JPH1150045A - 一液湿気硬化型シーラント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、基剤や塗料との密着性に優れ、ま
た貯蔵安定性等にも極めて優れた一液湿気硬化型シーラ
ントを提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の一液湿気硬化型シーラントは、
（Ａ）ポリオキシアルキレンエーテル型ポリオール中で
アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルを重合させて得られ
るアクリルポリマー含有ポリオールとポリイソシアネー
トとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタ
ンプレポリマー及び（Ｂ）ポリエチレングリコールジエ
ステルを含有するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一液湿気硬化型シ
ーラントに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の一液型ウレタン系シーラントは、
ポリエーテル型ポリオールと過剰のポリイソシアネート
から得られるイソシアネート基末端のウレタンプレポリ
マーに、各種添加剤が配合されたものである。

【０００３】しかしながら、斯かる一液型ウレタン系シ
ーラントは、種々の問題点を有している。即ち、従来の
一液型ウレタン系シーラントは、主鎖がポリエーテル構
造であるために、日光の照射等による影響を受け易く、
耐候性に劣る欠点を有している。また、ポリエーテル構
造は一般に界面機能に乏しく、そのため基剤への密着性
に乏しいと同時に、シーラントに各種塗料を上塗りする
場合その付着性にも乏しい。更にシーラントに低モジュ
ラス且つ高伸度という特性を付与するために多量の可塑
剤や高沸点溶剤等の低分子化合物が配合されるが、硬化
後経時的に該低分子化合物がブリージングを起こして、
ゴミ等の付着を惹起し、その結果シーラント部分が汚染
され、美観が著しく損なわれるという欠点をも有してい
る。従来の一液型ウレタン系シーラントにはこのような
種々の欠点があるにも拘わらず、このシーラント自身が
経済性に優れ且つ簡便に使用できるために、シーラント
分野における主力シーラントとして拡販されるに至って
いる。

【０００４】上記従来の一液型ウレタン系シーラントの
欠点を解消するために種々の提案もなされており、例え
ば特開昭６１−１１５９８３号公報に記載の技術を挙げ
ることができる。この技術は、イソシアネート基と反応
し得る官能性を有する不飽和単量体とアクリル系もしく
はメタクリル系モノマーとを共重合させたアクリル系低
分子量共重合体及びポリオキシアルキレンポリオールの
混合物に、有機ジイソシアネート化合物を反応させて得
られるイソシアネート基含有プレポリマーを有効成分と
するシーラントである。このシーラントは、上記従来の
ウレタン系シーラント欠点である耐候性や耐汚染性を改
善したものであるが、基剤や塗料との密着性に乏しく、
また貯蔵安定性が極めて悪く、到底一液型のウレタン系
シーラントとして使用できるものではない。事実、今日
までアクリル変性された一液型ウレタン系シーラント
は、未だ市販されるに至っていないのが実状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の一液
型ウレタン系シーラントの欠点を悉く解消した新規な一
液型湿気硬化型シーラントを提供することを課題とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために種々の研究を重ねた結果、（Ａ）数平均
分子量が３０００〜２００００のポリオキシアルキレン
エーテル型ポリオール中でアクリル酸Ｃ_2-6アルキルエ
ステルを重合させて得られるアクリルポリマー含有ポリ
オールとポリイソシアネートとを反応させて得られるイ
ソシアネート基末端ウレタンプレポリマー及び（Ｂ）ポ
リエチレングリコールジエステルを配合することによ
り、所望の一液湿気硬化型シーラントが得られることを
見い出した。本発明は、斯かる知見に基づき完成された
ものである。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）数平均分子量が３
０００〜２００００のポリオキシアルキレンエーテル型
ポリオール中でアクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルを重
合させて得られるアクリルポリマー含有ポリオールとポ
リイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネー
ト基末端ウレタンプレポリマー及び（Ｂ）ポリエチレン
グリコールジエステルを含有する一液湿気硬化型シーラ
ント、並びに（Ａ）数平均分子量が３０００〜２０００
０のポリオキシアルキレンエーテル型ポリオールとポリ
イソシアネートとを反応させて得られるイソシアネート
基末端ウレタンプレポリマー中でアクリル酸Ｃ_2-6アル
キルエステルを重合させて得られるイソシアネート基末
端ウレタンプレポリマー及び（Ｂ）ポリエチレングリコ
ールジエステルを含有する一液湿気硬化型シーラントに
係る。

【０００８】本発明の一液湿気硬化型シーラントは、従
来の一液型ウレタン系シーラントの欠点を悉く解消した
シーラントである。即ち、本発明の一液湿気硬化型シー
ラントは、低モジュラス且つ高伸度という優れた特性を
備えており、耐候性に優れている。また、本発明の一液
湿気硬化型シーラントは、ブリージングが起こり難いの
で、ゴミ等の付着によりシーラント部分が汚染され、美
観が著しく損なわれることはない。しかも、本発明の一
液湿気硬化型シーラントは、基剤や塗料との密着性に優
れ、また貯蔵安定性にも極めて優れている。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において使用されるポリオ
キシアルキレンエーテル型ポリオールは数平均分子量が
３０００〜２００００のポリオキシアルキレンエーテル
型ポリオールである。ポリオキシアルキレンエーテル型
ポリオールとしては、従来公知のものを広く使用でき、
例えばポリオキシエチレンエーテル型ジオール、ポリオ
キシエチレンエーテル型トリオール、ポリオキシプロピ
レンエーテル型ジオール、ポリオキシプロピレンエーテ
ル型トリオール等を挙げることができる。これらの中で
もポリオキシプロピレンエーテル型ジオール及びポリオ
キシプロピレンエーテル型トリオールが好適である。本
発明では、これらポリオキシアルキレンエーテル型ポリ
オールを１種単独で使用してもよいし、２種以上混合し
て使用してもよい。ポリオキシアルキレンエーテル型ポ
リオールの数平均分子量としては、４０００〜１５００
０が好ましく、６０００〜１２０００が特に好ましい。
本発明では、ポリオキシアルキレンエーテル型ジオール
とポリオキシアルキレンエーテル型トリオールとを混合
して使用するのが特に望ましく、この場合には平均官能
基数（平均水酸基数）が２．１〜２．６となるようにポ
リオキシアルキレンエーテル型ジオールとポリオキシア
ルキレンエーテル型トリオールとを混合するのがよい。

【００１０】本発明においては、上記ポリオール中で上
記アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルを重合させる。

【００１１】アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルとして
は、従来公知のものを広く使用でき、例えばアクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチ
ル、アクリル酸ｎ−ヘキシル等を挙げることができ、こ
れらは１種単独で又は２種以上混合して使用される。

【００１２】本発明では、炭素数が２〜６のアルキル基
を有するアクリル酸エステルを使用することが必須の要
件である。アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルの代わり
に、炭素数が１のアルキル基（メチル基）であるアクリ
ル酸メチルエステルを使用した場合には、低モジュラス
且つ高伸度という優れた特性を備えた一液湿気硬化型シ
ーラントを製造し得ない。一方、炭素数が７以上のアル
キル基を有するアクリル酸エステルを使用した場合、ポ
リオールと生成するアクリルポリマーとの良好な相溶性
が得られず、貯蔵安定性に劣る一液湿気硬化型シーラン
トが得られるに過ぎない。

【００１３】本発明においては、上記ポリオール中で上
記アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルを重合させる。重
合方法は特に限定されるものではなく、この種アクリル
酸アルキルエステルを重合させる従来公知の重合方法を
いずれも使用できる。具体的に示せば、上記アクリル酸
Ｃ_2-6アルキルエステルは、例えばラジカル重合により
アクリルポリマーとされる。ポリオールとアクリル酸Ｃ
_2-6アルキルエステルとの使用割合は、特に限定される
ものではないが、通常前者１００重量部当たり後者を２
０〜１００重量部、好ましくは３０〜７０重量部とする
のがよい。重合開始剤としては、通常のラジカル重合開
始剤を広く使用でき、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、クメンパーオキサイ
ド、過硫酸塩等が挙げられる。本発明においては、ポリ
オールが重合溶媒として使用される。また必要に応じて
ラウリルメルカプタン等の重合調節剤を使用してもよ
い。この重合反応は、通常７０〜１３０℃程度で行わ
れ、重合時間は一般に２〜８時間程度である。

【００１４】上記アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルを
重合させるに当たっては、本発明の所期の効果が発現さ
れる範囲内で、該アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルの
一部（例えば全量中の１５重量％以下）をアクリル酸メ
チルエステルやアクリル酸Ｃ_7-18アルキルエステルで置
換して使用することは差し支えない。

【００１５】以上のようにしてアクリルポリマー含有ポ
リオールが製造される。アクリルポリマー含有ポリオー
ルでは、ポリオール中にアクリルポリマーが完全相溶又
は高度にミクロ分散した状態になっている。

【００１６】本発明のシーラントを構成する（Ａ）成分
は、斯かるアクリルポリマー含有ポリオールに過剰のポ
リイソシアネートを反応させて得られるイソシアネート
基末端ウレタンプレポリマーである。

【００１７】本発明で使用されるポリイソシアネートと
しては、ポリオールにイソシアネート基を導入し得るも
のである限り従来公知のポリイソシアネートを広く使用
でき、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
フェニレンジイソシアネート、ポリフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、
２，６−トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート、ナフタレンジイソシアネート及びこれらを
水素添加した化合物、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビスイソシ
アネートメチルシクロヘキサン、トリフェニルメタンジ
イソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート等を挙げること
ができる。これらポリイソシアネートは１種単独で又は
２種以上混合して使用される。これらポリイソシアネー
トの中でも、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及
び２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの異性
体混合物、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、１，３−ビスイソシアネートメチルシ
クロヘキサン、水添ジフェニルメタンジイソシアネート
等が好ましく、４，４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
及び２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの異
性体混合物等が特に好ましい。

【００１８】アクリルポリマー含有ポリオールとポリイ
ソシアネートとの使用割合としては、アクリルポリマー
含有ポリオール中のイソシアネート基と反応し得るポリ
オールの官能基１当量に対しイソシアネート基が１．１
〜８当量、好ましくは１．５〜４となるように選択し、
ＮＣＯ基含有率を０．５〜５％、好ましくは１〜４％の
範囲に設定すればよい。

【００１９】アクリルポリマー含有ポリオールとポリイ
ソシアネートとの反応には、従来公知のポリオールとポ
リイソシアネートとの反応と同様の反応条件を適用する
ことができる。例えばアクリルポリマー含有ポリオール
とポリイソシアネートとを、通常窒素気流下７０〜１０
０℃にて３〜８時間反応させればよい。この際、反応開
始前、反応途中及び反応終了後に、従来公知の有機金属
塩等のウレタン化触媒を添加しても差し支えない。

【００２０】斯くしてイソシアネート基末端ウレタンプ
レポリマーが製造される。

【００２１】また、本発明のイソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマーは、数平均分子量が３０００〜２００
００のポリオキシアルキレンエーテル型ポリオールとポ
リイソシアネートとを予め反応させてイソシアネート基
末端ウレタンプレポリマーを得た後、該イソシアネート
基末端ウレタンプレポリマー中でアクリル酸Ｃ_2-6アル
キルエステルを重合させることによっても製造され得
る。この方法では、アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステル
の重合時期が異なるだけで、それ以外の条件は上記の方
法と同様である。

【００２２】このイソシアネート基末端ウレタンプレポ
リマーは、そのまま本発明の（Ａ）成分として使用され
る。

【００２３】本発明のシーラントを構成する（Ｂ）成分
は、ポリエチレングリコールジエステルである。ポリエ
チレングリコールのジエステルとしては、従来公知のも
のを広く使用でき、例えばポリエチレングリコールと脂
肪族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等とのエス
テル化物を挙げることができる。脂肪族モノカルボン酸
としては炭素数１〜２０程度のもの、具体的にはギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸、ピバリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミ
チン酸、ステアリン酸等を例示できる。また芳香族モノ
カルボン酸としては炭素数７〜２０程度のもの、具体的
には安息香酸、ｏ−エチル安息香酸、ｍ−エチル安息香
酸、ｐ−エチル安息香酸、２，３−ジメチル安息香酸、
２，４−ジメチル安息香酸等を例示できる。ポリエチレ
ングリコールのジエステルとしてはポリエチレングリコ
ールの安息香酸ジエステルが、少量の使用で、シーラン
トに低モジュラス且つ高伸度の特性を付与し得るので、
特に好適である。

【００２４】ポリエチレングリコールのジエステルを構
成するポリエチレングリコールの分子量としては、通常
２００〜６００程度、好ましくは３００〜４００程度が
よい。斯かるポリエチレングリコールとしては、例えば
ＰＥＧ２００、ＰＥＧ３００、ＰＥＧ４００、ＰＥＧ６
００等を挙げることができる。

【００２５】本発明のシーラントに配合される（Ａ）成
分及び（Ｂ）成分の配合割合としては、特に限定される
ものではないが、（Ａ）成分１００重量部当たり（Ｂ）
成分を通常１〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部
配合すると、本発明の所期の効果がより一層発現され
る。

【００２６】本発明のシーラントには、更に必要に応じ
て従来公知の充填剤、揺変剤、顔料等の他、紫外線吸収
剤、老化防止剤、シランカップリング剤、硬化触媒、粘
度調整用希釈剤等の添加剤を適宜配合することができ
る。

【００２７】本発明のシーラントは、上記（Ａ）成分及
び（Ｂ）成分、更に必要に応じてその他の添加剤を所定
量配合することにより製造される。また本発明の（Ａ）
成分であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー
を製造するに先立ち、（Ａ）成分製造原料であるポリオ
キシアルキレンエーテル型ポリオールに（Ｂ）成分や充
填剤、揺変剤、顔料等の添加剤を配合し、次いで必要に
応じて脱水後、アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルの重
合やポリイソシアネートとの反応を行って、本発明のシ
ーラントを一挙に製造してもよい。

【００２８】本発明シーラントを使用するに際しては、
特に制限がなく従来公知のシーラントと同様に使用する
ことができる。例えば、通常行われている一液シーラン
トの施工法に準じ、カートリッジガンやコーキングガン
等を使用して各種目地に充填すればよい。

【００２９】本発明シーラントは、例えば建築用１液型
ウレタン系シーリング材、防水下地処理用シーリング
材、クラック補修用パテ材等として利用でき、その他に
も各種外装建材パネル及びボード類の目地、コンクリー
ト壁の目地、各種ひび割れ補修、自動車、車両、船舶等
の気密シール、各種被着材への充填接着等に使用され得
る。

【００３０】

【実施例】以下に実施例及び比較例を掲げて本発明をよ
り一層明らかにする。尚、以下において、「部」とある
のは「重量部」を、「％」とあるのは「重量％」を意味
する。

【００３１】参考例１（混合ポリオールの製造） 加熱装置及び減圧装置を備えた５リットルのプラネタリ
ーミキサー（井上製作所製）にポリオキシプロピレンジ
オール（数平均分子量：１００００、１分子当たりの水
酸基の個数：２、水酸基価１１．２、商品名：プレミノ
ール４０１０、旭硝子（株）製）３２００部及びポリオ
キシプロピレントリオール（数平均分子量：１０００
０、１分子当たりの水酸基の個数：３、水酸基価１６．
９、商品名：プレミノール３０１０、旭硝子（株）製）
８００部を仕込んだ。この混合ポリオールを仕込み後、
攪拌下で１０〜２０ｍｍ／Ｈｇの減圧下、１００℃で１
時間減圧脱水を行い、冷却後取り出した。この混合ポリ
オールの特性値は、蒸発残分：９９．５％、水分量：５
０ｐｐｍ（カールフィッシャー法）であった。

【００３２】実施例１ 攪拌機、還流管、温度計、滴下装置、窒素気流装置及び
減圧装置を備えた２リットルの四つ口セパラルフラスコ
に上記参考例１で得られた混合ポリオール１０００部を
仕込み、窒素気流を流しながら攪拌下８０℃まで昇温さ
せた。滴下装置には、予め調製しておいたアクリル酸ブ
チル６５０部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニ
トリル（以下「ＡＩＢＮ」と略記）３．２部及び重合調
節剤としてラウリルメルカプタン３．２部の混合溶解液
を用意し、８０〜９０℃で２時間を要して滴下した。滴
下後重合を進行させるためＡＩＢＮ３．２部を更に配合
後９０℃で２時間熟成反応させ、一旦５０℃まで冷却し
た。このアクリルポリマー含有ポリオールは粘度１２０
００ｍＰａｓ（２５℃、１０ｒｐｍ）であり、透明で良
好な相溶状態を示し、ＩＲとＧＰＣによりアクリルポリ
マーの存在を確認した。

【００３３】引続きアクリルポリマー含有ポリオール成
分に対して設計イソシアネート含有量（以下「ＮＣＯ
％」と略記）２．２％となるようにジフェニルメタンジ
イソシアネート（４，４’−及び２，４−異性体混合
物、ＢＡＳＦ社製、ルプラネートＭＩ）９９．８部を配
合し、窒素気流を流しながら攪拌下９０〜９５℃で４時
間を要してウレタン化反応を行い、イソシアネート基末
端ウレタンプレポリマーを得た。このプレポリマーの実
測ＮＣＯ％は２．１６で設計値とほぼ一致した。

【００３４】このプレポリマー１０００部を窒素気流装
置を備えた５リットルのプラネタリーミキサー（井上製
作所製）に仕込み、ポリエチレングリコール安息香酸ジ
エステル（三洋化成工業（株）製、ＫＲＭ４００４、分
子量５８２）１５０部、コロイダル炭酸カルシウム（乾
燥処理した粒径がほぼ０．０５〜１０μｍのもの）１０
００部、酸化チタン（テイカ（株）製、ＪＲ６０２）１
５０部、アエロジル２００ＣＦ（揺変剤、日本アエロジ
ル工業（株）製）５０部及びキシレン（希釈剤）２００
部を仕込み、窒素気流下で均質混合し、本発明の１液型
シーラントを得た。

【００３５】比較例１ ポリエチレングリコール安息香酸ジエステルの代わりに
一般的に用いられる可塑剤としてフタル酸ジオクチル
（以下「ＤＯＰ」と略記）を配合する以外は、実施例１
と同様にして１液型ウレタンシーラントを得た。

【００３６】比較例２ ポリエチレングリコール安息香酸ジエステルの代わりに
ポリプロピレングリコールジステアリン酸エステル（日
本油脂（株）製、ユニセーフＮＫＬ９５２０）を配合す
る以外は、実施例１と同様にして１液型ウレタンシーラ
ントを得た。

【００３７】比較例３ アクリル酸ブチルの代わりにアクリル酸メチルを用いる
以外は、実施例１と同様にして１液型ウレタンシーラン
トを得た。

【００３８】比較例４ アクリル酸ブチルの代わりにアクリル酸２−エチルヘキ
シルを用いる以外は、実施例１と同様にして１液型ウレ
タンシーラントを得た。尚、このアクリル酸２−エチル
ヘキシルを用いたアクリルポリマー含有ポリオールは不
透明で相溶状態は不良であった。

【００３９】比較例５ アクリル酸ブチル６５０部のうち、２０部を２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレートに置き換える以外は、実施
例１と同様にして１液型ウレタンシーラントを得た。

【００４０】比較例６ 実施例１で得られたアクリルポリマー含有ポリオールの
代わりに参考例１の混合ポリオールを用い、実施例１と
同様にして１液型ウレタンシーラントを得た。

【００４１】尚、この場合の混合ポリオールは、ポリオ
キシプロピレンジオール（数平均分子量：１００００、
１分子当たりの水酸基の個数：２、水酸基価１１．２、
商品名：プレミノール４０１０、旭硝子（株）製）８０
０部及びポリオキシプロピレントリオール（数平均分子
量：１００００、１分子当たりの水酸基の個数：３、水
酸基価１６．９、商品名：プレミノール３０１０、旭硝
子（株）製）２００部の混合物であり、この混合ポリオ
ールを実施例１で用いるアクリルポリマー含有ポリオー
ルと同量の１０００部用いてシーラントに加工した。

【００４２】上記実施例１及び比較例１〜６のシーラン
トを製造する際に用いる原料の配合割合を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】上記実施例１及び比較例１〜６で得られた
各シーラントにつき、以下に示す各種試験を行った。こ
れら各シーラントは、貯蔵安定性試験にはガラス瓶詰め
のものを、また物性試験（シーラント物性試験、耐候性
試験、塗料汚染性試験及び塗料密着性試験）にはカート
リッジ詰めのものをそれぞれ使用した。

【００４５】（１）貯蔵安定性試験 各シーラントを２００ｃｃガラスビンに充填し、５０℃
にて１ヶ月保存後の粘度（ｍＰａｓ）を測定した。測定
にはＢＳ型粘度計を用い、１０ｒｐｍ、２５℃で行っ
た。

【００４６】各シーラントの初期粘度及び５０℃にて１
ヶ月保存後の粘度から、次式に従い粘度変化率を求め、
粘度変化率が４０％以下の場合を○、粘度変化率が４０
％を超える場合を×と評価した。

【００４７】

【数１】

【００４８】（２）シーラント物性試験 離型板上に幅２０ｍｍ、深さ５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの
目地を作成し、各シーラントを充填し、２０℃で７日間
養生後、試験に供した。この試験には、ＪＩＳＫ−６３
０１に準じた３号ダンベル状試験片を用い、引張速度を
２００ｍｍ／分とした。５０％モジュラス、最大引張応
力及び最大引張歪みを求め、５０％モジュラスが２．５
ｋｇ／ｃｍ³以下の場合を○、２．５ｋｇ／ｃｍ³を超え
る場合を×と評価した。

【００４９】（３）耐候性試験 幅２０ｍｍ、深さ５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの目地に各シ
ーラントを充填し、２０℃で７日間養生後ウェザオ試験
（サイクル試験８００時間）及び屋外暴露試験（南面４
５°６ヶ月）に供した。

【００５０】ウェザオ試験はウェザオメーターＷＥＬ−
ＳＵＮ−ＨＣ型（スガ試験機株式会社製）を用い、試験
条件は次の通りである。

【００５１】スプレーサイクル；１８分／１２０分 温湿度；ブラックパネル温度６３℃、湿度５０〜７０
％。

【００５２】試験体表面を目視で観察し、クラック発生
の有無を確認した。クラック発生ありの場合を×、クラ
ック発生無しの場合を○として評価した。

【００５３】（４）塗料汚染性試験 幅２０ｍｍ、深さ５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの目地にシー
ラントを充填し、２０℃で７日間養生後各種塗料を塗装
し、屋外暴露した。屋外暴露は南面４５°で６ヶ月行
い、塗料の汚染を有無を調べた。汚染がない場合を◎、
汚染が殆どない場合を○、汚染が所々認められる場合を
△、汚染がひどい場合を×として評価した。

【００５４】（５）塗料密着性試験 幅１０ｍｍ、深さ５ｍｍ、長さ１５ｍｍの目地にシーラ
ントを充填し、２０℃で７日間養生後各種塗装材をシー
ラント表面に塗り、２０℃で７日間養生後ガムテープに
てスパン２ｍｍの碁盤目試験を行った。剥離が５０％以
上生じた場合を×、剥離が２５％以上〜５０％未満生じ
た場合を△、剥離が１％以上〜２５％未満生じた場合を
○、剥離が全く生じなかった場合を◎として評価した。

【００５５】塗料汚染性試験で用いられる各種塗料及び
塗料密着性試験で用いられる各種塗装材は次の通りであ
る。

【００５６】塗料； ピニロック（単層弾性）：アクリル系、ロックペイント
（株）製 ソフトリシン：アクリル系、エステー化研（株）製 タイルラック＋ボンタイル（複層弾性）：アクリル系、
日本ペイント（株）製＋旭硝子コート＆レジン（株）製 ラバラック３０００：塩化ビニル系、日本ペイント
（株）製 ラフトンＥＭエナメル（複層Ｅ）：アクリル系、スズカ
ファイン（株）製 セスイ艶白：アクリル系、（株）トウペ製 ビルデック（艶有ＮＡＤ）：アクリル系、大日本塗料
（株）製 ラバリーコートローラーハイグロス（単層弾性）：アク
リル系、スズカファイン（株）製 ビニデラックス：水性アクリル系、関西ペイント（株）
製 水性コンポウレタン：水性ウレタン系、エステー化研
（株）製。

【００５７】塗装材； 弾性ビニロック：アクリル系、ロックペイント（株）製 ソフトリシン：アクリル系、エステー化研（株）製 ケンエース：アクリル系、日本ペイント（株）製 タイルラック：アクリル系、日本ペイント（株）製 ビニデラックス３００：アクリル系、関西ペイント
（株）製 ボンタイル：アクリル系、旭硝子コート＆レジン（株）
製。

【００５８】貯蔵安定性試験、シーラント物性試験及び
耐候性試験の結果を表２に、塗料汚染性試験の結果を表
３、また塗料密着性試験の結果を表４に示す。尚、比較
例５のシーラントは、ゲル化したため、その後の耐候性
試験、塗料汚染性試験及び塗料密着性試験に供し得なか
った。

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】実施例２〜実施例６ アクリル酸アルキルエステルの種類及び使用量並びにポ
リエチレングリコール安息香酸ジエステルの使用量を表
５に示すものとする以外は、実施例１と同様にして各種
１液型ウレタンシーラントを得た。

【００６３】

【表５】

【００６４】得られた各種１液型ウレタンシーラントに
つき、上記と同様にして貯蔵安定性試験、シーラント物
性試験、耐候性試験、塗料汚染性試験及び塗料密着性試
験を行った。貯蔵安定性試験、シーラント物性試験及び
耐候性試験の結果を表６に、塗料汚染性試験の結果を表
７、また塗料密着性試験の結果を表８に示す。

【００６５】

【表６】

【００６６】

【表７】

【００６７】

【表８】

【００６８】実施例７ 実施例１と同じ実験装置を用い、実施例１と同一の原料
を実施例１と同量用いて、先にアクリル含有ポリオール
を合成する代わりに、参考例１で得られた混合ポリオー
ルに対し、ポリイソシアネートを作用させてイソシアネ
ート末端ウレタンプレポリマーを合成した。得られたプ
レポリマーのＮＣＯ％は２．１６であった。このプレポ
リマーにアクリル酸ブチルを加え、プレポリマー中でア
クリル酸ブチルを重合させた。アクリル酸ブチルの重合
条件は実施例１と同様とした。

【００６９】このプレポリマーを用い、実施例１と同様
にして本発明の一液型ウレタンシーラントを製造した。

【００７０】このシーラントは、実施例１のシーラント
と同程度の貯蔵安定性、シーラント物性、耐候性、塗料
汚染性及び塗料密着性を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 敏文 埼玉県浦和市西堀５丁目３番35号 コニシ 株式会社浦和研究所内 (72)発明者 岸 信夫 埼玉県浦和市西堀５丁目３番35号 コニシ 株式会社浦和研究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）数平均分子量が３０００〜２００
   ００のポリオキシアルキレンエーテル型ポリオール中で
   アクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルを重合させて得られ
   るアクリルポリマー含有ポリオールとポリイソシアネー
   トとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタ
   ンプレポリマー及び（Ｂ）ポリエチレングリコールジエ
   ステルを含有する一液湿気硬化型シーラント。
2. 【請求項２】 数平均分子量が３０００〜２００００の
   ポリオキシアルキレンエーテル型ポリオールの平均水酸
   基数が２．１〜２．６である請求項１記載のシーラン
   ト。
3. 【請求項３】 数平均分子量が３０００〜２００００の
   ポリオキシアルキレンエーテル型ポリオール１００重量
   部に対しアクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルを２０〜１
   ００重量部用いる請求項１又は請求項２記載のシーラン
   ト。
4. 【請求項４】 ポリエチレングリコールジエステルがポ
   リエチレングリコールの安息香酸ジエステルである請求
   項１記載のシーラント。
5. 【請求項５】 （Ａ）数平均分子量が３０００〜２００
   ００のポリオキシアルキレンエーテル型ポリオールとポ
   リイソシアネートとを反応させて得られるイソシアネー
   ト基末端ウレタンプレポリマー中でアクリル酸Ｃ_2-6ア
   ルキルエステルを重合させて得られるイソシアネート基
   末端ウレタンプレポリマー及び（Ｂ）ポリエチレングリ
   コールジエステルを含有する一液湿気硬化型シーラン
   ト。
6. 【請求項６】 数平均分子量が３０００〜２００００の
   ポリオキシアルキレンエーテル型ポリオールの平均水酸
   基数が２．１〜２．６である請求項５記載のシーラン
   ト。
7. 【請求項７】 数平均分子量が３０００〜２００００の
   ポリオキシアルキレンエーテル型ポリオール１００重量
   部に対しアクリル酸Ｃ_2-6アルキルエステルを２０〜１
   ００重量部用いる請求項６又は請求項７記載のシーラン
   ト。
8. 【請求項８】 ポリエチレングリコールジエステルがポ
   リエチレングリコールの安息香酸ジエステルである請求
   項５記載のシーラント。