合わせて、混合し、次いで２５℃まで冷却してコンデイショナーを完成した。例３−５で定義された組成物を慣用の方法で毛髪に適用し、毛髪に粘着性の／こわばった感触を残さずに優れたヘアコンデイショニング及びスタイリング／保持の効果を与えた。例６．乾燥剤を加えたポリマー予備混合物慣用の攪拌技術を使用して次の予備混合物を調製した。成分ｗｔ％例２（ａ）のコポリマー１６．８３ Permethyl ９９Ａ８３．１７トリメチルシロキシシリケート１．００混合中に溶媒にコポリマーを添加してこの混合物を調製した。蓋付き容器中で８０−８４℃に加熱し、攪拌を続けた。２３−２７℃に冷却し、攪拌中にトリメチルシロキシシリケートを加えた。例７．乾燥剤を加えたポリマー予備混合物慣用の攪拌技術を使用して次の予備混合物を調製した。成分ｗｔ％例２（ａ）のコポリマー１５．００イソドデカン８３．５０ポリジメチルシロキサン１．５０ (Dow Corning 200Fluid(20csk)) 混合中に溶媒にコポリマーを添加してこの混合物を調製した。蓋付き容器中で８０−８４℃に加熱し、攪拌を続けた。２３−２７℃に冷却し、撹拌中にポリジメチルシロキサンを加えた。例８．ヘアコンデイショナー慣用の混合技術を使用して以下の成分からヘアコンデイショナー組成物を調製した。全ての主混合物の成分を混合し、攪拌しつつ６０℃に加熱して製品を製造した。混合物をコロイドミル混合(例Ａ)又は攪拌(例Ｂ)で、約４５℃に冷却した。この温度で、緩やかな攪拌下で二つの予備混合物を別個に加えた。得られたコンデイショナーを室温に冷却した。この製品を洗い流しのヘアコンデイショナーとして適用した。１：代わりに、コンデイショナー組成物は例７からのポリマー予備混合物で調製された。２：General Electricから商業的に入手できる。３：ジメチルジ(水素化牛脂)アンモニウムクロライド４：Aqualon からPolysurf Ｄ−６７として商業的に入手できる。例９．シャンプー組成物慣用の混合技術を使用して以下の成分からシャンプー組成物を調製した。成分ｗｔ％スタイリング剤例３のスタイリングポリマー予備混合物³ １５．００予備混合物シリコンゴム０．５０ジメチコン、３５０ｃｓ流体０．５０主混合物水ＱＳ１００ラウリル硫酸アンモニウム１１．００椰子アミドＭＥＡ２．００エチレングリコールジステアレート１．００キサンタンガム２．００メチルクロロイソチアゾリノン(及び) メチルイソチアゾリノン０．０４ｐＨ４．５にするに必要なクエン酸最初に慣用の混合方法で水にキサンタンガムを溶解し、主混合物を調製した。残りの主混合物成分を加え、１／２時間攪拌して１５０°Ｆに加熱した。スタイリング剤と予備混合物を添加の間に１０分の攪拌を行って連続して加え、バッチが室温に冷却されるまで混合物全体を攪拌した。変化する粒子径に対しては、高せん断ミキサー(高速度分散機)又は普通の攪拌機のいづれか又は両者を使って、異なった時間にスタイリング剤と予備混合物を添加した。毛髪にこのシャンプーが適用され、毛髪の洗浄とスタイリング効果を得た。本発明の個別の具体的態様が記載されたが、本発明の種々の変更や変形が発明の精神と範囲から離れずに可能であることは当業者に自明である。付属する請求の範囲で、本発明の範囲に入るこのようなすべての変形をカバーすることを意図している。

Claims

【特許請求の範囲】１．次の（ａ）及び（ｂ）を含有することを特徴とするヘアケア組成物：（ａ）Ａモノマー単位とＢモノマー単位の共重合により形成される疎水性の直鎖ランダムコポリマーであって；該Ａモノマー単位は、Ｂモノマー単位と共重合性であり、９０℃以上のＴｇを有するホモポリマーを形成するモノマー単位から選ばれ；該Ｂモノマー単位は、Ａモノマー単位と共重合性であり、２５℃未満のＴｇを有するホモポリマーを形成するモノマー単位から選ばれ；このコポリマーは以下のものを含み、（ｉ）５重量％から９０重量％、好ましくは１０重量％から７０重量％、更に好ましくは１０重量％から５０重量％のＡモノマー単位、及び（ii）１０重量％から９５重量％、好ましくは３０重量％から９０重量％、更に好ましくは５０重量％から９０重量％のＢモノマー単位；該コポリマーは、Ｂモノマー単位と共重合したランダムに繰り返すＡモノマー単位を含み、該コポリマーは１０，０００以上の重量平均分子量と３０℃以上、好ましくは３５℃〜６０℃のＴｇを有し、そして（ｂ）一種又はそれ以上の炭素数１０から１６の分岐鎖炭化水素から本質的になる、該コポリマーのための疎水性、揮発性の炭化水素溶媒；ここで、該コポリマーと該溶媒の重量割合が１：１００から５：１．１６、好ましくは１：８から２：３である。２．Ａモノマー単位が、１００℃以上、好ましくは１１０℃以上のＴｇを有するホモポリマーを形成するモノマー単位から選ばれる請求項１の組成物。３．Ａモノマー単位が、インデン、ノルボルニレン、β−ピネン、ｔ−ブチルスチレン、ジシクロペンテニルアクリレート、４−ビフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルメタアクリレート、４−メトキシカルボニルフェニルメタアクリレート、トリメチルシリルメタアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタアクリレート及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれ、好ましくは、インデン、ノルボルネン、ノルボルニレン、ｔ−ブチルスチレン、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタアクリレート及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる請求項２の組成物。４．Ｂモノマー単位が、アクリル酸のＣ１〜Ｃ１８アルキルエステル、メタアクリル酸のＣ１〜Ｃ１８アルキルエステル及びこれらの組合わせから選ばれ；好ましくは、アルキルが、ｎ−ブチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−エチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−ヘキシル、イソブチル、イソデシル、イソプロピル、３−メチルブチル、２−メチルペンチル、ノニル、オクチル又はプロピルであるアクリル酸のアルキルエステル；アルキルが、ｎ−ブチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、ヘキシル、デシル、１−ヘキサデシル、オクタデシル、オクチル、ｎ−ペンチル又はトリデシルであるメタアクリル酸のアルキルエステル；及びこれらの混合物からなる群から選ばれ；更に好ましくは、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、３−メチルブチルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、イソプロピルアクリレートｎ−ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、ｎ−ペンチルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ヘキサデシルメタアクリレート、及びこれらの組合わせからなる群から選ばれ；なお更に好ましくは、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、ヘキサデシルメタアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、ｎ−ペンチルメタアクリレート及びこれらの組合わせからなる群から選ばれる、先行する請求項のいずれかの組成物。５．疎水性、揮発性の分岐鎖炭化水素溶媒が、１２〜１６の炭素原子、好ましくは１２〜１４の炭素原子を含む分岐鎖炭化水素及びこれらの組合わせからなる群から選ばれ、更に好ましくはイソドデカンを含むものである、先行する請求項のいずれかの組成物。６．０．１重量％〜２５重量％のコポリマーと０．１重量％〜５０重量％の溶媒を含む先行する請求項のいずれかの組成物。７．更に当該コポリマーと溶媒のためのキャリアーを含み、該キャリアーが水又は親水性流体を含むものである先行する請求項のいずれかの組成物。８．先行する請求項のいずれかの組成物の有効量を毛髪に適用する段階を含む毛髪のスタイリング方法。９．先行する請求項のいずれかの組成物の有効量を毛髪に適用する段階を含む毛髪のコンデイショニング方法。