JPH05222169A - 変性ポリエチレンテレフタレート、その製造方法、押出吹込成形容器の製造方法、及び該方法によって得られる容器 - Google Patents
変性ポリエチレンテレフタレート、その製造方法、押出吹込成形容器の製造方法、及び該方法によって得られる容器Info
- Publication number
- JPH05222169A JPH05222169A JP30531392A JP30531392A JPH05222169A JP H05222169 A JPH05222169 A JP H05222169A JP 30531392 A JP30531392 A JP 30531392A JP 30531392 A JP30531392 A JP 30531392A JP H05222169 A JPH05222169 A JP H05222169A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- units
- polyester
- polyethylene terephthalate
- alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0094—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped having particular viscosity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 連鎖停止剤を加えることなく、かつ固体状態
において引き続き行われる時間のかかるプレポリマーの
重合を行うことなく、良好に押出吹込成形容器を製造す
るための変性ＰＥＴを提供する。 【構成】 ポリエステル中のカルボン酸単位の全量を基
準として、テレフタル酸単位８５〜９９モル％、イソフ
タル酸単位１５〜１モル％及びその他の脂肪族又は芳香
族ジカルボン酸から誘導される単位０〜５モル％を含
み、ポリエステル中のアルコール単位の全量を基準とし
て、エチレングリコール単位９５〜９９．９５モル％、
三官能又は四官能性アルコールから誘導される単位０．
０５〜０．２モル％及びその他の二価の脂肪族又は芳香
族アルコールから誘導される単位０〜５モル％を含む変
性ポリエチレンテレフタレート、その製造方法、及び該
方法によって得られる容器。
において引き続き行われる時間のかかるプレポリマーの
重合を行うことなく、良好に押出吹込成形容器を製造す
るための変性ＰＥＴを提供する。 【構成】 ポリエステル中のカルボン酸単位の全量を基
準として、テレフタル酸単位８５〜９９モル％、イソフ
タル酸単位１５〜１モル％及びその他の脂肪族又は芳香
族ジカルボン酸から誘導される単位０〜５モル％を含
み、ポリエステル中のアルコール単位の全量を基準とし
て、エチレングリコール単位９５〜９９．９５モル％、
三官能又は四官能性アルコールから誘導される単位０．
０５〜０．２モル％及びその他の二価の脂肪族又は芳香
族アルコールから誘導される単位０〜５モル％を含む変
性ポリエチレンテレフタレート、その製造方法、及び該
方法によって得られる容器。
Description
【０００１】本発明は、変性ポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）を押出吹込成形するための簡単な方法、そ
れから得られる容器、及びこの方法及び製造を行うため
に好適なポリエステルに関するものである。
ト（ＰＥＴ）を押出吹込成形するための簡単な方法、そ
れから得られる容器、及びこの方法及び製造を行うため
に好適なポリエステルに関するものである。
【０００２】変性ＰＥＴの容器はそれ自体公知である。
かかる容器は、概して、射出成形又は吹込成形によって
製造される。
かかる容器は、概して、射出成形又は吹込成形によって
製造される。
【０００３】射出成形又は吹込成形による成形組成物の
処理容易性を確保するために、架橋又は分岐効果を有す
る少量の化合物を添加することによってＰＥＴを変性す
ることも同様に公知である。
処理容易性を確保するために、架橋又は分岐効果を有す
る少量の化合物を添加することによってＰＥＴを変性す
ることも同様に公知である。
【０００４】テレフタル酸、イソフタル酸、エチレング
リコール及び少なくとも三つのヒドロキシル又はカルボ
キシル官能基を有する多官能性モノマー成分から誘導さ
れるポリエステルから製造される高いガス遮断性を有す
る吹込成形容器は、例えば特開平１−２７１２１７号公
報に記載されている。
リコール及び少なくとも三つのヒドロキシル又はカルボ
キシル官能基を有する多官能性モノマー成分から誘導さ
れるポリエステルから製造される高いガス遮断性を有す
る吹込成形容器は、例えば特開平１−２７１２１７号公
報に記載されている。
【０００５】テレフタル酸８０〜９５モル％、イソフタ
ル酸２０〜５モル％、アルコール成分として主にエチレ
ングリコール、及び多官能性ヒドロキシ化合物０．０５
〜１モル％を含む、光に対する改良された抵抗性及び改
良された衝撃強さを有する中空体を製造するためのポリ
エステルが、特開昭５９−２３００２２号公報に記載さ
れている。
ル酸２０〜５モル％、アルコール成分として主にエチレ
ングリコール、及び多官能性ヒドロキシ化合物０．０５
〜１モル％を含む、光に対する改良された抵抗性及び改
良された衝撃強さを有する中空体を製造するためのポリ
エステルが、特開昭５９−２３００２２号公報に記載さ
れている。
【０００６】僅かに分岐されているか又は架橋されてい
るポリエステル及び結晶化促進物質を組み合わせて用い
ることを含む、射出成形及び押出成形によって成形され
る物品を製造するためのポリエステルの製造方法は、ド
イツ国特許Ａ−２，０１７，６８８号により公知であ
る。得られた成形品は、結晶度が高く、非架橋ポリエス
テルの成形物品と比較して改良された形状保持性と寸法
安定性を有することによって区別され、高い硬度と良好
な靭性を有する。結晶度のために、記載されている成形
物品は透明ではない。
るポリエステル及び結晶化促進物質を組み合わせて用い
ることを含む、射出成形及び押出成形によって成形され
る物品を製造するためのポリエステルの製造方法は、ド
イツ国特許Ａ−２，０１７，６８８号により公知であ
る。得られた成形品は、結晶度が高く、非架橋ポリエス
テルの成形物品と比較して改良された形状保持性と寸法
安定性を有することによって区別され、高い硬度と良好
な靭性を有する。結晶度のために、記載されている成形
物品は透明ではない。
【０００７】通常の押出吹込成形に好適な変性ＰＥＴが
ドイツ国特許Ｃ−２，９１３，２１５号に記載されてい
る。この記載によれば、ここで開示されているＰＥＴ
は、初めて、化粧品、食料品及び高価な商品並びに医薬
品のための使用可能な容器として機能し得るＰＥＴの瓶
及び容器を、通常の吹込成形機を用いて良好にそれから
製造することができる原料を与えたものである。ここで
記載されている高い溶融強度のゲル生成のないＰＥＴ
は、正確に特定の量の選択された連鎖分岐剤及び連鎖停
止剤を組み合わせて混合することによって調製される物
質である。ここで記載されているＰＥＴは、少なくとも
二つの段階で、まず０．３〜１．０の内部粘度を有する
プレポリマーを縮合反応にかけ、次にこの予備縮合物を
固体状態において重合にかけることによって調製され
る。この記載においては更に、溶融ＰＥＴが、吹込成形
に包含される十分に長い時間安定である予備成形体を形
成することが、押出吹込成形を成功させる条件であると
指摘している。このために、溶融体が適当な粘度を有し
ており、そのため予備成形体がそれ自体の重量の影響下
で伸びたり延伸したりして、押出吹込成形によって成形
することができないか、又は不均一な壁厚、低い表面光
沢、劣った試料の展開形状若しくは多数の成形欠陥を有
する中空吹込成形体を与えることがないということが必
要である。
ドイツ国特許Ｃ−２，９１３，２１５号に記載されてい
る。この記載によれば、ここで開示されているＰＥＴ
は、初めて、化粧品、食料品及び高価な商品並びに医薬
品のための使用可能な容器として機能し得るＰＥＴの瓶
及び容器を、通常の吹込成形機を用いて良好にそれから
製造することができる原料を与えたものである。ここで
記載されている高い溶融強度のゲル生成のないＰＥＴ
は、正確に特定の量の選択された連鎖分岐剤及び連鎖停
止剤を組み合わせて混合することによって調製される物
質である。ここで記載されているＰＥＴは、少なくとも
二つの段階で、まず０．３〜１．０の内部粘度を有する
プレポリマーを縮合反応にかけ、次にこの予備縮合物を
固体状態において重合にかけることによって調製され
る。この記載においては更に、溶融ＰＥＴが、吹込成形
に包含される十分に長い時間安定である予備成形体を形
成することが、押出吹込成形を成功させる条件であると
指摘している。このために、溶融体が適当な粘度を有し
ており、そのため予備成形体がそれ自体の重量の影響下
で伸びたり延伸したりして、押出吹込成形によって成形
することができないか、又は不均一な壁厚、低い表面光
沢、劣った試料の展開形状若しくは多数の成形欠陥を有
する中空吹込成形体を与えることがないということが必
要である。
【０００８】最後に、テレフタル酸、イソフタル酸、エ
チレングリコール及び選択された連鎖分岐剤をベースと
する変性ＰＥＴは、米国特許第４，２３４，７０８号に
よって公知である。変性ポリマーは、選択された連鎖停
止剤の存在下でモノマー成分の予備縮合、及び固体状態
での引き続く重合によって得られる。変性ＰＥＴは、押
出吹込成形による成形物品の製造に好適である。
チレングリコール及び選択された連鎖分岐剤をベースと
する変性ＰＥＴは、米国特許第４，２３４，７０８号に
よって公知である。変性ポリマーは、選択された連鎖停
止剤の存在下でモノマー成分の予備縮合、及び固体状態
での引き続く重合によって得られる。変性ＰＥＴは、押
出吹込成形による成形物品の製造に好適である。
【０００９】押出吹込成形によって容器を製造するため
の他の変性ＰＥＴの種類は、米国特許第４，５５４，３
２８号及び同第４，２１９，５２７号により公知であ
る。
の他の変性ＰＥＴの種類は、米国特許第４，５５４，３
２８号及び同第４，２１９，５２７号により公知であ
る。
【００１０】押出吹込成形によって容器を製造するため
の変性ＰＥＴの種類に関する全てのこれらの文献におい
ては、プレポリマーの製造中及び固体状態におけるこの
プレポリマーの引き続く重合中において連鎖停止剤を加
えることが必要であると考えられている。
の変性ＰＥＴの種類に関する全てのこれらの文献におい
ては、プレポリマーの製造中及び固体状態におけるこの
プレポリマーの引き続く重合中において連鎖停止剤を加
えることが必要であると考えられている。
【００１１】対照的に、本発明は、連鎖停止剤を加える
ことなく、かつ固体状態において引き続き行われる時間
のかかるプレポリマーの重合を行うことなく、良好に押
出吹込成形容器を製造するための変性ＰＥＴに関するも
のである。しかして、本発明によるＰＥＴは、比較的時
間のかからない工程で調製することができ、この工程
は、より僅かなモノマー成分によって行うことができ
る。更に、本発明によって変性されたポリエチレンテレ
フタレートを処置するためにいかなる結晶化促進剤を加
えることも全く必要ではない。
ことなく、かつ固体状態において引き続き行われる時間
のかかるプレポリマーの重合を行うことなく、良好に押
出吹込成形容器を製造するための変性ＰＥＴに関するも
のである。しかして、本発明によるＰＥＴは、比較的時
間のかからない工程で調製することができ、この工程
は、より僅かなモノマー成分によって行うことができ
る。更に、本発明によって変性されたポリエチレンテレ
フタレートを処置するためにいかなる結晶化促進剤を加
えることも全く必要ではない。
【００１２】好適な成分によって変性することによっ
て、及びある種の手段によって、押出吹込成形に必要な
ＰＥＴの流動特性を達成することができることが分かっ
た。得られる変性ＰＥＴは、小型の容器を製造するため
に直接用いることができる。しかして、本発明は、容器
の容量の上限を容認することによって、簡単な方法で製
造されある種の方法で変性されたＰＥＴを用いることが
できるという知見に基づくものである。本発明による変
性ＰＥＴは、高い剪断感受性、高い溶融強度及び高い溶
融粘度を有しているので、押出吹込成形によって加工す
ることが可能である。
て、及びある種の手段によって、押出吹込成形に必要な
ＰＥＴの流動特性を達成することができることが分かっ
た。得られる変性ＰＥＴは、小型の容器を製造するため
に直接用いることができる。しかして、本発明は、容器
の容量の上限を容認することによって、簡単な方法で製
造されある種の方法で変性されたＰＥＴを用いることが
できるという知見に基づくものである。本発明による変
性ＰＥＴは、高い剪断感受性、高い溶融強度及び高い溶
融粘度を有しているので、押出吹込成形によって加工す
ることが可能である。
【００１３】本発明は、ポリエステル中のカルボン酸単
位の全量を基準として、テレフタル酸単位８５〜９９モ
ル％、好ましくは９０〜９９モル％、イソフタル酸単位
１５〜１モル％、好ましくは１０〜１モル％、及び更な
る脂肪族又は芳香族ジカルボン酸から誘導される単位０
〜５モル％を含み、ポリエステル中のアルコール単位の
全量を基準として、エチレングリコール単位９５〜９
９．９５モル％、三官能又は四官能性アルコールから誘
導される単位０．０５〜０．２モル％及び更なる二価の
脂肪族又は芳香族アルコールから誘導される単位０〜５
モル％を含み、実質的に連鎖停止剤によってブロックさ
れた末端基を有さず、温度２６０℃、剪断速度１秒-1で
測定して１，０００〜１０，０００Ｐａ・秒の溶融粘
度、温度２６０℃、剪断速度１秒-1（Ｓ1）及び剪断速
度１００秒-1（Ｓ100）で測定して１．５〜５．０の溶
融粘度の比Ｓ1／Ｓ100、並びに溶媒としてヘキサフルオ
ロイソプロパノール及びクロロホルムの混合物中でのゲ
ル透過クロマトグラフィーによって測定して２．３〜
３．５の重量平均分子量／数平均分子量の比を有するこ
とを特徴とする変性ポリエチレンテレフタレートに関す
るものである。
位の全量を基準として、テレフタル酸単位８５〜９９モ
ル％、好ましくは９０〜９９モル％、イソフタル酸単位
１５〜１モル％、好ましくは１０〜１モル％、及び更な
る脂肪族又は芳香族ジカルボン酸から誘導される単位０
〜５モル％を含み、ポリエステル中のアルコール単位の
全量を基準として、エチレングリコール単位９５〜９
９．９５モル％、三官能又は四官能性アルコールから誘
導される単位０．０５〜０．２モル％及び更なる二価の
脂肪族又は芳香族アルコールから誘導される単位０〜５
モル％を含み、実質的に連鎖停止剤によってブロックさ
れた末端基を有さず、温度２６０℃、剪断速度１秒-1で
測定して１，０００〜１０，０００Ｐａ・秒の溶融粘
度、温度２６０℃、剪断速度１秒-1（Ｓ1）及び剪断速
度１００秒-1（Ｓ100）で測定して１．５〜５．０の溶
融粘度の比Ｓ1／Ｓ100、並びに溶媒としてヘキサフルオ
ロイソプロパノール及びクロロホルムの混合物中でのゲ
ル透過クロマトグラフィーによって測定して２．３〜
３．５の重量平均分子量／数平均分子量の比を有するこ
とを特徴とする変性ポリエチレンテレフタレートに関す
るものである。
【００１４】本発明によるポリエステルは、好ましく
は、上記に定義した割合で、テレフタル酸単位、イソフ
タル酸単位、エチレングリコール単位及び三官能性又は
四官能性アルコールから誘導された単位を有する。
は、上記に定義した割合で、テレフタル酸単位、イソフ
タル酸単位、エチレングリコール単位及び三官能性又は
四官能性アルコールから誘導された単位を有する。
【００１５】本発明によるポリエステルは、好ましく
は、テレフタル酸単位９０〜９７モル％及びイソフタル
酸単位３〜１０モル％を有する。
は、テレフタル酸単位９０〜９７モル％及びイソフタル
酸単位３〜１０モル％を有する。
【００１６】三又は四官能性アルコールから誘導された
単位の含量は、０．０７５〜０．１７５モル％が好まし
い。
単位の含量は、０．０７５〜０．１７５モル％が好まし
い。
【００１７】更なる脂肪族又は芳香族ジカルボン酸から
誘導される単位は、ごく一般的には、任意の所望のジカ
ルボン酸をベースとする単位であってよい。これらの例
は、脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸又はセバシ
ン酸、脂環式ジカルボン酸、例えばシクロヘキサンジカ
ルボン酸、あるいは特に芳香族ジカルボン酸、例えば２
若しくは多核融合又は非融合炭素環／芳香族系をベース
とするジカルボン酸、例えば１，４−ナフタレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸又は１，４−
ビフェニルジカルボン酸である。
誘導される単位は、ごく一般的には、任意の所望のジカ
ルボン酸をベースとする単位であってよい。これらの例
は、脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸又はセバシ
ン酸、脂環式ジカルボン酸、例えばシクロヘキサンジカ
ルボン酸、あるいは特に芳香族ジカルボン酸、例えば２
若しくは多核融合又は非融合炭素環／芳香族系をベース
とするジカルボン酸、例えば１，４−ナフタレンジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸又は１，４−
ビフェニルジカルボン酸である。
【００１８】更なる二価脂肪族又は芳香族アルコールか
ら誘導される単位は、ごく一般的には、任意の所望の二
価アルコールをベースとするものであってよい。これら
の例は、二価脂肪族アルコール、例えば１，４−ブタン
ジオール又は１，６−ヘキサンジオール、二価脂環式ア
ルコール、例えばシクロヘキサンジオール又はジメチロ
イルシクロヘキサン、あるいは二価芳香族アルコール、
例えばレゾルシノール又はヒドロキノンである。
ら誘導される単位は、ごく一般的には、任意の所望の二
価アルコールをベースとするものであってよい。これら
の例は、二価脂肪族アルコール、例えば１，４−ブタン
ジオール又は１，６−ヘキサンジオール、二価脂環式ア
ルコール、例えばシクロヘキサンジオール又はジメチロ
イルシクロヘキサン、あるいは二価芳香族アルコール、
例えばレゾルシノール又はヒドロキノンである。
【００１９】三又は四官能性アルコールから誘導される
単位は、ポリエステルに関してそれ自体公知な連鎖分岐
剤であってよい。これらの例は、三又は四価脂肪族アル
コール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロー
ル、あるいは特にペンタエリトリトールである。
単位は、ポリエステルに関してそれ自体公知な連鎖分岐
剤であってよい。これらの例は、三又は四価脂肪族アル
コール、例えばトリメチロールプロパン、グリセロー
ル、あるいは特にペンタエリトリトールである。
【００２０】本発明による変性ポリエチレンテレフタレ
ートの流動特性は、それ自体公知の手順によって測定さ
れる。
ートの流動特性は、それ自体公知の手順によって測定さ
れる。
【００２１】しかして、２６０℃における溶融粘度は剪
断速度の関数として測定される。
断速度の関数として測定される。
【００２２】溶融粘度の比：Ｓ1／Ｓ100（チキソトロピ
ー係数）は、それぞれの場合において２６０℃で、及び
剪断速度１秒-1（Ｓ1）及び剪断速度１００秒
-1（Ｓ100）で測定する。
ー係数）は、それぞれの場合において２６０℃で、及び
剪断速度１秒-1（Ｓ1）及び剪断速度１００秒
-1（Ｓ100）で測定する。
【００２３】重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍ
w／Ｍn）（不均質性）は、ゲル透過クロマトグラフィー
を用いて測定される。この目的で、ポリマーの分子量平
均が、溶媒としてクロロホルム及びヘキサフルオロイソ
プロパノール（９８：２容量％）の混合物中で、２０℃
において、それ自体公知の方法で標準としてユニバーサ
ル較正を用いて、ゲル透過クロマトグラフィーによって
測定される。測定法の詳細は、J.Polymer Sei, Polymer
Chem. Ed. 26, 1919 (1988)において開示されている。
w／Ｍn）（不均質性）は、ゲル透過クロマトグラフィー
を用いて測定される。この目的で、ポリマーの分子量平
均が、溶媒としてクロロホルム及びヘキサフルオロイソ
プロパノール（９８：２容量％）の混合物中で、２０℃
において、それ自体公知の方法で標準としてユニバーサ
ル較正を用いて、ゲル透過クロマトグラフィーによって
測定される。測定法の詳細は、J.Polymer Sei, Polymer
Chem. Ed. 26, 1919 (1988)において開示されている。
【００２４】本発明によるポリエステルは、ポリエステ
ル中におけるカルボン酸単位の全量を基準として、テレ
フタル酸又はそのポリエステル形成誘導体８５〜９９モ
ル％、イソフタル酸又はそのポリエステル形成誘導体１
５〜１モル％、及び更なる脂肪族又は芳香族ジカルボン
酸又はそのポリエステル形成誘導体から誘導される単位
０〜５モル％、並びに、ポリエステル中のアルコール単
位の全量を基準として、エチレングリコール単位９５〜
９９．９５モル％、三官能性又は四官能性アルコールか
ら誘導される単位０．０５〜０．２モル％、及び更なる
二価脂肪族又は芳香族アルコールから誘導される単位０
〜５モル％との混合物を、単官能性連鎖停止剤の不存在
下において、引き続く固相縮合を排除しながら重縮合す
ることによって調製される。
ル中におけるカルボン酸単位の全量を基準として、テレ
フタル酸又はそのポリエステル形成誘導体８５〜９９モ
ル％、イソフタル酸又はそのポリエステル形成誘導体１
５〜１モル％、及び更なる脂肪族又は芳香族ジカルボン
酸又はそのポリエステル形成誘導体から誘導される単位
０〜５モル％、並びに、ポリエステル中のアルコール単
位の全量を基準として、エチレングリコール単位９５〜
９９．９５モル％、三官能性又は四官能性アルコールか
ら誘導される単位０．０５〜０．２モル％、及び更なる
二価脂肪族又は芳香族アルコールから誘導される単位０
〜５モル％との混合物を、単官能性連鎖停止剤の不存在
下において、引き続く固相縮合を排除しながら重縮合す
ることによって調製される。
【００２５】重縮合は、好ましくは、溶媒としてクロロ
ホルム及びヘキサフルオロイソプロパノール（容量９７
％〜３％）の混合物中で２０℃で測定して０．９ｄｌ／
ｇ以下、特に０．５〜０．８ｄｌ／ｇの極限粘度となる
ように行われる。
ホルム及びヘキサフルオロイソプロパノール（容量９７
％〜３％）の混合物中で２０℃で測定して０．９ｄｌ／
ｇ以下、特に０．５〜０．８ｄｌ／ｇの極限粘度となる
ように行われる。
【００２６】極限粘度は、ここでは、次の表示：ηinh
＝ｌnηrel／ｃ（式中、ｃはポリマーの濃度（ｇ／ｄ
ｌ）を表し、ηrelはポリマー溶液の相対粘度を表す）
により表されるものとして理解すべきである。本発明の
目的のためには、極限粘度は、種々の粘度を濃度０に外
挿することによって決定される。
＝ｌnηrel／ｃ（式中、ｃはポリマーの濃度（ｇ／ｄ
ｌ）を表し、ηrelはポリマー溶液の相対粘度を表す）
により表されるものとして理解すべきである。本発明の
目的のためには、極限粘度は、種々の粘度を濃度０に外
挿することによって決定される。
【００２７】本発明は、また、変性ポリエチレンテレフ
タレートの製造方法に関するものである。
タレートの製造方法に関するものである。
【００２８】用いられるジカルボン酸のポリエステル形
成誘導体は、アルコール成分と組み合せて、所望の分子
量を有するポリエステルを形成することのできるこれら
の酸の全ての誘導体を意味するものと理解すべきであ
る。かかる誘導体の例は、対応するジカルボン酸ジクロ
リド又はこれらのジカルボン酸の対応するジエステル、
好ましくはこれらのジアルキルエステル、特にジメチル
エステルである。
成誘導体は、アルコール成分と組み合せて、所望の分子
量を有するポリエステルを形成することのできるこれら
の酸の全ての誘導体を意味するものと理解すべきであ
る。かかる誘導体の例は、対応するジカルボン酸ジクロ
リド又はこれらのジカルボン酸の対応するジエステル、
好ましくはこれらのジアルキルエステル、特にジメチル
エステルである。
【００２９】重縮合は、好ましくは、不活性溶媒の不存
在下で行われる。
在下で行われる。
【００３０】重縮合は、連鎖停止剤を用いずに、即ち、
モノカルボン酸又は一価アルコールのような単官能性反
応成分を用いずに行われる。かくして得られる最終生成
物は、実質的に、遊離カルボキシル又はアルコール基し
か有しない。実際には、僅かに過剰のアルコール成分が
好ましい。
モノカルボン酸又は一価アルコールのような単官能性反
応成分を用いずに行われる。かくして得られる最終生成
物は、実質的に、遊離カルボキシル又はアルコール基し
か有しない。実際には、僅かに過剰のアルコール成分が
好ましい。
【００３１】ポリエステルの製造は、それ自体公知の触
媒の存在下で行うことができる。これらの例は、アンチ
モン、マンガン、コバルト、チタン又はゲルマニウムの
化合物である。触媒は、通常、モノマーの合計に対して
５０〜１０００ｐｐｍの量加える。
媒の存在下で行うことができる。これらの例は、アンチ
モン、マンガン、コバルト、チタン又はゲルマニウムの
化合物である。触媒は、通常、モノマーの合計に対して
５０〜１０００ｐｐｍの量加える。
【００３２】重縮合は、通常は、２５０〜３００℃の温
度で行われ、一般に２〜５時間続行される。引き続く固
相縮合を包含する従来公知の方法と比較すると、時間が
大きく節約され、このため工程の生産性が向上する。
度で行われ、一般に２〜５時間続行される。引き続く固
相縮合を包含する従来公知の方法と比較すると、時間が
大きく節約され、このため工程の生産性が向上する。
【００３３】所望の生成物の分子量は、それ自体公知の
方法で、反応時間及び／又は反応圧力のような反応条件
を選択することによって制御することができる。選択の
基準は、重縮合の分野における専門家には公知である。
方法で、反応時間及び／又は反応圧力のような反応条件
を選択することによって制御することができる。選択の
基準は、重縮合の分野における専門家には公知である。
【００３４】好ましくは、ジカルボン酸成分の合計は、
アルコール成分の合計に対して１：１．１〜１：２．５
のモル比で用いられる。
アルコール成分の合計に対して１：１．１〜１：２．５
のモル比で用いられる。
【００３５】驚くべきことに、本発明の変性ポリエチレ
ンテレフタレートから、押出吹込成形法によって約１リ
ットル以下の内部容量を有する容器を製造することがで
きる。結晶化促進剤の添加はかかる容器の製造工程から
排除することができる。
ンテレフタレートから、押出吹込成形法によって約１リ
ットル以下の内部容量を有する容器を製造することがで
きる。結晶化促進剤の添加はかかる容器の製造工程から
排除することができる。
【００３６】したがって、本発明はかかる容器を製造す
る方法にも関連する。
る方法にも関連する。
【００３７】本発明の方法による生成物は、光沢及び透
明性のような良好な光学特性、及び良好な機械特性によ
って区別される。したがって、本発明は、このような生
成物にも関連する。
明性のような良好な光学特性、及び良好な機械特性によ
って区別される。したがって、本発明は、このような生
成物にも関連する。
【００３８】本発明方法による生成物は、包装技術の全
ての分野において、特に化粧品、食料品及び高価な商品
並びに医薬品を包装するために用いることができる。
ての分野において、特に化粧品、食料品及び高価な商品
並びに医薬品を包装するために用いることができる。
【００３９】以下の実施例によって本発明を限定するこ
となく説明する。
となく説明する。
【００４０】
【実施例１】ジメチルテレフタレート３０ｋｇ、ペンタ
エリトリトール３０ｇ及びエチレングリコール２０ｌ
を、マンガンアセテート３３０ｐｐｍの存在下、１５０
〜２３０℃の温度においてエステル交換した。全てのメ
タノールが分離したら、温度を上昇させて過剰のエチレ
ングリコールの一部を留去した。
エリトリトール３０ｇ及びエチレングリコール２０ｌ
を、マンガンアセテート３３０ｐｐｍの存在下、１５０
〜２３０℃の温度においてエステル交換した。全てのメ
タノールが分離したら、温度を上昇させて過剰のエチレ
ングリコールの一部を留去した。
【００４１】エステル交換の後、亜リン酸を加えること
によってエステル交換触媒（マンガンアセテート）を安
定化した。次に、アンチモントリオキシド３９０ｐｐｍ
及びイソフタル酸２．２５ｋｇを混合物に加えた。温度
を２８０℃に上昇させ、圧力を０．７ｍｇＨｇに継続し
て低下させた。次に、混合物を、所望の内部粘度（Ｉ
Ｖ）に至る所定の条件下で縮合反応にかけた。
によってエステル交換触媒（マンガンアセテート）を安
定化した。次に、アンチモントリオキシド３９０ｐｐｍ
及びイソフタル酸２．２５ｋｇを混合物に加えた。温度
を２８０℃に上昇させ、圧力を０．７ｍｇＨｇに継続し
て低下させた。次に、混合物を、所望の内部粘度（Ｉ
Ｖ）に至る所定の条件下で縮合反応にかけた。
【００４２】粒状物のＩＶ値は０．５６ｄｌ／ｇであっ
た。
た。
【００４３】
【実施例２】実施例１によって変性されたポリエステル
は、商業的に入手できるＰＥＴ押出吹込成形ユニットで
２５０ｍｌ及び５００ｍｌの容器に問題なく加工するこ
とができる。
は、商業的に入手できるＰＥＴ押出吹込成形ユニットで
２５０ｍｌ及び５００ｍｌの容器に問題なく加工するこ
とができる。
【００４４】このユニットには、平滑パイプ押出機（直
径６０ｍｍ、長さ２４Ｄ）を取り付ける。加工温度は２
２５〜２７０℃の範囲である。
径６０ｍｍ、長さ２４Ｄ）を取り付ける。加工温度は２
２５〜２７０℃の範囲である。
【００４５】この吹込成形容器は、高い透明度及び良好
な光沢、並びに高い強度及び寸法安定性を有することを
特徴とする。
な光沢、並びに高い強度及び寸法安定性を有することを
特徴とする。
Claims (12)
- 【請求項１】 ポリエステル中のカルボン酸単位の全量
を基準として、テレフタル酸単位８５〜９９モル％、イ
ソフタル酸単位１５〜１モル％及び更なる脂肪族又は芳
香族ジカルボン酸から誘導される単位０〜５モル％を含
み、ポリエステル中のアルコール単位の全量を基準とし
て、エチレングリコール単位９５〜９９．９５モル％、
三官能又は四官能性アルコールから誘導される単位０．
０５〜０．２モル％及び更なる二価の脂肪族又は芳香族
アルコールから誘導される単位０〜５モル％を含み、実
質的に連鎖停止剤によってブロックされた末端基を有さ
ず、温度２６０℃、剪断速度１秒-1で測定して１，００
０〜１０，０００Ｐａ・秒の溶融粘度、温度２６０℃、
剪断速度１秒-1（Ｓ1）及び剪断速度１００秒
-1（Ｓ100）で測定して１．５〜５．０の溶融粘度の比
Ｓ1／Ｓ100、並びに溶媒としてヘキサフルオロイソプロ
パノール及びクロロホルムの混合物中でのゲル透過クロ
マトグラフィーによって測定して２．３〜３．５の重量
平均分子量／数平均分子量の比を有することを特徴とす
る変性ポリエチレンテレフタレート。 - 【請求項２】 三官能又は四官能性アルコールがペンタ
エリトリトールである請求項１に記載の変性ポリエチレ
ンテレフタレート。 - 【請求項３】 テレフタル酸単位の含量が９０〜９７モ
ル％であり、イソフタル酸単位の含量が３〜１０モル％
である請求項１に記載の変性ポリエチレンテレフタレー
ト。 - 【請求項４】 ペンタエリトリトール単位の含量が０．
０７５〜０．１７５モル％である請求項２又は３に記載
の変成ポリエチレンテレフタレート。 - 【請求項５】 ポリエステル中のカルボン酸単位の全量
を基準として、８５〜９９モル％のテレフタル酸若しく
はそのポリエステル形成誘導体、１５〜１モル％のイソ
フタル酸単位若しくはそのポリエステル形成誘導体、及
び、０〜５モル％の更なる脂肪族若しくは芳香族ジカル
ボン酸又はそのポリエステル形成誘導体から誘導される
単位、並びに、ポリエステル中のアルコール単位の全量
を基準として、９５〜９９．９５モル％のエチレングリ
コール単位、０．０５〜０．２モル％の三官能又は四官
能性アルコールから誘導される単位、及び０〜５モル％
の更なる二価の脂肪族若しくは芳香族アルコールから誘
導される単位の混合物を、単官能性連鎖停止剤の不存在
下で、引き続く固相縮合を排除して、重縮合することに
よって、請求項１に記載の変性ポリエチレンテレフタレ
ートを製造する方法。 - 【請求項６】 クロロホルム及びヘキサフルオロイソプ
ロパノールの混合物中、２０℃で測定して０．９ｄｌ／
ｇ以下、特に０．５〜０．８ｄｌ／ｇの極限粘度になる
まで重縮合を行う請求項５に記載の方法。 - 【請求項７】 容器を製造するために請求項１に記載の
ポリエステルを用いることを特徴とする、押出吹込成形
によって約１リットル以下の内部容量を有する容器を製
造する方法。 - 【請求項８】 結晶化促進剤を添加することなく製造を
行う請求項７に記載の方法。 - 【請求項９】 三官能又は４官能性アルコールがペンタ
エリトリトールである請求項７に記載の方法。 - 【請求項１０】 テレフタル酸単位の含量が９０〜９７
モル％であり、イソフタル酸単位の含量が３〜１０モル
％である請求項７に記載の方法。 - 【請求項１１】 ペンタエリトリトール単位の含量が
０．０７５〜０．１７５モル％である請求項９又は１０
に記載の方法。 - 【請求項１２】 請求項１に記載のポリエステルから製
造することのできる約１リットル以下の内部容量を有す
る押出吹込成形容器。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4137390 | 1991-11-14 | ||
| DE4137390:1 | 1991-11-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222169A true JPH05222169A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=6444751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30531392A Pending JPH05222169A (ja) | 1991-11-14 | 1992-11-16 | 変性ポリエチレンテレフタレート、その製造方法、押出吹込成形容器の製造方法、及び該方法によって得られる容器 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0543265A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05222169A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015172175A (ja) * | 2014-02-18 | 2015-10-01 | ユニチカ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるブロー成形品 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5376735A (en) * | 1993-07-12 | 1994-12-27 | Eastman Chemical Company | Preparation of branched polyethylene terephthalate |
| US6309718B1 (en) † | 1997-07-25 | 2001-10-30 | Eastman Chemical Company | Large polyester containers and method for making same |
| CN110724250B (zh) * | 2019-09-30 | 2021-09-21 | 浙江恒澜科技有限公司 | 一种芳香醇改性聚酯切片的制备方法与应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2138754A1 (de) * | 1970-08-07 | 1972-02-10 | Sandoz Ag | Verfahren zur Herstellung von kristal linen opaken Formkorpern nach dem Spritz blas Verfahren |
| US4132707A (en) * | 1976-12-06 | 1979-01-02 | General Electric Company | Preparation of branched poly(alkylene terephthalates) |
| US4182841A (en) * | 1978-06-12 | 1980-01-08 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Composition of copolyesters |
-
1992
- 1992-11-11 EP EP92119263A patent/EP0543265A1/de not_active Withdrawn
- 1992-11-16 JP JP30531392A patent/JPH05222169A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015172175A (ja) * | 2014-02-18 | 2015-10-01 | ユニチカ株式会社 | ポリエステル樹脂組成物及びそれからなるブロー成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0543265A1 (de) | 1993-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20020010285A1 (en) | Novel polyester and process for preparing polyester | |
| JP5598162B2 (ja) | 共重合ポリエステル製成形体 | |
| WO2022140183A1 (en) | Improved polyester composition for extrusion blow molded containers | |
| JP3072939B2 (ja) | 共重合ポリエステルならびにそれより成る中空容器および延伸フィルム | |
| JP3685300B2 (ja) | ポリエステル樹脂 | |
| JPH05222169A (ja) | 変性ポリエチレンテレフタレート、その製造方法、押出吹込成形容器の製造方法、及び該方法によって得られる容器 | |
| JPH09221540A (ja) | ポリエチレンテレフタレート、中空容器および延伸フィルム | |
| JPH08188643A (ja) | 高粘度ポリエステルの製造方法 | |
| JPH11255880A (ja) | 共重合ポリエステルの製造法 | |
| JP3459430B2 (ja) | 共重合ポリエステルならびにそれより成る中空容器および延伸フィルム | |
| JP3136767B2 (ja) | 共重合ポリエステルならびにそれより成る中空容器および延伸フィルム | |
| JPH07207003A (ja) | ダイレクトブローボトル用共重合ポリエステル | |
| JP3136768B2 (ja) | 共重合ポリエステルならびにそれより成る中空容器および延伸フィルム | |
| JP3136743B2 (ja) | 共重合ポリエステルおよびその成形体 | |
| JP2000226500A (ja) | 中空成形品用ポリエステル樹脂 | |
| JP3459431B2 (ja) | 共重合ポリエステルならびにそれにより成る中空容器および延伸フィルム | |
| JPH05155992A (ja) | 共重合ポリエステルならびにそれより成る中空容器および延伸フィルム | |
| JPH11246657A (ja) | 共重合ポリエステルの製造法 | |
| JP3395423B2 (ja) | ポリエステル | |
| JP2011046859A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JP3459429B2 (ja) | 共重合ポリエステルならびにそれより成る中空容器および延伸フィルム | |
| JP2002363270A (ja) | ボトル用ポリエステル樹脂 | |
| KR0120831B1 (ko) | 폴리에스테르 수지의 제조방법 | |
| KR101159840B1 (ko) | 저 함량의 올리고머를 갖는 1,4-사이클로헥산디메탄올이공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법 | |
| WO2023114069A1 (en) | Improved polyester composition for extrusion blow molded containers |