CN103154092A - 含有糖硅氧烷共聚物乳化剂的乳液及它们的制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种糖硅氧烷共聚物，所述糖硅氧烷共聚物可用作乳化剂。用所述糖硅氧烷共聚物制备的乳液可用于个人护理产品中。

Description

含有糖硅氧烷共聚物乳化剂的乳液及它们的制备方法和用途
相关专利申请的交叉引用和关于联邦政府基金资助研究的声明无。
背景技术
糖硅氧烷(Saccharide siloxane)是本领域已知的。据发现，包含羟基官能糖组分和有机硅氧烷组分的糖硅氧烷在施加至毛发、皮肤、织物、纸材、木材和其他基底时是有用的。糖组分可以在一个或多个侧挂或末端位置或它们的某种组合，通过键（包括但不限于醚、酯和酰胺键）共价结合至有机硅氧烷。
发明内容
糖硅氧烷共聚物（共聚物）可用作乳化剂。含有该共聚物的乳液用于个人护理应用。
具体实施方式
糖硅氧烷共聚物（共聚物）可用作油包水型乳液例如有机硅包水乳液的乳化剂。该共聚物包含糖组分和硅氧烷组分。硅氧烷组分形成该共聚物分子的主链。糖组分可以在端基、侧基或端基和侧基二者中键合至硅氧烷主链。或者，糖组分可以在侧基中键合至硅氧烷主链。
在环境温度和压力条件下，例如在25℃和760mmHg，该共聚物可以是固体或流体。该共聚物在环境条件下是固体还是流体（如液体或胶）取决于多种因素，包括共聚物的聚合度(DP)。该共聚物的DP可以为2至15,000，或者50至5,000，或者100至1,000，或者50至1,000，以及或者100至400。
或者，该共聚物在环境条件下可以是流体。该共聚物的粘度取决于多种因素，包括该共聚物的聚合度(DP)。该共聚物的DP可以为2至500，或者5至500，或者25至500，或者50至400，或者100至400，以及或者50至350。
共聚物
该共聚物可以具有单元式(I)：
(R1 (3-a)R2 aSiO1/2)b(R1 (2-c)R2 cSiO2/2)d(R2SiO3/2)e(R1 3SiO1/2)f(R1 2SiO2/2)g(R1SiO3/2)h(SiO4/2)i。每个下标a独立地为0、1、2或3。下标c为0、1或2。就每个分子平均而言，量(a+c)可以为至少1。下标b为0或更大。下标d为0或更大。下标e为0或更大。量(b+d+e)为1或更大。下标f为0或更大。下标g为0或更大。下标h为0或更大。下标i为0或更大。当e、h和i全部为0时，糖硅氧烷聚合物是直链的，并且该聚合物可以具有下式(II)：
R2 aR1 (3-a)SiO-[(R2R1SiO)j(R1 2SiO)k]m-SiR1 (3-a)R2 a。
在上式中，每个R1可相同或不同。每个R1包含氢、1至12个碳原子的烷基、有机基团、或式R3-Q基团。Q包含环氧树脂、环烷基环氧树脂、伯胺或仲胺、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐、或巯基官能团。
下标j和k为0至15,000的整数，并且可以相同或不同。或者，每个下标j可以为0至500，并且每个下标k可以为0至500。每个下标a独立地为0、1、2或3。或者，每个下标a可以为0。当下标a为0时，下标j和k中的至少一者大于0，并且所有糖组分均在共聚物上的侧基（非端基）中。下标m为使得该共聚物的分子量低于1百万的整数。下标y、m和n可以具有使得该共聚物在环境条件下为流体的值。下标y，以及下标m和n中的至少一者，可以大于0，从而糖组分处于共聚物上的侧基中。
每个R2具有式Z-(G1)n-(G2)o，并且每个聚合物分子中平均存在至少一个R2。G1为包含5至12个碳原子的糖组分。量(n+o)的值为1至10，并且下标n或下标o可为0。G2为包含5至12个碳原子的糖组分，并且G2另外被有机基或有机硅基取代。Z为连接基。每个Z独立地选自：
-R3-NHC(O)-R4-；
-R3-NHC(O)O-R4-；
-R3-NH-C(O)-NH-R4-；
-R3-C(O)-O-R4-；
-R3-O-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-O-R4–；
-R3-S-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-；
-R3-N(R1)-R4-；
-NHC(O)-R4-；
-NHC(O)O-R4-；
-NH-C(O)-NH-R4-；
-C(O)-O-R4-；
-O-R4-；
-CH(OH)-CH2-O-R4–；
-S-R4-；
-CH(OH)-CH2-NH-R4-；
-N(R1)-R4-；
-R3-NHC(O)-；
-R3-NHC(O)O-；
-R3-NH-C(O)-NH-；
-R3-C(O)-O-；
-R3-O-；
-R3-CH(OH)-CH2-O–；
-R3-S-；
-R3-CH(OH)-CH2-NH-；以及
-R3-N(R1)-。
每个R3和每个R4独立地为包含式(R5)r(R6)s(R7)t基团的二价间隔基团，其中下标r、s和t中的至少一者为1。每个R5和每个R7独立地为1至12个碳原子的亚烷基或式(R9O)p基团，其中R9为二价有机基团，例如1至12个碳原子的亚烷基，下标p为1至50的整数，并且每个R9O可以相同或不同。或者，每个R5和每个R7独立地为1至12个碳原子的亚烷基，并且该共聚物可以不含式R9O基团。不希望受到理论的束缚，据认为不含式R9O基团的共聚物用作乳化剂时可以提供低气味乳液。R6为–N(R8)-，其中R8为氢、1至12个碳原子的烷基、式Z-X基团（其中Z先前已限定）或R3。每个X独立地为二价羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基。糖硅氧烷聚合物为官能化有机基硅氧烷聚合物和至少一个羟基官能化糖的反应产物，使得有机基硅氧烷组分通过连接基Z共价连接到糖组分。
或者，糖硅氧烷聚合物可以具有式(III)：
其中每个下标u独立地为5至12，并且下标v的值为0至10,000，或者11至300。
每个R14独立地为氢原子或1至4个碳原子的单价烃基。每个R13独立地为二价有机基团。二价有机基团的例子有未取代的二价烃基，如亚烷基，例如乙烯、丙烯和丁烯，以及取代的二价烃基，例如二价氨基官能团，例如丙基氨乙基（如-(CH3)3N-(CH2)2-）。或者，每个R13可以为丙基。或者，每个R13可以为丙基氨乙基。
每个R12独立地为单价未取代烃基。单价未取代烃基的例子包括烷基、烯基、环烷基和芳基。烷基包括甲基、乙基和丙基。烯基包括乙烯基和烯丙基。环烷基包括环戊基和环己基。芳基包括苯基、甲苯基、二甲苯基和苄基。
每个R11独立地为氢原子、羟基、烷氧基或糖基。烷氧基由甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基例举。
每个R10为氢原子或单价取代或未取代烃基。
具有该式的糖硅氧烷聚合物的例子包括以下例子。
Figure BDA00003007471300042
Figure BDA00003007471300051
式(I)至(V)的共聚物可以通过以下方法制备，所述方法包括：
1)在存在溶剂的情况下，使有机官能化聚有机硅氧烷与糖部分反应，产生如上所述糖硅氧烷共聚物，2)添加油，以及3)移除全部或部分溶剂。
在一个实施例中，制备该共聚物的方法包括如下步骤：
1)在存在(C)溶剂的情况下，使(A)氨基官能化聚有机硅氧烷和(B)内酯反应，2)添加(D)油，然后3)移除全部或部分成分(C)。在该方法中可在移除全部或部分溶剂前的任何时间添加油。成分(A)为氨基官能化聚有机硅氧烷。成分(A)可以具有式(VI)：
其中每个R12独立地为单价烃基；
每个R13独立地为二价有机基团；
每个R14独立地为氢原子或1至4个碳原子的单价烃基；
每个下标x独立地为0或1；
下标v的值为0至15,000；以及
下标w的值为0至15,000。
成分(A)的例子有三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨基乙基氨基异丁基)硅氧烷)、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨丙基)硅氧烷)、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨基乙基氨基丙基)硅氧烷)以及它们的组合。
成分(B)为内酯。成分(B)可以具有式(VII)：
其中R11和下标u如上所述。成分(B)的例子有丁内酯、ε-己内酯和δ-葡糖酸内酯。或者，成分(B)可以是乳糖酸内酯。
成分(C)可以是其中内酯可混溶的任何溶剂。成分(C)可以是醇。成分(C)的合适的醇包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、2-丙醇、异丁醇、正丁醇以及它们的组合。
成分(D)是油。该油可以是诸如粘度为1至350厘沲的聚二烷基硅氧烷之类的硅油。此类硅油是以DOW
Figure BDA00003007471300063
200液（粘度为2厘池-350厘池），和DOWFZ-3196、DOW
Figure BDA00003007471300065
244液以及DOW
Figure BDA00003007471300066
245液从美国密歇根州米德兰市道康宁公司(Dow CorningCorporation of Midland,Michigan,U.S.A)商购的。得自道康宁公司(DowCorning Corporation)的二甲基硅氧烷油包括粘度为2cSt、5cSt、10cSt、20cSt、50cSt、100cSt或350cSt的244液、245液和200液。
作为另一种选择，某些有机油适用于所述乳液。合适的有机油包括酯、植物和/或矿物油、烃油或脂肪醇。
合适的酯包括肉豆蔻酸异丙酯、八壬酸辛酯(octyl octanonanoate)、油酸癸酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸甘油酯、硬脂酸乙基己酯、异硬脂酸异丙酯、苯甲酸C12-C15烷酯、椰油酸辛酯、棕榈酸辛酯、乳酸肉豆蔻酯和己二酸二辛酯。酯的实例还包括乙基己酸鲸蜡酯（其可以SchercemolTMCO酯商购自美国俄亥俄州威克利夫的路博润公司(Lubrizol Corporation,Wickliffe,Ohio,U.S.A.)）和甘油三(乙基己酸)酯（其也可以SchercemolTMGTO酯商购自路博润公司）。
合适的植物和矿物油包括杏仁油、野杏仁油、鳄梨油、蓖麻油、月见草油、霍霍巴油、向日葵油、橄榄油、小麦胚芽油和矿物油。
合适的烃油包括凡士林、矿物油、角鲨烯、癸酸/辛酸甘油三酯；至少12个碳原子的烷烃。例如，长链烷烃（如具有至少12个碳原子的烷烃，如异十二烷或异十六烷）可以用作有机油。
合适的脂肪醇包括硬脂醇、鲸蜡醇以及它们的组合。
或者，该共聚物可通过包括使环氧官能聚有机硅氧烷与N-烷基葡糖胺如N-甲基葡糖胺反应的方法制备。环氧官能聚有机硅氧烷可以通过本领域已知的方法制备，例如通过使包含含有烯基官能环氧的化合物的成分与聚有机基氢硅氧烷进行氢化硅烷化来制备。含有烯基官能环氧的化合物可以是烯丙基缩水甘油醚、十二碳烯基缩水甘油醚、十四碳烯基缩水甘油醚或十八碳烯基缩水甘油醚。这些成分可以任选还包含烯烃，如十一碳烯。或者，本领域技术人员可以首先使N-烷基-葡糖胺与含有烯基官能环氧的化合物反应，然后进行氢化硅烷化反应以将其产物连接至聚有机基氢硅氧烷。
或者，该共聚物可通过包括如下步骤的方法制备：
1)使N-烷基葡糖胺与烯基官能环氧化合物反应，以及
2)使步骤1)的产物与聚有机基氢硅氧烷发生氢化硅烷化。
步骤1)和2)可以依次进行。或者，步骤1和步骤2可以合并并且同时进行。
在该方法中，含有烯基官能环氧基的化合物可以是烯丙基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚或十八烷基缩水甘油醚。N-烷基葡糖胺可以是N-甲基葡糖胺。
上述方法可以不使用溶剂或在溶剂存在下进行。该溶剂可以是醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或它们的组合。或者，可将该有机官能聚有机硅氧烷（如，胺官能聚有机硅氧烷，或环氧官能聚有机硅氧烷，或聚有机氢硅氧烷）与本方法中所用的其他成分一起溶解于溶剂如乙醇中。在完成该方法后，可以移除全部或一部分的溶剂，例如通过汽提或蒸馏移除。或者，例如如果溶剂是适合于乳液（共聚物将配制于其中）的成分，则在完成该方法后让共聚物留在溶剂中。
在上述方法中将共聚物与油混合。除了溶剂之外还可以添加油。可在使所述组分反应来制备共聚物之前添加油。或者，可在制备共聚物期间和/或之后且在移除任何溶剂之前添加油。或者，可在移除一部分溶剂之后添加油。或者，可在移除全部溶剂之后添加油。
上述方法可以通过加热进行。确切的温度取决于多种因素，包括所选择的具体成分，然而，温度可以为50℃至100℃，每个步骤的反应时间可以是数小时，或者多至10小时，或者1至10小时。上述方法的第一个和第二步骤可以依次进行。或者，步骤1和步骤2可以合并并且同时进行。
在上述方法中，可以使用试剂上与聚有机硅氧烷上官能团反应的摩尔过量的官能团。例如，在烯丙基缩水甘油醚与SiH中间体聚有机硅氧烷的氢化硅烷化中，使用烯丙基缩水甘油醚摩尔数对SiH摩尔数1.1:1的比率。试剂对硅氧烷键合的官能团的比率可以大至1.8:1。或者，这个摩尔比可以为1:1至1.8:1，或者1.1:1至1.5:1。
或者，根据胺官能聚有机硅氧烷的胺值计算，糖内酯对胺的摩尔比可以为1:1。然而，糖内酯中的糖官能团对胺官能聚有机硅氧烷中的胺的摩尔比可以为0.5:1至2.0:1。
可以通过任何便利的方法添加油，例如混合添加。可以通过任何便利的方法移除全部或部分油，例如汽提或蒸馏移除。可以将步骤2)的产物加热和/或暴露到负压下，从而有利于汽提和/或蒸馏。
或者，在具体实施例中，在连续搅拌下，将100份有机官能化聚有机硅氧烷、15至200份溶剂和化学计算量的糖部分混合并加热至40℃至74℃的温度。使该反应进行至所有糖附接到聚有机硅氧烷链。此时添加油并充分混合。所述共聚物和油以使得共聚物/油的重量比为1/1至1/50、或者1/4至1/20、或者1/8至1/10的量存在。在下一个步骤中，在最高74℃的温度下和最高全真空下汽提出溶剂。
在本方法的可选的具体实施例中，将100份有机官能化聚有机硅氧烷、15至200份溶剂和化学计算量的糖部分混合。在连续搅拌下，将该混合物加热至最高74℃。使该反应进行至所有糖附接到聚有机硅氧烷链。此时可汽提出部分溶剂，例如小于200份至15份，然后向混合物中添加油并混合。所述共聚物和油以使得共聚物/油的重量比为1/1至1/50、或者1/4至1/20、或者1/8至1/10的量存在。在下一个步骤中，可以通过在最高74℃的温度和最高全真空下加热来汽提出溶剂。
制备乳液的方法
可以通过如下方法制备乳液，所述方法包括将水相添加至油相，所述油相包含上述共聚物和油组合物。可将水相逐步添加至油相，在两次添加之前混合。可使所得的水相和油相的组合物经受高剪切。油形成外部相或连续相。混合可例如在添加水相时通过用交叉搅拌器(cross stirrer)以700至1,000转/分钟(rpm)混合来进行。在已添加水相后，可任选将所得的混合物以1,000至2,000rpm进一步混合一段时间，如1秒至10分钟，或者1分钟至5分钟。例如，在已添加全部水相后的混合条件可包括以1,000rpm混合1分钟，然后以2,000rpm混合5分钟。
可用特殊设备来进行高剪切混合，该设备使得能以十分高的剪切混合乳液以降低粒度和增加乳液的粘度。高剪切混合可改善乳液的稳定性。高剪切混合可用市售的高剪切装置例如诸如可从美国北卡罗来纳州威明顿的IKA公司(IKA,Wilmington,North Carolina,U.S.A.)商购获得的T25Digital
Figure BDA00003007471300091
之类的匀化器或诸如可从英格兰的Silverson机械公司(Silverson Machines Ltd.,England)商购获得的L4RT之类的匀化器来进行。高剪切混合的确切条件将取决于诸如乳液初始粘度之类的因素而有所变化，然而，高剪切条件的例子有以7,000至8,000rpm混合该乳液1秒至1分钟，或者15秒。
本领域普通技术人员将会理解，一直需要容易地形成所需乳液。本文所述的乳液与其他乳液受到类似的约束。即，它们是热力学不稳定的，需要输入能量来引发乳化作用。通过混合进行简单的搅拌可能是足够的，或者可使用更高级的剪切手段，包括采用高剪切装置。或者，可使用倒转方法。
形成乳液所必要的搅拌程度可能需要采用混合装置。混合装置通常提供所需的能量输入。属于剪切范围的这些混合装置的非限制性实例包括：1)带有叶轮，例如螺旋桨、斜叶桨、直叶桨、Rushton桨或Cowles桨叶的容器；2)捏合型搅拌器，例如，贝克珀金斯搅拌器(Baker-Perkins)；3)利用穿过孔口的正位移来产生剪切的高剪切装置，例如，匀化器、sonolator或微射流机；4)利用转子和定子构造的高剪切装置，例如胶体磨、homomic连续研磨机(line mill)、来自IKA或Bematek的匀化器；5)具有单或双螺杆的连续配混机；6)具有内部叶轮或转子/定子装置的换罐式搅拌器，例如Turello搅拌器；和7)离心式搅拌器，例如Hauschild speedmixer。混合装置的组合还可以提供有益效果，例如可将具有叶轮的容器连接至高剪切装置。高剪切装置是本领域已知的并可商购获得，例如高剪切装置可以是诸如可从美国北卡罗来纳州威明顿的IKA公司商购获得的T25Digital
Figure BDA00003007471300101
之类的匀化器或可从英格兰的Silverson机械公司获得的高剪切搅拌器。
混合装置的选择是基于待乳化的内相的类型。例如，低粘度内相可以使用高剪切装置乳化，所述高剪切装置利用穿过孔口的正位移。然而，就高粘度内相而言，转子/定子装置、双螺杆配混器或换罐式搅拌器经常是更好的选择。
在一个具体的实施例中，根据如下通用程序制备油包水乳液样品。通过将乳化剂与油混合制备油相。所述油为肉豆蔻酸异丙酯或DOW
Figure BDA00003007471300102
200液，DOW
Figure BDA00003007471300103
200液是粘度为5cSt的硅油，其可从道康宁公司商购获得。乳化剂为上述共聚物或对比乳化剂。在每一20克(g)油相样品中，油相含有2g乳化剂和18g油。
通过将水与氯化钠以39:1至99:1的水：NaCl重量比混合来制备水相。对于每份样品，制备80g水相。
对于每份样品，将水相以5g增量逐步添加至油相。在每次逐步添加之间，将样品在DAC150FlackTekTMSpeedMixerTM（可商购自美国南卡罗来纳州兰德隆的FlackTek公司(FlackTek,Inc.of Landrum,South Carolina,U.S.A.)）中以3400转/分钟(rpm)离心40秒以提供粗乳液。
添加全部水相后，在匀化器中以≥7,000rpm对所得的粗乳液进行剪切（T25Digital
Figure BDA00003007471300111
可商购自美国北卡罗来纳州威明顿的IKA公司）以提供最终乳液。
以乳液的重量计，水相可以20重量%至95重量%，优选地40重量%至90重量%，最优选地60重量%至80重量%的量存在。
个人护理应用
上述乳液可用于个人护理应用。当上述乳液用于个人护理应用时，该乳液可还包含另外的成分，如上文描述的那些。所述另外的成分可选自另外的有机硅、气溶胶、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、另外的调理剂、沉淀剂、电解质、润肤剂和油、去角质剂、泡沫促进剂、芳香剂、湿润剂、密封剂、灭虱药、pH控制剂、颜料、防腐剂、杀生物剂、其他溶剂、稳定剂、防晒剂、助悬剂、鞣剂、其他表面活性剂、增稠剂、维生素、植物性药物、蜡、流变学改性剂、防汗剂、去头屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂、另外的油、亲水介质、填充剂、纤维、成膜聚合物、另外的表面活性剂和/或乳化剂、染料、结构化试剂、活性成分、芳香剂、防腐剂以及它们的组合。或者，所述另外的成分可选自另外的油、亲水介质、填充剂、纤维、成膜聚合物、另外的表面活性剂和/或乳化剂、染料、结构化试剂、活性成分（例如个人护理活性剂）、芳香剂、防腐剂或它们的组合。
另外的油
另外的油可以是选自上述油的另一种油，或者所述油可选自烃基油、硅油和氟化油。所述油可选自挥发性油和非挥发性油以及它们的混合物。
对于本专利申请，术语“烃基油”意指基本上由碳原子和氢原子，以及可能还有氧和氮原子形成或者甚至由碳原子和氢原子，以及可能还有氧和氮原子组成，且不含硅或氟原子；其可能含有酯、醚、胺或酰胺基团。
对于本专利申请，术语“硅油”意指含有至少一个硅原子，或者含有≡Si-O-基团的油。
对于本专利申请，术语“氟化油”意指含有至少一个氟原子的油。
对于本专利申请，术语“挥发性油”意指在室温和大气压下，在接触皮肤时在少于一小时内能够蒸发的油（或非水性介质）。挥发性油可以是挥发性化妆品用油，其在室温下为液体，特别是在室温和大气压下具有非零蒸气压，尤其具有0.13Pa至40000Pa（10～3至300mmHg），或者1.3Pa至13000Pa（0.01至100mmHg），或者1.3Pa至1300Pa（0.01至10mmHg）的蒸气压。
此外，挥发性油在大气压下的沸点通常为150℃至260℃，或者170℃至250℃。
该乳液可包含挥发性烃基油，该烃基油尤其是选自闪点为40℃至102℃，或者40℃至55℃，或者40℃至50℃的烃基油。
相对于该乳液的总重量，该挥发性油可以0.1重量%至80重量%，或者1重量%至70重量%，或者5%至50重量%的量存在于乳液中。
该乳液可在非挥发性液体脂肪相中包含至少一种非挥发性油。相对于非挥发性液体脂肪相的总重量，非挥发性油可以0.1重量%至80重量%，或者0.5重量%至60重量%，或者1重量%至50重量%的量存在。
挥发性烃基油可选自含有8至16个碳原子的烃基油（特别是支链C8-C16烷烃，例如石油起源的C8-C16异烷烃（也称为异链烷烃），例如异十二烷（也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷）、异癸烷和异十六烷，例如以商品Isopar或Permethyl销售的那些油）、支链的C8-C16酯和新戊酸异己酯以及它们的组合。
还可以使用的挥发性油包括挥发性有机硅，例如挥发性直链或环状硅油，特别是粘度≤8厘沲(8×106m2/s)且尤其是含有2至7个硅原子的那些，这些有机硅可任选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。
挥发性的氟化溶剂如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷也适合用于该组合物中。
非挥发性烃基油包括但不限于植物起源的烃基油，如脂肪酸和甘油的三酯，该三酯的脂肪酸可具有4至24个碳原子的各种链长，这些链可能是直链或支链，以及是饱和的或不饱和的。这些油的例子有小麦胚芽油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、夏威夷果油、霍霍巴油、苜蓿油、罂粟子油、南瓜子油、西葫芦籽油、黑加仑油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油；或辛酸和/或癸酸甘油三酯；含有10至40个碳原子的合成醚；非极性烃基油（例如角鲨烯）、直链或支链烃（如液体石蜡、液体石油凝胶和萘油）、氢化的或部分氢化的聚异丁烯、异二十烷、角鲨烷、癸烯/丁烯共聚物和聚丁烯/聚异丁烯共聚物及聚癸烯，以及它们的混合物；合成酯，例如式R’COOR”的油，其中R’代表包含1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R”代表尤其是分支的包含1到40个碳原子的烃基链，前提条件是R’+R”>10，例如辛酸十六-十八烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、12至15个碳原子的苯甲酸烷基酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、辛酸醇酯或辛酸多元醇酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯（例如二辛酸丙二醇酯）；羟基化酯，例如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯；和季戊四醇酯；室温下为液体的脂肪醇，其具有含12至26个碳原子的分支的和/或不饱和的碳基链，例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；高级脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸；碳酸酯；醋酸酯；柠檬酸酯；以及它们的组合。
非挥发性硅油可以是：非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)；包含烷基或烷氧基基团的聚二甲基硅氧烷，这些基团为侧挂的和/或处于有机硅链的末端，这些基团各含有3至40个碳原子；苯基有机硅；任选氟化的聚烷基甲基硅氧烷；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷，以及它们的组合。烷基甲基硅氧烷，其通常具有式Me3SiO[Me2SiO]A[MeR’”SiO]BSiMe3，其中R’”为含有6至30个碳原子的烃基，Me代表甲基，聚合度(DP)即A和B之和为3至50。烷基甲基硅氧烷的挥发性物质和液体物质二者均可用于所述组合物。
作为另一种选择，该油可包含有机硅甲醇。这些物质在WO03/101412A2中进行了描述，且可常常描述为取代的烃基官能硅氧烷流体或树脂。
该乳液可含有摩尔质量为650至10,000g/mol的油，所述油可选自：亲脂性聚合物如聚丁烯；聚异丁烯，例如氢化聚异丁烯；聚癸烯和氢化聚癸烯；乙烯基吡咯烷酮共聚物如乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物(MM=7300g/mol)；酯如总碳原子数目为35至70的直链脂肪酸酯，例如季戊四醇四壬酸酯；羟基化的酯如聚甘油-2三异硬脂酸酯；芳族酯如十三烷醇偏苯三酸酯；和季戊四醇酯，以及三异二十烷醇柠檬酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油三(2-癸基)四癸酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯以及它们的组合。
该乳液可包含流体有机硅化合物如有机硅胶或高粘度的硅油。
可选择25℃下的粘度为10至10,000,000厘沲、或者1,000至2,500,000厘沲、或者5,000至1,000,000厘沲、或者10,000至60,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。
流体有机硅的重均分子量可以为1,000至1,500,000g/mol，或者200,000至1,000,000g/mol。
该乳液的油相还可含有封闭于脂肪相中的硅氧烷弹性体凝胶、弹性体固体有机聚硅氧烷，其中至少一种弹性体固体有机聚硅氧烷是至少部分交联的。这种弹性体固体有机聚硅氧烷的实例在如下专利和专利公布中进行了描述：US5654362、EP848029、EP869142、WO2007109240、WO2007109260、WO2007109282、WO2009006091、WO2010080755、US4,987,169和US5760116。这些弹性体凝胶可以是非乳化的或自乳化的或这二者的组合。
亲水性介质
该乳液的水相可包含亲水性介质，该亲水性介质包含水或水与亲水性有机溶剂的混合物，所述亲水性溶剂为例如醇（如含有2至5个碳原子的直链或支链低级一元醇（例如乙醇、异丙醇或正丙醇）和多元醇（例如甘油、双甘油、丙二醇、山梨醇、戊二醇和聚乙二醇））或者亲水性C2醚和C2-C4醛。
相对于乳液的总重量，水或水与亲水性有机溶剂的混合物可以0.1重量%至95重量%、或者10重量%至80重量%的量存在于乳液中。
填充剂
适用于本文所述乳液的填充剂可以是矿物的或有机的，具有任何形式（小板块形的、球形的或长方形的），不论晶体学形式（例如片状晶、正方晶、六方晶、斜方晶等）。实例包括滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空聚合物微球、丙烯酸共聚物、有机硅树脂微珠、弹性体聚有机硅氧烷粒子、沉淀碳酸钙、碳酸镁、磷酸氢镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球、玻璃或陶瓷微胶囊以及金属皂例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁、聚甲基丙烯酸甲酯粉末。或者，填充剂可以为聚氨酯粉末。
或者，填充剂可以为弹性体有机聚硅氧烷粉末。有利的是，该弹性体有机聚硅氧烷是非乳化的。球形弹性体有机聚硅氧烷在如下专利申请中进行了描述：JP-A-61-194009、EP-A-242219、EP-A-295886和EP-A-765656。还可以将有机聚硅氧烷粉末与如专利公布美国专利7,399,803中所述的其他粒子混合。
弹性体有机聚硅氧烷粉末可包含至少一种涂覆有有机硅树脂，如涂覆有倍半硅氧烷树脂的弹性体有机聚硅氧烷粉末，如例如专利US5,538,793中所述。
球形粉末形式的其他弹性体有机聚硅氧烷可以是用氟代烷基基团官能化的混杂有机硅粉末或用苯基基团官能化的混杂有机硅粉末。
填充剂可以是N-酰基氨基酸粉末。N-酰基氨基酸可包含含有8至22个碳原子的酰基，例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆寇酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。氨基酸可以为例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
当存在时，可将填充剂以0.01重量%至30重量%的量添加至乳液。
纤维
对于本专利申请，术语“纤维”意指具有长度L和直径D的物体，使得L远大于D，D为其中该纤维的横切面被内切的圆的直径。
具体地讲，L/D之比（或形状系数）为3.5至2500，或者5至500，或者5至150。
可用于所述乳液的纤维可以是具有合成或天然、矿物或有机起源的纤维。可用于所述乳液的纤维可选自聚酰胺、纤维素、聚对苯二甲酰对苯二胺或聚乙烯纤维。也可以使用聚乙烯纤维。
纤维可以0.01重量%至10重量%的量存在于乳液中。
成膜聚合物
某些成膜聚合物可以是胶凝剂。对于本专利申请，术语“成膜聚合物”意指含有至少两个重复单元或者至少三个重复单元的化合物，其中所述化合物能够自己或在辅助性成膜剂的存在下在支持物上（特别是在角蛋白材料上）形成宏观上连续的膜，或内聚性膜或者具有使得所述膜可从所述支持物分离的内聚力和机械性能的膜。
在一个实施例中，成膜聚合物是选自如下的成膜有机聚合物：可溶于有机液体介质的成膜聚合物，当有机液体介质包含至少一种油时，特别是脂溶性聚合物；可分散于有机溶剂介质中的成膜聚合物，特别是以聚合物粒子的非水分散体，优选硅油或烃基油中的分散体形式的聚合物。
或者，可用于乳液中的成膜聚合物可包括自由基型或聚缩物型的合成聚合物、天然起源的聚合物以及它们的混合物。这种成膜聚合物包括丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素基聚合物（例如硝化纤维）、有机硅聚合物（特别是有机硅树脂）、有机硅接枝的丙烯酸类聚合物、聚酰胺聚合物和共聚物以及聚异戊二烯。
根据本发明的组合物可包含接枝烯属聚合物粒子在所述脂肪相中的分散体作为成膜聚合物。
可用作成膜聚合物的有机硅基大分子单体包括含有单(甲基)丙烯酸酯末端基团的聚二甲基硅氧烷。可以使用的有机硅基大分子单体包括单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷。
或者，该乳液可含有线性嵌段烯属聚合物（下文称为“嵌段聚合物”）作为成膜聚合物。对于本专利申请，术语“嵌段聚合物”意指包含至少两种不同的嵌段，优选至少三种不同的嵌段的聚合物。
该聚合物可以是线性结构的聚合物。或者，可以使用非线性结构的聚合物，例如分支的、星形的、接枝的或其他结构的聚合物。
在一个实施例中，成膜聚合物包含至少三种不同的嵌段，且该嵌段聚合物的第一和第二嵌段相互不相容。
在一个实施例中，成膜聚合物是可溶于脂肪相中的有机成膜聚合物，所述脂肪相包含含有至少一种油的液相。
脂溶性成膜聚合物可具有任何化学类型且尤其可选自：a)烯烃的、环烯烃的、丁二烯的、异戊二烯的、苯乙烯的、乙烯基醚、酯或酰胺的或(甲基)丙烯酸酯或酰胺的脂溶性、无定形均聚物和共聚物，所述(甲基)丙烯酸酯或酰胺包含4至50个碳原子的直链、支链或环状烷基，并且其可以是无定形的。所述脂溶性均聚物和共聚物可从选自如下的单体获得：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯或它们的组合。
可使用的具体脂溶性共聚物包括：i)含有有机硅主链和丙烯酸类树脂接枝物或含有丙烯酸类树脂主链和有机硅接枝物的丙烯酸类树脂-有机硅接枝聚合物，如由3M公司以商品名SA70.5销售并在专利US5,725,882、US5,209,924、US4,972,037、US4,981,903、US4,981,902和US5,468,477以及专利US5,219,560和EP0388582中描述的产品；ii)属于上述类别中的一种的携带氟代基团的脂溶性聚合物，特别是专利US5,948,393中描述的Fomblin产品和专利EP0815836和US5,849,318中描述的烷基(甲基)丙烯酸酯/全氟烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物；iii)由包含一个或多个烯键的烯属单体的聚合或共聚得到的聚合物或共聚物，烯属单体可以是共轭的（或二烯）。作为由烯属单体的聚合或共聚得到的聚合物或共聚物，可以使用乙烯基、丙烯酸类或异丁烯酸共聚物。
在一个实施例中，成膜聚合物是包含至少一个由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物（例如甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯）组成的嵌段的嵌段共聚物。
在一个实施例中，成膜聚合物选自乙烯基酯（乙烯基直接连接至酯基团的氧原子且该乙烯基酯具有连接至酯基团的羰基的1至19个碳原子的饱和的、直链或支链烃基基团）和至少一种其他单体的共聚物，所述其他单体可以是乙烯基酯（非已存在的乙烯基酯）、α-烯烃（含有8至28个碳原子）、烷基乙烯醚（含有2至18个碳原子的烷基）或烯丙基或甲代烯丙基酯（含有连接至酯基团的羰基的1至19个碳原子的饱和的直链或支链烃基基团）。
这些共聚物可用交联剂部分交联，所述交联剂可以是乙烯基类型的或者烯丙基或甲代烯丙基类型的，如四烯丙基氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
还可以提到的脂溶性成膜聚合物包括脂溶性共聚物，如由含有9至22个碳原子的乙烯基酯的共聚或者丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯（所述烷基基团含有10至20个碳原子）的共聚得到的那些。
这类脂溶性共聚物可选自聚硬脂酸乙烯酯、用二乙烯基苯、用二烯丙基醚或用邻苯二甲酸二烯丙基酯交联的聚硬脂酸乙烯酯的共聚物、聚(甲基)丙烯酸硬脂酯共聚物、聚月桂酸乙烯酯和聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物，这些聚(甲基)丙烯酸酯可能用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯交联。
无定形的脂溶性缩聚物，优选不包含任何提供氢相互作用的基团，特别是含有C4-50烷基侧链的脂族聚酯或脂肪酸二聚体缩合得到的聚酯或甚至包含嵌段、接枝或末端基团形式的有机硅基链段的聚酯，如专利申请FR0113920中定义的。
包含烷基（醚或酯）侧链的无定形的脂溶性多糖，特别是含有饱和或不饱和的直链或支链C1至C8烷基基团的烷基纤维素，如乙基纤维素和丙基纤维素。
或者，成膜聚合物可选自纤维素基聚合物如硝化纤维、醋酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素或乙基纤维素，或选自聚氨酯、丙烯酸类聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛类、醇酸树脂、衍生自缩醛产物的树脂，如芳基磺酰胺-甲醛树脂（例如甲苯磺酰胺-甲醛树脂）和芳基磺酰胺环氧树脂。
或者，成膜聚合物可以是有机硅树脂。对于本专利申请，术语“树脂”意指三维结构。在一个实施例中，有机硅树脂选自倍半硅氧烷和甲硅烷氧基硅酸酯。在一个实施例中，有机硅树脂选自甲硅烷氧基硅酸酯，例如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其可由下式表示：[R16 3SiO1/2]E(SiO4/2)F（单元M和Q），其中下标E和F可各自独立地具有50至80的值，且R16代表烷基，如甲基或两个或更多个碳原子的烷基。单元M与单元Q之比可以为0.7至1。
或者，有机硅树脂可选自包含下式的T单元的倍半硅氧烷：[R17SiO3/2]G，其中下标G具有可最多至数千的值并且R17代表烷基，例如甲基或两个或更多个碳原子的烷基。在一个实施例中，倍半硅氧烷选自聚甲基倍半硅氧烷，其为使得R17为甲基或丙基的倍半硅氧烷（聚丙基倍半硅氧烷）。聚甲基倍半硅氧烷可包含例如少于500个T单元，或者50至500个T单元。
在本发明的一个实施例中，有机硅树脂可溶解或可分散于硅油或挥发性有机液体中。在一个实施例中，有机硅树脂在25℃为固体。
在一个实施例中，有机硅树脂可具有1,000至10,000克/mol的分子量。
在另一个实施例中，成膜有机硅树脂是共聚物，其中该共聚物的至少一个单元选自有机硅单元M、D、T和Q，并且其中该共聚物中的至少一个另外的单元选自酯。
非限制性而言，成膜聚合物可选自如下聚合物或共聚物：聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类树脂、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、醇酸；丙烯酸类树脂和/或乙烯基聚合物或共聚物；丙烯酸类树脂-有机硅共聚物；聚丙烯酰胺；有机硅聚合物（例如有机硅聚氨酯或有机硅丙烯酸类树脂）和氟代聚合物，以及它们的混合物。
成膜聚合物可以是包含至少一个碳硅氧烷树技状体基单元的乙烯基聚合物。该乙烯基聚合物可尤其具有主链和至少一个侧链，所述侧链包含碳硅氧烷树枝状体结构。对于本专利申请，术语“碳硅氧烷树枝状体结构”表示带有高分子量分支基团的分子结构，在从主链键开始的径向方向上具有高度规则性。这种碳硅氧烷树枝状体结构在特开平日本专利申请Kokai9-171154中以高度枝化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式描述。
该乙烯基聚合物可以是专利申请EP0963751的实例中描述的聚合物中的一种，或是根据所述专利申请描述的方法获得的聚合物。
根据一个实施例，乙烯基聚合物可还包含至少一个有机氟基团。含氟乙烯基聚合物可以是专利申请WO03/045337的实例中描述的聚合物中的一种，或是根据所述专利申请描述的方法获得的聚合物中的一种。
根据一个实施例，接枝乙烯基聚合物存在于油中，所述油可以是挥发性的，选自硅油和/或烃基油。根据一个实施例，所述硅油可以是环五硅氧烷。或者，所述烃基油可以是异十二烷。乳液可包含至少一种聚酰胺聚合物或共聚物，其可选自聚酰胺均聚物、具有脂肪链分支的聚酰胺、聚酰胺-有机硅氧烷、聚酰胺-聚酯共聚物和聚酰胺-聚丙烯酸系共聚物，以及它们的混合物。
对于可用于所述乳液的聚酰胺聚合物，还可以提及包含至少一个聚有机硅氧烷基团的聚酰胺，在主链中或以接枝物形式含有1至1,000个有机硅氧烷单元。该聚酰胺聚合物是例如在文献US-A-5874069、US-A-5919444、US-A-6051216、US-A-5981680和WO04/054524中描述的那些。
该乳液可以包含半结晶聚合物，其熔点可以大于或等于30℃。熔点值对应于使用差示扫描量热仪(DSC)（例如由梅特勒(Mettler)以商品名DSC30销售的量热仪）以每分钟5或10℃的温升测得的熔点。（所考虑的熔点是对应热谱图中最高吸热峰的温度的点）。该半结晶聚合物包含至少一个可结晶侧挂链或至少一个可结晶的嵌段。除了所述可结晶的链或嵌段，该聚合物嵌段是无定形的。对于本发明，术语“可结晶的链或嵌段”意指在单独时，取决于是高于熔点还是低于熔点，将会可逆地从无定形状态变为结晶状态的链或嵌段。对于本发明，链为相对于聚合物主链而言是侧挂的或侧面的一组原子。嵌段是属于主链的一组原子，该组构成聚合物重复单元其中之一。可用于本发明的半结晶聚合物的例子有受控结晶的聚烯烃嵌段共聚物，其单体在EP-A-O951897中进行了描述。
成膜聚合物在存在时，可以以0.1重量%至30重量%的量存在于乳液中。
另外的表面活性剂/乳化剂
该乳液可还包含另外的表面活性剂或乳化剂。另外的表面活性剂或乳化剂在室温下可以是固体，其可以是单独的嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物、单独的两个或更多个或其组合。可以提及的接枝聚合物有用烃基链接枝的有机硅聚合物和用有机硅链接枝的烃基聚合物。
因而，可以使用包含至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物，例如丙烯酸类树脂/有机硅型的接枝共聚物，当所述非水性介质含有有机硅时尤其可使用。
还有可能使用包含至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物。该聚有机聚硅氧烷嵌段可以是聚二甲基硅氧烷或聚(C2–C18)烷基甲基硅氧烷；该聚醚嵌段可以是聚(C2–C18)亚烷基，例如聚氧乙烯和/或聚氧丙烯。特别是，可以使用聚二甲基硅氧烷共聚多元醇或(C2–C18)烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
可将水溶性或水分散性有机硅聚醚组合物包括在本发明乳液中。这些还称为聚氧化烯有机硅共聚物、有机硅聚(氧化烯)共聚物、有机硅二醇共聚物或有机硅表面活性剂。这些可以是直链的、耙形的或接枝型的物质，或ABA型，其中B为硅氧烷聚合物嵌段，A为聚(氧化烯)基团。该聚(氧化烯)基团可由聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或混合的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基团组成。其他氧化物如氧化丁烯或亚苯基氧化物也是可能的。可包括在本发明组合物中的另一类型的有机硅聚醚组合物是如EP0492657中描述的ABn聚氧化烯有机硅共聚物。
所述另外的乳化剂或表面活性剂可选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂或它们的组合。可以参考Kirk-Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology”,volume22,pp.333-432,3rd edition,1979（《化学技术百科全书》，第22卷，第333-432页，第3版，1979），威利公司(Wiley)的关于表面活性剂的性质和（乳化）功能的定义，特别是该参考文献的第347-377页关于阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂的定义。
非离子表面活性剂可包含：甘油的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的醚（其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基团）；脂肪醇（尤其是C8-C24或者C12-C18醇）的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的醚（其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基团），如含有30个氧乙烯基团的氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇醚（CTFA名称Ceteareth-30(鲸蜡硬脂醇聚醚-30)）和包含7个氧乙烯基团的C12-C15脂肪醇的混合物的氧乙烯化醚（CTFA名称C12-15Pareth-7(醇聚醚)）；聚乙二醇（其可包含1至150个乙二醇单元）的脂肪酸酯（例如C8-C24或者C16-C22酸），例如PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯；氧乙烯化的和/或氧丙烯化的甘油醚（其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基团）的脂肪酸酯（尤其是C8-C24酸，优选C16-C22酸），例如PEG-200单硬脂酸甘油酯；用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的硬脂酸甘油酯、用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的油酸甘油酯、用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的椰油酸甘油酯、用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的异硬脂酸甘油酯和用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的月桂酸甘油酯；氧乙烯化的和/或氧丙烯化的山梨醇醚（其可包含1至150个氧乙烯和/或氧丙烯基团）的脂肪酸酯（尤其是C8-C24酸，优选C16-C22酸）；聚二甲基硅氧烷共聚多元醇苯甲酸酯；环氧丙烷的和环氧乙烷的共聚物，也称为EO/PO缩聚物；以及它们的混合物；糖酯和醚（例如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和脱水山梨醇硬脂酸酯以及它们的混合物）、多元醇（尤其是甘油或山梨醇）的脂肪酸酯（例如C8-C24，或者C16-C22酸），例如硬脂酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、聚甘油-2硬脂酸酯、脱水山梨醇三硬脂酸酯或甘油蓖麻醇酸酯。
阴离子表面活性剂包括C16-C30脂肪酸盐，例如衍生自胺的那些，例如硬脂酸三乙醇胺；聚氧乙烯化的脂肪酸盐，例如衍生自胺或碱金属盐的那些，以及他们的组合；磷酸酯及其盐，例如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐或磷酸单鲸蜡酯一钾磺基琥珀酸酯例如PEG-5柠檬酸酯磺基琥珀酸月桂酯二钠和蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠；烷基醚硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠；羟乙基磺酸盐；酰基谷氨酸盐如氢化牛油谷氨酸二钠、烷基多葡糖苷以及它们的组合。
所述乳液可还包含两性表面活性剂，例如N-酰基氨基酸（如N-烷基氨基乙酸和椰油酰两性基二乙酸二钠）和胺氧化物（如硬脂胺氧化物），或有机硅表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇磷酸酯。
染料
该乳液可还包含染料。该染料可以选自粉状染料（例如颜料和珍珠母）和水溶性染料。对于本专利申请，术语“颜料”意指白色或有色的、矿物的或有机的任何形式的粒子，其不溶于生理性介质，并且旨在用于使乳液着色。对于本专利申请，术语“珍珠母”意指任何形式的虹彩粒子，尤其是由某些软体动物在它们的壳内产生，或者通过合成产生。
颜料可以是白色的或有色的，以及是矿物的和/或有机的。矿物染料包括二氧化钛（任选经表面处理）、氧化锆或氧化铈、氧化锌、氧化铁（黑色、黄色或红色）、氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬、铁蓝和金属粉（例如铝粉或铜粉）。有机颜料包括炭黑、D&C型颜料，和基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
还可以提及具有效果的颜料，例如包含天然的或合成的、有机的或矿物的基材（例如玻璃、丙烯酸类树脂、聚酯、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、陶瓷或氧化铝）的粒子，所述基材未涂覆有或涂覆有金属物质，例如铝、金、银、铂、铜或青铜，或涂覆有金属氧化物，例如二氧化钛、氧化铁或氧化铬以及它们的组合。
珍珠母可选自白色珠光颜料（如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母）、有色珠光颜料（如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有铁蓝或涂覆有氧化铬的钛云母、涂覆有上述类型的有机颜料的钛云母）以及基于氯氧化铋的珠光颜料。作为另一种选择，可使用干涉颜料，例如液晶或多层干涉颜料。
结构化试剂
该乳液可还包含结构化试剂。对于本专利申请，术语“结构化试剂”意指能够增加该乳液的粘度化合物。结构化试剂使得有可能获得可具有从流体到固体质地的乳液。
相对于乳液的总重量，结构化试剂可以0.1重量%至20重量%，或者0.1重量%至15重量%或者0.5重量%至10重量%的量存在于乳液中。
结构化试剂可以选自增稠剂（油性介质增稠剂；水性介质增稠剂）、有机胶凝剂、蜡、糊状化合物和胶。
水性介质增稠剂可选自：亲水性粘土、亲水性热解法二氧化硅、水溶性纤维素基增稠剂、瓜耳胶、黄原胶、长豆角胶、小核菌葡聚糖胶、结冷胶、鼠李胶、刺梧桐树胶或角叉菜胶、藻酸盐、麦芽糊精、淀粉及其衍生物以及透明质酸及其盐、以商品名Hispagel或Lubragel由Hispano Quimica或Guardian销售的聚甘油(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、交联的丙烯酰胺聚合物和共聚物，或者交联的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵均聚物、缔合型聚合物以及尤其是缔合型聚氨酯和丙烯酸钠共混物。专利申请EP-A-1400234中尤其描述了这类增稠剂。
油性介质增稠剂可选自：亲有机性粘土；疏水性热解二氧化硅；烷基瓜耳胶（具有C1-C6烷基），例如EP-A-708114中描述的那些；油胶凝聚合物，例如由至少一种含有烯属基团的单体聚合或共聚产生的三嵌段聚合物或星形聚合物；
或者，结构化试剂可以是蜡。对于本专利申请，术语“蜡”意指室温(25℃)下为固体的亲脂性化合物，其可发生可逆的固/液状态改变，并且其熔点高于或等于30℃，熔点可以为最高120℃。
蜡可以是烃基蜡、氟蜡和/或有机硅蜡，并且可以是植物、矿物、动物和/或合成起源。具体地讲，蜡的熔点可以大于30℃。
合适的蜡包括蜂蜡、卡洛巴蜡或小烛树蜡、石蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡；合成蜡，例如聚乙烯蜡或费托蜡，以及有机硅蜡，例如含有16至45个碳原子的烷基、烷氧基聚二甲基硅氧烷或如专利申请公开WO2005100444中描述的倍半硅氧烷树脂蜡。
或者，该乳液可含有糊状化合物，其可选自羊毛脂及其衍生物；聚合物型或非聚合物型有机硅化合物；聚合物型或非聚合物型氟代化合物；乙烯基聚合物，例如烯烃均聚物、烯烃共聚物、氢化的双烯均聚物，以及(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链低聚物、均聚物或共聚物，例如含有C8-C30烷基的那些；含有C8-C30烷基的乙烯基酯的低聚物、均聚物和共聚物；含有C8-C30烷基的乙烯基醚的低聚物、均聚物和共聚物；一种或多种C2-C100（或者C2-C50）二醇、酯以及它们的组合之间的聚醚反应而产生的脂溶性聚醚。所述酯包括甘油低聚物的酯，尤其是双甘油酯，特别是己二酸和甘油的缩合物，其中甘油的一些羟基已与脂肪酸（如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸以及12-羟基硬脂酸）的混合物反应。植物起源的糊状化合物包括大豆甾醇的和氧乙烯化(5OE)氧丙烯化(5OP)季戊四醇的混合物。
活性成分
本文所用的“个人护理活性剂”意指本领域已知为个人护理制剂中通常添加以用于处理毛发或皮肤以提供美容和/或美学有益效果的添加剂的任何化合物或化合物的组合。“保健活性剂”意指本领域已知可提供药学或医学有益效果的任何化合物或化合物的混合物。因此，“保健活性剂”包括被视为活性成分或活性药物成分的材料，如美国卫生及公共服务部食品和药品管理局(United States Department of Health&Human Services Food andDrug Administration)常用和定义的材料，包含于Title21,Chapter I,of theCode of Federal Regulations,Parts200-299and Parts300-499（《美国联邦法规》，第21篇第I章，第200-299款和第300-499款）中。
活性成分的一些代表性实例包括：药物、维生素、矿物；激素；局部用抗微生物剂，例如抗生素活性成分、用于治疗足藓、股癣或皮癣的抗真菌活性成分和痤疮活性成分；收敛剂活性成分；除臭剂活性成分；去疣剂活性成分；鸡眼和胼胝去除剂活性成分；用于治疗头虱、阴虱（毛虱）和体虱的杀虱剂活性成分；用于控制头皮屑、脂溢性皮炎或牛皮癣的活性成分；以及晒伤预防和处理剂。
可用于所述乳液的活性成分包括维生素及其衍生物，包括“维生素原”。可用于本发明的维生素包括但不限于：维生素A1、视黄醇、视黄醇的C2至C18酯、维生素E、生育酚、维生素的酯以及它们的组合。视黄醇包括反式-视黄醇、1,3-顺式-视黄醇、11-顺式-视黄醇、9-顺式-视黄醇和3,4-二脱氢-视黄醇、维生素C及其衍生物、维生素B1、维生素B2、维生素B5原、泛醇、维生素B6、维生素B12、烟酸、叶酸、生物素和泛酸。考虑包括在本发明中的其他合适的维生素以及所述维生素的国际化妆品原料命名(International Nomenclature Cosmetic成分Name,INCI)名称为抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸磷酸酯钠、抗坏血酸钠、抗坏血酸硫酸酯二钠、(抗坏血酸/生育酚)磷酸酯钾。
或者，用于所述乳液中的活性成分可以是活性药物成分。可以使用的一些合适的活性药物成分的代表性实例是：氢化可的松、酮洛芬、噻吗洛尔、毛果芸香碱、阿霉素、丝裂霉素C、吗啡、氢化吗啡酮、地尔硫卓、茶碱、多柔比星、柔红霉素、肝素、青霉素G、羧苄青霉素、头孢噻酚、头孢西丁、头孢噻肟、5-氟尿嘧啶、阿糖胞苷、6-氮尿苷、6-硫鸟嘌呤、长春碱、长春新碱、硫酸博来霉素、硫代葡萄糖金、苏拉明、甲苯咪唑、可乐定、东莨菪碱、普萘洛尔、盐酸去甲麻黄碱、哇巴因、阿托品、氟哌啶醇、异山梨醇、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、吲哚美辛、前列腺素、萘普生、沙丁胺醇、胍那苄、拉贝洛尔、非尼拉敏、敌百虫和类固醇。
为了该应用而考虑作为活性药物成分包括在本发明中的是抗痤疮剂如过氧化苯甲酰和维甲酸；抗菌剂如葡萄糖酸氯己定；抗真菌剂如硝酸咪康唑；抗炎剂；皮质类固醇药物；非甾体抗炎剂如双氯芬酸；抗牛皮癣病剂如丙酸氯倍他索；麻醉剂如利多卡因；止痒剂；抗皮炎剂；以及通常视为阻挡膜的试剂；
或者，该乳液中的活性成分可以是蛋白质，如酶。酶包括但不限于市售类型、改良类型、重组类型、野生型、天然不存在的变体以及它们的混合物。例如，合适的酶包括水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、过氧化氢酶和它们的混合物。水解酶包括但不局限于：蛋白酶（细菌蛋白酶、真菌蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶或碱性蛋白酶）、淀粉酶（α淀粉酶或β淀粉酶）、脂酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶、溶菌酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶和它们的混合物。所述蛋白酶包括但不限于：胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、胃蛋白酶、胰酶和其他哺乳动物的酶；木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶和其他植物酶；枯草杆菌蛋白酶、表皮素、乳酸链球菌素、柚皮苷酶（L-鼠李糖苷酶）、尿激酶和其他细菌酶。所述脂酶包括但不限于：三酰甘油脂酶、单酰基甘油脂酶、脂蛋白脂酶，例如胰脂酶、肠肽酶、胃蛋白酶、其他哺乳类动物、植物脂酶、细菌脂酶以及纯化的脂酶。天然的木瓜蛋白酶可用作所述酶。另外，刺激激素如胰岛素可与这些酶一起使用以加强它们的功效。
或者，活性成分可以是防晒剂。这些防晒剂可选自本领域已知用于保护皮肤免于暴露于阳光的有害效果的任何防晒剂。防晒剂可选自可吸收紫外(UV)光的有机化合物、无机化合物或它们的组合。可用作防晒剂的代表性非限制性实例包括：氨基苯甲酸、西诺沙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二没食子酰三油酸酯、二羟苯宗、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、含二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、二甲氨苯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛和水杨酸三乙醇胺、醋氨沙洛、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑水解胶原磺酰胺、亚苄基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、PABA丁酯、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅滑石、西诺沙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、苯并噁唑萘、二叔丁基羟基苄叉樟脑、二没食子酰三油酸酯、二异丙基肉桂酸甲酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲酯基乙酸基萘并吡喃、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、二羟丙基PABA乙酯、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、PABA乙酯、尿刊酸乙酯、阿魏酸氰双苯丙烯酸乙酯、甘油基辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、PABA甘油酯、乙二醇水杨酸酯、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、异丙苄醇水杨酸酯、异丙基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、薄荷醇水杨酸酯、4-甲基亚苄基、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、奥克三唑、对二甲氨基苯甲酸异辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、二甲基PABA戊酯、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、苯基苯并咪唑磺酸TEA盐、水杨酸TEA盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、二氧化锌、二氧化铈、三PABA泛醇、尿刊酸以及VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧二苯甲酮-1共聚物。这些防晒剂可以一种或两种或更多种的组合选用。
或者，所述活性成分可以是植物提取物。或者，活性成分可以是仿晒黑剂例如但不限于二羟基丙酮和赤藓酮糖，或驱虫剂例如但不限于丁基乙酰基氨基丙酸乙酯，或植物提取物如香茅油。该乳液中存在的活性成分的量将取决于多种因素（包括所选择的活性成分的类型和所述乳液的使用方法）而变化，然而，以乳液的重量计，活性成分的量可以为0.05重量%至50重量%，或者1重量%至25重量%，或者1至10重量%。
或者，活性成分可以是防汗剂和/或除臭剂。防汗剂和除臭剂的一些实例是：氯化铝、四氯羟铝锆GLY配位化合物、四氯羟铝锆PEG配位化合物、氯化羟铝二元醇配位化合物、四氯羟铝锆PG配位化合物、氯化羟铝PEG配位化合物、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG配位化合物、三氯羟铝锆GLY配位化合物、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG配位化合物、叶绿酸-铜络合物、三氯生、八氯羟铝锆和蓖麻醇酸锌。
芳香剂
芳香剂或香料也可添加至该乳液。芳香剂可以是通常用于香料行业中的任何香料和芳香剂。这些芳香剂成分可属于多种化学类别，如醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、亚硝酸酯、萜烯类烃、含杂环氮或硫的化合物以及天然来源或合成起源的精油等各式各样。许多这些芳香剂成分在标准的教科书参考文献如Perfume and Flavour Chemicals（《香料和芳香化学品》）,1969,S.Arctander,Montclair,N.J.中进行了描述。
防腐剂
当用本发明描述的乳化剂制备乳液时，添加多种防腐剂可能是理想的，例如对羟苯甲酸酯、BHT、BHA、苯氧基乙醇，如欧盟化妆品指令的附录VI第1部分-化妆品可含有的防腐剂的列表上所列的。当存在时，以乳液的重量计，防腐剂的量可为0.01重量%至5重量%。
该乳液适用于个人护理产品。这类个人护理产品的例子有防汗剂和除臭剂、护肤霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂如除痤疮剂或除皱剂、个人清洁剂和面部清洁剂、浴油、香水、古龙香水、香粉、防晒剂、剃须前用和剃须后用洗剂、剃须皂和剃须泡沫、洗发香波、毛发调理剂、毛发着色剂、毛发直顺剂、发胶、摩丝、凝胶剂、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂、化妆品、彩妆、粉底、遮暇膏、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩妆去除剂、皱纹填充剂、皮肤缺陷隐藏剂、皮肤表面平滑剂、睫毛卷曲剂、指甲油、毛发化妆产品、眼影、身体化妆剂，以及粉剂、药物霜膏、糊剂或喷雾剂（包括抗痤疮剂、牙齿卫生剂、抗生素、愈合促进剂、营养剂等等，其可以是预防性的和/或治疗性的）。
实例
包括如下实例以向普通技术人员展示本发明。然而，根据本公开,本领域的普通技术人员应该理解，可以在所公开的具体实施方案中做出许多改变且仍可获得类似或相同的结果而不脱离本发明的精神和范围。除非另外指明，否则所有数量、比率和百分比均按重量计。
参考实例A–比较共聚物1-3的制备
通过如下方法制备共聚物样品：在存在乙醇(21g)的情况下，通过加热至74℃并且连续回流搅拌4小时，使粘度为3,000cP并且每个分子平均含有4个氨乙基氨基异丁基的三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基(氨乙基氨基异丁基)硅氧烷(20g)与δ-葡糖酸内酯(1.1g)反应。然后通过真空汽提移除溶剂。移除溶剂后，所得共聚物为凝胶形式。
比较例1：
在室温下，混合并搅拌180g油，即5cSt聚二甲基硅氧烷（DOW
Figure BDA00003007471300291
200液），和20g参考实例A中所述胶。两天后，该胶不能溶于聚二甲基硅氧烷，并且没有形成乳液。
比较例2
在室温下，混合并搅拌以下物质：180g油，即5cSt聚二甲基硅氧烷（DOW
Figure BDA00003007471300292
200液）；20g参考实例A中所述胶；和20g乙醇。若干天后，所得混合物变为澄清溶液。该溶液为油相。
形成澄清溶液后，添加80g水相。通过将74重量份去离子水、5份甘油和1份氯化钠混合直至形成澄清溶液来制备水相。将水相（以5g增量）逐步添加至20g油相中，在逐次添加之间使用FlackTek混合器混合。形成乳液后，通过在全真空下于50℃汽提来移除乙醇。总的来说，在这个实例中，需要若干天来制备乳液。
比较例3
在70℃下，混合并搅拌180g油，即5cSt聚二甲基硅氧烷（DOW
Figure BDA00003007471300301
200液），和20g参考实例A中所述胶。若干天后，混合物形成澄清溶液。形成澄清溶液后，如比较例2中所述添加80g水相。总的来说，在这个实例中，需要若干天来制备乳液。
实例4
通过如下方法制备共聚物样品：在存在乙醇(21g)的情况下，通过加热至74℃并且连续回流搅拌4小时，使粘度为3,000cP并且每个分子平均含有4个氨乙基氨基异丁基的三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基(氨乙基氨基异丁基)硅氧烷(20g)与δ-葡糖酸内酯(1.1g)反应。将所得产物与180g的5cSt聚二甲基硅氧烷（DOW
Figure BDA00003007471300302
200液）混合。然后通过在全真空下于74℃真空汽提来移除乙醇。所得共聚物/油组合物为液体。
移除乙醇后，将80g水相添加至共聚物/油组合物。水相和添加方法如比较例2中所述。在数分钟内形成乳液。实例4显示，使用本文所述方法时制备乳液的总时间快了许多。
实例5和6
在如下例子中使用下式的共聚物：
Figure BDA00003007471300311
其中下标j的值为3至5并且下标k的值为250至450。
在实例5中，通过目视观察混合1重量份共聚物与9重量份油制成的混合物，来测试该共聚物与各种油的相容性用于比较，还将Abil90EM（可从赢创(Evonik)商购获得）与油以1/9重量比混合。结果如下。
共聚物 Abil90EM
5cSt200液 澄清 浑浊
FZ-3196 澄清 澄清
异十六烷 澄清 澄清
肉豆蔻酸异丙酯 不相混溶 澄清
苯甲酸烷基酯 不相混溶 澄清
癸酸甘油三酯 不相混溶 澄清
矿物油 不相混溶 澄清
在实例6中，使用该共聚物作为制备乳液的乳化剂。在下表中，Crodamol GTCC是指低粘度的中等链甘油三酯，其用作润肤剂。CrodamolGTCC可从美国新泽西州爱迪生市禾大公司(Croda,Inc.of Edison,NewJersey,U.S.A)商购获得。使用牙科混合器制备表1中的乳液。使用搅拌混合器制备表2中的乳液。制备这些乳液的程序如下。
参考例B–用搅拌混合器制备乳液的方法
通过如下方法制备使用共聚物作为乳化剂的含有表3中成分的乳液：
1.将相A的成分混合在一起以获得均质混合物。
2.将相B的成分混合在一起以获得均质混合物。
3.在搅拌下（用交叉搅拌器）将相B添加至相A。在添加相B时，混合速度从700rpm增加至1000rpm。
4.在添加全部相B后，将所得的产物以1000rpm混合1分钟并以2000rpm混合5分钟。获得粗乳液。
5.使100克粗乳液样品通过高剪切混合设备15秒以减小粒度。该高剪切混合设备是来自英格兰的Silverson机械公司的实验室搅拌器。获得细乳液。
参考例C–用牙科混合器制备乳液的方法
通过如下方法制备使用共聚物作为乳化剂的含有表1中成分的乳液：
1.将相A的成分混合在一起。
2.将相B的成分混合在一起。
3.以5g增量将相B添加至相A。
4.在添加每个增量后，将所得产物在牙科混合器（DAC150系列–SpeedMixerTM）中以3400rpm混合40秒。
5.重复步骤3和4，直到添加完所有相B以获得最终乳液。
参考例D–乳液稳定性
在每种乳液的样品在室温(RT)、40℃和50℃下储存6个月期间评价本文制备的乳液的稳定性。通过目测测量稳定性。结果示于下表中。
参考例E-乳液的冻/融稳定性
对本文制备的乳液的样品评价冻/融稳定性。程序如下：
1.将乳液样品在4℃下冷冻最少12小时，然后在室温下保存数小时。
2.评价乳液稳定性。通过目测测量稳定性。
3.步骤1和2重复五次。结果示于下表中。
表1
Figure BDA00003007471300321
Figure BDA00003007471300331
表2
Figure BDA00003007471300332
表3
Figure BDA00003007471300333
表4
Figure BDA00003007471300342
工业适用性
本发明者意外地发现，使用本文所述方法制备乳液，可比使用此前已知的方法的速度快很多。不希望受到理论的束缚，据认为通过本文方法制备的乳液还可以具有改善的性能。

Claims (37)

1.一种方法，所述方法包括：
i)在存在溶剂的情况下制备糖硅氧烷共聚物，其中所述糖硅氧烷共聚物具有式
R2 aR1 (3-a)SiO-[(R2R1SiO)j(R1 2SiO)k]y-SiR1 (3-a)R2 a；其中
每个下标a独立地为0、1、2或3；
每个下标j独立地为具有在0至10,000的值的整数；
每个下标k独立地为具有在0至10,000的值的整数；
下标y为使得所述共聚物的分子量为最多1,000,000的整数；
每个R1可相同或不同，并且包括氢、烷基、有机基或式R3-Q基团；
Q包括环氧基、环烷基环氧基、伯胺或仲胺基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团；
每个R2具有式Z-(G1)n-(G2)o，并且每个聚合物分子中平均存在至少一个R2；
G1为包含5至12个碳原子的糖组分；
量(n+o)为1至10，并且
下标n或下标o可为0；
G2为包含5至12个碳原子的糖组分，并且G2另外被有机基或有机硅基取代；
每个Z为独立地选自以下基团的连接基：
-R3-NHC(O)-R4-；
-R3-NHC(O)O-R4-；
-R3-NH-C(O)-NH-R4-；
-R3-C(O)-O-R4-；
-R3-O-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-O-R4–；
-R3-S-R4-；
-R3-CH(OH)-CH2-NH-R4-；
-R3-N(R1)-R4-；
-NHC(O)-R4-；
-NHC(O)O-R4-；
-NH-C(O)-NH-R4-；
-C(O)-O-R4-；
-O-R4-；
-CH(OH)-CH2-O-R4–；
-S-R4-；
-CH(OH)-CH2-NH-R4-；
-N(R1)-R4-；
-R3-NHC(O)-；
-R3-NHC(O)O-；
-R3-NH-C(O)-NH-；
-R3-C(O)-O-；
-R3-O-；
-R3-CH(OH)-CH2-O–；
-R3-S-；
-R3-CH(OH)-CH2-NH-；以及
-R3-N(R1)-；
其中每个R3和每个R4独立地为包含式(R5)r(R6)s(R7)t基团的二价间隔基团，
其中下标r、s和t中的至少一者为1；
每个R5和每个R7独立地为1至12个碳原子的烷基或式(R9O)p基团，其中R9为1至12个碳原子的烃基，下标p为1至50的整数，并且每个R9O可以相同或不同；
R6为–N(R8)-，其中R8为氢、1至12个碳原子的烷基、式Z-X基团或R3；以及
每个X独立地为羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基；
任选地，ii)移除所述溶剂的一部分：以及
iii)添加油。
2.根据权利要求1所述的方法，其中每个下标j独立地为具有在0至500的值的整数，并且每个下标k独立地为具有在0至500的值的整数。
3.根据权利要求1所述的方法，其中每个R5和每个R7独立地为1至12个碳原子的烷基。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述油在步骤i)之前和/或步骤i)期间添加。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述油在步骤ii)期间和/或在步骤ii)之后添加。
6.根据权利要求1所述的方法，还包括iv)移除所述溶剂。
7.根据权利要求1所述的方法，其中步骤i)通过使各成分反应来进行，所述成分包括：
(A)氨基官能聚有机硅氧烷，和
(B)糖内酯。
8.根据权利要求1所述的方法，其中成分(A)是
Figure FDA00003007471200031
其中
每个R12独立地为单价烃基；
每个R13独立地为二价有机基团；
每个R14独立地为氢原子或1至4个碳原子的单价烃基；
每个下标x独立地为0或1；
下标v的值为0至10,000；以及
下标w的值为0至10,000。
9.根据权利要求8所述的方法，其中成分(A)选自三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨基乙基氨基异丁基)硅氧烷)、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨基丙基)硅氧烷)、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨基乙基氨基丙基)硅氧烷)以及它们的组合。
10.根据权利要求1所述的方法，其中成分(B)是
Figure FDA00003007471200041
其中
每个R11独立地为氢原子、羟基、烷氧基或糖基；以及
下标u的值为5至12。
11.根据权利要求10所述的方法，其中成分(B)选自丁内酯、ε-己内酯和δ-葡糖酸内酯。
12.根据权利要求1所述的方法，其中步骤i)通过使各成分反应来进行，所述成分包括：
(A)环氧官能聚有机硅氧烷，和
(B)N-烷基葡糖胺。
13.根据权利要求12所述的方法，其中成分(A)是
其中
每个R12独立地为单价烃基；
每个R15独立地是环氧官能有机基团；
每个下标x独立地为0或1；
下标v的值为0至10,000；以及
下标w的值为0至10,000。
14.根据权利要求12所述的方法，其中所述N-烷基葡糖胺是N-甲基葡糖胺。
15.根据权利要求12所述的方法，所述方法还包括通过包含含有烯基官能环氧基的化合物的成分与聚有机基氢硅氧烷的氢化硅烷化来制备所述环氧官能聚有机硅氧烷。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述含有烯基官能环氧基的化合物是烯丙基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚或十八烷基缩水甘油醚。
17.根据权利要求15所述的方法，其中所述成分还包含烯烃。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述烯烃包括十一碳烯。
19.根据权利要求1所述的方法，其中步骤i)通过包括如下的方法来进行：
1)使(a)N-烷基葡糖胺与(b)烯基官能环氧化合物反应，以及
2)使步骤1)的产物与(c)聚有机基氢硅氧烷发生氢化硅烷化反应。
20.根据权利要求19所述的方法，其中所述N-烷基葡糖胺是N-甲基葡糖胺。
21.根据权利要求19所述的方法，其中所述含有烯基官能环氧基的化合物是烯丙基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚或十八烷基缩水甘油醚。
22.根据权利要求1所述的方法，其中步骤i)的产物含有仲胺官能团，所述方法还包括使步骤i)的产物与选自内酯、卤代不饱和化合物、环氧官能化合物或酸酐的封端剂反应的步骤。
23.根据权利要求1所述的方法，其中所述溶剂是选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、2-丙醇、异丁醇、正丁醇以及它们的组合的醇。
24.根据权利要求1所述的方法，其中所述油是硅油。
25.根据权利要求24所述的方法，其中所述油是聚二烷基硅氧烷。
26.根据权利要求1所述的方法，其中所述油是选自烃油、酯、植物油、矿物油或脂肪醇的有机油。
27.根据权利要求1所述的方法，其中所述共聚物和所述油以使得共聚物/油的重量比为1/1至1/50的量存在。
28.一种制备乳液的方法，所述方法包括：
I)将水相添加至通过根据权利要求1至27中任一项所述的方法制备的产物，以及
II)混合。
29.根据权利要求28所述的方法，其中所述方法还包括步骤III)在步骤II)期间和/或在步骤II)之后使所述乳液经受剪切力。
30.根据权利要求28所述的方法，其中步骤I)和步骤II)通过添加所述水相的一部分，混合，然后重复直至添加全部所述水相来逐步进行。
31.根据权利要求28所述的方法，其中步骤I)和步骤II)通过在进行混合的同时在一段时间内连续添加所述水相来进行。
32.根据权利要求28所述的方法，所述方法还包括在步骤I)期间添加第二种油。
33.根据权利要求28所述的方法，其中所述水相基于所述乳液的重量以重量计20%至95%的量存在。
34.根据权利要求28所述的方法，其中所述水相包含水和另外的成分，所述另外的成分选自盐和甘油以及它们的组合。
35.一种组合物，所述组合物包含：
a)通过权利要求28至34中任一项所述的方法制备的乳液；以及
b)另外的成分。
36.根据权利要求35所述的组合物，其中成分(b)选自：另外的有机硅、气溶胶、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、另外的调理剂、沉淀剂、电解质、润肤剂和油、去角质剂、泡沫促进剂、芳香剂、湿润剂、密封剂、灭虱药、pH控制剂、颜料、防腐剂、杀生物剂、其他溶剂、稳定剂、防晒剂、助悬剂、鞣剂、其他表面活性剂、增稠剂、维生素、植物性药物、蜡、流变学改性剂、防汗剂、去头屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂、另外的油、亲水介质、填充剂、纤维、成膜聚合物、另外的表面活性剂和/或乳化剂、染料、结构化试剂、活性成分、芳香剂、防腐剂以及它们的组合。
37.根据权利要求36所述的组合物，其中所述组合物为个人护理产品，所述个人护理产品选自防汗剂和除臭剂、护肤霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂如除痤疮剂或除皱剂、个人清洁剂和面部清洁剂、浴油、香水、古龙香水、香粉、防晒剂、剃须前用和剃须后用洗剂、剃须皂和剃须泡沫、洗发香波、毛发调理剂、毛发着色剂、毛发直顺剂、发胶、摩丝、凝胶剂、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂、化妆品、彩妆、粉底、遮暇膏、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩妆去除剂、皱纹填充剂、皮肤缺陷隐藏剂、皮肤表面平滑剂、睫毛卷曲剂、指甲油、毛发化妆产品、眼影、身体化妆剂，以及粉剂、药物霜膏、糊剂或喷雾剂包括抗痤疮剂、牙齿卫生剂、抗生素、愈合促进剂、营养剂等等，其可以是预防性的和/或治疗性的。
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