CN108012525A - 用于热防护的有机硅 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了用于保护毛发免受热的组合物和方法，该方法包括：向毛发施用包含有机硅和有机硅聚醚共聚物的组合物，所述有机硅和有机硅聚醚共聚物所具有的基团具有氨基、羟基和/或烷氧基官能性。

Description

用于热防护的有机硅
技术领域
本公开涉及通过向毛发或纤维施用包含有机硅和有机硅聚醚共聚物的组合物来保护毛发及其它纤维免受热的组合物和方法，所述有机硅和有机硅聚醚共聚物所具有的基团具有氨基、羟基和/或烷氧基官能性。组合物可包含此类有机硅和有机硅聚醚共聚物的乳液。
背景技术
毛发在干燥和定型过程中暴露于热处理。例如，毛发暴露于电吹风的热风以及热卷发和拉直的电烫筒的受热柱体和台板。该种热可导致毛发受损并损失强度。这种损伤的结果可导致毛发外观劣化，并使毛发变得脆弱并易于断裂。
已经开发和销售了保护毛发免受热处理影响的组合物。多种这些组合物通过形成毛发涂层起作用，以减少直接穿透到毛发中的热。然而，对保护毛发免受热仍然存在尚未满足的需求。例如，可改进现有的组合物以在梳理时更好地防止毛发断裂。
发明内容
本公开涉及用于保护毛发免受热损伤的方法，所述方法包括向毛发施用包含具有氨基、羟基和/或烷氧基基团的有机硅的组合物，以产生经组合物处理的毛发，其中所述有机硅符合式(I)、(II)、(III)、(IV)、或(V)：
(I) [(CH3)2SiO2/2]a[(CH3)(R’)SiO2/2]b[R”3SiO1/2]n，
其中每个R”独立地为甲基、乙基、羟基、或具有一至四个碳原子的烷氧基，R’为氨基官能团，a、b和n>0，前提条件是当R’为-(CH2)3NH(CH2)2NH2时，所述有机硅的粘度大于4000cSt，
(II) [R5(CH3)2SiO1/2]z[(CH3)2SiO2/2]c[R4SiO3/2]d，
其中每个R5独立地为-OH、具有1至4个碳原子的烷基、或具有1至4个碳原子的烷氧基，R4为氨基官能团，z为至少2，c为0至999的数，d为1至1000的数，并且c+d为1至1000的数，
(III) Z(Si(CH3)2[OSi(CH3)2]dDEeOG)fSi(CH3)2[OSi(CH3)2]dOSi(CH3)2Z，
其中，Z为氨基官能团，D为OSi(CH3)2-A’，其中A’为具有1至30个碳原子的取代或未取代的亚烃基，E为O-A”，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烃基，G为具有1至30个碳原子的亚烃基基团，d>0，e≥1，并且f≥1，
(IV) [R14 3SiO1/2]u[R14 2SiO2/2]v[R14R15SiO2/2]w
其中每个R14独立地为C1-6烷基，每个R15为Z1(R8)gH，其中Z1为具有2至6个碳原子的亚烃基，R8为具有2至4个碳原子的亚烷基氧，并且g、u、v和w为至少1；或者
(V) [R9(CH3)2SiO1/2]h[(CH3)2SiO2/2]i[R10(CH3)SiO2/2]j[R9R10(CH3)SiO1/2]k
其中R9为具有2至30个碳原子的烷氧基基团，每个R10为氨基官能团，并且h、i、j和k均>0；或者
具有至少750cSt的粘度的硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷。
本公开进一步涉及用于保护毛发免受热损伤的方法，所述方法包括向毛发施用包含具有氨基、羟基和/或烷氧基基团的有机硅的组合物。氨基、羟基和/或烷氧基基团可处于末端位置。在一些实施方案中，有机硅为硅橡胶纯胶料或有机硅聚醚共聚物。
本公开更进一步涉及用于保护毛发免受热损伤的方法，所述方法包括向毛发施用包含具有平均式
A-R2SiO(R2SiO)xSiR2-[[R1O(CmH2mO)yR1][R2SiO(R2SiO)x]R2Si]n-A的有机硅聚醚共聚物的组合物，
其中
A为式RACH2CH(OH)CH2OR2-的氨基官能化封端基，
其中RA为氨基官能团，
x≥0，m为2至4(包括端值在内)，y≥4，n≥1，
R独立地为含有1至30个碳的单价烃基团、羟基基团或烷氧基基团，
R1为含有2至30个碳的二价烃，
R2为含有2至20个、或2至6个碳原子的二价烃连接基团，
其中所述组合物提供保护。
本发明的这些方法提供免受由热导致的损伤的经处理的毛发。组合物可配制成毛发护理产品。
具体实施方式
一种用于保护毛发免受热损伤的方法，所述方法包括向毛发施用包含具有氨基、羟基和/或烷氧基基团的有机硅的组合物，以产生经组合物处理的毛发，其中所述有机硅符合式(I)、(II)、(III)、(IV)、或(V)：
(I) [(CH3)2SiO2/2]a[(CH3)(R’)SiO2/2]b[R”3SiO1/2]n，
其中每个R”独立地为甲基、乙基、羟基、或具有一至四个碳原子的烷氧基，R’为氨基官能团，a、b和n>0，前提条件是当R’为-(CH2)3NH(CH2)2NH2时，所述有机硅的粘度大于4000cSt，
(II) [R5(CH3)2SiO1/2]z[(CH3)2SiO2/2]c[R4SiO3/2]d，
其中每个R5独立地为-OH、具有1至4个碳原子的烷基、或具有1至4个碳原子的烷氧基，R4为氨基官能团，z为至少2，c为0至999的数，d为1至1000的数，并且c+d为1至1000的数，
(III) Z(Si(CH3)2[OSi(CH3)2]dDEeOG)fSi(CH3)2[OSi(CH3)2]dOSi(CH3)2Z，
其中，Z为氨基官能团，D为OSi(CH3)2-A’，其中A’为具有1至30个碳原子的取代或未取代的亚烃基，E为O-A”，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烃基，G为具有1至30个碳原子的亚烃基基团，d>0，e≥1，并且f≥1，
(IV) [R14 3SiO1/2]u[R14 2SiO2/2]v[R14R15SiO2/2]w
其中每个R14独立地为C1-6烷基，每个R15为Z1(R8)gH，其中Z1为具有2至6个碳原子的亚烃基，R8为具有2至4个碳原子的亚烷基氧，并且g、u、v和w为至少1；
(V) [R9(CH3)SiO1/2]h[(CH3)2SiO2/2]i[R10(CH3)SiO2/2]j[R9R10(CH3)SiO1/2]k
其中R9为具有2至30个碳原子的烷氧基基团，每个R10为氨基官能团，并且h、i、j和k均>0；或者
具有至少750cSt的粘度的硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷。
在本公开的一个实施方案中，有机硅可包含符合式(I)的单元：
(I) [(CH3)2SiO2/2]a[(CH3)(R’)SiO2/2]b[R”3SiO1/2]n，
其中
每个R”独立地为甲基、乙基、羟基、或具有一至四个碳原子的烷氧基，另选地甲基、甲氧基、乙氧基、或羟基，另选地甲基或羟基，另选地两个R”基团为甲基并且一个为羟基或甲氧基，
每个R’独立地为氨基官能团、或者-CH2CH(R5)CH2NR6(CH2)2NR6 2或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2(OH)，其中R5为H或CH3，并且R6为羟基取代的烃基基团、CH2CH(OH)CH2N+R11Cl-，其中R11为具有1至18个碳原子或6至15个碳原子的烷基、或H，
a、b和n>0，
前提条件是当R’为-(CH2)3NH(CH2)2NH2时，有机硅的粘度大于4000cSt。
符合式(I)的有机硅包括但不限于三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基甲基(氨基乙基氨基异丁基)硅氧烷、二甲基羟基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基甲基(氨基乙基氨基异丁基)硅氧烷、二甲基甲氧基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基甲基(氨基乙基氨基异丁基)硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基甲基(三甲基铵乙氨基(甲基)异丁基)硅氧烷。制备符合式(I)的有机硅的方法是本领域中已知的。符合式(I)的多种有机硅可商购获得。
有机硅可符合根据式(II)的单元：
(II) [R13(CH3)2SiO1/2]z[(CH3)2SiO2/2]c[R4SiO3/2]d，
其中每个R13独立地为-OH、具有1至4个碳原子的烷基、或具有1至4个碳原子的烷氧基、另选地-OH或具有1至4个碳原子的烷氧基、另选地-OH，R4为氨基官能团、或者-CH2CH(R5)CH2NR6(CH2)2NR6 2或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2(OH)，其中R5为H或CH3，并且R6为羟基取代的烃基基团、或者-CH2CH(OH)CH3、CH2CH(OH)CH2N+R11Cl-，其中R11为具有1至18个碳原子或6至15个碳原子的烷基、或H，z为至少2，c为0至999的数，d为1至1000的数，并且c+d为1至1000的数。
符合式(II)的有机硅包括但不限于二甲基(羟基)甲硅烷氧基-封端的聚二甲基聚甲基(氨基乙基氨基异丁基)硅氧烷。制备符合式(II)的有机硅的方法是本领域中已知的。符合式(II)的多种有机硅可商购获得。
有机硅可包含符合式(III)的单元：
(III) Z(Si(CH3)2[OSi(CH3)2]dDEeOG)fSi(CH3)2[OSi(CH3)2]dOSi(CH3)2Z，
其中，Z为氨基官能团、或者羟基和氨基取代的并且氧中断或未中断的烃基基团、或者
-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2NR12 2或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2(OH)，其中R12为具有1至12个碳原子的羟基取代的烃基基团、或者-CH2CH(OH)CH3，D为OSi(CH3)2-A’，其中A’为具有1至30个碳原子的取代或未取代的亚烃基、或者异丁基，E为O-A”，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烃基、或者亚乙基或亚丙基，另选地E为亚丙基氧或亚乙基氧、另选地亚乙基氧并且Ee为聚氧化亚乙基基团，G为具有1至30个碳原子或1至6个碳原子的亚烃基基团、或者异丙基，d>0，e≥1、或>3、或3至18，并且f≥1、或>1、或2至1000、或2至50。制备符合式(III)的有机硅的方法是本领域中已知的。符合式(III)的多种有机硅可商购获得。
有机硅可包含符合式(IV)的单元：
(IV) [R14 3SiO1/2]u[R14 2SiO2/2]v[R14R15SiO2/2]w
其中每个R14独立地为C1-6烷基、另选地甲基、乙基、丙基或丁基、另选地甲基，每个R15为Z1(R8)gH，其中Z1为具有2至6个碳原子的亚烃基，R8为具有2至4个碳原子的亚烷基氧、另选地亚乙基氧或亚丙基氧、另选地亚乙基氧(即-CH2CH2O-)，g为1至15、或4至12，u为至少1、或2，v为至少1、或1至1000、或1至100、或5至60，并且w为至少1、或1至1000、或1至100、或1至15。
符合式(IV)的有机硅的示例包括但不限于三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基聚甲基(亚乙基氧丙基)硅氧烷。制备符合式(IV)的有机硅的方法是本领域中已知的。符合式(IV)的多种有机硅可商购获得。
有机硅可包含符合式(V)的单元：
(V) [R9(CH3)SiO1/2]h[(CH3)2SiO2/2]i[R10(CH3)SiO2/2]j[R9R10(CH3)SiO1/2]k
其中R9为具有2至30个碳原子或13至15个碳原子的烷氧基、或者CH3(CH2)14O-，每个R10为氨基官能团、或者-CH2CH(R5)CH2NR6(CH2)2NR6 2或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2(OH)，其中R5和R6如上定义，另选地-R6为CH2CH(OH)CH3或H，并且h、i、j和k均>0。
符合式(V)的有机硅的示例包括但不限于双(C13-15烷氧基)PG-氨基封端的聚二甲基硅氧烷、鲸蜡硬脂基(二甲基)甲硅烷氧基-封端的聚二甲基聚甲基(二羟基甲基羟乙基氨基乙基氨基(羟甲基羟乙基)异丁基)硅氧烷。制备符合式(V)的有机硅的方法是本领域中已知的。符合式(V)的多种有机硅可商购获得。
式(I)、(II)、(IV)和(V)并不表示任何次序或单元彼此之间的连接。所述式包括嵌段和无规聚合物。在一个实施方案中，所述式表示嵌段聚合物的不同嵌段。
符合各式(I)、(II)、(III)、(IV)和(V)的有机硅的粘度独立地为至少1000cSt、或者至少2000cSt、或者2000至1,000,000cSt、或者2500至100,000cSt、或者2500至75,000cSt。
有机硅可包括硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷、或者硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷，具有大于40cSt、或者至少750cSt、或者至少1000cSt、或者1000至100,000cSt、或者30,000至70,000cSt的粘度。制备硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷的方法是本领域中已知的。多种硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷可商购获得。
粘度使用旋转粘度计诸如Brookfield Snchro-lectric粘度计或Wells-Brookfield锥体/平板粘度计进行测量。材料在性质上是非牛顿的，因此并未在用不同的心轴(锥体)或速度获得的结果之间看到相关性。结果以厘泊记录。以厘沲计的粘度为样品的厘泊值除以密度。方法基于ASTM D 1084方法B(对于杯/心轴)和ASTM D 4287(对于锥体/平板)。测量时样品的温度为25℃。心轴被选择成使得读数大于10，但应当处于尺度的中到上部，以提供可重复的结果。仪器的因子图用于计算对于各个速度和心轴组合的粘度。
符合式(I)至(V)的有机硅和硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷可为乳液的一部分。乳液及其成分和制备过程如下文对用具有氨基、羟基和/或烷氧基官能性的基团封端的有机硅聚醚共聚物所公开。
符合式(I)至(V)的有机硅、硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷、以及用具有氨基、羟基和/或烷氧基官能性的基团封端的有机硅聚醚共聚物可用于施用于毛发以免受热。
一种用于保护毛发免受热的方法，所述方法包括向毛发施用包含具有氨基、羟基和/或烷氧基基团的有机硅的组合物，其中所述氨基、羟基和/或烷氧基基团处于末端位置。
氨基、羟基和烷氧基基团如上所述。“末端位置”意指处于聚合物链或支链端部的基团。
一种用于保护毛发免受热的方法，所述方法包括向毛发施用组合物，所述组合物包含具有平均式
A-R2SiO(R2SiO)xSiR2-[[R1O(CmH2mO)yR1][R2SiO(R2SiO)x]R2Si]n-A的有机硅聚醚共聚物，
其中
A为式RACH2CH(OH)CH2OR2-的氨基官能化封端基，
其中RA为氨基官能团；
x≥0，m为2至4(包括端值在内)，y≥4，n≥1，
R独立地为含有1至30个碳的单价烃基团、羟基基团或烷氧基基团，
R1为含有2至30个碳的二价烃，
R2为含有2至20个、或2至6个碳原子的二价烃连接基团，其中组合物提供保护。
在一个实施方案中，本公开的有机硅聚醚共聚物为具有二价有机基团的重复单元的嵌段共聚物，所述二价有机基团包含至少一个聚醚基团作为一个嵌段，以及一个二有机基聚硅氧烷作为另一个嵌段，表示为[[R1O(CmH2mO)yR1][R2SiO(R2SiO)x]R2Si]n。下标n表示共聚物中的重复单元平均数，并且n≥1，另选地n的范围为1至50。
本公开的有机硅聚醚共聚物中的二价有机基团包含至少一个聚醚基团。如本文所用，“聚醚”表示聚氧化烯基团。聚氧化烯可表示为但不限于式(CmH2mO)y，其中m为2至4(包括端值在内)，并且y大于4，另选地y的范围可为5至60，或另选地5至30。聚氧化烯基团可包含氧化乙烯单元(C2H4O)、氧化丙烯单元(C3H6O)、氧化丁烯单元(C4H8O)或它们的混合物。通常，聚氧化烯基团包括氧化乙烯单元(C2H4O)或氧化乙烯单元和氧化丙烯单元的混合物。
本公开的有机硅聚醚共聚物中的“有机硅”基团为二有机基聚硅氧烷。二有机基聚硅氧烷可主要为具有式(R2SiO)x的直链硅氧烷聚合物，其中R独立地选自单价烃基团，x≥1，另选地x的范围可为2至100，或2至50。由硅氧烷聚合物中R表示的烃基不含脂肪族不饱和基团。这些有机基团可以独立地选自不含脂肪族不饱和基团的单价烃和单价卤代烃基团。这些单价基团可具有1至30个碳原子、或者1至10个碳原子，并且示例有但不限于：烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十一烷基和十八烷基；环烷基，诸如环己基；芳基，诸如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基和2-苯乙基；以及卤代烃基团，诸如3,3,3-三氟丙基、3-氯丙基和二氯苯基。通常，二有机基聚硅氧烷主要为具有式(Me2SiO)x的直链聚二甲基硅氧烷，其中x如上定义。
在一个实施方案中，各个聚醚嵌段的至少一个端部通过R1表示的二价烃基与有机聚硅氧烷嵌段相连接。该连接由用于制备(AB)n嵌段有机硅聚醚共聚物的反应决定。二价烃基R1可独立地选自含有2至30个碳的二价烃基。此类二价烃基的代表性的非限制性示例包括：亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚异丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基等。此类二价有机官能化烃基的代表性的非限制性示例包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。通常，R1为亚异丁基(-CH2CH(CH3)CH2-)。
氨基官能化封端基A可具有式RACH2CH(OH)CH2OR2-，其中RA为单价胺官能团，并且R2为含有2至20个、或2至6个碳原子的二价烃连接基，诸如二价亚烷基，如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚异丁基、亚戊基、或亚己基。通常，R2为亚丙基-CH2CH2CH2-。单价胺官能团RA可为任何胺官能化有机基团。胺官能团的氮原子键合到--CH2CH(OH)CH2OR2-封端基的亚甲基基团。胺官能团可为任何仲、叔、或季铵，但通常为叔铵。胺官能团可包括其它有机官能团，诸如氨基、羟基、环氧基、醚、酰胺基和羧基基团。因此，RA可具有式(R3)2N-、H(R3)N-、或(R3)3N-，其中R3独立地为含有1至30个碳原子的单价有机基团。另选地，R3独立地为含有1至30个碳原子的单价烃基团，诸如含有1至30个碳的烷基基团，如甲基、乙基、丙基、丁基和类似的同系物。代表性的非限制性示例包括：(CH3)HN-、(CH3)2N-、(CH3CH2)HN-、(CH3CH2)2N-、(CH3CH2)3N-、(HOCH2CH2)2N-和[CH2CH(OH)CH3]2N-。胺官能团可包括环状胺，诸如吡咯烷；哌啶；哌嗪；吗啉；3-吡咯烷醇；2,5-二甲基吡咯烷；1-甲基哌嗪；4-羟基哌啶；N-(2-羟乙基)哌嗪、2,6-二甲基哌啶；1-乙基哌嗪；1-胺-4-甲基哌嗪；和异吲哚啉。
在另一个实施方案中，氨基官能化封端基A可具有式，
其中RA和R2如同上文所述。
本公开的胺末端有机硅聚醚的代表性的非限制性平均式如下所示。
Et2NCH2CH(OH)CH2O(CH2)3(Me2SiO)x-Me2Si[[(CH2)3O(EO)y’(CH2)3][(Me2SiO)xMe2Si]]n(CH2)3OCH2CH(OH)CH2NEt2、Et2NCH2CH(OH)CH2O(CH2)3(Me2SiO)x-Me2Si[[(CH2)3O[(EO)y’(PO)y”](CH2)3][(Me2SiO)xMe2Si]]n(CH2)3OCH2CH(OH)CH2NEt2、Et2NCH2CH(OH)CH2O(CH2)3(Me2SiO)x-Me2Si[[CH2CH(Me)CH2O[(EO)y’]CH2CH(Me)CH2][(Me2SiO)xMe2Si]]n-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2NEt2、Et2NCH2CH(OH)CH2O(CH2)3(Me2SiO)x-Me2Si[[CH2CH(Me)CH2O[(EO)y’(PO)y”]CH2CH(Me)CH2][(Me2SiO)xMe2Si]]n-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2NEt2，
其中n和x如上所定义，
y’≥0，或者y’为0至60，
y”≥0，或者y”为0至60，
前提条件是y’+y”≥4
Me为甲基，Et为乙基，
EO为CH2CH2O，并且
PO为CH2CH(Me)O或CH2CH2CH2O。
氨基官能化封端的有机硅聚醚嵌段共聚物可通过如下过程制备：
I)使以下组分发生反应：
A)在各个
分子末端具有不饱和烃基的聚氧化烯，
B)SiH封端的有机聚硅氧烷，
C)硅氢加成催化剂，
D)任选的溶剂，
其中B/A的摩尔比大于1，
II)使步骤I)的产物进一步与以下组分反应：
E)具有至少一个脂肪族不饱和烃基的环氧化物，
以形成环氧基末端有机硅聚醚嵌段共聚物，
III)使所述环氧基末端有机硅聚醚嵌段共聚物与以下组分反应：
F)胺化合物，
以形成胺末端有机硅聚醚嵌段共聚物。
本公开的有机硅组合物和胺末端有机硅聚醚嵌段共聚物可为乳液组合物中的成分。如本文所用，“乳液”旨在涵盖水连续乳液(例如水包油型乳液或水包有机硅乳液)、油或有机硅连续乳液(油包水乳液或有机硅包水乳液)、或多重乳液(水/油/水、油/水/油类型、水/有机硅/水、或有机硅/水/有机硅)。可通过常用的混合技术将本公开的胺末端有机硅聚醚嵌段共聚物添加到任意类型的乳液中。添加胺或季铵末端有机硅聚醚嵌段共聚物可在乳液制备期间发生，或随后地后加入到预形成乳液中。不存在实现本公开的胺末端有机硅聚醚嵌段共聚物和乳液的混合所需要的特殊要求或条件。混合技术可为简单搅动、匀化、超声(sonalating)、以及实现乳液形成的本领域已知的其它混合技术。混合可以分批方法、半连续方法或连续方法进行。
添加到乳液中的本公开的有机硅和胺末端有机硅聚醚嵌段共聚物的量可以是变化的并且不受限制，然而，该量通常可在0.1/99至99/0.1、或者1/99至99/1的有机硅或有机硅聚醚共聚物/乳液重量比的范围内。
采用有机硅乳化剂，所用乳液可为w/o、w/s、或多相乳液。通常，此类制剂中的有机硅包水乳化剂为非离子的，并且选自聚氧化烯取代的有机硅、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯以及有机硅糖苷。基于有机硅的表面活性剂可用于形成此类乳液并且在本领域中是公知的，并且已在例如US 4,122,029(Gee等人)、US 5,387,417(Rentsch)和US 5,811,487(Schulz等人)中有所描述。
包含有机硅的乳液可包含阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂包括磺酸以及它们的盐衍生物。阴离子表面活性剂的一些示例为碱金属磺基琥珀酸盐；磺化脂肪酸甘油酯，诸如磺化椰子油酸单甘油酯；磺化单价醇酯的盐，诸如油烯基异硫代硫酸钠；氨基磺酸酰胺，诸如油烯基甲基氨基乙磺酸的钠盐；脂肪酸腈的磺化产物，诸如棕榈腈磺酸盐；磺化芳香烃，诸如α-萘单磺酸钠；萘磺酸与甲醛的缩合产物；八氢蒽磺酸钠；碱金属烷基硫酸盐；具有含八个或更多个碳原子的烷基的醚硫酸盐，诸如月桂基醚硫酸钠；以及具有一个或多个含八个或更多个碳原子的烷基的烷基芳基磺酸盐，诸如十六烷基苯磺酸和C20烷基苯磺酸的中性盐。
可使用的商业阴离子表面活性剂包括十二烷基苯磺酸的钠盐，由Alcolac Inc.(Baltimore,Maryland)以商品名DS-10出售；正十六烷基二苯醚二磺酸钠，由Dow Chemical Company(Midland,Michigan)以商品名8390出售；仲烷磺酸盐的钠盐，由Clariant Corporation(Charlotte,North Carolina)以商品名SAS60出售；N-酰基牛磺酸盐，诸如N-月桂酰甲基牛磺酸钠，由Nikko Chemicals Company,Ltd.(Tokyo,Japan)以商品名NIKKOL出售；以及直链烷基苯磺酸，由Stepan Company(Northfield,Illinois)以商品名BIOS-100出售。后面类型的组合物，诸如十二烷基苯磺酸，尽管如上所述作为催化剂，但在中和时也可用作阴离子表面活性剂。
可用于本文的阳离子表面活性剂包括以下化合物，该化合物在带正电的分子中包含季铵亲水部分，诸如由R3R4R5R6N+X-表示的季铵盐，其中R3至R6为包含
1-30个碳原子的烷基基团，或衍生自牛油、椰子油、或大豆的烷基基团；并且X为卤素，即氯或溴。可使用二烷基二甲基铵盐并且用R7R8N+(CH3)2X-表示，其中R7和R8为含有12-30个碳原子的烷基基团或衍生自牛油、椰子油、或大豆的烷基基团；并且X为卤素。可使用单烷基三甲基铵盐并且用R9N+(CH3)3X-表示，其中R9为含有2-30个碳原子或13-15个碳原子的烷基基团、或衍生自牛油、椰子油、或大豆的烷基基团；并且X为卤素。
代表性的季铵盐为十二烷基三甲基氯化铵/月桂基三甲基氯化铵(LTAC)、鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)、双十二烷基二甲基溴化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基溴化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双二十烷基二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、双椰子基二甲基氯化铵、双牛油基二甲基氯化铵、以及双牛油基二甲基溴化铵。这些季铵盐可以商品名诸如和商购获得。
可使用的可商购获得的非离子表面活性剂包括组合物，诸如2,6,8-三甲基-4-壬基氧基聚乙烯氧基乙醇(6EO)和(10EO)，以商品名TMN-6和TMN-10出售；亚烷基氧基聚乙烯氧基乙醇(C11-15仲醇乙氧基化物7EO、9EO和15EO)，以商品名15-S-7、15-S-9、15-S-15出售；其它C11-15仲醇乙氧基化物，以商品名15-S-12、15-S-20、15-S-30、15-S-40出售；以及辛基苯氧基聚乙氧基乙醇(40EO)，以商品名X-405出售。所有这些表面活性剂均由联合碳化物公司(Union Carbide Corporation,Danbury,Connecticut)出售。其它可用的商业非离子表面活性剂为：壬基苯氧聚乙氧基乙醇(10EO)，以商品名10由StepanCompany(Northfield,Illinois)出售；聚氧乙烯23月桂基醚(月桂基聚氧乙烯醚-23)，以商品名35L由ICI Surfactants(Wilmington,Delaware)出售；以及30，聚氧乙烯醚醇，由ICI Surfactants(Wilmington,Delaware)出售。
如果需要，可使用保护性胶体即胶态稳定剂，以增强稳定性或为乳液提供特定流变特性。如本文所用，术语“保护性胶体和/或胶态稳定剂”意指非离子分子，作为防止水性介质中的带电荷胶态颗粒絮凝的有效试剂。这些组合物通常具有介于1,000-300,000之间的重均分子量，并且更通常地比第一乳液聚合物的组合物更具亲水性，如由重均溶解度参数所测。可使用的胶态稳定剂包括重均分子量介于50,000-150,000之间的羟乙基纤维素；N-乙烯基吡咯烷酮；重均分子量介于10,000-200,000之间的聚乙烯醇；部分乙酰化的聚乙烯醇；羧甲基纤维素；树胶诸如阿拉伯树胶；淀粉；蛋白质；以及它们的混合物。优选的胶态稳定剂为羟乙基纤维素和聚乙烯醇。
因为乳液易受微生物污染，所以可添加防腐剂。可使用的代表性的防腐剂包括：甲醛；1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲，即DMDM乙内酰脲；5-溴代-5-硝基-1,3-二氧杂环己烷；对羟基苯甲酸甲酯或丙酯；山梨酸；咪唑烷基脲；以及CG(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)。
一般来讲，有机硅乳液包含基于乳液的总重量计10重量％至70重量％，优选20重量％至60重量％的硅氧烷聚合物浓度。虽然可制备包含少于10％的硅氧烷聚合物含量的乳液，但此类乳液经济价值很小或者没有。表面活性剂通常以基于乳液的总重量计0.05重量％至30重量％，优选0.1重量％至20重量％存在。水和任选成分构成达到100％时乳液的余量。
包含有机硅的组合物可配制成毛发护理产品，诸如洗发剂、护发剂、免洗型护发剂、发胶、啫喱、染发剂、毛发蓬松剂、发用摩丝以及其它产品，以向毛发施用洗发剂、护发剂、染发剂、毛发蓬松剂、发胶、摩丝、凝胶、定型剂。本发明的组合物可为乳膏、凝胶、粉末、糊或者可自由倒出的液体的形式。一般而言，这种组合物如果在室温下在其中不存在固体材料的话，通常可使用简单的桨式混合机、Brookfield反转混合机或均化混合机在室温下进行制备。通常不需要特殊的设备或加工条件。制备方法将根据所制备的形式的类型而不同，但这类方法是本领域公知的。
根据本发明的组合物可通过标准的方法来使用，诸如使用施用器具、刷子将它们施用到人的身体(例如毛发)，通过手来施用，将它们倒出和/或可能地将组合物喷涂、擦涂或按摩到毛发上。这些步骤可按需重复多次以达到所需的有益效果。
根据本发明的组合物在毛发上的使用可采用常规的毛发调理方式。将有效量的毛发调理组合物施用到毛发。这种有效量通常在约0.5g至约50g、优选地约1g至约20g的范围内。施用于毛发通常包括使组合物透入毛发，使得毛发的大部分或者全部与组合物接触。这种用于调理毛发的方法包括将有效量的毛发护理组合物施用于毛发的步骤和然后使组合物透入毛发的步骤。这些步骤可按需重复多次以达到所需的调理有益效果。
在一个实施方案中，可在使毛发经受热处理之前将组合物施用于毛发，另选地在毛发被热处理之前将组合物施用于毛发多达8小时，另选地多达4小时，另选地多达30分钟，另选地多达15分钟，另选地多达5分钟。
在一个实施方案中，在组合物施用于毛发之后，对毛发进行热处理。通过使毛发经受多达250℃，或者37℃至250℃，或者50℃至200℃，或者95℃至200℃的温度，对毛发进行热处理。
通过将一定温度的空气吹到毛发上或穿过毛发，另选地通过使毛发与已加热至一定温度的柱体或台板接触，使毛发经受一定的温度。通常使用毛发干燥或卷发或拉直电烫筒，使毛发经受热或热处理。
使毛发经受热至少1秒、或者1秒至10分钟、或者1秒至1分钟、或者1秒至20秒。
不希望被理论所束缚，据信热导致一些有机硅分子与另一些有机硅分子、毛发、或者另一些有机硅分子和毛发两者发生分子间反应。
一种用于保护毛发免受热处理的本发明组合物，所述组合物包含：具有氨基、羟基和/或烷氧基基团的有机硅，其中所述有机硅符合式(I)、(II)、(III)、(IV)、或(V)：
(I) [(CH3)2SiO2/2]a[(CH3)(R’)SiO2/2]b[R”3SiO1/2]n，
其中每个R”独立地为甲基、乙基、羟基、或具有一至四个碳原子的烷氧基，R’为氨基官能团，a、b和n>0，前提条件是当R’为-(CH2)3NH(CH2)2NH2时，所述有机硅的粘度大于4000cSt，
(II) [R13(CH3)2SiO1/2]z[(CH3)2SiO2/2]c[R4SiO3/2]d，
其中每个R13独立地为-OH、具有1至4个碳原子的烷基、或具有1至4个碳原子的烷氧基，R4为氨基官能团，z为至少2，c为0至999的数，d为1至1000的数，并且c+d为1至1000的数，
(III) Z(Si(CH3)2[OSi(CH3)2]dDEeOG)fSi(CH3)2[OSi(CH3)2]dOSi(CH3)2Z，
其中，Z为氨基官能团，D为OSi(CH3)2-A’，其中A’为具有1至30个碳原子的取代或未取代的亚烃基，E为O-A”，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烃基，G为具有1至30个碳原子的亚烃基基团，d>0，e和f≥1，
(IV) [R14 3SiO1/2]u[R14 2SiO2/2]v[R14R15SiO2/2]w
其中每个R14独立地为C1-6烷基，每个R15为Z1(R8)gOH，其中Z1为具有2至6个碳原子的亚烃基，R8为具有2至4个碳原子的亚烷基氧，并且g、u、v和w为至少1；
(V) [R9(CH3)SiO1/2]h[(CH3)2SiO2/2]i[R10(CH3)SiO2/2]j[R9R10(CH3)SiO1/2]k
其中R9为具有2至30个碳原子或13至15个碳原子的烷氧基基团，每个R10为氨基官能团，并且h、i、j和k均>0；或者
具有至少750cSt的粘度的硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷；
以产生经组合物处理的毛发。所有下标和其它基团诸如Rx、Z、D、E、G、d、e、f、u、v和w如上对本发明的方法所述。
一种保护毛发免受热的本发明组合物，所述保护包括：向毛发施用包含具有平均式
A-R2SiO(R2SiO)xSiR2-[[R1O(CmH2mO)yR1][R2SiO(R2SiO)x]R2Si]n-A的有机硅聚醚共聚物的组合物，
其中
A为式RACH2CH(OH)CH2OR2-的氨基官能化封端基，
其中RA为氨基官能团；
x≥0，m为2至4(包括端值在内)，y≥4，n≥1，
R独立地为含有1至30个碳的单价烃基团，羟基基团或烷氧基基团，
R1为含有2至30个碳的二价烃，
R2为含有2至10个、或2至6个碳原子的二价烃连接基团，
其中所述组合物提供保护。所有下标和其它基团诸如RA、R2、x、m、y、n、R、R1和R2如上对本发明的方法所述。
根据本发明所述的组合物，其中当向毛发施用组合物时，使组合物经受热导致有机硅分子之间、有机硅分子与毛发之间、或有机硅分子之间和有机硅分子与毛发之间这两者的分子间反应。
除有机硅聚醚乳液之外，可配制到组合物中的添加剂的非限制性示例包括：另外的有机硅、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、另外的调理剂、沉积剂、电解质、润肤剂和油、去角质剂、泡沫促进剂、芳香剂、湿润剂、封闭剂、灭虱药、pH控制剂、颜料、防腐剂、杀生物剂、其它溶剂、稳定剂、防晒剂、悬浮剂、鞣剂、其它表面活性剂、增稠剂、维生素、植物性药物、芳香剂、蜡、流变学改性剂、去屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂。
组合物(诸如洗发剂或清洁剂)可以包含至少一种阴离子去污表面活性剂。这可以是熟知的通常用于洗发剂配方中的阴离子去污表面活性剂的任何一种。这些阴离子去污表面活性剂在本发明的洗发剂组合物中用作清洁剂和发泡剂。阴离子去污表面活性剂的示例为：碱金属磺化蓖麻醇酸盐、脂肪酸的磺化甘油酯(诸如椰子油酸的磺化单甘油酯)、磺化单价醇酯的盐(诸如油基羟乙基磺酸钠)、氨基磺酸的酰胺(诸如油基甲基牛磺酸的钠盐)、脂肪酸腈的磺化产物(诸如棕榈腈磺酸盐)、磺化芳香烃(诸如α-萘单磺酸钠)、萘磺酸与甲醛的缩合产物、八氢蒽磺酸钠、碱金属烷基硫酸盐(诸如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵或月桂基硫酸三乙醇胺)、具有8个或更多个碳原子的烷基的醚硫酸盐(诸如月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、烷基芳基醚硫酸钠和烷基芳基醚硫酸铵)、具有1个或多个含8个或更多个碳原子的烷基基团的烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸的碱金属盐(示例为己基苯磺酸的钠盐、辛基苯磺酸的钠盐、癸基苯磺酸的钠盐、十二烷基苯磺酸的钠盐、十六烷基苯磺酸的钠盐和十四烷基苯磺酸的钠盐)、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯(包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H、CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H、CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H)、烷基萘基磺酸的钠盐、钾盐和胺盐。优选地，去污表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸钠和月桂基醚硫酸铵。基于组合物的总重量计，阴离子去污表面活性剂在本发明的洗发剂组合物中以约5重量％至50重量％、优选地约5重量％至25重量％的量存在。
组合物可包含至少一种阳离子沉积助剂，优选阳离子沉积聚合物。阳离子沉积助剂通常将以0.001重量％至5重量％、优选地约0.01重量％至1重量％、更优选地约0.02重量％至约0.5重量％的含量存在。聚合物可为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的分子量将通常在5 000和10 000 000之间，典型地至少10 000并且优选地在100 000至约2 000 000的范围内。聚合物将具有含阳离子氮的基团，例如季铵基团或质子化氨基或它们的混合物。已发现阳离子电荷密度需要为至少0.1毫当量/克，优选地高于0.8或更高。阳离子电荷密度不应超过4毫当量/克，优选地小于3，并且更优选地小于2毫当量/克。电荷密度可以使用凯氏定氮法(Kjeldahl method)测量，并且在使用的期望pH值下应当在上述限定范围内，所述pH值通常将为约3至9，并优选地介于4和8之间。含阳离子氮的基团通常将作为取代基存在于阳离子沉积聚合物的总单体单元的一部分上。因此，当聚合物不是均聚物时，其可以包含间隔非阳离子单体单元。这种聚合物在CTFA Cosmetic IngredientDirectory(《CTFA化妆品成分手册》)第三版中有所描述。合适的阳离子沉积助剂包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物，所述水溶性间隔单体诸如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7烷基，更优选C1-3烷基。其它合适的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺，这取决于该组合物的具体种类和pH。一般来讲，优选的是仲胺和叔胺，尤其是叔胺。胺取代的乙烯基单体和胺可以胺形式聚合，随后通过季铵化转化为铵。合适的阳离子氨基和季铵单体包括例如被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物，以及具有阳离子环状含氮环(诸如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷)的乙烯基季铵单体，例如烷基乙烯基咪唑鎓和季铵化吡咯烷，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓和烷基乙烯基吡咯烷盐。这些单体的烷基部分优选地为低级烷基，如C,-C.,烷基，更优选地为C，和C2烷基。适用于本文的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺。阳离子沉积助剂可以包括由胺和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体衍生的单体单元的混合物。合适的阳离子沉积助剂包括例如：1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如，氯盐)的共聚物(在行业中被美国化妆品、化妆用具和香料协会(Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation，“CTFA”)称为聚季铵盐-16)，诸如可从美国新泽西州帕西波尼的巴斯夫怀恩多特公司(BASF Wyandotte Corp.,Parsippany,NJ,USA)以商品名LUVIQUAT(例如，LUVIQUAT FC 370)商购获得的那些；1-乙烯基-2-吡咯烷与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在行业中被CTFA称为聚季铵盐-11)，诸如可从美国新泽西州韦恩的明嘉公司(GarCorporation(Wayne,NJ,USA))以商品名GAFQUAT(如，GAFQUAT 755N)商购获得的那些；含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括(例如)二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在工业上(CTFA)分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7；具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐，诸如美国专利4,009,256中所述；以及阳离子聚丙烯酰胺，如共同未决的英国专利申请No.9403156.4(W095/22311)中所述。可以使用的其它阳离子沉积助剂包括多糖聚合物，诸如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适用于本发明的组合物的阳离子多糖聚合物材料包括式A-O(R-N+R1R2R3X-)的那些：其中：A为脱水葡萄糖残基，诸如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基，R为亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟亚烷基或它们的组合，R'、R～'和R3独立地为烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每个基团包含最多约18个碳原子，每个阳离子部分的碳原子总数(即，R'、R2和R'中的碳原子总数)优选地为约20或更少，并且X是如上所述的阴离子抗衡离子。阳离子纤维素以其Polymer iR(商标)和LR(商标)系列聚合物，作为与三甲基铵取代的环氧化物反应而得到的羟乙基纤维素的盐从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司(Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA))获得，在行业(CTFA)中被称为聚季铵盐-10。另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐，在行业(CTFA)中被称为聚季铵盐24。这些材料可从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司(Amerchol Corp.(Edison,NJ,USA))以商品名Polymer LM-200获得。可使用的其它阳离子沉积助剂包括阳离子瓜耳胶衍生物，诸如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(可从塞拉尼斯公司(Celanese Corp.)以其Jaguar商标系列商购获得)。其它材料包括含季氮的纤维素醚(如以引用方式并入本文的美国专利3,962,418中所述)，以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(如以引用方式并入本文的美国专利3,958,581中所述)。
组合物可包含泡沫促进剂。泡沫促进剂是这样的试剂：与延迟泡沫塌缩的泡沫稳定剂相比，增大从在恒定摩尔浓度的表面活性剂的体系中可得到的泡沫的量。通过向水性介质中添加有效量的泡沫促进剂而提供泡沫构建。泡沫促进剂优选地选自脂肪酸烷醇酰胺和胺氧化物。脂肪酸烷醇酰胺的示例为异硬脂酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、亚油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、油酸单异丙醇酰胺以及月桂酸单异丙醇酰胺。胺氧化物的示例为N-椰油二甲基胺氧化物、N-月桂基二甲基胺氧化物、N-十四烷基二甲基胺氧化物、N-硬脂基二甲基胺氧化物、N-椰油酰胺基丙基二甲基胺氧化物、N-牛脂酰胺基丙基二甲基胺氧化物、双(2-羟乙基)C12-15烷氧基丙胺氧化物。优选的泡沫促进剂选自月桂酸二乙醇酰胺、N-月桂基二甲基胺氧化物、椰油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺。基于组合物的总重量计，泡沫促进剂优选地以约1重量％至15重量％并且更优选地约2重量％至10重量％的量存在于本发明的洗发剂组合物中。组合物还可包含聚亚烷基二醇以改进起泡性能。按组合物的重量计，洗发剂组合物中的聚亚烷基二醇的浓度可在约0.01％至约5％、优选地约0.05％至约3％的范围内，并更优选地在约0.1％至约2％的范围内。任选的聚亚烷基二醇通过以下通式表征：H(OCH2CHR)n-OH，其中R选自H、甲基以及它们的混合物。当R为H时，这些材料为环氧乙烷的聚合物，其也被称为聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R为甲基时，这些材料为环氧丙烷的聚合物，其也被称为聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。当R为甲基时，还应当理解，可能存在所得聚合物的各种位置异构体。在上述结构中，n具有约1500至约25,000、优选地约2500至约20,000并且更优选地约3500至约15,000的平均值。可用于本文的聚乙二醇聚合物为PEG-2M，其中R等于H并且n具有约2,000的平均值(PEG-2M也被称为Polyox WSR9N-10，其可得自联合碳化物公司(UnionCarbide)，并且也被称为PEG-2,000)；PEG-5M，其中R等于H并且n具有约5,000的平均值(PEG-5M也被称为Polyox WSRO N-35和Polyox WSRS N-80(均得自联合碳化物公司(UnionCarbide))以及PEG-5,000和聚乙二醇300,000)；PEG-7M，其中R等于H并且n具有约7,000的平均值(PEG-7M也被称为Polyox WSRO N-750，其得自联合碳化物公司(Union Carbide))；PEG-9M，其中R等于H并且n具有约9,000的平均值(PEG 9-M也被称为Polyox WSRS N-3333，其得自联合碳化物公司(Union Carbide))；以及PEG14M，其中R等于H并且n具有约14,000的平均值(PEG-14M也被称为Polyox WSRO N-3000，其得自联合碳化物公司(UnionCarbide))。其它可用的聚合物包括聚丙二醇以及混合的聚乙二醇/聚丙二醇。
组合物可含有有效地用于将优选的有机硅调理剂或其它水不溶性材料以分散的形式悬浮到洗发剂组合物的浓度的悬浮剂。按洗发剂组合物的重量计，此类浓度在约0.1％至约10％、优选地约0.3％至约5.0％的范围内。悬浮剂包括结晶悬浮剂，其可被归类为酰基衍生物、长链胺氧化物以及它们的混合物，按洗发剂组合物的重量计，所述悬浮剂的浓度在约0.1％至约5.0％、优选地约0.5％至约3.0％的范围内。这些悬浮剂在美国专利4.741,855中有所描述，该专利的内容以引用方式并入本文。这些优选的悬浮剂包括优选地具有约16至约22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更优选的为乙二醇硬脂酸酯，包括单硬脂酸酯和二硬脂酸酯，特别是包含少于约7％单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合适的悬浮剂包括优选地具有约16至约22个碳原子、更优选地约16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺，其优选的示例包括硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺以及硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如，硬脂酸十八烷酯、棕榈酸鲸腊酯等)；甘油酯(例如，甘油二硬脂酸酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(例如，硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上文所列的优选材料外，长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的烷醇酰胺也可用作悬浮剂。例如，设想了可使用具有长链烃基的悬浮剂，其中长链烃基具有C8-C22链。适合用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰胺基苯甲酸及其可溶盐(如，Na、K盐)，特别是该家族的N,N-二(氢化的)C16,C18和牛油酰胺基苯甲酸物质，它们可从美国伊利诺伊州诺斯菲尔德的斯泰潘公司(Stepan Company(Northfield,Illinois,USA))商购获得。适合用作悬浮剂的长链胺氧化物的示例包括烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。其它合适的悬浮剂包括黄原胶，按洗发剂组合物的重量计，其浓度在约0.3％至约3％、优选地约0.4％至约1.2％的范围内。黄原胶在包含有机硅的洗发剂组合物中用作悬浮剂的情况在(例如)美国专利4,788,006中有所描述，该描述以引用方式并入本文。长链酰基衍生物和黄原胶的组合也可用作洗发剂组合物中的悬浮剂。此类组合在美国专利4,704,272中有所描述，该描述以引用方式并入本文。其它合适的悬浮剂包括羧基乙烯基聚合物。这些聚合物中优选的是丙烯酸与聚烯丙基蔗糖交联的共聚物，如美国专利2,798,053中所述，该描述以引用方式并入本文。这些聚合物的示例包括得自B.F.古德里奇公司(B.F.Goodrich Company)的Carbopol 934、940、941和956。其它合适的悬浮剂包括具有脂肪烷基部分(其具有至少约16个碳原子)的伯胺，其示例包括棕榈胺或十八胺；以及具有两个脂肪烷基部分(每个部分具有至少约12个碳原子)的仲胺，其示例包括二棕榈酰胺或二(氢化牛脂基)胺。另外其它合适的悬浮剂包括二(氢化牛脂基)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。在洗发剂组合物中可使用其它合适的悬浮剂，包括可赋予组合物类似凝胶粘度的那些，诸如水溶性或胶态水溶性聚合物，如纤维素醚(例如，甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟乙基纤维素)、瓜尔胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、淀粉和淀粉衍生物，以及其它增稠剂、粘度调节剂、胶凝剂等。
组合物可含有一种或多种水溶性润肤剂，包括(但不限于)较低分子量脂肪族二元醇，例如丙二醇和丁二醇；多元醇，诸如甘油和山梨醇；以及聚氧乙烯聚合物，如聚乙二醇200。使用的水溶性润肤剂的具体类型和量将根据组合物所需的美学特性而变化，并且本领域的技术人员将易于确定。
组合物可含有多种油。本文使用的术语“油”是指基本上不溶于水的任何材料。当组合物用于化妆品或个人护理产品中时，产品组分还必须是美容上可接受的或另外满足最终使用产品的条件。合适的油组分包括(但不限于)天然油，例如椰子油；烃，诸如矿物油和氢化聚异丁烯；脂肪醇，诸如辛基十二烷醇；酯，诸如苯甲酸C12-C15烷基酯；二酯，诸如二壬酸丙二醇酯；以及三酯，例如三辛酸甘油酯和有机硅，尤其是环状聚甲基硅氧烷(cyclomethicone)和聚二甲基硅氧烷及它们的混合物。本发明的组合物还含有油，优选为低粘度和高粘度油的混合物。合适的低粘度油在25℃下的粘度为5mPa.s至100mPa.s，并且通常为具有结构RCO-OR’的酯，其中RCO表示羧酸基，并且其中OR'为醇残基。这些低粘度油的示例包括异壬酸异十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂酯、新戊酸十三烷酯、辛酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、蓖麻醇酸十六烷基、硬脂酸十六烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇、或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸十六烷酯、异十二烷醇和聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物、或它们的混合物。高粘度表面油一般在25℃下具有200-1,000,000mPa.s的粘度，优选100,000-250,000mPa.s的粘度。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、柠檬酸三异十六烷酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、C10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、椰子油、玉米油、棉籽油、甘油三乙酰基羟基硬脂酸酯、甘油三乙酰基蓖麻醇酸酯、三辛酸甘油酯、氢化蓖麻油、亚麻籽油、貂油、橄榄油、棕榈油、婆罗树脂、菜籽油、大豆油、葵花籽油、牛脂、三癸精、三羟基硬脂精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、胡桃油、小麦胚芽油、胆固醇或它们的混合物。油相中的低粘度油与高粘度油的建议比率分别为1:15至15:1，优选地为1:10至10:1。本发明的优选制剂包括1至20％的低粘度表面油和高粘度表面油的混合物。
在任选的其他非有机硅脂肪物质中，可包括矿物油，例如液体石蜡或液化石油，包括动物油，例如全氢化角鲨烯或阿拉拉油(arara oil)，或另选地包括植物油，例如甜杏仁油、海棠油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、荷荷巴油、橄榄油或谷物胚芽油。还可使用例如羊毛脂酸的酯、油酸的酯、月桂酸的酯、硬脂酸的酯或肉豆蔻酸的酯；醇，诸如油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；或者醇或多元醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。作为另外一种选择，可以使用在25℃下为固体的氢化油，诸如氢化蓖麻油、棕榈油或椰子油、或氢化牛油；单蔗糖甘油酯、二蔗糖甘油酯或三蔗糖甘油酯；羊毛脂；或在25℃下为固体的脂肪酸酯。
组合物可含有多种蜡。蜡或蜡状材料在大气压力下的熔点范围通常为35℃至120℃。这种类别中的蜡包括合成蜡、纯地蜡、石蜡、地蜡、婆罗树脂、蜂蜡、棕榈蜡、微晶蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小烛树蜡、可可脂、紫胶蜡、巨鲸蜡、米糠蜡、爪哇木棉蜡、甘蔗蜡、褐煤蜡、鲸蜡、杨梅蜡或它们的混合物。本发明的优选制剂包含约10-30％的蜡的混合物。在能够用作非有机硅脂肪物质的蜡中，可包括动物蜡，如蜂蜡；植物蜡，诸如棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡或日本蜡或软木纤维蜡或甘蔗蜡；矿物蜡，例如石蜡或褐煤蜡或微晶蜡或地蜡；合成蜡，包括聚乙烯蜡和通过费托(Fischer-Tropsch)合成获得的蜡。在有机硅蜡中，可包括聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯。
可添加增稠剂以提供便利的粘度。例如，25℃时500mm2/s至25,000mm2/s范围内或更另选地3,000mm2/s至7,000mm2/s范围内的粘度通常是合适的。合适的增稠剂的示例为藻酸钠、阿拉伯树胶、聚氧乙烯、瓜耳胶、羟丙基瓜尔胶、乙氧基化醇(例如月桂基聚氧乙烯醚-4或聚乙二醇400)、纤维素衍生物(例如甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(例如羟乙基直链淀粉和直链淀粉)、刺槐豆胶、电解质(例如氯化钠和氯化铵)和糖类(例如果糖和葡萄糖)以及糖类衍生物(例如PEG-120甲基葡糖二油酸酯)，或两种或更多种它们的混合物。另选地，增稠剂选自纤维素衍生物、糖类衍生物和电解质，或两种或更多种上述增稠剂的组合，所述组合示例为纤维素衍生物与任何电解质的组合以及淀粉衍生物与任何电解质的组合。当使用时，增稠剂以足以提供500mm2/s至25,000mm2/s粘度的最终洗发剂组合物的量存在于本发明的洗发剂组合物中。作为另外一种选择，基于组合物的总重量计，增稠剂以约0.05至10重量％并且作为另外一种选择0.05至5重量％的量存在。
稳定剂可用于组合物的水相中。合适的水相稳定剂可包括单独的或组合的一种或多种电解质、多元醇、醇(如乙醇)以及水性胶体。典型的电解质为碱金属盐和碱土金属盐，尤其是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐，以及水合氯化铝和聚电解质，尤其是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂为或包括电解质时，其达到总组合物的约0.1至5重量％并且更另选地为0.5至3重量％。水性胶体包括胶(例如黄原胶或Veegum)和增稠剂(例如羧甲基纤维素)。还可以使用多元醇，例如甘油、乙二醇和山梨醇。作为另外一种选择，多元醇为甘油、丙二醇、山梨醇和丁二醇。如果使用大量的多元醇，则不需要加入电解质。然而，通常使用电解质、多元醇和水性胶体的组合，以稳定水相，例如硫酸镁、丁二醇和黄原胶。
根据本发明的组合物还可以与气体推进剂(例如二氧化碳、氮气、一氧化氮)、挥发性烃(例如丁烷、异丁烷或丙烷)和氯化或氟化烃(例如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲醚组合而处于气溶胶形式。
除了上述有机硅组合物之外的有机硅组合物也可包含在组合物之中。例如，此类有机硅包括：有机硅流体、胶、树脂、弹性体；有机硅表面活性剂和乳化剂(诸如有机硅聚醚)、有机官能化有机硅(诸如氨基官能化有机硅)和烷基甲基硅氧烷。
烷基甲基硅氧烷可包含在本发明组合物中。这些硅氧烷聚合物具有式Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3，其中R为含有6-30个碳原子的烃基团，Me表示甲基，并且聚合度(DP)，即y和z的和为3-50。烷基甲基硅氧烷的挥发性物质和液体物质二者均可用于所述组合物。
硅橡胶纯胶料可包含在本发明组合物中。聚二有机硅氧烷胶在本领域中是已知的并且可商购获得。它们通常由粘度在25℃下超过1,000,000厘沲(mm2/s)，另选地在25℃下大于5,000,000厘沲(mm2/s)的不溶性聚二有机硅氧烷组成。这些硅橡胶纯胶料通常作为已分散在合适的溶剂中以有利于它们的处理的组合物销售。超高粘度的有机硅也可作为任选的成分被包含。这些超高粘度有机硅的运动粘度通常为25℃下大于5百万厘沲(mm2/s)，至25℃下约2千万厘沲(mm2/s)。悬浮液形式的该类组合物是最优选的，并且描述于例如美国专利6.013,682(2000年1月11日)中。
有机硅树脂可包含在本发明组合物中。这些树脂组合物通常为高度交联的聚合硅氧烷。通过将三官能的和/或四官能的硅烷与在制造期间使用的单官能的硅烷和/或二官能的硅烷单体合并来获得交联。为获得适合的有机硅树脂所需的交联度将根据在制造该有机硅树脂期间掺入的硅烷单体单元的详情而变化。一般来讲，任何具有足够含量的三官能的和四官能的硅氧烷单体单元和因此具有足够的交联度、干燥为刚性膜或硬膜的有机硅可认为适合用作有机硅树脂。适用于本文应用的可商购的有机硅树脂通常以未硬化形式的低粘度的挥发性或非挥发性有机硅流体来供应。有机硅树脂应以它们的未硬化形式而不是以硬化的树脂结构形式掺入到本发明组合物中。
有机硅甲醇流体可包含在本发明组合物中。这些物质在WO 03/101412A2中描述，并且通常可以描述为取代的烃基官能硅氧烷流体或树脂。
水溶性或水分散性有机硅聚醚组合物可包括在本发明的组合物之中：这些也被称为聚氧化烯有机硅共聚物、有机硅聚(氧化烯)共聚物、有机硅二醇共聚物、或有机硅表面活性剂。这些可以是线性耙型或接枝型材料，或ABA型，其中B为硅氧烷聚合物嵌段并且A为聚(氧化烯)基团。该聚(氧化烯)基团可由聚氧化亚乙基、聚氧化亚丙基或混合的聚氧化亚乙基/聚氧化亚丙基组成。其它氧化物例如亚丁基氧或亚苯基氧也是可能的。
采用有机硅乳化剂，根据本发明的组合物可以w/o、w/s、或多相乳液使用。通常，此类制剂中的有机硅包水乳化剂为非离子的，并且选自聚氧化烯取代的有机硅、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯以及有机硅糖苷。合适的基于有机硅的表面活性剂在本领域中是公知的，并且已在例如US 4,122,029(Gee等人)、US 5,387,417(Rentsch)和US 5,811,487(Schulz等人)中有所描述。
根据本发明的组合物可在任意毛发类型上使用，包括但不限于白人、非洲人、亚洲人，并且可在经化学处理的毛发上使用，包括但不限于染色、电烫、蓬松和漂染过的毛发。
实施例
这些实施例旨在向本领域普通技术人员举例说明本发明，并且不应解释为限制权利要求书中所述的本发明的范围。除非另外指明，否则所有测量和实验均在23℃下进行。
实施例1
环氧基末端(AB)n有机硅聚醚共聚物的合成：
向1L烧瓶中添加408.18g的35DP Si-H末端聚二甲基硅氧烷、0.4825g的SYL-OFF4000(0.52重量％Pt)和58.16g的2-丙醇。用N2吹扫顶部空间并将反应物加热至70℃。逐滴添加79.82g的NOF Uniox DMUS-5[二甲基烯丙基末端聚(环氧乙烷)]。在观察到轻微放热(约2℃)时，在添加聚醚期间将温度增大至90℃。在聚(环氧乙烷)添加完成(约20分钟)之后，使反应混合物加热1小时。向其中滴加13.04g的烯丙基缩水甘油醚。将反应在90℃下再加热3小时。在完成后，将挥发物在真空下除去。29Si NMR对聚合物的分析表明，n值等于2.4，这导致符合以下平均结构的11,300g/mol的计算分子量：
CH2(O)CHCH2OCH2CH2CH2[SiMe2(OSiMe2)35OSiMe2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)14CH2CH(CH3)CH2]2.4SiMe2O(SiMe2O)35OSiMe2CH2CH2CH2OCH2CH(O)CH2。
胺末端(AB)n有机硅聚醚共聚物的合成：
向250mL烧瓶中添加100.03g的以上环氧基末端(AB)n有机硅聚醚共聚物、2.94g的二异丙醇胺和24.87g的2-丙醇。用N2吹扫顶部空间并将混合物回流加热4小时。将挥发物在真空下除去。13C NMR的分析确认环氧基部分的消失是由于与胺发生反应。根据基于官能化部分的组成，聚合物为81重量％有机硅、13重量％亚乙基氧以及0.49重量％氮。
实施例2
乳液A的制备：
乳化过程在Hauschild Speedmixer(型号DAC 150FVZ)上进行。向20g容量的塑料杯中添加10.18g的有机硅共聚物(得自实施例1)以及0.53g的Brig 35L表面活性剂和3.12g的水。将混合物以最大速度剪切20秒。将凝胶样相和颗粒用刮刀处理，以助于引入水相。重复进行剪切步骤和用刮刀后续处理，直至引入所有的水以产生均一混合物。最终添加3.00g的水，并且将乳液在Speedmixer上再次混合。
实施例3
乳液B的制备：
向20g杯中添加实施例1中所述的4.1g有机硅共聚物。向容器中添加0.099g的乳酸、4.0g的Brij 35L以及2.2g的水。将混合物在Speedmixer上以最大速度剪切20秒。添加等分试样的1-3g水，直至总共添加10.1g。在每次添加之后，使混合物在Speedmixer上剪切，并且用刮刀处理，以助于水引入到凝胶样相中。
实施例4
乳液C的制备：
向20g容量的塑料杯中添加10.20g的(AB)n有机硅聚醚共聚物，该共聚物以与实施例1类似的方式合成(MW＝25,300；91重量％有机硅，5.8重量％亚乙基氧，0.22重量％氮，通过NMR分析外推)。另外向杯中添加0.60g的Brig 35L表面活性剂和2.30g的水。将混合物以最大速度剪切20秒。将凝胶样相和颗粒用刮刀处理，以助于引入水相。重复进行剪切步骤和用刮刀后续处理，直至引入所有的水以产生均一混合物。在Speedmixer中剪切的情况下，另外添加1.3、2.1和0.80g的水。
实施例5
乳液D的制备：
向20g Speedmixer杯中添加实施例4中所述的4.2g(AB)n有机硅聚醚共聚物。另外向容器中添加0.063g的乳酸、4.2g的Brij 35L以及2.3g的水。将混合物在Speedmixer上以最大速度剪切20秒。添加等分试样的1-3g水，直至总共添加9.5g。在每次添加之后，使混合物在Speedmixer上剪切，并且用刮刀处理，以助于水引入到凝胶样相中。
实施例6
乳液E的制备：
向100g Speedmixer杯中添加20.0g的(AB)n有机硅聚醚共聚物(MW＝30,100；87重量％有机硅，11重量％亚乙基氧，0.19重量％氮，通过NMR分析外推)。另外向容器中添加0.963g的乳酸、20.8g的Brij 35L以及9.1g的水。将混合物在Speedmixer上以最大速度剪切30秒。添加等分试样的8-12g水，直至总共添加50.4g。在每次添加之后，使混合物在Speedmixer上剪切，并且用刮刀处理，以助于水引入到凝胶样相中。
实施例7
乳液F的制备：
向100g Speedmixer杯中添加20.2g的(AB)n有机硅聚醚共聚物(MW＝38,400；93重量％有机硅，4.9重量％亚乙基氧，0.15重量％氮，通过NMR分析外推)。另外向容器中添加0.128g的乳酸、20.2g的Brij 35L以及9.5g的水。将混合物在Speedmixer上以最大速度剪切30秒。添加等分试样的7-12g水，直至总共添加49.6g。在每次添加之后，使混合物在Speedmixer上剪切，并且用刮刀处理，以助于水引入到凝胶样相中。
实施例8
乳液G的制备：
向250mL不锈钢烧杯中添加20.19g实施例7所述的有机硅聚醚共聚物以及6.67g的Tergitol 15-S-12和3.34g的Tergitol 15-S-5。使用附连到Caframo混合器(RZR50型)的Cowles刀片，将组分以500rpm混合五分钟。在添加0.5mL乙酸之后，再继续混合5分钟。在混合期间，缓慢添加10.10g的DI水并使其继续剪切10分钟。添加10.24g附加的等分试样的DI水并继续混合30分钟。添加另一部分的10.19g DI水并继续混合30分钟。偶尔停止混合器，并且向下刮擦壁，以确保聚合物完全引入到水相中。最终添加29.57g的DI水，并且混合乳液3小时。在收集乳液之后，添加9.90g的DI水以调节活性物质含量至期望的水平。
实施例9
链延长的氨基官能化(AB)n有机硅聚醚共聚物的合成：
向2L烧瓶中添加131.7g的NOF DMUS-5[二甲基烯丙基末端聚(环氧乙烷)]、1.76g的Pt溶液(0.33重量％Pt于IPA中，稀释的Dow Corning 2-0719催化剂)以及111.2g的乙酸乙酯。用N2吹扫顶部空间并将反应物加热至70℃。在30分钟内，向烧瓶中逐滴添加868.5g的42DP Si-H末端聚二甲基硅氧烷。在观察到轻微放热(约2℃)使反应混合物的颜色变为浅黄色时，在添加硅氧烷聚合物期间将温度增大至90℃。在硅氧烷聚合物添加完成之后，使反应混合物加热2小时，其中然后添加24.31g的烯丙基缩水甘油醚。使反应在100℃下加热4小时。在完成后，将挥发物在真空下除去。29Si NMR对聚合物的分析表明，n值等于1.5，这导致符合以下平均结构的9,600g/mol的计算分子量：
CH2(O)CHCH2OCH2CH2CH2[SiMe2(OSiMe2)42OSiMe2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)14CH2CH(CH3)CH2]1.5SiMe2O(SiMe2O)42OSiMe2CH2CH2CH2OCH2CH(O)CH2。向1L烧瓶中添加444.7g的环氧基末端(AB)n有机硅共聚物、5.38g的哌嗪和151.1g的2-丙醇。将内容物在回流下加热12小时。然后将挥发性组分在真空下除去。13C和29Si NMR光谱学的分析表明，采用82重量％有机硅、9.3重量％亚乙基氧和0.41重量％氮的氨基官能化链延长的聚合物组成获得了23,400g/mol的分子量。
实施例10
乳液H的制备：
向100g Speedmixer杯中添加实施例9中所述的59.99g链延长的氨基官能化(AB)n有机硅聚醚共聚物。另外向容器中添加0.21g的乳酸、3.38g的Brij 35L以及15.1g的DI水。将混合物在Speedmixer上以最大速度剪切30秒。添加等分试样的5-7g水，直至总共添加22.04g。在每次添加之后，使混合物在Speedmixer上剪切，并且用刮刀处理，以助于水引入到凝胶样相中。
实施例11
乳液I的制备：
向100g Speedmixer杯中添加60.00g可选的链延长的氨基官能化(AB)n有机硅聚醚共聚物(MW＝23,900；92重量％有机硅，3.5重量％亚乙基氧，0.26重量％氮，通过NMR分析外推)，该共聚物以与实施例9类似的方式合成。另外向容器中添加0.13g的乳酸、3.88g的Brij 35L以及15.1g的DI水。将混合物在Speedmixer上以最大速度剪切30秒。添加等分试样的5-11g水，直至总共添加22.1g。在每次添加之后，使混合物在Speedmixer上剪切，并且用刮刀处理，以助于水引入到凝胶样相中。
表1-乳液组成
乳液ID 实施例# 有机硅聚合物％ D50粒度(μm)
A 2 60.5 0.69
B 3 20.1 0.16
C 4 59.0 2.39
D 5 20.8 0.22
E 6 19.7 1.57
F 7 20.3 0.23
G 8 20.1 0.04
H 10 59.6 0.54
I 11 59.3 1.56
测试工序
已开发出与消费者习惯相近的测试规程，以可重复地处理和轻微地热损伤漂染过的白人毛发。将用不同有机硅处理的发绺始终暴露于130℃至240℃的校准的烘箱中2分钟，并且与未经处理的发绺和/或对照制剂进行比较。使用手梳理测试评价热损伤的毛发纤维的机械抵抗力，以定量湿发绺的断裂纤维的重量。结果示出在用本发明的有机硅聚醚共聚物处理毛发时断裂的毛发显著减少。
实施例12-16
根据以下过程评价有机硅材料。向4g的润湿天然拉丁美洲人卷发绺的每克毛发施用100μl的3％(重量/重量)活性水溶液(乳液)或环戊硅氧烷(聚合物)。然后使发绺在70℃干燥20分钟。干燥之后，将发绺置入130℃至240℃的烘箱中2分钟。然后从烘箱移除发绺，并且用梳子解除缠结，直至不再收集到断裂的毛发。接着，将从经处理发绺收集到的干燥断裂毛发的重量于未经处理的对照发绺进行比较，并且计算改善百分比。几种有机硅组合物的测试结果在下表之中。
*3％(重量/重量)漂染毛发上的纯材料。
+3％(重量/重量)漂染毛发上的免洗型霜膏。
以下为实施例12-16所用的免洗型霜膏制剂的实施例：

Claims (15)

1.一种用于保护毛发免受热的方法，所述方法包括向毛发施用包含具有氨基、羟基和/或烷氧基基团的有机硅的组合物，以产生经所述组合物处理的毛发，其中所述有机硅符合式(I)、(II)、(III)、(IV)、或(V)：
(I) [(CH3)2SiO2/2]a[(CH3)(R’)SiO2/2]b[R”3SiO1/2]n，
其中每个R”独立地为甲基、乙基、羟基、或具有一至四个碳原子的烷氧基，R’为氨基官能团，a、b和n>0，前提条件是当R’为-(CH2)3NH(CH2)2NH2时，所述有机硅的粘度大于4000cSt，
(II) [R13(CH3)2SiO1/2]z[(CH3)2SiO2/2]c[R4SiO3/2]d，
其中每个R13独立地为-OH、具有1至4个碳原子的烷基、或具有1至4个碳原子的烷氧基，R4为氨基官能团，z为至少2，c为0至999的数，d为1至1000的数，并且c+d为1至1000的数，
(III) Z(Si(CH3)2[OSi(CH3)2]dDEeOG)fSi(CH3)2[OSi(CH3)2]dOSi(CH3)2Z，
其中，Z为氨基官能团，D为OSi(CH3)2-A’，其中A’为具有1至30个碳原子的取代或未取代的亚烃基，E为O-A”，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烃基，G为具有1至30个碳原子的亚烃基基团，d>0，e和f≥1，
(IV) [R14 3SiO1/2]u[R14 2SiO2/2]v[R14R15SiO2/2]w
其中每个R14独立地为C1-6烷基，每个R15为Z1(R8)gOH，其中Z1为具有2至6个碳原子的亚烃基，R8为具有2至4个碳原子的亚烷基氧，并且g、u、v和w为至少1；
(V) [R9(CH3)SiO1/2]h[(CH3)2SiO2/2]i[R10(CH3)SiO2/2]j[R9R10(CH3)SiO1/2]k
其中R9为具有2至30个碳原子的烷氧基基团，每个R10为氨基官能团，并且h、i、j和k均>0；或者
具有至少750cSt的粘度的硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的方法，所述方法包括以下限制a)至i中的一种：
a)所述有机硅符合式(I)，R’为-CH2CH(R5)CH2NR6(CH2)2NR6 2或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2(OH)，其中R5为甲基并且R6为-CH2CH(OH)CH2NR11+Cl-，其中R11为具有1至18个碳原子的烷基，并且每个R”为甲基；
b)其中所述有机硅符合式(I)，R’为CH2CH(R5)CH2NR6(CH2)2NR6 2或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2(OH)，其中R5为甲基并且R6为H，并且两个R”’为甲基，并且一个R”为甲氧基、乙氧基、或羟基；
c)其中所述有机硅符合式(II)，R4为-CH2CH(R5)CH2NR6(CH2)2NR6 2或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2(OH)，其中R5和R6为H，并且R13为羟基；
d)其中所述有机硅符合式(III)，Z为-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH2CH(OH)(CH3))2或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2(OH)，A’为2-甲基亚丙基，E为亚乙基氧、亚丙基氧、或亚乙基氧和亚丙基氧，G为异亚丙基，d为2-100，e为至少4并且f为1至20；
e)其中所述有机硅符合式(IV)，R14为甲基，Z1为亚丙基，R8为亚乙基氧、亚丙基氧、或亚乙基氧和亚丙基氧，g为1至100，u为2，v为1至1000，并且w为1至1000；
f)其中所述有机硅符合式(V)，R10为-CH2CH(R5)CH2NR6(CH2)2NR6 2，其中R5为CH3，并且R6为-CH2CH(OH)CH2OH或-(CH2)3OCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH2(OH)，h为1，i为5至150，j为1至25，并且k为1；
g)其中所述有机硅为所述硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷、硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷，并且具有至少25,000cSt至小于1,000,000cSt的粘度；或者
h)其中所述有机硅为硅橡胶纯胶料。
3.根据权利要求3所述的方法，其中根据限制c)所述的有机硅为嵌段共聚物。
4.根据权利要求3所述的方法，其中根据限制c)所述的有机硅为无规共聚物。
5.一种用于保护毛发免受热的方法，所述方法包括向毛发施用包含具有氨基、羟基和/或烷氧基基团的有机硅的组合物，其中所述氨基、羟基和/或烷氧基基团处于末端位置。
6.一种用于保护毛发免受热的方法，所述方法包括向毛发施用组合物，所述组合物包含具有平均式
A-R2SiO(R2SiO)xSiR2-[[R1O(CmH2mO)yR1][R2SiO(R2SiO)x]R2Si]n-A的有机硅聚醚共聚物，
其中
A为式RACH2CH(OH)CH2OR2-的氨基官能化封端基团，
其中RA为氨基官能团，
x≥0，m为2至4(包括端值在内)，y≥4，n≥1，
R独立地为含有1至30个碳的单价烃基团、羟基基团或烷氧基基团，
R1为含有2至30个碳的二价烃，
R2为含有2至20个碳原子的二价烃连接基团，
其中所述组合物提供保护。
7.根据权利要求6所述的方法，其中RA具有选自H(R3)N-、(R3)2N-和(R3)3N-的式，其中R3独立地为含有1至30个碳原子的单价有机基团。
8.根据权利要求7所述的方法，其中RA为(CH3)HN-、(CH3)2N-、(CH3CH2)HN-、(CH3CH2)2N-、(HOCH2CH2)2N-、哌嗪、或[CH2CH(OH)CH3]2N-。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述组合物为乳液。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中使所述经处理的毛发经受至多240℃的温度。
11.根据权利要求11所述的方法，其中所述热导致有机硅分子之间、有机硅分子与所述毛发之间、或有机硅分子之间和有机硅分子与所述毛发之间这两者的分子间反应。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在施加所述热之前，将所述组合物施用于所述毛发少于30分钟。
13.一种用于保护毛发免受热处理的组合物，所述组合物包含：具有氨基、羟基和/或烷氧基基团的有机硅，其中所述有机硅符合式(I)、
(II)、(III)、(IV)、或(V)：
(I)[(CH3)2SiO2/2]a[(CH3)(R’)SiO2/2]b[R”3SiO1/2]n，
其中每个R”独立地为甲基、乙基、羟基、或具有一至四个碳原子的烷氧基，R’为氨基官能团，a、b和n>0，前提条件是当R’为-(CH2)3NH(CH2)2NH2时，所述有机硅的粘度大于4000cSt，
(II) [R13(CH3)2SiO1/2]z[(CH3)2SiO2/2]c[R4SiO3/2]d，
其中每个R13独立地为-OH、具有1至4个碳原子的烷基、或具有1至4个碳原子的烷氧基，R4为氨基官能团，z为至少2，c为0至999的数，d为1至1000的数，并且c+d为1至1000的数，
(III) Z(Si(CH3)2[OSi(CH3)2]dDEeOG)fSi(CH3)2[OSi(CH3)2]dOSi(CH3)2Z，
其中，Z为氨基官能团，D为OSi(CH3)2-A’，其中A’为具有1至30个碳原子的取代或未取代的亚烃基，E为O-A”，其中A”为具有2至4个碳原子的亚烃基，G为具有1至30个碳原子的亚烃基基团，d>0，e和f≥1，
(IV) [R14 3SiO1/2]u[R14 2SiO2/2]v[R14R15SiO2/2]w
其中每个R14独立地为C1-6烷基，每个R15为Z1(R8)gOH，其中Z1为具有2至6个碳原子的亚烃基，R8为具有2至4个碳原子的亚烷基氧，并且g、u、v和w为至少1；
(V) [R9(CH3)SiO1/2]h[(CH3)2SiO2/2]i[R10(CH3)SiO2/2]j[R9R10(CH3)SiO1/2]k
其中R9为具有13至15个碳原子的烷氧基基团，每个R10为氨基官能团，并且h、i、j和k均>0；或者
具有至少750cSt的粘度的硅烷醇封端的聚二烷基硅氧烷；
以产生经所述组合物处理的毛发。
14.一种用于保护毛发免受热的组合物，所述保护包括：向毛发施用组合物，所述组合物包含具有平均式
A-R2SiO(R2SiO)xSiR2-[[R1O(CmH2mO)yR1][R2SiO(R2SiO)x]R2Si]n-A的有机硅聚醚共聚物，
其中
A为式RACH2CH(OH)CH2OR2-的氨基官能化封端基团，
其中RA为氨基官能团，
x≥0，m为2至4(包括端值在内)，y≥4，n≥1，
R独立地为含有1至30个碳的单价烃基团、羟基基团或烷氧基基团，
R1为含有2至30个碳的二价烃，
R2为含有2至20个碳原子的二价烃连接基团，
其中所述组合物提供保护。
15.根据权利要求13或14中的一项所述的组合物，其中当向毛发施用所述组合物时，使所述组合物经受热导致有机硅分子之间、有机硅分子与所述毛发之间、或有机硅分子之间和有机硅分子与所述毛发之间这两者的分子间反应。
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