JP2002053636A - 機械物性、耐汚染性に優れたポリイソシアネート組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂中のウレタン結合が少なく低粘度であ
り、表面タック低下の原因となる前記低分子量化合物の
ないポリイソシアネート組成物を用いた特に低モジュラ
スで耐汚染性、耐タック性に優れたシーリング材を提供
する。 【解決手段】 Ａ）脂肪族及び／または脂環族ジイソシ
アネートモノマーから得られるイソシアネート末端プレ
ポリマーと、Ｂ）可塑剤の中から選ばれる少なくとも１
種以上がイソシアネート末端プレポリマーに対して１ｗ
ｔ％以上５０ｗｔ％未満を含むことを特徴とするポリイ
ソシアネート組成物、及びそれを用いたシーリング材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、建築、自動車用の
シーリング材として有用な新規なポリイソシアネート組
成物及びそれを用いたシーリング材に関する。

【０００２】

【従来の技術】湿気硬化型である末端イソシアネート基
の高分子量体は建築、自動車用のシーリング材として多
用されている。イソシアネート基は空気中の水分と反
応、硬化し、シーリング材としての物性が発現する。こ
れに関する提案が多い。建築用シーリング材に関して
は、特開平３−１１１４４８号公報では平均分子量３，
０００と５，０００のポリプロピレングリコール及び
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下Ｍ
ＤＩと称す）を、特開平４−３７０１４６号公報では平
均分子量３，０００のポリオキシプロピレングリコー
ル、平均分子量３００のポリオキシプロピレントリオー
ルとＭＤＩを、特開平６−０８０７５５号公報では、平
均分子量３，０００のポリオキシプロピレングリコー
ル、平均分子量３，０００のポリオキシプロピレントリ
オールとキシリレンジイソシアネートを、特開平６−２
５６４９９号公報では平均分子量７，０００のポリアル
キレンエーテルトリオール、平均分子量５，０００のポ
リアルキレントリオールとＭＤＩを、特開平３−２１５
５５４号公報では分子量３，０００のポリエーテルトリ
オールとＭＤＩを、特開平５−２０９１６５号公報では
分子量４，０００のポリオキシプロピレンエーテルジオ
ール、分子量１０，０００のポリオキシプロピレントリ
オールとトリレンジイソシアネートを反応させて、得ら
れたイソシアネート基末端の高分子量体が開示されてい
る。

【０００３】建築用ウレタン系シーリング材は、表面タ
ックがなく、耐候性、耐汚染性、低モジュラス、高硬化
性、低粘度、耐発泡性の向上が望まれている。しかしな
がら前述した提案には限界があった。これらすべては、
ポリオールとジイソシアネートモノマーの反応において
水酸基とイソシアネート基の当量が比較的接近した状態
で行われている。この様な反応条件は硬化したシーリン
グ材の物性を保持するための分子量の向上に効果があ
り、確かに、反応で高分子量体が生成する。しかし、こ
の様な方法は基本的に下記の課題を有しているため、各
種処方で対応している。そのため多くの制限があった。

【０００４】イ） ウレタン結合により高分子量化され
たことは、結果的にウレタン結合に起因する高粘度化、
硬化樹脂のモジュラスを上げる。 ロ） ポリオキシアルキレンポリオールには若干のモノ
アルコールが含まれるが、この様な水酸基とイソシアネ
ート基の当量が比較的接近した状態での反応においては
ジイソシアネートモノマーの両末端にモノアルコールが
付加した低分子量化合物が生成し、それは反応性がな
く、表面タックの原因になる。

【０００５】ハ） この様な条件で得られる高分子量体
は、未反応ジイソシアネートモノマーが残り、硬化時、
湿気と反応し発泡し易い。 前述のイ）を改善するために、一般的には可塑剤を添加
する方法が実施されているが、シーリング材として要求
される低モジュラスを達成する為に大量の可塑剤を投入
しており、この大量の可塑剤を含有したシーリング材を
外壁の目地に使用した場合、時間と共に大量の可塑剤が
シーリング材表面にブリードアウトし、粉塵や排気ガス
などが付着し易くなり、結果として表面が汚れてしま
う。

【０００６】そこで本発明者らは、先に、高分子量ポリ
オールとジイソシアネートモノマーを大過剰ジイソシア
ネートモノマー状態で反応させ、反応後未反応ジイソシ
アネートモノマーを除去した特定のポリイソシアネート
生成物を用いたシーリング材を提案した（特開平１０−
１６８１５５号、ＷＯ９９／５２９６０）。この提案に
よるシーリング材は低モジュラスであり、前記の課題の
全てを達成するものであったが、更に、本発明者らは、
一層の低モジュラスと高耐汚染性を追求して検討を重ね
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂中のウ
レタン結合が少なく低粘度のポリイソシアネート組成物
及びそれを用いた特に低モジュラスで耐汚染性の優れた
湿気硬化型シーリング材を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、脂肪族及
び／または脂環族ジイソシアネートモノマーから得られ
るイソシアネート末端プレポリマーに、フタル酸エステ
ル類、リン酸エステル類、グリコールエステル類、クエ
ン酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、脂肪酸エ
ステル類、エポキシ系可塑剤等の可塑剤の中から少なく
とも１種以上を組み合わせて、イソシアネート末端プレ
ポリマーに対して１ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満添加する
と、驚くべき事に低モジュラスでありながら高耐汚染性
を達成できることを見出し、本発明をなすに至った。

【０００９】すなわち、本発明は下記の通りである。 １） （Ａ）脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネー
トモノマーから得られるイソシアネート末端プレポリマ
ーと、（Ｂ）可塑剤の中から選ばれる少なくとも１種以
上を含み、（Ｂ）が（Ａ）に対してに対して１ｗｔ％以
上５０ｗｔ％未満存在することを特徴とする、ポリイソ
シアネート組成物。 ２） 可塑剤がフタル酸エステル類、リン酸エステル
類、グリコールエステル類、クエン酸エステル類、脂肪
族二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系
可塑剤であることを特徴とする、１）記載のポリイソシ
アネート組成物。

【００１０】３） イソシアネート末端プレポリマー
が、脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネートと、数
平均分子量が３，０００〜３０，０００、平均水酸基数
が２〜３のポリオールとを反応させて得られたものであ
り、かつ、下記のすべての条件を満足することを特徴と
する、１）または２）記載のポリイソシアネート組成
物。 イ） イソシアネート平均官能基数 ２〜４ ロ） 数平均分子量 ３，０００〜３０，０００ ハ） 粘度 １，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ／
２５℃ ニ） イソシアネート基濃度 ０．０５〜１０ｗｔ％ ホ） ジイソシアネートモノマー濃度 ０〜５ｗｔ％

【００１１】４） イソシアネート末端プレポリマーが
アロファネート結合を含むことを特徴とする、３）記載
のポリイソシアネート組成物。 ５） アロファネート結合比率が０．０５〜０．４であ
ることを特徴とする、４）記載のポリイソシアネート組
成物。 ６） 湿気硬化型であることを特徴とする、５）記載の
ポリイソシアネート組成物。 ７） １）から６）のいずれかに記載のポリイソシアネ
ート組成物を含むことを特徴とするシーリング材。

【００１２】以下、本発明について詳述する。本発明に
用いるイソシアネート末端プレポリマーは特に限定する
ものではないが、例えばジイソシアネートモノマーとポ
リオールを反応させたものが挙げられ、以下代表的なも
のについて例示する。本発明に用いるジイソシアネート
モノマーは、脂肪族及び／または脂環族である。

【００１３】前記脂肪族及び／または脂環族ジイソシア
ネートモノマーとしては、炭素数４〜３０のものが好ま
しく、例えば、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネ
ート、ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ル−ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアナートメチル）−シクロヘキサ
ン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト等を挙げることができる。なかでも、耐候性、工業的
入手の容易さから、ヘキサメチレンジイソシアネート
（以下、ＨＤＩという）、イソホロンジイソシアネート
（以下、ＩＰＤＩという）が好ましく、単独で使用して
も、併用しても良い。さらに好ましくはＨＤＩである。

【００１４】本発明に用いるポリオールの水酸基平均官
能基数は２〜３が好ましい。２未満では硬化性が必ずし
も十分ではなく、３を越えると硬化した樹脂物性が低下
する傾向がある。ポリオールにはアクリル、ポリエステ
ル、ポリブタジエン、ポリエーテル等があるが、ポリエ
ーテルポリオールが好ましい。

【００１５】ポリエーテルポリオールの製造は、多価ア
ルコール、多価フェノール、ポリアミン、アルカノール
アミンなどの具体的には、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビス
フェノールＡ等の２価アルコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン等の３価アルコール、エチレンジアミ
ンなどのジアミンの単独または混合物に、例えば、リチ
ウム、ナトリウム、カリウムなどの水酸化物、アルコラ
ート、アルキルアミンなどの強塩基性触媒、金属ポリフ
ィリン、複合金属シアン化合物錯体、金属と３座配位以
上のキレート化剤との錯体、ヘキサシアノコバルト酸亜
鉛錯体などの複合金属錯体を使用して、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シ
クロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイドなどのア
ルキレンオキサイドの単独または混合物を付加して得ら
れる。好ましいアルキレンオキサイドはプロピレンオキ
サイドである。

【００１６】ポリオールの分子量は３，０００〜３０，
０００が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜２
０，０００であり、特に好ましくは６，０００から１
５，０００である。分子量が３，０００未満であると伸
びなどの硬化樹脂物性が低下し、３０，０００以上であ
ると硬化性が不十分となる傾向がある。前記のジイソシ
アネートモノマーとポリオールをイソシアネート基／水
酸基の当量比５／１〜１００／１で反応させることが好
ましい。前記当量比が５／１未満であると反応液の粘度
が増加し、１００／１を越えると収率が低下する傾向が
ある。

【００１７】また、ジイソシアネートモノマーとポリオ
ールの反応に際し、溶液を用いても良いが、その場合は
イソシアネートに不活性な溶液を用いるのが好ましい。
反応温度は６０〜２００℃が好ましく、さらに好ましく
は１２０〜１８０℃である。反応温度が６０℃未満では
反応速度が遅いため生産性が低下したり、アロファネー
ト結合が生成し難く、また、２００℃を越えると着色な
どの副反応が起こる場合がある。

【００１８】反応に際して、触媒を用いることもでき
る。触媒としては、一般に塩基性を有するのものが好ま
しく、１）例えば、テトラアルキルアンモニウムのハイ
ドロオキサイドと酢酸、カプリン酸等の有機弱酸基から
得られる４級アミン化合物、２）例えば、トリオクチル
アミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタ
ン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン
−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−
５などの３級アミン系化合物、３）例えば亜鉛などのア
セチルアセトン金属塩、亜鉛、錫、鉛、鉄などの金属有
機弱酸塩等のアロファネート化反応を促進する触媒も有
効である。

【００１９】触媒濃度は、通常、イソシアネート化合物
に対して１０ｐｐｍ〜１．０％の範囲が好ましい。反応
液中に存在するウレタン結合の少なくとも一部はアロフ
ァネート結合に転換することが好ましい。アロファネー
ト結合比率は、アロファネート結合／（ウレタン結合＋
アロファネート結合）で定義され、その値が０．０５〜
０．４であることが好ましく、さらに好ましくは０．２
〜０．４である。前記値が０．０５未満であると、硬化
性などの良好な物性を得ることができない場合があり、
０．４をこえると十分な低モジュラスが得られない場合
がある。この場合、アロファネート結合比率が前記範囲
になるように反応を途中で止めても良いし、精製後にア
ロファネート結合比率が前記範囲を満たすようにプレポ
リマーの混合、調整を行っても良い。

【００２０】反応後、未反応のジイソシアネートモノマ
ー及び溶剤は薄膜蒸留器、抽出等の方法により除去さ
れ、ポリイソシアネート生成物が得られる。ポリイソシ
アネート生成物中のジイソシアネートモノマー濃度は、
５％以下が好ましく、より好ましくは１％以下、さらに
好ましくは０．５％以下である。ジイソシアネートモノ
マー濃度が、５％を超えると、ポリイソシアネート生成
物を硬化させるとき発泡が起こりやすくなる。

【００２１】このようにして得られたポリイソシアネー
ト生成物は、イソシアネート官能基数が好ましくは２〜
４、イソシアネート基濃度が好ましくは０．０５〜１０
ｗｔ％、より好ましくは０．５〜５ｗｔ％であり、ま
た、２５℃での粘度が好ましくは１，０００〜１００，
０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３，０００〜５０，
０００ｍＰａ・ｓである。イソシアネート基濃度が０．
０５ｗｔ％未満であると十分な硬化性が得られにくく、
１０ｗｔ％をこえると十分な低モジュラスが得られない
傾向がある。また、粘度が１，０００未満であると十分
な揺変性が得られにくく、１００，０００をこえると粘
度が高くなり作業性が悪くなりやすい。

【００２２】本発明において使用できる可塑剤はフタル
酸エステル類、リン酸エステル類、グリコールエステル
類、クエン酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、
脂肪酸エステル類、エポキシ系可塑剤が好ましい。フタ
ル酸エステル類としては、ジメチルフタレート、ジエチ
ルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ジヘプチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシ
ルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジシクロ
ヘキシルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジイ
ソデシルフタレート、ジ−ｎ−デシルフタレート、ジ−
ｎ−ドデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジ
イソトリデシルフタレート、ジベンジルフタレート、ジ
ノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチル
ラウリルフタレート、メチルオレイルフタレート、ｎ−
オクチル−ｎ−デシルフタレート、ヘプチルノニルフタ
レート、ジ−２−エチルヘキシルイソフタレート、ジカ
プリルフタレート、ジ（７９アルキル）フタレート等が
挙げられる。

【００２３】リン酸エステル類としては、トリブチルホ
スフェート、トリオクチルホスフェート、オクチルジフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクロロエチルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート等が挙げられる。
グリコールエステル類としては、ジエチレングリコール
ジベンゾエート、ジペンタエリスリトールヘキサエステ
ル、ペンタエリスリトールエステル等があげられる。

【００２４】クエン酸エステル類としては、クエン酸ト
リエチル、アセチルクエン酸トリエチル等が挙げられ
る。脂肪族二塩基酸エステル類としては、コハク酸ジイ
ソデシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソデ
シル、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アゼライン酸ジオク
チル、アゼライン酸ジ−ｎ−エチルヘキシル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、テトラヒドロフタ
ル酸ジオクチル等が挙げられる。

【００２５】脂肪酸エステル類としては、オレイン酸ブ
チル、オレイン酸メトキシエチル、．ステアリン酸ブチ
ル、アセチル化リシノール酸メチル、アセチル化リシノ
ール酸メトキシエチル、グリセリントリヘプタン酸エス
テル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチ
ル等が挙げられる。エポキシ系可塑剤としては、エポキ
システアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチ
ル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒ
ドロフタル酸ジオクチル等が挙げられる。その他、トリ
メリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリス−２−
エチルヘキシル、エチルフタリルエチルグリコレート、
ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸
トリブチル等が用いられるが、本発明のイソシアネート
末端のプレポリマーと相溶する物を用いることが好まし
い。

【００２６】本発明は、イソシアネート末端プレポリマ
ーに可塑剤のうち１種以上を添加する事を必須とする。
上記の可塑剤の添加量は本発明のイソシアネート末端プ
レポリマーに対して１ｗｔ％以上５０ｗｔ％未満であ
り、好ましくは５〜３０ｗｔ％である。添加量が１ｗｔ
％より少ない場合は可塑剤を添加した効果が小さくなり
十分な低モジュラスが期待できず、５０ｗｔ％以上の場
合は耐汚染性能が低下する傾向がある。

【００２７】本発明のポリイソシアネート組成物に、安
定剤、不活性溶剤、充填剤、光硬化性物質、増粘剤又は
揺変性付与剤、硬化触媒、酸化チタン、密着性付与剤、
染料、顔料、難燃剤等を配合し、湿気硬化型シーリング
材となる。安定剤としては、例えば、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、ホスファイト系酸化防止剤、有機イ
オウ系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、ヒンダードアミン光安定剤等がある。

【００２８】不活性溶剤としては、例えば、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン、へプタン、
オクタンなどの脂肪族炭化水素、ガソリン、灯油、プロ
セスオイル等の石油系溶剤等がある。充填剤としては、
例えば、ケイ酸誘導体、タルク、金属粉、炭酸カルシウ
ム、クレー、カーボンブラック等がある。光硬化性物質
としては、例えば、不飽和アクリル系化合物、ポリケイ
皮酸ビニル類あるいはアジド化樹脂等がある。光硬化性
物質は、光によって硬化等の物理的変化を生ずるもので
あり、この種の物質には、有機単量体、オリゴマー、樹
脂あるいはこれらを含有する組成物等種々の物が知られ
ており、本発明では市販の任意の物質を使用することが
できる。

【００２９】揺変性付与剤としては、例えば、水添ひま
し油、アマイドワックス、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シ
リカ、有機ベントナイト、ベントン、無水ケイ酸、ケイ
酸誘導体、尿素誘導体、アエロジル等がある。硬化触媒
としては、例えば、ジブチル錫ラウレート、ジオクチル
錫ジラウレート等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛など
の有機亜鉛化合物、トリエチレンアミン、トリエチレン
ジアミン、ラウリルアミン、モルフォリン、ジアザビシ
クロシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン等のア
ミン化合物等があり、併用しても良い。

【００３０】酸化チタンとしては具体的には、例えば、
タイペークＲ−８２０、タイペークＲ−８３０、タイペ
ークＲ−９３０、タイペークＲ−８５０、タイペークＲ
−８５５、タイペークＣＲ−５７、タイペークＣＲ−８
０、タイペークＣＲ−９０、タイペークＣＲ−９３、タ
イペークＣＲ−９５、タイペークＣＲ−９７、タイペー
クＣＲ−８５（以上いずれも石原産業株式会社商標）等
が挙げられる。密着性付与剤としては、例えば、３−グ
リシジルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン等などのシランカッ
プリング剤が挙げられる。

【００３１】本発明のポリイソシアネート組成物は２液
型シーリング材としても用いることができる。２液型シ
ーリング材として用いる場合は、前記添加剤に加え、多
価活性水素化合物を加える。多価活性水素化合物として
は、例えば、ポリオール、ポリチオールなどが挙げられ
る。通常ウレタン系２液型シーリング材に用いられてい
る多価活性水素化合物が使用でき、例えば、ポリエーテ
ル系、ポリエステル系、アクリル系がある。ポリエーテ
ル系としては、例えば、前記ポリイソシアネート生成物
を得るために用いた、水酸基平均官能基数２〜３のポリ
エーテルなどがある。アクリル系としては、１分子中の
水酸基平均官能基数が２〜３のアクリルポリオール、例
えば特開平４−１３２７０６記載の水酸基末端テレケリ
ックポリマー等を用いることができる。また、含フッ素
系アクリルポリオールとして、例えば、テトラフルオロ
エチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン等
と重合性モノマーから誘導される含フッ素アクリル重合
体等を用いることもできる。

【００３２】得られた、本発明のシーリング材は、カー
テンウォール、窯業系サイディングボード、ＡＬＣ、コ
ンクリート等への各種外装パネル、金属製建具等のワー
キングジョイント、ノンワーキングジョイントとして使
用できる。また、本発明のポリイソシアネート組成物は
シーリング材に加えて、接着剤、粘着剤、防水材、床
材、樹脂、エラストマー等にも使用できる。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下に、実施例に基づいて本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に
限定されるものではない。なお、「部」は「質量部」を
表す。また、測定法は下記の通りである。

【００３４】（数平均分子量の測定）数平均分子量は、
下記の装置を用いたゲルパミエーションクロマトグラフ
（以下、ＧＰＣという）測定によるポリスチレン基準の
数平均分子量である。

【００３５】（粘度）温度２５℃の粘度をＥ型粘度計に
より測定した。 （アロファネート結合比率）日本電子製のＦＴ−ＮＭＲ
「ＦＴ９０Ｑ」を用い、溶媒はアセトン−ｄ６を使用
し、Ｈ−ＮＭＲの測定の結果、アロファネート結合とウ
レタン結合のピーク積算値を、アロファネート結合／
（アロファネート結合＋ウレタン結合）で表した。 （混合）ポリイソシアネート組成物と各種添加剤、フィ
ラー等の混合は、ツインミックス（ダルトン社製）を用
いて行った。

【００３６】（汚染性試験）サイディングボード（東レ
グラサル（株）の商標「完壁」）を使用して、幅１２ｍ
ｍ、深さ１０ｍｍ、長さ３００ｍｍの溝をつくり、そこ
にポリイソシアネート組成物のコンパウンドを施工し、
２０℃、湿度６５ＲＨ％で３週間養生後、暴露試験を行
った。評価は、目視試験にて行い、良好、不良の順にそ
れぞれ○、×の２段階で表した。

【００３７】（タック性）サイディングボード（東レグ
ラサル（株）の商標「完壁」）を使用して、幅１２ｍ
ｍ、深さ１０ｍｍ、長さ３００ｍｍの溝をつくり、そこ
にポリイソシアネート組成物のコンパウンドを施工し、
２０℃、湿度６５ＲＨ％で３週間養生後、タック性試験
を行った。評価は、指触試験にて行い、良好、不良の順
にそれぞれ○、×の２段階で表した。

【００３８】（引っ張り試験）型枠に、ポリイソシアネ
ート組成物のコンパウンドを厚み１ｍｍになるように流
し込み、２０℃、湿度６５ＲＨ％で３週間養生後、幅１
０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片に切り取り、引っ張り速
度５０ｍｍ／分、測定開始時チャック間距離１０ｍｍ、
測定開始時断面積１０ｍｍ²で引っ張り試験を行った。

【００３９】

【製造例１】攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素吹き込
み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素
雰囲気にし、ＨＤＩを６００部、２価ポリエーテルポリ
オール（旭硝子の商標「プレミノール８０００」数平均
分子量８，０００）１０００部（イソシアネート基／水
酸基の当量比２８．６／１）を仕込み、窒素雰囲気で、
攪拌下反応器内温度を１６０℃、３時間保持した。反応
液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＤＩを除
去した。得られたイソシアネート末端プレポリマー（プ
レポリマーＡ）の数平均分子量は８０００、イソシアネ
ート基濃度は１．７％、粘度は６０００ｍＰａ・ｓ、ア
ロファネート結合比率０．６０、ジイソシアネートモノ
マー濃度は０．２％、平均イソシアネート官能基数は
３．２であった。

【００４０】

【製造例２】攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素吹き込
み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素
雰囲気にし、ＨＤＩを６００部、２価ポリエーテルポリ
オール（旭硝子の商標「プレミノール８０００」数平均
分子量８，０００）１０００部（イソシアネート基／水
酸基の当量比２８．６／１）を仕込み、窒素雰囲気で、
攪拌下反応器内温度を１２０℃、８時間保持した。反応
液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＤＩを除
去した。得られたイソシアネート末端プレポリマー（プ
レポリマーＢ）の数平均分子量は８０００、イソシアネ
ート基濃度は１．０％、粘度は６０００ｍＰａ・ｓ、ア
ロファネート結合比率０．００、ジイソシアネートモノ
マー濃度は０．２％、平均イソシアネート官能基数は
２．０であった。

【００４１】

【製造例３】プレポリマーＡ１００部、プレポリマーＢ
４００部を十分に混練分散した。得られた混合イソシア
ネート末端プレポリマー（プレポリマーＣ）の数平均分
子量は８０００、イソシアネート基濃度は１．１％、粘
度は６０００ｍＰａ・ｓ、アロファネート結合比率０．
１２、ジイソシアネートモノマー濃度は０．２％、平均
イソシアネート官能基数は２．１であった。

【００４２】

【実施例１】軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム
（株）の商標「カルファイン２００Ｍ」）１００部を混
合機中、１２０℃、１３３Ｐａ以下で２時間乾燥し、冷
却後、二酸化チタン（石原産業（株）の商標「タイペー
クＣＲ−９０」）２０部、プレポリマーＣ１００部、ジ
オクチルフタレート５部、テトラハイドロフランに２０
ｗｔ％で溶解させたチヌビン３２７を５．５部、テトラ
ハイドロフランに５０ｗｔ％で溶解させたＢＨＴを０．
２部、硬化触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２
部添加し、減圧脱気しながら十分に混練分散して硬化性
組成物を作成し、その硬化性組成物を用いて汚染試験、
強伸度評価用サンプルを作成し、２０℃、６５ＲＨ％で
３週間養生後、暴露試験、タック性試験、引っ張り試験
を行った。結果を表１に示す。

【００４３】

【実施例２】表１に示したジオクチルフタレートの添加
量以外は実施例１と同様におこなった。結果を表１に示
す。

【００４４】

【比較例１】表１に示したジオクチルフタレートの添加
量以外は実施例１と同様におこなった。結果を表１に示
す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明の組成物は、建築、自動車用のシ
ーリング材として用いた場合、低粘度で、表面タックが
なく、低モジュラスを達成し、耐候性に優れ、湿気硬化
型シーリング材として最適である。特に、特定のポリオ
ールと反応させて得られる特定のポリイソシアネート
は、可塑剤を少量添加しただけで低モジュラスを達成で
きる。そのため、シーリング材に用いた場合、上記諸性
質をさらにバランスよく発揮できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/521 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｄ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｚ Ｃ０８Ｋ 5/15 Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AA31 AC05 AC19 AD05 AE03 AE05 4J002 CK021 EH046 EH086 EH146 EL026 EW046 FD026 GJ02 4J034 DG01 DG04 HA01 HA07 HC01 HC02 HC03 HC17 HC22 HC46 HC71 HC73 JA41 JA42 MA12 MA16 QA01 QA05 QA07 RA08

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）脂肪族及び／または脂環族ジイソ
   シアネートモノマーから得られるイソシアネート末端プ
   レポリマーと、（Ｂ）可塑剤の中から選ばれる少なくと
   も１種以上を含み、（Ｂ）が（Ａ）に対して１ｗｔ％以
   上５０ｗｔ％未満存在することを特徴とする、ポリイソ
   シアネート組成物。
2. 【請求項２】 可塑剤がフタル酸エステル類、リン酸エ
   ステル類、グリコールエステル類、クエン酸エステル
   類、脂肪族二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、エ
   ポキシ系可塑剤であることを特徴とする、請求項１記載
   のポリイソシアネート組成物。
3. 【請求項３】 イソシアネート末端プレポリマーが、脂
   肪族及び／または脂環族ジイソシアネートと、数平均分
   子量が３，０００〜３０，０００、平均水酸基数が２〜
   ３のポリオールとを反応させて得られたものであり、か
   つ、下記のすべての条件を満足することを特徴とする、
   請求項１または２記載のポリイソシアネート組成物。 １）イソシアネート平均官能基数 ２〜４ ２）数平均分子量 ３，０００〜３０，０００ ３）粘度 １，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ／２
   ５℃ ４）イソシアネート基濃度 ０．０５〜１０ｗｔ％ ５）ジイソシアネートモノマー濃度 ０〜５ｗｔ％
4. 【請求項４】 イソシアネート末端プレポリマーがアロ
   ファネート結合を含むことを特徴とする、請求項３記載
   のポリイソシアネート組成物。
5. 【請求項５】 アロファネート結合比率が０．０５〜
   ０．４であることを特徴とする、請求項４記載のポリイ
   ソシアネート組成物。
6. 【請求項６】 湿気硬化型であることを特徴とする、請
   求項５記載のポリイソシアネート組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のポリイ
   ソシアネート組成物を含むことを特徴とするシーリング
   材。