JPH1143592A - ポリエステル樹脂組成物、それからなる予備成形体及び成形体 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物、それからなる予備成形体及び成形体Info
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- JPH1143592A JPH1143592A JP20164797A JP20164797A JPH1143592A JP H1143592 A JPH1143592 A JP H1143592A JP 20164797 A JP20164797 A JP 20164797A JP 20164797 A JP20164797 A JP 20164797A JP H1143592 A JPH1143592 A JP H1143592A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性、ガスバリヤ−性、透明性及び機械的
特性に優れた熱可塑性ポリエステル成形体、中空成形体
およびフイルム、を形成し得るポリエステル樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）９
５〜６０重量％とポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ｂ）５〜４０重量％とからなり、樹脂（Ａ）は、ジカ
ルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸を
８５モル％以上、グリコ−ル成分としてエチレングリコ
−ル（ＥＧ）を８５モル％以上およびジエチレングリコ
−ル（ＤＥＧ）を１．０〜５．０モル％含み、樹脂
（Ｂ）は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を８５
モル％以上、グリコ−ル成分としてＥＧを８５モル％以
上およびＤＥＧを１．０〜５．０モル％含み、かつ前記
樹脂組成物の透明度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑmax
(t)）が、それぞれ、Ｑmax ≦４００００、Ｑmax(t)≦
２５０秒であることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物および該樹脂組成物から成る透明性、耐熱性、ガスバ
リヤ−性等に優れた予備成形体、成形体、中空成形体ま
たは延伸フイルム。
特性に優れた熱可塑性ポリエステル成形体、中空成形体
およびフイルム、を形成し得るポリエステル樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）９
５〜６０重量％とポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ｂ）５〜４０重量％とからなり、樹脂（Ａ）は、ジカ
ルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸を
８５モル％以上、グリコ−ル成分としてエチレングリコ
−ル（ＥＧ）を８５モル％以上およびジエチレングリコ
−ル（ＤＥＧ）を１．０〜５．０モル％含み、樹脂
（Ｂ）は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を８５
モル％以上、グリコ−ル成分としてＥＧを８５モル％以
上およびＤＥＧを１．０〜５．０モル％含み、かつ前記
樹脂組成物の透明度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑmax
(t)）が、それぞれ、Ｑmax ≦４００００、Ｑmax(t)≦
２５０秒であることを特徴とするポリエステル樹脂組成
物および該樹脂組成物から成る透明性、耐熱性、ガスバ
リヤ−性等に優れた予備成形体、成形体、中空成形体ま
たは延伸フイルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は透明性、ガスバリヤ
−性、耐熱性及び機械的特性に優れた食品あるいは飲料
用等の容器等として有利に使用しうる熱可塑性ポリエス
テル成形体、中空成形体、フイルム、これらに関する予
備成形体およびこれらの成形体を得ることが出来るよう
なポリエステル樹脂組成物に関するものである。
−性、耐熱性及び機械的特性に優れた食品あるいは飲料
用等の容器等として有利に使用しうる熱可塑性ポリエス
テル成形体、中空成形体、フイルム、これらに関する予
備成形体およびこれらの成形体を得ることが出来るよう
なポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂はその
優れた透明性、機械的強度、耐熱性、ガスバリヤ−性等
の特性により炭酸飲料、ジュ−ス、ミネラルウオ−タ等
の容器の素材として採用されている。しかしながら、近
年、耐熱性、ガスバリヤ−性等の点でポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂製の容器より更に優れた特性を持つ素材
が要望されるようになってきた。このような要求に対応
するためポリエチレンテレフタレ−ト樹脂より耐熱性、
ガスバリヤ−性等が優れているポリエチレンナフタレ−
ト樹脂を容器等に使用することが検討されている。特開
昭５２−４５４６６号公報には耐熱性、ガスバリヤ−性
にすぐれたポリエチレンナフタレ−トからの中空容器が
記載されている。また、特開平２−２１７２２２号公報
には延伸指数が１３０ｃｍ以上に高延伸したポリエチレ
ンナフタレ−トボトル及びその製造方法が記載されてい
る。しかしながら、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂の場
合には成形が難しく透明性に優れ肉厚分布が均一な中空
成形体は得られていない。また、特開昭６４−８５７３
２号公報には２，６−ナフタレン−ジカルボン酸成分６
５〜９８．５モル％及び他のジカルボン酸成分（テレフ
タル酸、イソフタル酸等）３５〜１．５モル％とエチレ
ングリコ−ルを主たるグリコル成分とするポリエチレン
ナフタレ−ト系コポリマ−からの耐熱ボトルが記載され
ている。しかしながら、第三成分が１０モル％以上にな
ると溶融重合レジンは融点を示さず、また、結晶化速度
が極端に遅くなり、実用的な条件下では結晶化が不可能
となり、このため乾燥処理又は分子量の上昇及びアセト
アルデヒド（ＡＡ）含量の低下を目的とした固相重合処
理が不可能である。また、特開平２−２７４７５７号公
報、特開平４−３３１２５５号公報にはポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂に両
者の予備混練物を混合使用したり、また、両樹脂の溶融
混練物を使用すると、耐熱性、透明性、ガスバリヤ−性
に優れた組成物や容器等を与えることが示されている。
しかしながら、このような混合物組成使用の場合には、
得られた容器の耐熱性および透明性は悪くＡＡ含量も高
く、商品価値の低い中空成形体しか得られない。また、
両者の溶融混練組成物使用の場合には、透明性は良い
が、ＡＡ含量が非常に高く、耐熱性が非常に悪い中空成
形体しか得られない。そこで、透明性、耐熱性、成形
性、ガスバリヤ−性等に優れた中空成形体、シ−ト、延
伸フイルム等の成形体をポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂の混合物から作るこ
とを鋭意検討した結果、本発明に到達した。
優れた透明性、機械的強度、耐熱性、ガスバリヤ−性等
の特性により炭酸飲料、ジュ−ス、ミネラルウオ−タ等
の容器の素材として採用されている。しかしながら、近
年、耐熱性、ガスバリヤ−性等の点でポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂製の容器より更に優れた特性を持つ素材
が要望されるようになってきた。このような要求に対応
するためポリエチレンテレフタレ−ト樹脂より耐熱性、
ガスバリヤ−性等が優れているポリエチレンナフタレ−
ト樹脂を容器等に使用することが検討されている。特開
昭５２−４５４６６号公報には耐熱性、ガスバリヤ−性
にすぐれたポリエチレンナフタレ−トからの中空容器が
記載されている。また、特開平２−２１７２２２号公報
には延伸指数が１３０ｃｍ以上に高延伸したポリエチレ
ンナフタレ−トボトル及びその製造方法が記載されてい
る。しかしながら、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂の場
合には成形が難しく透明性に優れ肉厚分布が均一な中空
成形体は得られていない。また、特開昭６４−８５７３
２号公報には２，６−ナフタレン−ジカルボン酸成分６
５〜９８．５モル％及び他のジカルボン酸成分（テレフ
タル酸、イソフタル酸等）３５〜１．５モル％とエチレ
ングリコ−ルを主たるグリコル成分とするポリエチレン
ナフタレ−ト系コポリマ−からの耐熱ボトルが記載され
ている。しかしながら、第三成分が１０モル％以上にな
ると溶融重合レジンは融点を示さず、また、結晶化速度
が極端に遅くなり、実用的な条件下では結晶化が不可能
となり、このため乾燥処理又は分子量の上昇及びアセト
アルデヒド（ＡＡ）含量の低下を目的とした固相重合処
理が不可能である。また、特開平２−２７４７５７号公
報、特開平４−３３１２５５号公報にはポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂に両
者の予備混練物を混合使用したり、また、両樹脂の溶融
混練物を使用すると、耐熱性、透明性、ガスバリヤ−性
に優れた組成物や容器等を与えることが示されている。
しかしながら、このような混合物組成使用の場合には、
得られた容器の耐熱性および透明性は悪くＡＡ含量も高
く、商品価値の低い中空成形体しか得られない。また、
両者の溶融混練組成物使用の場合には、透明性は良い
が、ＡＡ含量が非常に高く、耐熱性が非常に悪い中空成
形体しか得られない。そこで、透明性、耐熱性、成形
性、ガスバリヤ−性等に優れた中空成形体、シ−ト、延
伸フイルム等の成形体をポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂とポリエチレンナフタレ−ト樹脂の混合物から作るこ
とを鋭意検討した結果、本発明に到達した。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、ガスバリヤ−性、透明性及び機械的特性に優れた熱
可塑性ポリエステル成形体、中空成形体、フイルム、こ
れらに関する予備成形体及びこれらの成形体を形成し得
るポリエステル樹脂組成物を提供することである。
性、ガスバリヤ−性、透明性及び機械的特性に優れた熱
可塑性ポリエステル成形体、中空成形体、フイルム、こ
れらに関する予備成形体及びこれらの成形体を形成し得
るポリエステル樹脂組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点に鑑み、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）とポ
リエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）からなるポリエス
テル樹脂組成物の組成や特性等を鋭意検討した結果本発
明に到達した。上記の目的を達成するため、本発明のポ
リエステル樹脂組成物はポリエチレンナレフタレ−ト樹
脂（Ａ）９５〜６０重量％とポリエチレンテレフタレ−
ト樹脂（Ｂ）５〜４０重量％とからなり、前記ポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し
単位がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−
トであって、（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を８５モル％以上、（３）グリコ
−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上お
よびジエチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む
線状ポリエステル樹脂であり、前記ポリエチレンテレタ
レ−ト樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸を８５モル％以上、（３）グリコ−
ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およ
びジエチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む線
状ポリエステル樹脂であり、かつ前記樹脂組成物の透明
度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑmax(t)）が、それぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物であ
る。なお、透明度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑmax(t)）
はそれぞれ光散乱法で求めた値であり、それぞれの定
義、意味および測定法は後述する。上記の構成からなる
本発明のポリエステル樹脂組成物は優れた透明性、耐熱
性、ガスバリヤ−性および機械的特性を持つ成形体や中
空成形体等を与える。
題点に鑑み、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）とポ
リエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）からなるポリエス
テル樹脂組成物の組成や特性等を鋭意検討した結果本発
明に到達した。上記の目的を達成するため、本発明のポ
リエステル樹脂組成物はポリエチレンナレフタレ−ト樹
脂（Ａ）９５〜６０重量％とポリエチレンテレフタレ−
ト樹脂（Ｂ）５〜４０重量％とからなり、前記ポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し
単位がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−
トであって、（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナ
フタレンジカルボン酸を８５モル％以上、（３）グリコ
−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上お
よびジエチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む
線状ポリエステル樹脂であり、前記ポリエチレンテレタ
レ−ト樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸を８５モル％以上、（３）グリコ−
ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およ
びジエチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む線
状ポリエステル樹脂であり、かつ前記樹脂組成物の透明
度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑmax(t)）が、それぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物であ
る。なお、透明度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑmax(t)）
はそれぞれ光散乱法で求めた値であり、それぞれの定
義、意味および測定法は後述する。上記の構成からなる
本発明のポリエステル樹脂組成物は優れた透明性、耐熱
性、ガスバリヤ−性および機械的特性を持つ成形体や中
空成形体等を与える。
【０００５】また本発明のポリエステル樹脂組成物はポ
リエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）９５〜６０重量％と
ポリエチレンテレタレ−ト樹脂（Ｂ）５〜４０重量％と
の合計１００重量部と、エチレンテレフタレ−ト単位が
９０〜５０モル％であるポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂（Ｃ）および／またはエチレンナフタレ−ト単位が９
０〜５０モル％であるポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ｄ）１〜３０重量部とからなり、前記ポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し単位が
エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トであ
って、（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル成
分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およびジ
エチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む線状ポ
リエステル樹脂であり、前記ポリエチレンテレタレ−ト
樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチレンテ
レフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分として
テレフタル酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル成分
としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およびジエ
チレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む線状ポリ
エステル樹脂であり、かつ前記樹脂組成物の透明度（Ｑ
max ）、透明化時間（Ｑmax(t)）が、それぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物であ
る。上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂組成
物は優れた透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性および機械
的特性を持つ成形体や中空成形体等を与える。
リエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）９５〜６０重量％と
ポリエチレンテレタレ−ト樹脂（Ｂ）５〜４０重量％と
の合計１００重量部と、エチレンテレフタレ−ト単位が
９０〜５０モル％であるポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂（Ｃ）および／またはエチレンナフタレ−ト単位が９
０〜５０モル％であるポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ｄ）１〜３０重量部とからなり、前記ポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し単位が
エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トであ
って、（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル成
分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およびジ
エチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む線状ポ
リエステル樹脂であり、前記ポリエチレンテレタレ−ト
樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチレンテ
レフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分として
テレフタル酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル成分
としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およびジエ
チレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む線状ポリ
エステル樹脂であり、かつ前記樹脂組成物の透明度（Ｑ
max ）、透明化時間（Ｑmax(t)）が、それぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物であ
る。上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂組成
物は優れた透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性および機械
的特性を持つ成形体や中空成形体等を与える。
【０００６】またこのポリエステル樹脂組成物を構成す
るポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）はアセトアルデ
ヒド含量が８ｐｐｍ以下、環状３量体の合計含量が０．
４０重量％以下であり、また該樹脂組成物を構成するポ
リエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）、ポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂（Ｃ）およびポリエチレンナフタレ−
ト樹脂（Ｄ）はアセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以
下、環状３量体の合計含量が０．５０重量％以下である
ことを特徴とするポリエステル樹脂組成物である。上記
の構成からなる本発明のポリエステル樹脂組成物は優れ
た透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性および機械的特性を
持つ成形体や中空成形体等を与える。
るポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）はアセトアルデ
ヒド含量が８ｐｐｍ以下、環状３量体の合計含量が０．
４０重量％以下であり、また該樹脂組成物を構成するポ
リエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）、ポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂（Ｃ）およびポリエチレンナフタレ−
ト樹脂（Ｄ）はアセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以
下、環状３量体の合計含量が０．５０重量％以下である
ことを特徴とするポリエステル樹脂組成物である。上記
の構成からなる本発明のポリエステル樹脂組成物は優れ
た透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性および機械的特性を
持つ成形体や中空成形体等を与える。
【０００７】また、本発明のポリエステル樹脂製予備成
形体または成形体は、前記の樹脂組成物からなり、該成
形体を形成する樹脂組成物の特性が以下のイ）〜ホ）の
条件を満足することを特徴とするポリエステル樹脂製予
備成形体又は成形体である。 イ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定
した昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）と予備成形体ま
たは成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の
重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、０．６０（ＢＬＤ
％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０（ＢＬＤ％）＋１
５５．０であらわされる。 ロ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定
した融点（Ｔｍ）と予備成形体または成形体中のポリエ
チレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ
％）との関係が、０．８７（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦
Ｔｍ≦０．８７（ＢＬＤ％）＋１９３．０であらわされ
る。 ハ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定
した昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）
が、それぞれ１５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上
である。 ニ）予備成形体又は成形体のランダム度（Ｒ）が、 ０．１０≦Ｒ≦０．７０ である。 ホ）ヘイズが１５％以下である。
形体または成形体は、前記の樹脂組成物からなり、該成
形体を形成する樹脂組成物の特性が以下のイ）〜ホ）の
条件を満足することを特徴とするポリエステル樹脂製予
備成形体又は成形体である。 イ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定
した昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）と予備成形体ま
たは成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の
重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、０．６０（ＢＬＤ
％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０（ＢＬＤ％）＋１
５５．０であらわされる。 ロ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定
した融点（Ｔｍ）と予備成形体または成形体中のポリエ
チレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ
％）との関係が、０．８７（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦
Ｔｍ≦０．８７（ＢＬＤ％）＋１９３．０であらわされ
る。 ハ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定
した昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）
が、それぞれ１５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上
である。 ニ）予備成形体又は成形体のランダム度（Ｒ）が、 ０．１０≦Ｒ≦０．７０ である。 ホ）ヘイズが１５％以下である。
【０００８】なお、ランダム度（Ｒ）はＮＭＲ法で求め
た値であり、予備成形体等より試料を切り取り、Mark
E. Stewart ，A.James Cox,D.Mark Naylor ：Polymer V
ol.34,P.4060(1993) 記載の方法に準じてエチレングリ
コ−ル鎖のエチレンプロトンを測定し、次式の計算によ
り求めた。 ランダム度（Ｒ）＝｛１／Ｌｎ（ＰＥＴ）＋１／Ｌｎ
（ＰＥＮ）｝ 式中の記号の意味は次の通りである。 Ｌｎ（ＰＥＴ）：エチレンテレフタレ−トのエステル結
合の数平均連鎖長 Ｌｎ（ＰＥＮ）：エチレンナフタレ−トのエステル結合
の数平均連鎖長 上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂製予備成
形体または成形体は優れた透明性、耐熱性、ガスバリヤ
−性および機械的特性を有する。
た値であり、予備成形体等より試料を切り取り、Mark
E. Stewart ，A.James Cox,D.Mark Naylor ：Polymer V
ol.34,P.4060(1993) 記載の方法に準じてエチレングリ
コ−ル鎖のエチレンプロトンを測定し、次式の計算によ
り求めた。 ランダム度（Ｒ）＝｛１／Ｌｎ（ＰＥＴ）＋１／Ｌｎ
（ＰＥＮ）｝ 式中の記号の意味は次の通りである。 Ｌｎ（ＰＥＴ）：エチレンテレフタレ−トのエステル結
合の数平均連鎖長 Ｌｎ（ＰＥＮ）：エチレンナフタレ−トのエステル結合
の数平均連鎖長 上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂製予備成
形体または成形体は優れた透明性、耐熱性、ガスバリヤ
−性および機械的特性を有する。
【０００９】また、本発明のポリエステル樹脂製中空成
形体は、前記の予備成形体を延伸ブロ−して得られる中
空成形体であり、該中空成形体を形成する組成物の特性
が以下のヘ）〜ル）の条件を満足することを特徴とする
ポリエステル樹脂製中空成形体である。 ヘ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結
晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）と中空成形体中のポリエチレ
ンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）と
の関係が、０．６０（ＢＬＤ％）＋１２０．０≦Ｔｃ１
≦０．６０（ＢＬＤ％）＋１５５．０で表される。 ト）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定した融点（Ｔ
ｍ）と中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、０．８７
（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７（ＢＬＤ
％）＋１９３．０であらわされる。 チ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結
晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）が、それぞれ
１５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上である。 リ）中空成形体のランダム度（Ｒ）が、 ０．１０≦Ｒ≦０．７０ である。 ヌ）アセトアルデヒド含量が５０ｐｐｍ以下である。 ル）ヘイズが８％以下である。 上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂製中空成
形体は優れた透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性および機
械的特性を有する。
形体は、前記の予備成形体を延伸ブロ−して得られる中
空成形体であり、該中空成形体を形成する組成物の特性
が以下のヘ）〜ル）の条件を満足することを特徴とする
ポリエステル樹脂製中空成形体である。 ヘ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結
晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）と中空成形体中のポリエチレ
ンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）と
の関係が、０．６０（ＢＬＤ％）＋１２０．０≦Ｔｃ１
≦０．６０（ＢＬＤ％）＋１５５．０で表される。 ト）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定した融点（Ｔ
ｍ）と中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、０．８７
（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７（ＢＬＤ
％）＋１９３．０であらわされる。 チ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結
晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）が、それぞれ
１５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上である。 リ）中空成形体のランダム度（Ｒ）が、 ０．１０≦Ｒ≦０．７０ である。 ヌ）アセトアルデヒド含量が５０ｐｐｍ以下である。 ル）ヘイズが８％以下である。 上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂製中空成
形体は優れた透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性および機
械的特性を有する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリエチレン
ナフタレ−ト樹脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し単位
がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トで
あって、（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を８５モル％以上、好ましくは、８７
モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、（３）
グリコ−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％
以上、好ましくは８７モル％以上、さらに好ましくは９
０モル％以上、およびジエチレングリコ−ル（以下ＤＥ
Ｇという）を１．０〜５．０モル％、好ましくは１．３
〜４．５モル％、さらに好ましくは１．５〜４．０モル
％含む線状ポリエステル樹脂である。エチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキレ−ト単位が８５モル％以下の
場合は、該樹脂の乾燥工程や固相重合工程で融着し易く
なったりまた、得られた成形体等の耐熱性が非常に悪く
なる。またＤＥＧ含量が１．０モル％以下の場合は得ら
れた成形体や中空成形体等の透明性が非常に悪くなり、
また５．０モル％以上の場合は得られた成形体等の耐熱
性が悪くなったり、成形体等のＡＡ含量が非常に増加し
内容物の味に悪影響を及ぼすことになる。即ち、ポリエ
チレンナフタ−レ樹脂（Ａ）のＤＥＧ含量は本発明の成
形体の物性に非常に大きな影響を及ぼすことが分かっ
た。
ナフタレ−ト樹脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し単位
がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トで
あって、（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナフタ
レンジカルボン酸を８５モル％以上、好ましくは、８７
モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、（３）
グリコ−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％
以上、好ましくは８７モル％以上、さらに好ましくは９
０モル％以上、およびジエチレングリコ−ル（以下ＤＥ
Ｇという）を１．０〜５．０モル％、好ましくは１．３
〜４．５モル％、さらに好ましくは１．５〜４．０モル
％含む線状ポリエステル樹脂である。エチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキレ−ト単位が８５モル％以下の
場合は、該樹脂の乾燥工程や固相重合工程で融着し易く
なったりまた、得られた成形体等の耐熱性が非常に悪く
なる。またＤＥＧ含量が１．０モル％以下の場合は得ら
れた成形体や中空成形体等の透明性が非常に悪くなり、
また５．０モル％以上の場合は得られた成形体等の耐熱
性が悪くなったり、成形体等のＡＡ含量が非常に増加し
内容物の味に悪影響を及ぼすことになる。即ち、ポリエ
チレンナフタ−レ樹脂（Ａ）のＤＥＧ含量は本発明の成
形体の物性に非常に大きな影響を及ぼすことが分かっ
た。
【００１１】また、本発明におけるポリエチレンナフタ
レ−ト樹脂（Ａ）の共重合に使用されるジカルボン酸と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ｐ
−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及び
その機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク
酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的
誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカル
ボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられる。
レ−ト樹脂（Ａ）の共重合に使用されるジカルボン酸と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニ−ル−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的誘導体、ｐ
−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及び
その機能的誘導体、アジピン酸、セバシン酸、コハク
酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及びその機能的
誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカル
ボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられる。
【００１２】また共重合に使用されるグリコ−ルとして
は、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シ
クロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイ
ド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが挙げられる。さら
に、前記ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）中の多官
能化合物からなるその他の共重合成分としては、酸成分
としてトリメリット酸、ピロメリット酸を挙げることが
出来、グリコ−ル成分としてグリセリン、ペンタエリス
リト−ルを挙げることが出来る。以上の共重合成分の使
用量は、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）が実質的
に線状を維持する程度でなければならない。
は、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シ
クロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイ
ド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが挙げられる。さら
に、前記ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）中の多官
能化合物からなるその他の共重合成分としては、酸成分
としてトリメリット酸、ピロメリット酸を挙げることが
出来、グリコ−ル成分としてグリセリン、ペンタエリス
リト−ルを挙げることが出来る。以上の共重合成分の使
用量は、ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）が実質的
に線状を維持する程度でなければならない。
【００１３】上記のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
出来る。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチ
レングリコ−ル及び／又は、第三成分を直接反応させて
水を留去しエステル化した後、減圧下に溶融重縮合を行
う直接エステル化法、または、ジメチル−２，６−ナフ
タレンジカルボキシレ−トとエチレングリコ−ル及び／
又は第三成分を反応させてメチルアルコ−ルを留去しエ
ステル交換させた後、減圧下に溶融重縮合を行うエステ
ル交換法により製造される。さらに極限粘度を増大さ
せ、ＡＡ含量を低下さす為に固相重合を行ってもよい。
前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で行っても良い
しまた連続式反応装置で行っても良い。これらいづれの
方式において、溶融重縮合反応は１段階で行っても、多
段階に分けて行っても良い。固相重合反応は、溶融重縮
合反応と同様回分式装置や連続式装置で行うことが出来
る。溶融重縮合と固相重合は連続で行っても良いし、分
割して行ってもよい。
（Ａ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
出来る。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチ
レングリコ−ル及び／又は、第三成分を直接反応させて
水を留去しエステル化した後、減圧下に溶融重縮合を行
う直接エステル化法、または、ジメチル−２，６−ナフ
タレンジカルボキシレ−トとエチレングリコ−ル及び／
又は第三成分を反応させてメチルアルコ−ルを留去しエ
ステル交換させた後、減圧下に溶融重縮合を行うエステ
ル交換法により製造される。さらに極限粘度を増大さ
せ、ＡＡ含量を低下さす為に固相重合を行ってもよい。
前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で行っても良い
しまた連続式反応装置で行っても良い。これらいづれの
方式において、溶融重縮合反応は１段階で行っても、多
段階に分けて行っても良い。固相重合反応は、溶融重縮
合反応と同様回分式装置や連続式装置で行うことが出来
る。溶融重縮合と固相重合は連続で行っても良いし、分
割して行ってもよい。
【００１４】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）を製造する際、エステル交換法による場
合はエステル交換触媒としてＭｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｚｎ等
のカルボン酸金属塩化合物、重縮合触媒としてＧｅ、Ｓ
ｂ、Ｔｉ等の化合物が用いられる。また、エステル交換
触媒の活性をなくすためにエステル交換反応終了後、燐
酸、トリメチルフォスフェイト等のリン化合物を添加す
ることが出来る。直接エステル化法による場合は、重縮
合触媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉの化合物が用いられる。
また、ＤＥＧ含量を制御するためにエステル化工程に塩
基性化合物、たとえば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−
ブチルアミン等の第３級アミン、水酸化テトラエチルア
ンモニウム等の第４級アンモニウム塩等を加えることも
出来る。
−ト樹脂（Ａ）を製造する際、エステル交換法による場
合はエステル交換触媒としてＭｇ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｚｎ等
のカルボン酸金属塩化合物、重縮合触媒としてＧｅ、Ｓ
ｂ、Ｔｉ等の化合物が用いられる。また、エステル交換
触媒の活性をなくすためにエステル交換反応終了後、燐
酸、トリメチルフォスフェイト等のリン化合物を添加す
ることが出来る。直接エステル化法による場合は、重縮
合触媒としてＧｅ、Ｓｂ、Ｔｉの化合物が用いられる。
また、ＤＥＧ含量を制御するためにエステル化工程に塩
基性化合物、たとえば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−
ブチルアミン等の第３級アミン、水酸化テトラエチルア
ンモニウム等の第４級アンモニウム塩等を加えることも
出来る。
【００１５】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）の極限粘度は０．４０〜０．９０ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．４５〜０．８７ｄｌ／ｇ、さらに好
ましくは０．５０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲である。
０．４０ｄｌ／ｇ以下では、得られた成形体等の機械的
特性が悪い。また、０．９０ｄｌ／ｇを越える場合は、
成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が
激しくなり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こ
る。
−ト樹脂（Ａ）の極限粘度は０．４０〜０．９０ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．４５〜０．８７ｄｌ／ｇ、さらに好
ましくは０．５０〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲である。
０．４０ｄｌ／ｇ以下では、得られた成形体等の機械的
特性が悪い。また、０．９０ｄｌ／ｇを越える場合は、
成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が
激しくなり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こ
る。
【００１６】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）のアセトアルデヒド含量は、８ｐｐｍ以
下、好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐ
ｍ以下である。アセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ以上の
場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含量が５
０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味や臭い
に悪影響を与える。
−ト樹脂（Ａ）のアセトアルデヒド含量は、８ｐｐｍ以
下、好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐ
ｍ以下である。アセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ以上の
場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含量が５
０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味や臭い
に悪影響を与える。
【００１７】本発明で使用されるポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）の環状３量体の合計含量は、０．４０重
量％以下、好ましくは０．３８重量％以下、さらに好ま
しくは０．３５重量％以下である。成形体あるいは中空
成形体に耐熱性を与えるために成型時に加熱金型内で熱
処理を行う場合、環状３量体の合計含量が０．４０重量
％以上の場合には、金型表面へのオリゴマ−付着が急激
に増加し得られた中空成形体等の透明性は極端に悪くな
る。なお、ここでいう「環状３量体」とは、エチレンテ
レフタレ−ト単位から構成される環状３量体およびエチ
レンナフタレ−ト単位から構成される環状３量体の両者
のことであり、この両者の含量を合計した量が「合計含
量」である。
−ト樹脂（Ａ）の環状３量体の合計含量は、０．４０重
量％以下、好ましくは０．３８重量％以下、さらに好ま
しくは０．３５重量％以下である。成形体あるいは中空
成形体に耐熱性を与えるために成型時に加熱金型内で熱
処理を行う場合、環状３量体の合計含量が０．４０重量
％以上の場合には、金型表面へのオリゴマ−付着が急激
に増加し得られた中空成形体等の透明性は極端に悪くな
る。なお、ここでいう「環状３量体」とは、エチレンテ
レフタレ−ト単位から構成される環状３量体およびエチ
レンナフタレ−ト単位から構成される環状３量体の両者
のことであり、この両者の含量を合計した量が「合計含
量」である。
【００１８】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸を８５モル％以上、好ましくは８７
モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、（３）
グリコ−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％
以上、好ましくは８７モル％以上、さらに好ましくは９
０モル％以上、およびジエチレングリコ−ル（以下ＤＥ
Ｇ）を１．０〜５．０モル％、好ましくは１．３〜４．
５モル％、さらに好ましくは１．５〜４．０モル％含む
線状ポリエステル樹脂である。エチレンテレフタレ−ト
単位が８５モル％以下の場合は、該樹脂の乾燥工程や固
相重合工程で融着し易くなったり、また得られた成形体
等の耐熱性が非常に悪くなる。またＤＥＧ含量が１．０
モル％以下の場合は得られた成形体や中空成形体の透明
性が非常に悪くなり、また５．０モル％以上の場合は得
られた成形体等の耐熱性が悪くなったり、成形体等のＡ
Ａ含量が非常に増加し内容物の味に悪影響を及ぼすこと
になる。即ち、ポリエチレンテレフタ−レ樹脂（Ｂ）の
ＤＥＧ含量は本発明の成形体の物性に非常に大きな影響
を及ぼすことが分かった。
レ−ト樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸を８５モル％以上、好ましくは８７
モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、（３）
グリコ−ル成分としてエチレングリコ−ルを８５モル％
以上、好ましくは８７モル％以上、さらに好ましくは９
０モル％以上、およびジエチレングリコ−ル（以下ＤＥ
Ｇ）を１．０〜５．０モル％、好ましくは１．３〜４．
５モル％、さらに好ましくは１．５〜４．０モル％含む
線状ポリエステル樹脂である。エチレンテレフタレ−ト
単位が８５モル％以下の場合は、該樹脂の乾燥工程や固
相重合工程で融着し易くなったり、また得られた成形体
等の耐熱性が非常に悪くなる。またＤＥＧ含量が１．０
モル％以下の場合は得られた成形体や中空成形体の透明
性が非常に悪くなり、また５．０モル％以上の場合は得
られた成形体等の耐熱性が悪くなったり、成形体等のＡ
Ａ含量が非常に増加し内容物の味に悪影響を及ぼすこと
になる。即ち、ポリエチレンテレフタ−レ樹脂（Ｂ）の
ＤＥＧ含量は本発明の成形体の物性に非常に大きな影響
を及ぼすことが分かった。
【００１９】また、本発明におけるポリエチレンテレフ
タレ−ト樹脂（Ｂ）の共重合に使用されるジカルボン酸
としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及び
その機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロ
ン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、
セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが
挙げられる。
タレ−ト樹脂（Ｂ）の共重合に使用されるジカルボン酸
としては、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及び
その機能的誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロ
ン酸等のオキシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、
セバシン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸及びその機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン
酸等の脂環族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが
挙げられる。
【００２０】また共重合に使用されるグリコ−ルとして
は、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シ
クロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイ
ド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが挙げられる。
は、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シ
クロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−ル、ビス
フェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのアルキレンオキサイ
ド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが挙げられる。
【００２１】さらに、前記ポリエチレンテレフタレ−ト
樹脂（Ｂ）中の多官能化合物からなるその他の共重合成
分としては酸成分として、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸を挙げることが出来、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることが出来る。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエチレンテレフタレ−
ト樹脂（Ｂ）が実質的に線状を維持する程度でなければ
ならない。
樹脂（Ｂ）中の多官能化合物からなるその他の共重合成
分としては酸成分として、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸を挙げることが出来、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることが出来る。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエチレンテレフタレ−
ト樹脂（Ｂ）が実質的に線状を維持する程度でなければ
ならない。
【００２２】上記のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ｂ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
出来る。即ち、テレフタ−ル酸とエチレングリコ−ル及
び／又は、第三成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、
または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ル及
び／又は、第三成分を反応させてメチルアルコ−ルを留
去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエス
テル交換法により製造される。更に極限粘度を増大さ
せ、ＡＡ含量を低下さす為に固相重合を行ってもよい。
本発明で使用されるポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ｂ）を製造する際に使用する触媒は、ポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂（Ａ）を製造する際に使用する触媒と同
一物を使用することが出来る。
（Ｂ）は、従来公知の製造方法によって製造することが
出来る。即ち、テレフタ−ル酸とエチレングリコ−ル及
び／又は、第三成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、
または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ル及
び／又は、第三成分を反応させてメチルアルコ−ルを留
去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエス
テル交換法により製造される。更に極限粘度を増大さ
せ、ＡＡ含量を低下さす為に固相重合を行ってもよい。
本発明で使用されるポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ｂ）を製造する際に使用する触媒は、ポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂（Ａ）を製造する際に使用する触媒と同
一物を使用することが出来る。
【００２３】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）の極限粘度は０．６０〜１．３０ｄｌ
／ｇ好ましくは０．６５〜１．２０ｄｌ／ｇ、さらに好
ましくは０．７０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲である。
０．６０ｄｌ／ｇ以下では、得られた成形体等の機械的
特性が悪い。また、１．３０ｄｌ／ｇを越える場合は、
成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が
激しくなり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こ
る。
レ−ト樹脂（Ｂ）の極限粘度は０．６０〜１．３０ｄｌ
／ｇ好ましくは０．６５〜１．２０ｄｌ／ｇ、さらに好
ましくは０．７０〜０．９０ｄｌ／ｇの範囲である。
０．６０ｄｌ／ｇ以下では、得られた成形体等の機械的
特性が悪い。また、１．３０ｄｌ／ｇを越える場合は、
成型機等による溶融時に樹脂温度が高くなって熱分解が
激しくなり、成形体が黄色に着色する等の問題が起こ
る。
【００２４】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）のアセトアルデヒド含量は、１０ｐｐ
ｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４
ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ
以上の場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含
量が５０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味
や臭いに悪影響を与える。
レ−ト樹脂（Ｂ）のアセトアルデヒド含量は、１０ｐｐ
ｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４
ｐｐｍ以下である。アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ
以上の場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含
量が５０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味
や臭いに悪影響を与える。
【００２５】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｂ）の環状３量体の合計含量は、０．５０
重量％以下、好ましくは０．４５重量％以下、さらに好
ましくは０．４０重量％以下である。成形体あるいは中
空成形体に耐熱性を与えるために成型時に加熱金型内で
熱処理を行う場合、環状３量体の合計含量が０．５０重
量％以上の場合には、金型表面へのオリゴマ−付着が急
激に増加し得られた中空成形体等の透明性は極端に悪く
なる。なお、ここでいう「環状３量体」やその「合計含
量」は前記のとおりである。
レ−ト樹脂（Ｂ）の環状３量体の合計含量は、０．５０
重量％以下、好ましくは０．４５重量％以下、さらに好
ましくは０．４０重量％以下である。成形体あるいは中
空成形体に耐熱性を与えるために成型時に加熱金型内で
熱処理を行う場合、環状３量体の合計含量が０．５０重
量％以上の場合には、金型表面へのオリゴマ−付着が急
激に増加し得られた中空成形体等の透明性は極端に悪く
なる。なお、ここでいう「環状３量体」やその「合計含
量」は前記のとおりである。
【００２６】本発明のポリエステル樹脂組成物、予備成
形体、成形体および中空成形体はポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）９５〜６０重量％、好ましくは９３〜６
５重量％、さらに好ましくは９０〜７０重量％と、ポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）５〜４０重量％、好
ましくは７〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜３０
重量％とから構成される。この予備成形体や中空成形体
中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）含量が９５重
量％を超えると、成形性や延伸性に劣り、得られた予備
成形体や中空成形体の透明性が悪くなる。又、ポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ａ）含量が６０重量％未満であ
ると、得られた中空成形体の紫外線遮断性やガスバリア
−性が悪くなる。
形体、成形体および中空成形体はポリエチレンナフタレ
−ト樹脂（Ａ）９５〜６０重量％、好ましくは９３〜６
５重量％、さらに好ましくは９０〜７０重量％と、ポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）５〜４０重量％、好
ましくは７〜３５重量％、さらに好ましくは１０〜３０
重量％とから構成される。この予備成形体や中空成形体
中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）含量が９５重
量％を超えると、成形性や延伸性に劣り、得られた予備
成形体や中空成形体の透明性が悪くなる。又、ポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ａ）含量が６０重量％未満であ
ると、得られた中空成形体の紫外線遮断性やガスバリア
−性が悪くなる。
【００２７】また本発明のポリエステル樹脂組成物、予
備成形体、成形体および中空成形体はポリエチレンナフ
タレ−ト樹脂（Ａ）９５〜６０重量％とポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂（Ｂ）５〜４０重量％との合計１００
重量部と、エチレンテレフタレ−ト単位が９０〜５０モ
ル％であるポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｃ）およ
び／またはエチレンナフタレ−ト単位が９０〜５０モル
％であるポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｄ）１〜３０
重量部、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは
１〜２０重量部とからなるポリエステル樹脂組成物から
構成される。これらのポリエステル樹脂組成物を使用す
る場合は、より短時間の溶融混合で均一透明な成形体等
が得られる。ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｃ）お
よびポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｄ）の使用量が総
量で３０重量部を越えた場合は成形体等の機械的特性、
熱的特性および成形性等が悪くなる。また前記ポリエチ
レンテレフタレ−ト樹脂（Ｃ）のエチレンテレフタレ−
ト単位の含量は、好ましくは９０〜７５モル％、さらに
好ましくは９０〜８０モル％である。また前記ポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ｃ）のエチレンナフタレ−ト単
位の含量は、好ましくは９０〜７５モル％、さらに好ま
しくは９０〜８０モル％である。
備成形体、成形体および中空成形体はポリエチレンナフ
タレ−ト樹脂（Ａ）９５〜６０重量％とポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂（Ｂ）５〜４０重量％との合計１００
重量部と、エチレンテレフタレ−ト単位が９０〜５０モ
ル％であるポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｃ）およ
び／またはエチレンナフタレ−ト単位が９０〜５０モル
％であるポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｄ）１〜３０
重量部、好ましくは１〜２５重量部、さらに好ましくは
１〜２０重量部とからなるポリエステル樹脂組成物から
構成される。これらのポリエステル樹脂組成物を使用す
る場合は、より短時間の溶融混合で均一透明な成形体等
が得られる。ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｃ）お
よびポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｄ）の使用量が総
量で３０重量部を越えた場合は成形体等の機械的特性、
熱的特性および成形性等が悪くなる。また前記ポリエチ
レンテレフタレ−ト樹脂（Ｃ）のエチレンテレフタレ−
ト単位の含量は、好ましくは９０〜７５モル％、さらに
好ましくは９０〜８０モル％である。また前記ポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ｃ）のエチレンナフタレ−ト単
位の含量は、好ましくは９０〜７５モル％、さらに好ま
しくは９０〜８０モル％である。
【００２８】本発明において、エチレンテレタレ−ト単
位が９０〜５０モル％のポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂（Ｃ）の他の共重合成分、製造法、および、極限粘度
は、前記のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）の場
合と同じである。また、エチレンナフタレ−ト単位が９
０〜５０モル％のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｄ）
の他の共重合成分、製造法、および、極限粘度は、前記
のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）の場合と同じで
ある。
位が９０〜５０モル％のポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂（Ｃ）の他の共重合成分、製造法、および、極限粘度
は、前記のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ａ）の場
合と同じである。また、エチレンナフタレ−ト単位が９
０〜５０モル％のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｄ）
の他の共重合成分、製造法、および、極限粘度は、前記
のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）の場合と同じで
ある。
【００２９】また本発明で使用されるポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂（Ｃ）およびポリエチレンナフタレ−ト
樹脂（Ｄ）のアセトアルデヒド含量は、１０ｐｐｍ以
下、好ましくは７ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐ
ｍ以下である。アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以上
の場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含量が
５０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味や臭
いに悪影響を与える。
フタレ−ト樹脂（Ｃ）およびポリエチレンナフタレ−ト
樹脂（Ｄ）のアセトアルデヒド含量は、１０ｐｐｍ以
下、好ましくは７ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐ
ｍ以下である。アセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以上
の場合は、得られた成形体等のアセトアルデヒド含量が
５０ｐｐｍ以上と高くなり、成形体等の内容物の味や臭
いに悪影響を与える。
【００３０】本発明で使用されるポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂（Ｃ）およびポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ｄ）の環状３量体の合計含量は、０．５０重量％以
下、好ましくは０．４５重量％以下、さらに好ましくは
０．４０重量％以下である。成形体あるいは中空成形体
に耐熱性を与えるために成型時に加熱金型内で熱処理を
行う場合、環状３量体の合計含量が０．５０重量％以上
の場合には、金型表面へのオリゴマ−付着が急激に増加
し得られた中空成形体等の透明性は極端に悪くなる。な
お、ここでいう「環状３量体」やその「合計含量」は前
記のとおりである。
レ−ト樹脂（Ｃ）およびポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ｄ）の環状３量体の合計含量は、０．５０重量％以
下、好ましくは０．４５重量％以下、さらに好ましくは
０．４０重量％以下である。成形体あるいは中空成形体
に耐熱性を与えるために成型時に加熱金型内で熱処理を
行う場合、環状３量体の合計含量が０．５０重量％以上
の場合には、金型表面へのオリゴマ−付着が急激に増加
し得られた中空成形体等の透明性は極端に悪くなる。な
お、ここでいう「環状３量体」やその「合計含量」は前
記のとおりである。
【００３１】また、本発明のポリエステル樹脂組成物に
おいて、該樹脂組成物の透明度（Ｑmax ）、透明化時間
（Ｑmax(t)）が、それぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とする。ここで、透明度（Ｑmax ）、
透明化時間（Ｑmax(t)）はそれぞれ光散乱法で求めた値
であり、詳細な測定法は後述するが、Ｑmax 、Ｑmax(t)
の定義、および、意味は下記のとおりである。
おいて、該樹脂組成物の透明度（Ｑmax ）、透明化時間
（Ｑmax(t)）が、それぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とする。ここで、透明度（Ｑmax ）、
透明化時間（Ｑmax(t)）はそれぞれ光散乱法で求めた値
であり、詳細な測定法は後述するが、Ｑmax 、Ｑmax(t)
の定義、および、意味は下記のとおりである。
【００３２】（１）Ｑmax 、Ｑmax(t)の定義 後述の方法により作成した試料を光散乱測定装置の３０
０度Ｃに温度設定したホットステ−ジ上に置き光散乱測
定を行う。散乱角に対する散乱光の強度は、加熱時間と
共に大きくなり、ある時間（ｔ）で最大となる。この時
のＩｎｖａｒｉａｎｔＱ（散乱強度）をＱmax 、Ｑmax
に到達するのに要した時間（ｔ）をＱmax(t)と定義す
る。主としてエチレンテレフタレ−ト単位を繰返し単位
とする樹脂と、主としてエチレンナフタレ−ト単位を繰
返し単位とする樹脂の溶融混合の場合には、加熱時間の
経過と共に相分離による白化が進行し、ある時間で白化
（相分離）が最大となる。従って、Ｑmax は白化の最大
点、Ｑmax(t)はそれに要した時間といえる。さらに時間
が経過すると共に、急速に相容化が進行して白化が減少
し、終わりには透明となる。 （２）Ｑmax の意味 透明性を表わす指標で、数字が小さい方が透明性の良好
なことを意味する。
０度Ｃに温度設定したホットステ−ジ上に置き光散乱測
定を行う。散乱角に対する散乱光の強度は、加熱時間と
共に大きくなり、ある時間（ｔ）で最大となる。この時
のＩｎｖａｒｉａｎｔＱ（散乱強度）をＱmax 、Ｑmax
に到達するのに要した時間（ｔ）をＱmax(t)と定義す
る。主としてエチレンテレフタレ−ト単位を繰返し単位
とする樹脂と、主としてエチレンナフタレ−ト単位を繰
返し単位とする樹脂の溶融混合の場合には、加熱時間の
経過と共に相分離による白化が進行し、ある時間で白化
（相分離）が最大となる。従って、Ｑmax は白化の最大
点、Ｑmax(t)はそれに要した時間といえる。さらに時間
が経過すると共に、急速に相容化が進行して白化が減少
し、終わりには透明となる。 （２）Ｑmax の意味 透明性を表わす指標で、数字が小さい方が透明性の良好
なことを意味する。
【００３３】（３）Ｑmax(t)の意味 相容化（透明化）に要する時間の指標で、その値が小さ
ければ小さいほどそれだけ早く透明体となる。透明度
（Ｑmax ）の範囲は０〜４００００、好ましくは０〜３
５０００、さらに好ましくは０〜３００００である。透
明化時間（Ｑmax(t)）の範囲は０〜２５０秒、好ましく
は０〜２００秒、さらに好ましくは０〜１５０秒であ
る。上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂組成
物は、優れた透明性、ガスバリヤ−性、耐熱性および機
械的特性を持つ成形体や中空成形体をあたえる。Ｑmax
が４００００を越えると、白化の程度が大きく、相容化
（透明化）の促進を行うためには溶融混合成形時に高温
度、長時間のより厳しい条件が必要となり、このため熱
劣化による着色や機械的性質の低下を引き起こす。ま
た、生産性の低下によるコストアップ要因となる。
ければ小さいほどそれだけ早く透明体となる。透明度
（Ｑmax ）の範囲は０〜４００００、好ましくは０〜３
５０００、さらに好ましくは０〜３００００である。透
明化時間（Ｑmax(t)）の範囲は０〜２５０秒、好ましく
は０〜２００秒、さらに好ましくは０〜１５０秒であ
る。上記の構成からなる本発明のポリエステル樹脂組成
物は、優れた透明性、ガスバリヤ−性、耐熱性および機
械的特性を持つ成形体や中空成形体をあたえる。Ｑmax
が４００００を越えると、白化の程度が大きく、相容化
（透明化）の促進を行うためには溶融混合成形時に高温
度、長時間のより厳しい条件が必要となり、このため熱
劣化による着色や機械的性質の低下を引き起こす。ま
た、生産性の低下によるコストアップ要因となる。
【００３４】Ｑmax(t)が２５０秒を越えると、透明な容
器を得る為には溶融混合時に高温度、長時間のより厳し
い条件が必要となる。その結果、熱劣化による着色、機
械的物性の低下、オリゴマ−含量の増加による金型汚
れ、ＡＡ含量の増加等の問題が発生する。また、生産性
低下によるコストアップ要因となる。前記の透明度（Ｑ
max ）および透明化時間（Ｑmax(t)）を本発明の範囲内
にするための方法としては、本発明のポリエステル樹脂
中の触媒金属原子の合計グラム原子数とリン原子のグラ
ム原子数との原子比を０．９以下にする方法、本発明の
ポリエステル樹脂の末端メチルエステル基濃度と末端カ
ルボキシル基濃度の合計を３０ｅｑ／ｔｏｎ以下にする
方法、また本発明のポリエステル樹脂チップの嵩密度を
０．８３〜０．９７ｇ／ｃｍ3 に管理し、ポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂（Ａ）の嵩密度とポリエチレンナフ
タレ−ト樹脂（Ｂ）の嵩密度の比を０．８〜１．２に管
理する方法等があげられる。
器を得る為には溶融混合時に高温度、長時間のより厳し
い条件が必要となる。その結果、熱劣化による着色、機
械的物性の低下、オリゴマ−含量の増加による金型汚
れ、ＡＡ含量の増加等の問題が発生する。また、生産性
低下によるコストアップ要因となる。前記の透明度（Ｑ
max ）および透明化時間（Ｑmax(t)）を本発明の範囲内
にするための方法としては、本発明のポリエステル樹脂
中の触媒金属原子の合計グラム原子数とリン原子のグラ
ム原子数との原子比を０．９以下にする方法、本発明の
ポリエステル樹脂の末端メチルエステル基濃度と末端カ
ルボキシル基濃度の合計を３０ｅｑ／ｔｏｎ以下にする
方法、また本発明のポリエステル樹脂チップの嵩密度を
０．８３〜０．９７ｇ／ｃｍ3 に管理し、ポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂（Ａ）の嵩密度とポリエチレンナフ
タレ−ト樹脂（Ｂ）の嵩密度の比を０．８〜１．２に管
理する方法等があげられる。
【００３５】本発明の予備成形体又は成形体の未延伸部
または中空成形体について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）
により測定した熱特性と成形体の透明性、耐熱性等の性
質について更に検討を加えた結果、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）による１度Ｃ／分の昇温速度での熱特性と成形体
等の透明性、耐熱性等の特性の間に関連があることを見
いだした。本発明の予備成形体又は成形体の未延伸部ま
たは中空成形体の口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
より１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結晶化ピ−
ク温度（Ｔｃ１）と予備成形体、成形体または中空 成
形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百
分率（ＢＬＤ％）との関係が、下式０．６０（ＢＬＤ
％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０（ＢＬＤ％）＋１
５５．０を満足することが必要であり、好ましくは、下
式０．６０（ＢＬＤ％）＋１２５．０≦Ｔｃ１≦０．６
０（ＢＬＤ％）＋１５０．０を満足することが必要であ
る。
または中空成形体について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）
により測定した熱特性と成形体の透明性、耐熱性等の性
質について更に検討を加えた結果、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）による１度Ｃ／分の昇温速度での熱特性と成形体
等の透明性、耐熱性等の特性の間に関連があることを見
いだした。本発明の予備成形体又は成形体の未延伸部ま
たは中空成形体の口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
より１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結晶化ピ−
ク温度（Ｔｃ１）と予備成形体、成形体または中空 成
形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百
分率（ＢＬＤ％）との関係が、下式０．６０（ＢＬＤ
％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０（ＢＬＤ％）＋１
５５．０を満足することが必要であり、好ましくは、下
式０．６０（ＢＬＤ％）＋１２５．０≦Ｔｃ１≦０．６
０（ＢＬＤ％）＋１５０．０を満足することが必要であ
る。
【００３６】成形体の未延伸部分や中空成形体口栓部の
昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が、上記式の上限温
度以上の温度である場合は、得られた成形体等の耐熱
性、ガスバリヤ−性、肉厚分布、機械的特性等が悪くな
る。また、昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が上記式
の下限以下の温度の場合は、得られた成形体等の透明性
が極端に低下し、また肉厚分布も悪くなる。
昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が、上記式の上限温
度以上の温度である場合は、得られた成形体等の耐熱
性、ガスバリヤ−性、肉厚分布、機械的特性等が悪くな
る。また、昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）が上記式
の下限以下の温度の場合は、得られた成形体等の透明性
が極端に低下し、また肉厚分布も悪くなる。
【００３７】本発明の予備成形体や成形体の未延伸部分
または中空成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
１度Ｃ／分の昇温速度で測定した融点（Ｔｍ）は、成形
体や中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が下記式０．
８７（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７（ＢＬ
Ｄ％）＋１９３．０を満足することが必要であり、好ま
しくは、下記式０．８７（ＢＬＤ％）＋１８０．０≦Ｔ
ｍ≦０．８７（ＢＬＤ％）＋１９０．０を満足すること
が必要である。
または中空成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）で
１度Ｃ／分の昇温速度で測定した融点（Ｔｍ）は、成形
体や中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が下記式０．
８７（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７（ＢＬ
Ｄ％）＋１９３．０を満足することが必要であり、好ま
しくは、下記式０．８７（ＢＬＤ％）＋１８０．０≦Ｔ
ｍ≦０．８７（ＢＬＤ％）＋１９０．０を満足すること
が必要である。
【００３８】成形体の未延伸部分や中空成形体口栓部の
融点（Ｔｍ）が、上記式の下限以下の温度である場合
は、得られた成形体等の耐熱性、ガスバリア−性が悪く
なり、また、肉厚分布、機械的特性等も悪くなる。また
融点（Ｔｍ）が上記式の上限以上の温度の場合は、得ら
れた成形体等の透明性が極端に低下し、また、肉厚分布
も悪くなる。
融点（Ｔｍ）が、上記式の下限以下の温度である場合
は、得られた成形体等の耐熱性、ガスバリア−性が悪く
なり、また、肉厚分布、機械的特性等も悪くなる。また
融点（Ｔｍ）が上記式の上限以上の温度の場合は、得ら
れた成形体等の透明性が極端に低下し、また、肉厚分布
も悪くなる。
【００３９】また、本発明の予備成形体、成形体の未延
伸部分や中空成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）
で１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結晶化発熱量
（Ｑｃ）、及び、結晶融解熱（Ｑｍ）が、それぞれ１５
ｍｊ／ｍｇ以上、好ましくは１７ｍｊ／ｍｇ以上、さら
に好ましくは２０ｍｊ／ｍｇ以上、及び、２０ｍｊ／ｍ
ｇ以上、好ましくは２３ｍｊ／ｍｇ以上、さらに好まし
くは２５ｍｊ／ｍｇ以上であることが必要である。成形
体の未延伸部分や中空成形体口栓部の上記の昇温時結晶
化発熱量（Ｑｃ）、及び、結晶化融解熱（Ｑｍ）が、そ
れぞれ、１５ｍｊ／ｍｇ以下、及び、２０ｍｊ／ｍｇ以
下の場合は、得られた成形体や中空成形体の耐熱性、ガ
スバリヤ−性、機械的特性等が悪くなる。
伸部分や中空成形体口栓部の示差走査熱量計（ＤＳＣ）
で１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結晶化発熱量
（Ｑｃ）、及び、結晶融解熱（Ｑｍ）が、それぞれ１５
ｍｊ／ｍｇ以上、好ましくは１７ｍｊ／ｍｇ以上、さら
に好ましくは２０ｍｊ／ｍｇ以上、及び、２０ｍｊ／ｍ
ｇ以上、好ましくは２３ｍｊ／ｍｇ以上、さらに好まし
くは２５ｍｊ／ｍｇ以上であることが必要である。成形
体の未延伸部分や中空成形体口栓部の上記の昇温時結晶
化発熱量（Ｑｃ）、及び、結晶化融解熱（Ｑｍ）が、そ
れぞれ、１５ｍｊ／ｍｇ以下、及び、２０ｍｊ／ｍｇ以
下の場合は、得られた成形体や中空成形体の耐熱性、ガ
スバリヤ−性、機械的特性等が悪くなる。
【００４０】また、本発明の成形体等のランダム度
（Ｒ）は、０．１０〜０．７０の範囲であり、好ましく
は０．１３〜０．５０、更に好ましい範囲は０．１５〜
０．４０である。本発明の成形体等のランダム度（Ｒ）
は後述する如くＮＭＲ法で求めるが、０．１０未満では
相溶化度が小さいため、得られた成形体等の透明性が悪
く商品価値がない。また０．７０以上では得られた成形
体等の耐熱性、機械的特性等が極端に悪くなる。また、
０．４０以下の場合は、成形体等を構成するポリエステ
ルにおいてブロック性がかなり残っており、このため耐
熱性や機械的特性等が良好である。すなわち、成形体等
の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時結
晶化ピ−ク温度、昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）および結
晶化融解熱（Ｑｍ）とランダム度（Ｒ）が本発明の範囲
内に入る成形体等は透明性が良好で、かつ耐熱性、機械
的特性等が非常に優れている。
（Ｒ）は、０．１０〜０．７０の範囲であり、好ましく
は０．１３〜０．５０、更に好ましい範囲は０．１５〜
０．４０である。本発明の成形体等のランダム度（Ｒ）
は後述する如くＮＭＲ法で求めるが、０．１０未満では
相溶化度が小さいため、得られた成形体等の透明性が悪
く商品価値がない。また０．７０以上では得られた成形
体等の耐熱性、機械的特性等が極端に悪くなる。また、
０．４０以下の場合は、成形体等を構成するポリエステ
ルにおいてブロック性がかなり残っており、このため耐
熱性や機械的特性等が良好である。すなわち、成形体等
の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定される昇温時結
晶化ピ−ク温度、昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）および結
晶化融解熱（Ｑｍ）とランダム度（Ｒ）が本発明の範囲
内に入る成形体等は透明性が良好で、かつ耐熱性、機械
的特性等が非常に優れている。
【００４１】また、本発明の中空成形体のアセトアルデ
ヒド含量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下である。アセトア
ルデヒド含量が５０ｐｐｍ以上の場合には内容物にアセ
トアルデヒド臭が移り、飲料の場合には特に問題とな
る。本発明の中空成形体のヘイズは８％以下、好ましく
は５％以下、さらに好ましくは３％以下である。ヘイズ
が８％以上になると中空成形体は白濁したパ−ル状光沢
を呈し、商品価値がなくなる。
ヒド含量は５０ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは２０ｐｐｍ以下である。アセトア
ルデヒド含量が５０ｐｐｍ以上の場合には内容物にアセ
トアルデヒド臭が移り、飲料の場合には特に問題とな
る。本発明の中空成形体のヘイズは８％以下、好ましく
は５％以下、さらに好ましくは３％以下である。ヘイズ
が８％以上になると中空成形体は白濁したパ−ル状光沢
を呈し、商品価値がなくなる。
【００４２】また、本発明のポリエステル延伸フイルム
は、従来公知の任意の方法を用いて前記の予備成形体で
ある未延伸シ−トを少なくとも一方向に延伸して得るこ
とが出来る。二軸延伸フイルムの場合は同時二軸延伸法
でも逐次二軸延伸法でもいづれの方法によっても得るこ
とが出来る。フイルムの長手方向または／および幅方向
の延伸倍率は目的に応じて任意に設定することが出来
る。
は、従来公知の任意の方法を用いて前記の予備成形体で
ある未延伸シ−トを少なくとも一方向に延伸して得るこ
とが出来る。二軸延伸フイルムの場合は同時二軸延伸法
でも逐次二軸延伸法でもいづれの方法によっても得るこ
とが出来る。フイルムの長手方向または／および幅方向
の延伸倍率は目的に応じて任意に設定することが出来
る。
【００４３】本発明における予備成形体とは、中空成形
体用の予備成形体に限らず、押出成形されたシ−ト状
物、パイプ状物、筒状物などをも含み、ポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂（Ａ）及びポリエチレンテレフタレ−ト
樹脂（Ｂ）の溶融粘度及び両樹脂の溶融粘度差、予備成
形体射出時の温度、溶融時間、背圧及びスクリュ−回転
数等を適宜制御することによって得られる。本発明の予
備成形体成形時等に熱安定剤、熱酸化安定剤、帯電防止
剤、耐候性安定剤、滑剤、顔料、染料、顔料分散剤ある
いは本発明の成形体不良品などを本発明の目的を損なわ
ない範囲で添加することができる。
体用の予備成形体に限らず、押出成形されたシ−ト状
物、パイプ状物、筒状物などをも含み、ポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂（Ａ）及びポリエチレンテレフタレ−ト
樹脂（Ｂ）の溶融粘度及び両樹脂の溶融粘度差、予備成
形体射出時の温度、溶融時間、背圧及びスクリュ−回転
数等を適宜制御することによって得られる。本発明の予
備成形体成形時等に熱安定剤、熱酸化安定剤、帯電防止
剤、耐候性安定剤、滑剤、顔料、染料、顔料分散剤ある
いは本発明の成形体不良品などを本発明の目的を損なわ
ない範囲で添加することができる。
【００４４】本発明のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）とポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）を均一
に混合する方法として公知の種々の方法を用いることが
出来るが、例えばダブルコ−ンブレンダ−、リボンブレ
ンダ−等による方法が適用出来る。また、このような方
法で混合した両樹脂を一軸押出機、二軸押出機、ベント
式押出機等により溶融混練し造粒することも出来る。本
発明の予備成形体は、例えば、上記に示した特性を持っ
たポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）とポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂（Ｂ）を均一に混合後、直接射出成
形、または押出成形して作ることが出来る。
（Ａ）とポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）を均一
に混合する方法として公知の種々の方法を用いることが
出来るが、例えばダブルコ−ンブレンダ−、リボンブレ
ンダ−等による方法が適用出来る。また、このような方
法で混合した両樹脂を一軸押出機、二軸押出機、ベント
式押出機等により溶融混練し造粒することも出来る。本
発明の予備成形体は、例えば、上記に示した特性を持っ
たポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）とポリエチレン
テレフタレ−ト樹脂（Ｂ）を均一に混合後、直接射出成
形、または押出成形して作ることが出来る。
【００４５】本発明の中空成形体は公知の射出成形機等
により成形された有底の予備成形体（パリソン）を延伸
ブロ−成形機により延伸ブロ−成形する２段階方式（コ
−ルドパリソン法）、あるいは予備成形体の成形と延伸
ブロ−成形を同一機械で行う１段階方式（ホットパリソ
ン法）の延伸ブロ−成形法、ダイレクトブロ−成形法、
押出しブロ−成形法により製造することが出来る。ま
た、中空成形体のＡＡ含量を低下させるためにはベント
式射出成形機を用いるのがよい。予備成形体がシ−ト状
物、パイプ状物、筒状物などの場合は、圧縮成型、真空
成形などによって適宜、容器、包装体などに成形するこ
とが出来る。
により成形された有底の予備成形体（パリソン）を延伸
ブロ−成形機により延伸ブロ−成形する２段階方式（コ
−ルドパリソン法）、あるいは予備成形体の成形と延伸
ブロ−成形を同一機械で行う１段階方式（ホットパリソ
ン法）の延伸ブロ−成形法、ダイレクトブロ−成形法、
押出しブロ−成形法により製造することが出来る。ま
た、中空成形体のＡＡ含量を低下させるためにはベント
式射出成形機を用いるのがよい。予備成形体がシ−ト状
物、パイプ状物、筒状物などの場合は、圧縮成型、真空
成形などによって適宜、容器、包装体などに成形するこ
とが出来る。
【００４６】
【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお
主な特性値の測定法を以下に説明する。 （１）ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）および
（Ｃ）（以下「ＰＥＴ樹脂」とする）の極限粘度（Ｉ
Ｖ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル（２
／３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求め
た。 （２）ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）および
（Ｄ）（以下「ＰＥＮ樹脂」とする）の極限粘度（Ｉ
Ｖ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／ｐ−クロルフェ
ノ−ル（１／３重量比）混合溶媒中３０度Ｃでの溶液粘
度から求めた。
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。なお
主な特性値の測定法を以下に説明する。 （１）ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）および
（Ｃ）（以下「ＰＥＴ樹脂」とする）の極限粘度（Ｉ
Ｖ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル（２
／３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求め
た。 （２）ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）および
（Ｄ）（以下「ＰＥＮ樹脂」とする）の極限粘度（Ｉ
Ｖ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／ｐ−クロルフェ
ノ−ル（１／３重量比）混合溶媒中３０度Ｃでの溶液粘
度から求めた。
【００４７】（３）樹脂中の結合ジエチレングリコ−ル
含量（ＤＥＧ含量） ＰＥＮ樹脂またはＰＥＴ樹脂をメタノ−ルにより分解
し、ガスクロマトグラフィ−によりＤＥＧ量を定量し、
全グリコ−ル成分に対する割合（モル％）で表した。 （４）アセトアルデヒド含量（ＡＡ） 樹脂ペレットまたは容器口栓部からの２〜３ｍｍ角の試
料と、試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌの量の蒸留水を窒素
置換したガラスアンプルに入れて上部を溶封し、１６０
度Ｃで２時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のアセト
アルデヒドを高感度ガスクロマトグラフィ−で測定し濃
度をｐｐｍで表示した。
含量（ＤＥＧ含量） ＰＥＮ樹脂またはＰＥＴ樹脂をメタノ−ルにより分解
し、ガスクロマトグラフィ−によりＤＥＧ量を定量し、
全グリコ−ル成分に対する割合（モル％）で表した。 （４）アセトアルデヒド含量（ＡＡ） 樹脂ペレットまたは容器口栓部からの２〜３ｍｍ角の試
料と、試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌの量の蒸留水を窒素
置換したガラスアンプルに入れて上部を溶封し、１６０
度Ｃで２時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のアセト
アルデヒドを高感度ガスクロマトグラフィ−で測定し濃
度をｐｐｍで表示した。
【００４８】（５）ＰＥＴ樹脂の環状３量体の合計含量
（以下「ＰＥＴ−ＣＴ」という） 試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加え希釈す
る。これにメタノ−ルを加えてポリマ−を沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法によりエチレン
テレフタレ−ト単位から構成される環状３量体およびエ
チレンナフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定
量した。 （６）ＰＥＮ樹脂の環状３量体の合計含量（以下「ＰＥ
Ｎ−ＣＴ」という） ＰＥＴ樹脂と同一方法による。
（以下「ＰＥＴ−ＣＴ」という） 試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加え希釈す
る。これにメタノ−ルを加えてポリマ−を沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法によりエチレン
テレフタレ−ト単位から構成される環状３量体およびエ
チレンナフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定
量した。 （６）ＰＥＮ樹脂の環状３量体の合計含量（以下「ＰＥ
Ｎ−ＣＴ」という） ＰＥＴ樹脂と同一方法による。
【００４９】（７）ランダム度（Ｒ） 成形した成形体等より試料を切り取り、ＮＭＲ法により
測定する。 １）測定装置 バ−リアン社製 ｕｎｉｔｙ−５００ ２）測定方法 Mark E. Stewart ，A.James Cox,D.Mark Naylor ：Poly
mer Vol.34,P.4060(1993) 記載の方法に準じて、エチレ
ングリコ−ル鎖のエチレンプロトンを測定し、計算によ
り求めた。 ３）ランダム度（Ｒ）の計算 ブロック性（ランダム度）は、次式によって示される。 Ｒ＝｛１／Ｌｎ（ＰＥＴ）＋１／Ｌｎ（ＰＥＮ）｝ Ｌｎ（ＰＥＴ）：エチレンテレフタレ−トのエステル結
合の数平均連鎖長 Ｌｎ（ＰＥＮ）：エチレンナフタレ−トのエステル結合
の数平均連鎖長 （８）ヘイズ（霞度％） 成形した成形体等より試料を切り取り、東洋精機製作所
製ヘイズメ−タ−でヘイズ（％）を測定した。
測定する。 １）測定装置 バ−リアン社製 ｕｎｉｔｙ−５００ ２）測定方法 Mark E. Stewart ，A.James Cox,D.Mark Naylor ：Poly
mer Vol.34,P.4060(1993) 記載の方法に準じて、エチレ
ングリコ−ル鎖のエチレンプロトンを測定し、計算によ
り求めた。 ３）ランダム度（Ｒ）の計算 ブロック性（ランダム度）は、次式によって示される。 Ｒ＝｛１／Ｌｎ（ＰＥＴ）＋１／Ｌｎ（ＰＥＮ）｝ Ｌｎ（ＰＥＴ）：エチレンテレフタレ−トのエステル結
合の数平均連鎖長 Ｌｎ（ＰＥＮ）：エチレンナフタレ−トのエステル結合
の数平均連鎖長 （８）ヘイズ（霞度％） 成形した成形体等より試料を切り取り、東洋精機製作所
製ヘイズメ−タ−でヘイズ（％）を測定した。
【００５０】（９）透明度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑ
max(t)） 光散乱法により求める。 １）測定装置、測定方法、計算方法は下記の文献に準じ
て行なった。 M.Okamoto,T.Inoue ：Polymer Vol.35.(1994)P.257 ２）Ｑmax 及びＱmax(t)測定試料の作成 樹脂組成物を池貝鉄工（株）製二軸押出し機ＰＣＭ−３
０で、温度２８０℃，９０秒間溶融混合して２０℃の冷
水中へストランド状で押し出した。このストランドから
小片を切り取り、その小片を２枚のカバ−グラスの間に
挟み、３００℃で１分間溶融させて、３０μｍ程度のフ
イルム状測定試料に急冷して作成した。 ３）光散乱の測定 前記文献第１図に示される光散乱測定装置に準じた装置
を用い、３００℃に温度設定したホットステ−ジ上に測
定試料を置き、Ｈｅ−Ｎｅレ−ザ光を照射し、散乱角に
たいする散乱光の加熱時間に対する強度変化を測定し
た。
max(t)） 光散乱法により求める。 １）測定装置、測定方法、計算方法は下記の文献に準じ
て行なった。 M.Okamoto,T.Inoue ：Polymer Vol.35.(1994)P.257 ２）Ｑmax 及びＱmax(t)測定試料の作成 樹脂組成物を池貝鉄工（株）製二軸押出し機ＰＣＭ−３
０で、温度２８０℃，９０秒間溶融混合して２０℃の冷
水中へストランド状で押し出した。このストランドから
小片を切り取り、その小片を２枚のカバ−グラスの間に
挟み、３００℃で１分間溶融させて、３０μｍ程度のフ
イルム状測定試料に急冷して作成した。 ３）光散乱の測定 前記文献第１図に示される光散乱測定装置に準じた装置
を用い、３００℃に温度設定したホットステ−ジ上に測
定試料を置き、Ｈｅ−Ｎｅレ−ザ光を照射し、散乱角に
たいする散乱光の加熱時間に対する強度変化を測定し
た。
【００５１】（１０）ＤＳＣ測定（Ｔｃ１、Ｔｍ、Ｑ
ｃ、Ｑｍ） 予備成形体、成形体の未延伸部、または中空成形体の口
栓部天面等からの測定用試料について、セイコ−電子工
業（株）社製の示差走査熱量計ＲＤＣ−２２０で測定。
試料量は４．０mg、昇温速度は１℃／ｍｉｎで測定。 （１１）耐熱性 成形した中空成形体に沸騰した熱湯を充填後キャップを
し、５分間放置する。その後１０℃の水で冷却後、水を
抜き入れ目量の変化より収縮率を求めた。
ｃ、Ｑｍ） 予備成形体、成形体の未延伸部、または中空成形体の口
栓部天面等からの測定用試料について、セイコ−電子工
業（株）社製の示差走査熱量計ＲＤＣ−２２０で測定。
試料量は４．０mg、昇温速度は１℃／ｍｉｎで測定。 （１１）耐熱性 成形した中空成形体に沸騰した熱湯を充填後キャップを
し、５分間放置する。その後１０℃の水で冷却後、水を
抜き入れ目量の変化より収縮率を求めた。
【００５２】（実施例１〜４および比較例１〜３） １）ＰＥＮ樹脂 ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．１、Ｎｏ．５）はジメチル−２，６
−ナフタレンジカルボキシレ−トとエチレングリコ−ル
から、また、ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．２、Ｎｏ．３）は、ジ
メチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ジメ
チルテレフタレ−トおよびエチレングリコ−ルから常法
により製造した。また、ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．４）はジメ
チル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、エチレ
ングリコ−ル及びジチレングリコ−ルから常法により製
造した。表１に樹脂の特性を示す。
−ナフタレンジカルボキシレ−トとエチレングリコ−ル
から、また、ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．２、Ｎｏ．３）は、ジ
メチル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、ジメ
チルテレフタレ−トおよびエチレングリコ−ルから常法
により製造した。また、ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．４）はジメ
チル−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−ト、エチレ
ングリコ−ル及びジチレングリコ−ルから常法により製
造した。表１に樹脂の特性を示す。
【００５３】２）ＰＥＴ樹脂 ＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．７）はジメチルテレフタレ−ト、エ
チレングリコ−ルおよびジエチレングリコ−ルより常法
により製造した。ＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．６、Ｎｏ．８）は
ジメチルテレフタレ−ト、ジメチル−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレ−トとエチレングリコ−ルとから常法
により製造した。表１に樹脂の特性を示す。なお、ＰＥ
Ｔ樹脂およびＰＥＮ樹脂の嵩密度は約０．８８ｇ／ｃｍ
3 、末端メチルエステル基濃度と末端カルボキシル基濃
度の合計量は当量／トン（２０ｅｑ／ｔｏｎ）以下であ
った。
チレングリコ−ルおよびジエチレングリコ−ルより常法
により製造した。ＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．６、Ｎｏ．８）は
ジメチルテレフタレ−ト、ジメチル−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレ−トとエチレングリコ−ルとから常法
により製造した。表１に樹脂の特性を示す。なお、ＰＥ
Ｔ樹脂およびＰＥＮ樹脂の嵩密度は約０．８８ｇ／ｃｍ
3 、末端メチルエステル基濃度と末端カルボキシル基濃
度の合計量は当量／トン（２０ｅｑ／ｔｏｎ）以下であ
った。
【００５４】３）中空成形体の成形 上記のＰＥＴ樹脂とＰＥＮ樹脂を用いて 名機製作所製
Ｍ−１００射出成形機により予備成形体を成形した。次
にこの予備成形体をＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製のＬＢ−
０１Ｅ成形機で二軸延伸ブロ−し、５００ｍｌの容器を
作成した。表２に樹脂組成物の特性を示す。また得られ
た容器の物性を比較例とともに表３に示す。表３の結果
より明らかな如く、本発明の中空成形容器は優れた透明
性、耐熱性を示す。
Ｍ−１００射出成形機により予備成形体を成形した。次
にこの予備成形体をＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製のＬＢ−
０１Ｅ成形機で二軸延伸ブロ−し、５００ｍｌの容器を
作成した。表２に樹脂組成物の特性を示す。また得られ
た容器の物性を比較例とともに表３に示す。表３の結果
より明らかな如く、本発明の中空成形容器は優れた透明
性、耐熱性を示す。
【００５５】（実施例５及び比較例４） １）ＰＥＮ樹脂 ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．９）および（Ｎｏ．１０）は、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸、テレフタル酸およびエ
チレングリコ−ルを直接エステル化反応させ、ついで二
酸化ゲルマニウム触媒の存在下に重縮合させた溶融重合
ポリマ−のチップを固相重合して製造した。表４に樹脂
の特性を示す。 ２）ＰＥＴ樹脂 ＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．１１）および（Ｎｏ．１２）は、テ
レフタル酸とエチレングリコ−ルを直接エステル化反応
させ、ついで二酸化ゲルマニウム触媒の存在下に重縮合
させた溶融重合ポリマ−のチップを固相重合して製造し
た。表４に樹脂の特性を示す。なお、ＰＥＴ樹脂および
ＰＥＮ樹脂の嵩密度は約０．８８ｇ／ｃｍ3 、末端カル
ボキシル基濃度は１５ｅｑ／ｔｏｎ以下であった。
タレン−２，６−ジカルボン酸、テレフタル酸およびエ
チレングリコ−ルを直接エステル化反応させ、ついで二
酸化ゲルマニウム触媒の存在下に重縮合させた溶融重合
ポリマ−のチップを固相重合して製造した。表４に樹脂
の特性を示す。 ２）ＰＥＴ樹脂 ＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．１１）および（Ｎｏ．１２）は、テ
レフタル酸とエチレングリコ−ルを直接エステル化反応
させ、ついで二酸化ゲルマニウム触媒の存在下に重縮合
させた溶融重合ポリマ−のチップを固相重合して製造し
た。表４に樹脂の特性を示す。なお、ＰＥＴ樹脂および
ＰＥＮ樹脂の嵩密度は約０．８８ｇ／ｃｍ3 、末端カル
ボキシル基濃度は１５ｅｑ／ｔｏｎ以下であった。
【００５６】３）中空成形体の成形 上記のＰＥＴ樹脂とＰＥＮ樹脂を用いて名機製作所製Ｍ
−１００射出成形機により予備成形体を成形した。次に
この予備成形体をＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製のＬＢ−０
１Ｅ成形機で二軸延伸ブロ−し、引き続き約１６０度Ｃ
に設定した金型内で熱固定し、５００ｍｌの容器を作成
した。表５に樹脂組成物の特性を示す。また得られた容
器の物性を比較例とともに表６に示す。表６の結果より
明らかな如く、本発明の中空成形容器は優れた透明性、
耐熱性を示し、また、ＡＡ含量も低い。また、金型汚れ
も認められなかった。
−１００射出成形機により予備成形体を成形した。次に
この予備成形体をＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製のＬＢ−０
１Ｅ成形機で二軸延伸ブロ−し、引き続き約１６０度Ｃ
に設定した金型内で熱固定し、５００ｍｌの容器を作成
した。表５に樹脂組成物の特性を示す。また得られた容
器の物性を比較例とともに表６に示す。表６の結果より
明らかな如く、本発明の中空成形容器は優れた透明性、
耐熱性を示し、また、ＡＡ含量も低い。また、金型汚れ
も認められなかった。
【００５７】（実施例６ 及び 比較例５） １）ＰＥＮ樹脂 ＰＥＮ樹脂（Ｎｏ．１）および（Ｎｏ．４）を使用。 ２）ＰＥＴ樹脂 ＰＥＴ樹脂（Ｎｏ．６）および（Ｎｏ．７）を使用。
【００５８】３）未延伸シ−トの作成 上記のＰＥＴ樹脂、及びＰＥＮ樹脂を使用し、４０ｍｍ
の二軸押出機で０．５ｍｍ厚みの未延伸シ−トを作成し
た。表７に樹脂組成物の特性、表８にシ−ト物性等を示
す。表８の結果より明らかなごとく、本発明の未延伸シ
−トは優れた物性を示す。このシ−トから真空成形機を
用いて深さ２０ｍｍの容器を作り、約７０度のオ−ブン
中に１０分間放置し耐熱性を調べた。表８に示すとお
り、本発明のシ−トからの容器の耐熱性は良好である。
の二軸押出機で０．５ｍｍ厚みの未延伸シ−トを作成し
た。表７に樹脂組成物の特性、表８にシ−ト物性等を示
す。表８の結果より明らかなごとく、本発明の未延伸シ
−トは優れた物性を示す。このシ−トから真空成形機を
用いて深さ２０ｍｍの容器を作り、約７０度のオ−ブン
中に１０分間放置し耐熱性を調べた。表８に示すとお
り、本発明のシ−トからの容器の耐熱性は良好である。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【表２】
【００６１】
【表３】
【００６２】
【表４】
【００６３】
【表５】
【００６４】
【表６】
【００６５】
【表７】
【００６６】
【表８】
【００６７】
【発明の効果】本発明によるポリエステル樹脂組成物、
予備成形体または成形体および中空成形体は透明性、耐
熱性、機械的特性に優れてた容器や包装体を提供するこ
とができる。
予備成形体または成形体および中空成形体は透明性、耐
熱性、機械的特性に優れてた容器や包装体を提供するこ
とができる。
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリエチレンナレフタレ−ト樹脂（Ａ）
９５〜６０重量％とポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ｂ）５〜４０重量％とからなるポリエステル樹脂組成
物であって、前記ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）
は、（１）主たる繰り返し単位がエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレ−トであって、（２）ジカルボ
ン酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸を８５
モル％以上、（３）グリコ−ル成分としてエチレングリ
コ−ルを８５モル％以上およびジエチレングリコ−ルを
１．０〜５．０モル％含む線状ポリエステル樹脂であ
り、前記ポリエチレンテレタレ−ト樹脂（Ｂ）は、
（１）主たる繰り返し単位がエチレンテレフタレ−トで
あって、（２）ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を
８５モル％以上、（３）グリコ−ル成分としてエチレン
グリコ−ルを８５モル％以上およびジエチレングリコ−
ルを１．０〜５．０モル％含む線状ポリエステル樹脂で
あり、かつ前記樹脂組成物の透明度（Ｑmax ）、透明化
時間（Ｑmax(t)）が、それぞれ、 Ｑmax≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】 ポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）９
５〜６０重量％とポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ｂ）５〜４０重量％との合計１００重量部と、エチレ
ンテレフタレ−ト単位が９０〜５０モル％であるポリエ
チレンテレフタレ−ト樹脂（Ｃ）および／またはエチレ
ンナフタレ−ト単位が９０〜５０モル％であるポリエチ
レンナフタレ−ト樹脂（Ｄ）１〜３０重量部とからなる
ポリエステル樹脂組成物であって、前記ポリエチレンナ
フタレ−ト樹脂（Ａ）は、（１）主たる繰り返し単位が
エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ−トであ
って、（２）ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレ
ンジカルボン酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル成
分としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およびジ
エチレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む線状ポ
リエステル樹脂であり、前記ポリエチレンテレタレ−ト
樹脂（Ｂ）は、（１）主たる繰り返し単位がエチレンテ
レフタレ−トであって、（２）ジカルボン酸成分として
テレフタル酸を８５モル％以上、（３）グリコ−ル成分
としてエチレングリコ−ルを８５モル％以上およびジエ
チレングリコ−ルを１．０〜５．０モル％含む線状ポリ
エステル樹脂であり、かつ前記樹脂組成物の透明度（Ｑ
max ）、 透明化時間（Ｑmax(t)）が、それぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項３】 ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｃ）
のエチレンテレフタレ−ト単位が９０〜７５モル％であ
り、またポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｄ）のエチレ
ンナフタレ−ト単位が９０〜７５モル％である請求項２
記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項４】 前記ポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）のアセトアルデヒド含量が８ｐｐｍ以下、環状３
量体の合計含量が０．４０重量％以下であり、前記ポリ
エチレンテレフタレ−ト樹脂（Ｂ）、ポリエチレンテレ
フタレ−ト樹脂（Ｃ）およびポリエチレンナフタレ−ト
樹脂（Ｄ）のアセトアルデヒド含量が１０ｐｐｍ以下、
環状３量体の合計含量が０．５０重量％以下であること
を特徴とする請求項１、請求項２及び請求項３のいづれ
かに記載のポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１、請求項２、請求項３及び請求
項４のいづれかに記載の樹脂組成物からなる予備成形体
又は成形体であって、該予備成形体または成形体を形成
する樹脂組成物の特性が以下のイ）〜ホ）の条件を満足
することを特徴とするポリエステル予備成形体又は成形
体。 イ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定
した昇温時結晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）と予備成形体ま
たは成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の
重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、 ０．６０（ＢＬＤ％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０
（ＢＬＤ％）＋１５５．０で表される。 ロ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定
した融点（Ｔｍ）と予備成形体または成形体中のポリエ
チレンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ
％）との関係が、 ０．８７（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７
（ＢＬＤ％）＋１９３．０であらわされる。 ハ）予備成形体又は成形体の未延伸部について、示差走
査熱量計（ＤＳＣ）により１℃／分の昇温速度で測定し
た昇温時結晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）
が、それぞれ１５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上
である。 ニ）予備成形体又は成形体のランダム度（Ｒ）が、 ０．１０≦Ｒ≦０．７０ である。 ホ）ヘイズが１５％以下である。 - 【請求項６】 請求項５記載の予備成形体を延伸ブロ−
することにより得られる中空成形体であって、該中空成
形体を形成する組成物の特性が以下のヘ）〜ル）の条件
を満足することを特徴とするポリエステル中空成形体。 ヘ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結
晶化ピ−ク温度（Ｔｃ１）と中空成形体中のポリエチレ
ンナフタレ−ト樹脂（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）と
の関係が、 ０．６０（ＢＬＤ％）＋１２０．０≦Ｔｃ１≦０．６０
（ＢＬＤ％）＋１５５．０であらわされる。 ト）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定した融点（Ｔ
ｍ）と中空成形体中のポリエチレンナフタレ−ト樹脂
（Ａ）の重量百分率（ＢＬＤ％）との関係が、 ０．８７（ＢＬＤ％）＋１７８．０≦Ｔｍ≦０．８７
（ＢＬＤ％）＋１９３．０であらわされる。 チ）中空成形体の口栓部について、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）により１度Ｃ／分の昇温速度で測定した昇温時結
晶化発熱量（Ｑｃ）と結晶融解熱（Ｑｍ）が、それぞれ
１５ｍｊ／ｍｇ以上と２０ｍｊ／ｍｇ以上である。 リ）中空成形体のランダム度（Ｒ）が、 ０．１０≦Ｒ≦０．７０ である。 ヌ）アセトアルデヒド含量が５０ｐｐｍ以下である。 ル）ヘイズが８％以下である。 - 【請求項７】 請求項５記載の予備成形体を、少なくと
も一方向に配向させたことを特徴とするポリエステル延
伸フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20164797A JPH1143592A (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | ポリエステル樹脂組成物、それからなる予備成形体及び成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20164797A JPH1143592A (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | ポリエステル樹脂組成物、それからなる予備成形体及び成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1143592A true JPH1143592A (ja) | 1999-02-16 |
Family
ID=16444562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20164797A Pending JPH1143592A (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | ポリエステル樹脂組成物、それからなる予備成形体及び成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1143592A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000000548A1 (fr) * | 1998-06-26 | 2000-01-06 | Teijin Limited | Compositions de polyesters aromatiques et procede de production d'articles moules et de bouteilles a partir de telles compositions |
-
1997
- 1997-07-28 JP JP20164797A patent/JPH1143592A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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