JPH02276855A

JPH02276855A - ポリエステル樹脂組成物およびその用途

Info

Publication number: JPH02276855A
Application number: JP1098581A
Authority: JP
Inventors: Kazuto Yamamoto; 一人山本; Koji Niimi; 新美　宏二
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1989-04-18
Filing date: 1989-04-18
Publication date: 1990-11-13
Anticipated expiration: 2013-03-09
Also published as: JP2723141B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、ポリエステル樹脂組成物およびその用途に関
し、さらに詳しくは、透明性、耐熱性、ガスバリヤ−性
等に優れた延伸ボトルなどの成形体を得ることができる
ようなポリエステル樹脂組成物およびその用途に関する
。

発明の技術的背景ならびにその問題点従来、調味料、油、ジュース、炭酸飲料、ビール、日本
酒、化粧品、洗剤などの容器用の素材としてはガラスが
広く使用されていた。しかし、ガラス容器は製造コスト
が高いので通常使用後の空容器を回収し、循環再使用す
る方法が採用されている。また、ガラス容器は重いので
運送経費がかさむことの他に、破損し易く、取り扱いに
不便であるなどの欠点があった。

ガラス容器のこれらの欠点を解消しようとして、ガラス
容器から種々のプラスチック容器への転換が最近急速に
進んでいる。その素材としては、充填内容物の種類およ
びその使用目的に応じて種々のプラスチックが採用され
ており、これらのプラスチック素材のうちでポリエチレ
ンテレフタレートなどの飽和結晶性ポリエステル樹脂は
機械的強度、耐熱性、透明性およびガスバリヤ−性に優
れているので、ジュース、清涼飲料、炭酸飲料、調味料
、洗剤、化粧品などの容器の素材として採用されている
。また、これらの用途のうちで、ジュース、清涼飲料、
炭酸飲料の充填用中空成形容器には、殺菌および高温充
填を行なうことが求められており、このため高温充填に
耐え得る耐熱性樹脂で該中空成形容器を形成することが
要求されており、またこれらの充填用中空成形容器には
いずれも透明性に優れていることが要求されている。

ところがポリエチレンテレフタレートなどの飽和結晶性
ポリエステル樹脂は、透明性に優れたプラスチックであ
るが、前述の耐熱性の点については更なる改善が望まれ
ていた。

そこで、本発明者らは特にポリエチレンテレフタレート
などの飽和結晶性ポリエステル樹脂の耐熱性を向上させ
るべく鋭意研究したところ、このポリエチレンテレフタ
レートにポリエチレンナフタレートを配合すれば、耐熱
性を向上させ得ることを見出した。

しかしながら、このポリエチレンテレフタレートとポリ
エチレンナフタレートとは、相溶性に劣り、単に両者を
ブレンドしただけでは、得られるブレンド物は白化し、
不透明となってしまうとともに、延伸性も良好でないと
いう問題点があった。

このような問題点を解決するため、本発明者らは更に鋭
意検討したところ、ポリエチレンテレフタレートとポリ
エチレンナフタレートとからなる組成物に、特定の金属
塩を添加すれば、透明性、耐熱性等に優れた延伸ボトル
等を形成し得るようなポリエステル樹脂組成物が得られ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

発明の目的本発明は上記のような従来技術に伴う問題点を解決しよ
うとするものであって、透明性、耐熱性等に優れた延伸
ボトル等を形成し得るようなポリエステル樹脂組成物を
提供することを目的としている。

また、本発明は、上記のようなポリエステル樹脂組成物
からなるフィルム、プリフォームならびに容器を提供す
ることを目的としている。

発明の概要本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、（Ａ）ポリエ
チレンテレフタレート１０〜９０重量％と、（Ｂ）ポリ
エチレンナフタレート９０〜１０重量％との合計１００
重量部に対して、（Ｃ）高級脂肪酸の金属塩０．０００
１〜５．０重量部とからなることを特徴としている。

また、本発明に係るポリエステルフィルム、ポリエステ
ルプリフォームならびにポリエステル容器は、上記のよ
うなポリエステル樹脂組成物からなることを特徴として
いる。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記のように
ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレー
トと高級脂肪酸の金属塩とからなっているので、著しく
透明性に優れ、しがも耐熱水性等の耐熱性、ガスバリヤ
−性等にも優れている。

また、本発明に係るポリエステルフィルム、ポリエステ
ルプリフォームならびにポリエステル容器は、上記のよ
うなポリエステル樹脂組成物から形成されているので、
著しく透明性に優れ、しがち耐熱水性等の耐熱性、ガス
バリヤ−性等にも優れている。

発明の詳細な説明以下、本発明に係るポリエステル樹脂組成物およびその
用途について具体的に説明する。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、（Ａ）ポリエ
チレンテレフタレートと、（Ｂ）ポリエチレンナフタレ
ートと、（Ｃ）高級脂肪酸の金属塩とを含んでいるが、
まず、原料として用いられるポリエチレンテレフタレー
ト（Ａ）について説明する。

ポリエチレンテレフタレート本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、テ
レフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、エチレ
ングリコールまたはそのエステル形成性誘導体とを原料
として製造されるが、このポリエチレンテレフタレート
は２０モル％以下の他のジカルボン酸および／または他
のグリコールが共重合されていてもよい。

テレフタル酸以外の共重合に用いられるジカルボン酸と
しては、具体的にはフタル酸、イソフタル酸、ナフタリ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、七ノくシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。

エチレングリコール以外の共重合に用いられるグリコー
ルとしては、具体的にはトリメチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカ
メチレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘ
キサンジメタツールなどの脂環族グリコール、ビスフェ
ノール類、ハイドロキノン、２．２−ビス（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香族ジオ
ール類などが挙げられる。

本発明で特に好ましく用いられるポリエチレンテレフタ
レートは、一般式［Ｉ］ →ｏｏｃ＋Ｃ００ＣＩ（ＣＨ−）−・・・［Ｉ］で表わ
されるエチレンテレフタレート成分単位（１）の含有率
が、９５．０〜９８．６モル％、９７．０〜９８．５モ
ル％とくに好ましくは９７．３〜９８．３モル％の範囲
にあり、一般式［％式％［］で表わされるジオキシエチレンテレフタレート成分単位
（ｂ）の含有率が、１．４〜５．０モル％好ましくは１
．５〜３．１モル％とく１こ好ましく（よ１．７〜２．
６モル％の範囲にあること力（望ましい。

ポリエチレンテレフタレートは、前記一般式［Ｉ］で表
わされるエチレンテレフタレート成分単位（３）および
前記一般式［ＩＩ］で表わされるジオキシエチレンテレ
フタレート成分単位（ｂｌ力（ランダムに配列してエス
テル結合を形成すること１こより実質上線状のポリエス
テルを形成して（する。

そして、該ポリエチレンテレフタレートカ（実質上の線
状であることは、該ポリエチレンテレフタレートがＯ−
クロロフェノールに溶解すること薯こよって確認される
。

本発明で用いられるポリエチレンテレフタレート（Ａ）
のＯ−クロロフェノール中で２５℃で測定した極限粘度
［η］は、０．６０〜１．０ＯｄＪ／ｇ好ましくは０．
７０〜０．８７ｄｌ／ｇとくに好ましくは０．７２〜０
．８５　ｄｉ　７ｇの範囲にある。極限粘度［η］が０
．　６０　ｄｌ　７ｇより小さい場合には、耐熱性、透
明性および機械的強度に優れた中空成形容器は得られな
くなり、また１、０ＯｃｌＪ／ｇより大きくなると、プ
リフォームの成形性および延伸ブロー成形性が劣るよう
になる。なお、ポリエチレンテレフタレートの極限粘度
［η］は次の方法によって測定される。すなわち、試料
ポリエチレンテレフタレートをＯ−クロロフェノールに
、Ｉｇ／１００ｍ１の濃度で溶かし、室温でウベローデ
型毛細管粘度計を用いて溶液粘度の測定を行い、その後
０−クロロフェノールを徐々に添加して、低濃度側の溶
液粘度を測定し、Ｏ％濃度に外挿して極限粘度（［η］
）を求める。

また、ポリエチレンテレフタレートの示差走査型熱量計
（Ｄ　Ｓ　Ｃ）で１０℃／分の速度で昇温した際の昇温
結晶化温度（Ｔｅｌ）は、１５５．０℃以上であり、好
ましくは１６７．０〜１８５℃、とくに好ましくは１６
８．０〜１８０．０℃の範囲にあることが望ましい。ま
た、このポリエチレンテレフタレートの昇温結晶化温度
（Ｔｅｌ）は、極限粘度［η］との関係において、下記
式６式％の範囲にあり、さらに好ましくは、６７．５　［７７］　＋１２２．５≦Ｔｅｌ≦６７．５
［η］　＋１２８．５の範囲にあることが望ましい。

なお、ポリエチレンテレフタレートの昇温結晶化温度（
Ｔｅｌ）は、次の方法によって測定される。

すなわち、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−２型示差走査
型熱量計を用いて約１４０℃で約５　ｍ　ＨＨの圧力下
約５時間以上乾燥したポリエチレンテレフタレートチッ
プの中央部からの試料的１０　ａｘ　ｇの薄片を液体用
アルミニウムパン中に窒素雰囲気下に封入して測定する
。測定条件はまず室温より急速昇温して２９０℃で１０
分間溶融保持したのち室温まで急速冷却し、その後１０
℃／分の昇温速度で昇温する際に検出される発熱ピーク
の頂点温度を求める。

またポリエチレンテレフタレートの融点（Ｔｍ）は、昇
温結晶化温度（Ｔｅｌ）と同様の条件で測定したときの
吸熱ピークの頂点温度にて示す。

次に上記のようなポリエチレンテレフタレートの製造方
法について説明する。

本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、た
とえば、直接重合法によって製造することができる。具
体的には、テレフタル酸とエチレングリコールとの混合
物を少なくとも２段階のエステル化反応工程で連続的に
反応させることにより低次縮合物とし、さらにこれを少
なくとも２段の液相重縮合工程で連続的に減圧下に重縮
合させることによりポリエステルを得、該ポリエステル
を溶融押出法によりポリエステルチップを形成させ、該
ポリエステルチップを少な（とも１段の固相重合工程で
不活性ガス雰囲気中で重縮合させ、極限粘度［η］を増
大させる方法が採用される。

次に、各工程およびその条件について説明する。

上記のようなボチエチレンテレフタレートは各工程の条
件を適宜に選択し、ポリエチレンテレフタレートの組成
および極限粘度が所望の範囲となるように重縮合反応を
制御することにより得られる。

具体的にはまず、テレフタル酸と、テレフタル酸１モル
に対して１．０２〜１．４モル好ましくは１．０３〜１
．３モルのエチレングリコールとからなる混合物°から
テレフタル酸のエチレングリコールスラリーを形成させ
る。該スラリーは、エステル化反応工程に連続的に供給
される。エステル化反応は、少なくとも２個のエステル
化反応器を直列に連結した装置を用いてエチレングリコ
ールが還流する条件下で、反応によって生成した水を精
留塔で系外に除去しながら実施される。エステル化反応
を行う際の反応条件は、第１段目のエステル化反応の温
度が通常２４０〜２７０℃好ましくは２４・５〜２６５
℃であり、圧力が通常０．２〜３ｋｇ／ｃａｆＧ好まし
くは０．　５〜２ｋｇ／ａｌＧであり、また最終段目の
エステル化反応の温度が通常２５０〜２８０℃好ましく
は２５５〜２７５℃であり、圧力が通常０〜１．　５ｋ
ｇ／ａｌＧ好ましくは０〜１．３ｋｇ／ａｌＧである。

したがって、エステル化反応を２段階で実施する場合に
は、第１段目および第２段目のエステル化反応条件がそ
れぞれ上記の範囲であり、３段階以上で実施する場合に
は、第２段目から最終段の１段前までのエステル化反応
の反応条件は、上記第１段目の反応条件と最終段目の反
応条件の間の条件である。

たとえば、エステル化反応が３段階で実施される場合に
は、第２段目のエステル化反応の反応温度は通常２４５
〜２７５℃好ましくは２５０〜２７０℃であり、圧力は
通常０〜２ｋｇ／ｃｎｆＧ好ましくは０．２〜１．５ｋ
ｇ／ｃ！ｌＧである。これらのエステル化反応の反応率
は、それぞれの段階においては、とくに制限はないが、
各段階におけるエステル化反応率の上昇と度合が滑らか
に分配されることが好ましく、さらに最終段目のエステ
ル化反応生成物においては通常は９０％以上、好ましく
は９３％以上に達することが望ましい。これらのエステ
ル化工程により低次縮合物が得られ、該低次縮合物の数
平均分子量は、通常、５００〜５０００である。

このようにして得られた低次縮合物は、次の液相重縮合
工程の重縮合反応器に連続的に供給される。重縮合反応
の反応条件は、第１段目の重縮合の反応温度が、通常、
２６０〜２９０℃好ましくは２６５〜２９０℃さらに好
ましくは２７０〜２８５℃であり、圧力が通常５００〜
２０Ｔｏｒ＋好ましくは２００〜３０Ｔｏｒｒであり、
また最終段の重縮合反応の温度が通常２７０〜３００℃
好ましくは２７５〜２９５℃であり、圧力が通常、１０
〜０．ＩＴｏｒｔ好ましくは５〜０．５Ｔｏｔｔである
。

重縮合反応を２段階で実施する場合には、第１段目およ
び第２段目の重縮合反応条件はそれぞれ上記の範囲であ
り、３段階以上で実施する場合には、第２段目から最終
段の１段前までの重縮合反応の反応条件は上記１段目の
反応条件と最終段目の反応条件の間の条件である。たと
えば、重縮合反応が３段階で実施される場合には、第２
段目の重縮合反応の反応温度は通常２６５〜２９５℃好
ましくは２７０〜２９０℃さらに好ましくは２７０〜２
８５℃であり、圧力は通常、５０〜２　Ｔ　ｅｒｒ好ま
しくは４０〜５Ｔｏｒｒの範囲である。

これらの重縮合反応工程の各々において到達される極限
粘度［η］はとくに制限はないが、各段階における極限
粘度の上昇の度合が滑らかに分配されることが好ましく
、さらに最終段目の重縮合反応器から得られるポリエチ
レンテレフタレートの極限粘度［η］は通常０．５５〜
０．７２ｄｌ／ｇ好ましくは０．５７〜０．　６８　ｄ
ｌ　／ｇの範囲である。このようにして、最終重縮合反
応器から得られたポリエチレンテレフタレートは、通常
、溶融押出成形法によってチップに成形される。

さらに、このポリエチレンテレフタレートのチップは固
相重縮合工程に供給される。固相重縮合工程は少なくと
も１段からなり、重縮合温度が通常１９０〜２３０℃好
ましくは１９５〜２２５℃であり、圧力が通常、１ｋｇ
／ａｌＧ〜１ｏＴｏｒｒ好ましくは常圧ないし１００Ｔ
ｏｒｔの条件下で、窒素ガス、アルゴンガス、炭酸ガス
などの不活性ガス雰囲気下で固相重縮合反応が実施され
る。これらの不活性ガスの中では窒素ガスが好ましい。

前述のエステル化反応はテレフタル酸およびエチレング
リコール以外の添加物を添加せずに実施することも可能
であり、また後述する重縮合の触媒の共存下に実施する
ことも可能であるが、さらにトリエチルアミン、トリｎ
−ブチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級
アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テト
ラｎ−ブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジル
アンモニウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび炭
酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナト
リウムなどの塩基性化合物を少量添加して実施すると、
ポリエチレンテレフタレートの主鎖中のジオキシエチレ
ンテレフタレート成分単位の割合を比較的低水準に保持
できるので好ましい。

これらの塩基成分単位化合物の添加方法にはとくに制限
はな（、エステル化反応器のすべてに添加してもよいし
、第１段目あるいは第２段目以降の特定の反応器に添加
してもよい。また、重縮合反応は触媒および安定剤の存
在下に実施されることが好ましい。触媒として二酸化ゲ
ルマニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニ
ウムテトラｎ−ブトキシドなどのゲルマニウム化合物、
三酸化アンチモンなどのアンチモン触媒およびチタニウ
ムテトラブトキサイドなどのチタン触媒を用いることが
できる。これらの触媒の中では、二酸化ゲルマニウム化
合物を用いると生成するポリエチレンテレフタレートの
色相および透明性が優れるので好ましい。また、安定剤
としては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフ
ェート、トリｎ−ブチルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェートなどの燐酸エステル類、トリフェニルホス
ファイト、トリスドデシルホスファイト、トリスノニル
フェニルホスファイトなどの亜リン酸エステル類、メチ
ルアラシドホスフェート、イソプａビルアッシドホスフ
エート、プチルアッシドホスフエート、ジブチルホスフ
ェート、モノブチルホスフェート、ジオクチルホスフェ
ートなどの酸性リン酸エステルおよびリン酸、ポリリン
酸などのリン化合物が用いられる。これらの触媒あるい
は安定剤の使用割合は、テレフタル酸とエチレングリコ
ールとの混合物の重量に対して、触媒の場合には触媒中
の金属の重量として、通常、０．０００５〜０．２重量
％好ましくは０．００１〜０．０５重量％の範囲であり
、また安定剤の場合には、安定剤中のリン原子の重量と
して通常、０．００１〜０．１重量％好ましくは０．０
０２〜０．０２重量％の範囲である。これらの触媒およ
び安定剤の供給方法は、エステル化反応工程の段階にお
いて供給することもできるし、重縮合反応工程の第１段
目の反応器に供給することもできる。

このような原料としてのポリエチレンテレフタレートは
、ペレットの状態で用いられるが、このペレットはスト
ランド状、シート状、塊状、粉状などの形態をとること
ができる。

このような原料としてのペレットは、新たに調製したも
のであってよく、またペレットから一旦パリソンあるい
は容器などに成形した成形物を粉砕して得たものであっ
てもよく、さらにはこれらの混合物であってもよい。

ポリエチレンナフタレート本発明で用いられるポリエチレンナフタレートは、２．
６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとか
ら導かれるエチレン−２，６−ナフタレート単位を６０
モル％以上好ましくは８０％以上さらに好ましくは９０
モル％以上の量で含んでいることが望ましいが、エチレ
ン−２，６−ナフタレート以外の構成単位を４０モル％
未満の量で含んでいてもよい。

エチレン−２，６−ナフタレート以外の構成単位として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸、４．４′−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、４．４’−ジフェニルスルホ
ンジカルボン酸、４．４’−ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、ジブロムテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、デカンジ
カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、シクロプロパンジカルボン酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸などの指環族ジカルボン酸、
グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチ
レングリコール、ネオペンチレンゲリコール、ｐ−キシ
レングリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
、ビスフェノールＡＳ？、ＩＩ−ジフェノキシスルホン
、１．４−ビス（βヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２
，２−ビス（ｐ−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プ
ロパン、ポリアルキレングリコール、ｐ−フェニレンビ
ス（ジメチルシロキサン）、グリセリンなどから導かれ
る構成単位を挙げることができる。

また、本発明で用いられるポリエチレンナフタレートは
、トリメシン酸、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリト
ールなどの多官能化合物から導かれる構成単位を少量た
とえば２モル％以下の量で含んでいてもよい。

さらに本発明で用いられるポリエチレンナフタレートは
、ベンゾイル安息香酸、ジフェニルスルホンモノカルボ
ン酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレングリコール
、フェノキシポリエチレングリコールなどの単官能化合
物から導かれる構成単位を少量たとえば２モル％以下の
量で含んでいてもよい。

このようなポリエチレンナフタレートは、実質上線状で
あり、このことは該ポリエチレンナフタレートが０−ク
ロロフェノールに溶解することによって確認される。

ポリエチレンナフタレートの０−クロロフェノール中で
２５℃で測定した極限粘度［η］は、０．２〜１．１　
ｄｌ　７ｇ好ましくは０．３〜０．９　ｄｌ　７ｇとく
に好ましくは０．４〜０．８ｄｌ　７ｇの範囲にあるこ
とが望ましい。

なお、ポリエチレンナフタレートの極限粘度［η］はポ
リエチレンテレフタレートの場合と同様にして測定され
る。

また、ポリエチレンナフタレートの示差走査型熱量計（
Ｄ　Ｓ　Ｃ）で１０℃／分の速度で昇温した際の昇温結
晶化温度（Ｔｃ　）は、１５０℃以上であり、好ましく
は１６０〜２３０℃、とくに好ましくは１７０〜２２０
℃の範囲にあることが望ましい。

なお、ポリエチレンナフタレートの昇温結晶化温度（Ｔ
ｃ　）はポリエチレンテレフタレートの場合と同様にし
て測定される。

なお上記のようなポリエチレンナフタレートは、従来公
知の製造方法によって製造することができる。

高級脂肪酸の金属塩本発明で用いられる高級脂肪酸の金属塩（Ｃ）としては
、具体的には、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸
等の高級脂肪酸のリチウム塩、マグネシウム塩、カルシ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩などが用い
られる。さらに具体的には、ステアリン酸リチウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛などが挙げられ、なかでも、ステアリン
酸リチウムが好ましく用いられる。

これらの高級脂肪酸の金属塩（Ｃ）は、単独で用いても
よく、また場合によっては混合して用いてもよい。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物中に、ポリエチレ
ンテレフタレート（Ａ）は１０〜９０重量％、好ましく
は２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７５重量％
の量で、ポリエチレンナフタレート（Ｂ）は９０〜１０
重量％、好ましくは８０〜２０重量％、特に好ましくは
７０〜２５重量％の量で、高級脂肪酸の金属塩は（Ａ）
と（Ｂ）との合計１００重量部に対して、０．０００１
〜５．０重量部、好ましくは０．００１〜５．０重量部
、特に好ましくは０．０１〜１重量部の量で含まれてい
る。

ポリエチレンテレフタレート（Ａ）が１０〜９０重量％
の量で用いられると、成形性に優れ、ガスバリヤ−性の
改良効果が大きくなる傾向がある。

また、ポリエチレンナフタレート（Ｂ）が１０〜９０重
量％の量で用いられると、耐熱性の向上効果が見られ、
成形性に優れる傾向がある。

さらにまた、高級脂肪酸の金属塩（Ｃ）が（Ａ）と（Ｂ
）の合計１００重量部に対して、ｏ、ｏｏｏｉ〜５．０
重量部の量で用いられると、透明性の改良効果が大きく
、強度等に優れたフィルム、ボトルなどが得られる傾向
がある。

上記のポリエチレンテレフタレート（Ａ）とポリエチレ
ンナフタレート（Ｂ）と高級脂肪酸の金属塩（Ｃ）とか
ら、本発明に係るポリエステル樹脂組成物を得るには、
種々公知の方法を用いることができ、たとえばヘンシェ
ルミキサー、マーブレンダー、リボンブレンダー　タン
ブラーブレンダー等を用いて、ポリエチレンテレフタレ
ート（Ａ）とポリエチレンナフタレート（Ｂ）と高級脂
肪酸の金属塩（Ｃ）とを混合する方法を挙げることがで
きる。さらには、このように混合した後に、−軸押出機
、二軸押出機、ニーグー、バンバリーミキサ−等で溶融
混練し、次いで造粒あるいは粉砕する方法を挙げること
ができる。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物には、耐熱安定剤
、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、顔料分散剤
、顔料あるいは染料など、通常、ポリエステルに添加し
て用いられる各種配合剤を本発明の目的を損なわない範
囲で添加することができる。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、そのまま、あ
るいはシート状、板状、管状、中空状、容器などの種々
の形状で用いることができる。

本発明に係るポリエステルフィルムは、上記のポリエス
テル樹脂組成物から、通常の成形方法により製造される
。このポリエステルフィルムは、未延伸物であっても、
延伸物であってもよい。

未延伸物の場合には、このポリエステルフィルムの厚さ
は、通常、５０〜９００μｍ１好ましくは２００〜６０
０μｍであることが望ましい。

延伸物の場合には、−軸延伸フィルムおよび二輪延伸フ
ィルムがある。−軸延伸フィルムでは、その延伸倍率は
通常１．１〜１０倍、好ましくは１．２〜８倍、とくに
好ましくは１．５〜７倍の範囲であることが望ましい。

また、二軸延伸フィルムでは、その延伸倍率は縦軸方向
に通常１．１〜８倍、好ましくは１．２〜７倍、とくに
好ましくは１．５〜６倍の範囲であり、横軸方向に通常
１．１〜８倍、好ましくは１．２〜７倍、とくに好まし
くは１．５〜６倍の範囲であることが望ましい。

本発明に係るポリエステルフィルムを製造するには、従
来から公知のいずれの方法を採用することもできる。一
般には、前記ポリエステル樹脂組成物またはこれにさら
に必要に応じて前記添加剤が含まれたポリエステル樹脂
組成物より成形したフィルム状物をそのまま、あるいは
−旦ガラス転移点以下の温度に冷却固化させたのちに再
加熱して、次いでこの原成形物をガラス転移点ないし融
点、好ましくはガラス転移点ないしガラス転移点よりも
約８０℃高い温度の範囲で延伸処理をすればよい。延伸
フィルムにヒートセットを施すには、前記延伸温度ない
しそれより高い温度で適宜の短時間加熱処理をすればよ
い。

このようなポリエステル延伸フィルムを製造するには、
具体的には、原成形物がフィルム状物である場合には、
未延伸のフィルム状物を一軸方向に延伸する方法（−軸
延伸）、縦軸方向に延伸した後さらに横軸方向に延伸す
る方法（二軸延伸）、縦軸方向および横軸方向に同時に
延伸する方法（二輪延伸）、二軸延伸した後にさらにい
ずれかの一方向に逐次延伸を繰返す方法、二軸延伸した
後にさらに両方向に延伸する方法、フィルム状物と金型
との間の空間を減圧にすることによって、延伸成形する
いわゆる真空成形法などを例示することができる。

なお、本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記ポ
リエステルフィルムの製法に準じて、シート状に加工す
ることもできる。

本発明に係るポリエステルプリフォームは、前記のポリ
エステル樹脂組成物を用いて製造される。

たとえば、前記ポリエステル樹脂組成物を射出成形する
ことにより本発明のポリエステルプリフォームを得るこ
とができる。

本発明に係るポリエステル容器は、たとえば、前記ポリ
エステル樹脂組成物からなるシートをプレス成形するこ
とにより、あるいは、前記ポリエステルプリフォームを
たとえば、延伸ブロー成形することにより製造すること
ができる。

延伸ブロー成形方法としては、前記組成物における延伸
温度の範囲内で上記のプリフォームを縦軸方向に延伸し
た後、さらにブロー成形することによって、横軸方向に
延伸する方法（二輪延伸ブロー成形法）などを挙げるこ
とができる。

たとえば、二輪延伸ブロー成形法によって、本発明のポ
リエステル容器を製造するには、通常の射出成形機によ
り成形された有底パリソン、あるいは押出成形機により
成形されたパリソンの一端を有底化して得られたパリソ
ンをポリエステル樹脂組成物の延伸温度である９０〜１
４０℃で、吹込成形金型内で縦軸方向に移動するロッド
と加圧気体の吹込により縦軸方向に１．５〜３．５倍、
好ましくは２〜３倍および横軸方向に２〜５倍、好まし
くは３〜４．５倍に延伸する方法を例示することができ
る。また射出成形による成形方法としては、コールドφ
パリソンによる２ステ一ジ方式あるいはホットパリソン
による１ステ一ジ方式のいずれでもよい。

なお、本発明では、ポリエステル容器の剛性を改良する
ために、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）からなる層
をポリエステル樹脂組成物層の内層および外層に積層し
てもよい。

本発明に係るポリエステル容器は、著しく透明性に優れ
、しかも耐熱水性等の耐熱性、ガスバリヤ−性等にも優
れているので種々の用途に利用することができ、たとえ
ば、調味料、油、酒類、化粧品、洗剤などの容器として
使用することができる。

発明の効果本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、上記のように
ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレ
ートと高級脂肪酸の金属塩とからなっているので、著し
く透明性に優れ、しかも耐熱水性等の耐熱性、ガスバリ
ヤ−性等にも優れている。

また、本発明に係るポリエステルフィルム、ポリエステ
ルプリフォームならびにポリエステル容器は、上記のよ
うなポリエステル樹脂組成物から形成されているので、
著しく透明性に優れ、しかも耐熱水性等の耐熱性、ガス
バリヤ−性等にも優れている。

［実施例］以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

測定方法炭酸ガス透過性の測定に際しては、延伸中空成形ボトル
にドライアイスを２３℃で内圧的５ｋｇ／ｄになるよう
に封入量を調整して封入した後、ボトルを２３℃、５０
％ＲＨの恒温室に放置して重量の経時変化を測定して、
封入後７日から２１日後までの一日あたりの平均炭酸ガ
ス透過量（１気圧、２３℃に換算した炭酸ガス体積（Ｃ
Ｃ））をドライアイス封入直後の内圧力（＋ｊｍ）で除
して算出した。なお試験ボトル数は各サンプルとも３本
とし、平均値を求めた。

また厚み補正を加えたガスバリヤ−性は、炭酸ガス透過
係数により評価することとし、ＭＯＤＥＲＮＣＯＮＴＲ
ＯＬ社製（米国）炭酸ガス透過試験器ＰＥＲＭＡＴＩＡ
ＩＩＣ−ＩＶ型を用いて、ＰＥＲ＆ＩＡＴＲＡＮ法によ
り温度２３℃、関係湿度０％の条件で、厚さ３００〜４
５０μｍのボトル胴部中央の切片からなるサンプルの炭
酸ガス透過係数を測定した。

また透明性は、ボトルの胴部をカットして、日本重色■
製、ヘイズメーターＮＤＨ−２００を使用し、ＡＳＴＭ
　Ｄ　１００３に準する方法にて、試験片の曇価（ヘイ
ズ）を３回測定し、その平均値をもって評価した。

耐熱水性測定方法耐熱水の測定は、下記の方法で行なった。

まず、２３℃、５０％ＲＨの状態でボトルの目付、入れ
目を測定する。次に９５℃に調温した熱水をサポート拳
リング下まで入れ、１０分間放置後、冷水に投入し、水
中に゛て充分に冷却後（少なくとも１時間以上）水抜き
をして、その後１日以上放置してから入れ目を再度測定
し、元の体積に対する収縮率（％）を求めた。測定は、
各条件とも３本行ない、平均値とした。

実施例１ポリエチレンテレフタレー）　［０−クロロフェノール
中２５℃で測定した［η］が０．８０（以下同様）　、
Ｊ　１　、３５三井ペット樹脂■製］６０重量部と、２
．６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールと
から得られた下記のような物性を有するポリエチレンナ
フタレート樹脂４０重量部、ステアリン酸リチウム０．
５重量部とをヘンシェルミキサーで混合した後、押出機
により２８０℃で溶融混合し、ペレットを得た。

このベレットを成形機（各機製作所■製Ｍ−１０ＯＡ　
）で成形し、ボトル形成用プリフォームを得た。この時
の成形温度は２７０〜２９０℃であった。

ポリエチレンナフタレート樹脂：極限粘度［η］　　：０．６ｄｌ／ｇ昇温結晶化温度（ＴＣ）：１８０℃ 次に上記のようにして得られたプリフォームをＣｏＲＰ
ＯＰＬＡＳＴ社製ＬＢ−０１成形機で成形して二輪延伸
ボトルを得た。この時の延伸温度は１１０〜１３０℃で
あった。また、延伸倍率は、縦方向が３．１倍であり、
横方向が４．４倍であった。得られたボトルの物性を表
１に示す。

実施例２〜３および比較例１〜４実施例１において、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレートおよびステアリン酸リチウムの配
合量をそれぞれ表１のように変えた以外は、実施例１と
同様にしてポリエステル樹脂組成物のペレットを得た。

得られたベレットを用いて実施例１と同様にしてプリフ
ォーム、二軸延伸ボトルを得た。得られたボトル（容器
）の物性を表１に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１０〜９０重
量％と、（Ｂ）ポリエチレンナフタレート９０〜１０重
量％との合計１００重量部に対して、（Ｃ）高級脂肪酸
の金属塩０．０００１〜５．０重量部とからなることを
特徴とするポリエステル樹脂組成物。
（２）（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１０〜９０重
量％と、（Ｂ）ポリエチレンナフタレート９０〜１０重
量％との合計１００重量部に対して、（Ｃ）高級脂肪酸
の金属塩０．０００１〜５．０重量部とからなるポリエ
ステル樹脂組成物からなることを特徴とするフィルム。
（３）（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１０〜９０重
量％と、（Ｂ）ポリエチレンナフタレート９０〜１０重
量％との合計１００重量部に対して、（Ｃ）高級脂肪酸
の金属塩０．０００１〜５．０重量部とからなるポリエ
ステル樹脂組成物からなることを特徴とするプリフオー
ム。
（４）（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１０〜９０重
量％と、（Ｂ）ポリエチレンナフタレート９０〜１０重
量％との合計１００重量部に対して、（Ｃ）高級脂肪酸
の金属塩０．０００１〜５．０重量部とからなるポリエ
ステル樹脂組成物からなることを特徴とする容器。