JP3136767B2 - 共重合ポリエステルならびにそれより成る中空容器および延伸フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ボトル、フィルム、シ
ートなどに有用な共重合ポリエステルに関する。詳しく
は、オリゴマー含量が少ないうえ、成形時のオリゴマー
副生量も少ないために、成形時に金型などの汚染を起こ
しにくいのみならず、生産性、耐熱性、機械的強度など
に優れ、特に未延伸状態ないし低延伸状態における耐衝
撃性がＰＥＴに比べ改良された共重合ポリエステルおよ
びその成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、
「ＰＥＴ」という。）は機械的強度、化学的安定性、透
明性、衛生性などに優れており、また軽量、安価である
ために、各種のシート、容器として幅広く包装材料に用
いられ、特に、炭酸飲料、果汁飲料、液体調味料、食用
油、酒、ワイン用の容器としての伸びが著しい。

【０００３】このようなＰＥＴは、例えば、ボトルの場
合、射出成形機で中空成形体用のプリフォームを成形
し、このプリフォームを所定形状の金型内で延伸ブロー
する。また、果汁飲料のように熱充填を必要とする内容
液の場合には、そのブロー金型中、あるいは別途設けた
金型中でさらに、熱固定してボトルに成形されるのが一
般的である。また、押出ブロー法によってボトルを成形
する場合には、押出機で中空成形体用のチューブ状パイ
プ（プリフォーム）を押出し、融着有底化すると同時
に、所定形状の金型中でブローするのが一般的である。

【０００４】しかし、成形に用いる従来のＰＥＴチップ
中には、オリゴマーが主成分の環状３量体の量として、
溶融重合チップで通常１〜２重量％、固相重合チップで
も通常０．５〜１．０重量％含有されており、これらオ
リゴマー類が、成形時に金型などの装置類に付着し汚染
する。この金型などの汚染は、成形品の表面肌荒れや白
化などの原因となる。そこで、金型などをなるべく頻繁
に清掃する必要がある。

【０００５】そこで従来、固相重合時間を延長したり、
触媒量を多くして、低オリゴマー化が試みられている
が、このような方法によるオリゴマーの低減には限度が
あり、かつ、経済的な方法ではない。一方、従来のＰＥ
Ｔは、二軸延伸ブローボトルの口部や底部、またはダイ
レクトブローボトルのような、未延伸状態ないし低延伸
状態で用いられる部位や用途では、耐衝撃性が十分とは
言い難く、特に底部のように衝撃を受けやすい部位にお
いて、亀裂や破壊が生じやすいといった問題点があっ
た。

【０００６】これに対し、ＰＥＴの極限粘度を極めて大
きくすることで、耐衝撃性を改良するといった方法が挙
げられるが、生産性が低下したり、レジンコストが高く
なるといった問題点がある。また、ＰＥＴの耐衝撃性の
改良方法として、シクロヘキサンジメタノールを共重合
する方法もとられているが、重合中にシクロヘキサンジ
メタノール成分がエチレングリコールとともに留出する
ために、回収留分の再原料化工程を複雑なものとしなけ
ればならず、従来の一般的なポリエステル連続生産設備
で容易に製造できるものではなかった。

【０００７】一方、ＰＥＴに類似した性質を有する共重
合ポリエステル、例えば、ジカルボン酸成分としてテレ
フタル酸とシクロヘキサンジカルボン酸を用いた共重合
ポリエステルや、ジオール成分としてエチレングリコー
ルとジエチレングリコールを用いた共重合ポリエステル
なども多く知られている。しかしながら、オリゴマー量
がある程度以上に低減され、かつ、ＰＥＴ以上の耐衝撃
性を有する共重合ポリエステルは具体的には知られてい
なかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
時に金型などの汚染を起こしにくい、オリゴマー含量が
少なく、さらに成形時のオリゴマーの副生も少なく、か
つ、従来のＰＥＴに比べ、未延伸状態ないし低延伸状態
において耐衝撃性が改良され、さらに従来のポリエステ
ル連続重合設備で容易に製造できるうえ、従来のＰＥＴ
と同等以上の耐熱性などを有する生産性の高い共重合ポ
リエステルを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、従来のＰＥＴに少
量のシクロヘキサンジカルボン酸単位およびジエチレン
グリコール単位が含まれた特定の物性範囲の共重合ポリ
エステルを見いだし、本発明に到達した。すなわち、本
発明の要旨は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とする
共重合ポリエステルであって、（１）ジカルボン酸成分
としてシクロヘキサンジカルボン酸が０．５〜３．５モ
ル％、（２）ジオール成分としてジエチレングリコール
が１．０〜２．５モル％、（３）極限粘度が０．６〜
１．５ｄｌ／ｇ、（４）ゲルマニウム原子の含有量が３
０〜６０重量ｐｐｍ、（５）環状３量体の含有量が０．
３５重量％以下、であることを特徴とする共重合ポリエ
ステル、ならびにそれより成る成形体に関する。該共重
合ポリエステルの製造方法としては、ジカルボン酸成分
としてテレフタル酸、ジオール成分としてエチレングリ
コールを主成分とする共重合ポリエステルであって、
（１）ジカルボン酸成分としてシクロヘキサンジカルボ
ン酸が０．５〜３．５モル％、（２）ジオール成分とし
てジエチレングリコールが１．０〜２．５モル％、
（３）極限粘度が０．５〜０．７ｄｌ／ｇ、（４）ゲル
マニウム原子の含有量が３０〜６０重量ｐｐｍ、である
共重合ポリエステル（以下「プレポリマー」という。）
を固相重合する方法が好適である。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
共重合ポリエステルは、主成分のテレフタル酸、エチレ
ングリコールについては、公知のＰＥＴで用いられる原
料を用いればよい。シクロヘキサンジカルボン酸単位の
原料としては、１，２−、１，３−、および１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、ならびにそれらのジメチル
エステルやジエチルエステルなどのエステル類、２−メ
チル−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、５−メチ
ル−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などのアルキ
ル置換体や、アルコキシ、アリール、アラルキル、ハロ
ゲンなどの脂環置換体が挙げられる。さらに、そのシ
ス、トランス体比は、任意の割合の混合物でよい。これ
らのうち、通常、好ましくはシス／トランス比が（０〜
８０）／（１００〜２０）、さらに好ましくは（０〜７
０）／（１００〜３０）の割合である、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸もしくはそのジメチルエステル体
が特に好ましく使用される。

【００１１】また、ジエチレングリコール（以下、「Ｄ
ＥＧ」という。）については、重合反応中にエチレング
リコールより一部副生してくるため、ＤＥＧまたはその
エステル形成性誘導体の所定量を重合原料として用いる
場合のほか、反応条件、添加剤などを適宜選択すること
のみでＤＥＧ成分の含有量を制御することができる。特
に、本発明の共重合ポリエステルの場合、シクロヘキサ
ンジカルボン酸（以下、「ＣＨＤＡ」という）を添加し
た効果によって、溶融重合温度を下げることができ、Ｄ
ＥＧ成分含有量を低く抑えることが容易である。また、
添加剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ
−ブチルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級
アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テト
ラブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルアン
モニウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび炭酸リ
チウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウ
ムなどの塩基性化合物を少量添加し、ＤＥＧの生成を抑
制することができる。一方、硫酸などの無機酸を重合原
料中に少量添加すれば、ＤＥＧの生成を促進し、含有量
を増加させることもできる。

【００１２】これらのＤＥＧの生成量をコントロールす
る添加剤は、必要に応じ、通常、全重合原料の０．００
１〜１０重量％、好ましくは、０．００５〜１重量％使
用される。本発明の共重合ポリエステルは、全ジカルボ
ン酸成分中のシクロヘキサンジカルボン酸の割合が、
０．５〜３．５モル％、好ましくは１．０〜３．０モル
％、さらに好ましくは１．２〜２．７モル％、特に好ま
しくは１．５〜２．５モル％であり、かつ、全ジオール
成分中のＤＥＧの割合が、１．０〜２．５モル％、好ま
しくは、１．２〜２．４モル％、さらに好ましくは１．
５〜２．３モル％である。

【００１３】該範囲に満たない場合には、成形時に金型
に付着するオリゴマーの低減効果が少ないとともに、耐
衝撃性の改良効果が小さいため、従来のＰＥＴ以上の優
位性が認められない。一方、該範囲を越える場合には、
成形して得られる延伸体をヒートセットした場合の熱固
定効果が小さく、耐熱性が低下傾向となるため、好まし
くない。特に、シクロヘキサンジカルボン酸の量が１０
モル％を越える場合には、共重合ポリエステル自身のガ
ラス転移温度の低下が著しい。

【００１４】次に、本発明の共重合ポリエステルの極限
粘度は、フェノール／テトラクロロエタン（重量比１／
１）の混合溶媒中で３０℃で測定して、０．６０〜１．
５０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６５〜１．２０ｄｌ／
ｇ、さらに好ましくは０．７０〜１．００ｄｌ／ｇであ
る。０．６０ｄｌ／ｇ未満では、得られた共重合ポリエ
ステルを成形品となした場合に、実用上の十分な強度を
持ち得ない。また、１．５０ｄｌ／ｇを越える場合は、
溶融粘度が高くなりすぎ、射出、押出成形時、バルブ内
での剪断発熱が大きくなるため、一旦低減化したオリゴ
マーが再度、多量に発生するため、結果的には、金型な
どの汚染改良が認められず、好ましくない。

【００１５】本発明の共重合ポリエステルのゲルマニウ
ム原子の含有量は、３０〜６０重量ｐｐｍ、好ましくは
３５〜５５重量ｐｐｍ、さらに好ましくは４０〜５０重
量ｐｐｍである。ゲルマニウム原子の含有量が該範囲に
満たない場合には、その製造において、オリゴマーの低
減が遅いうえ、固相重合速度も遅いために実用的でな
い。また、該範囲を越える場合には、成形時のオリゴマ
ーの副生量が多くなるために、金型汚れの改良効果が十
分でないので好ましくない。このゲルマニウム原子は、
後述する本発明の共重合ポリエステルの重合触媒として
用いられるゲルマニウム化合物由来のものが、ポリマー
中に取り込まれたものである。

【００１６】上述の条件をすべて満たし、さらに、オリ
ゴマーの主成分である環状３量体の含有量が、０．３５
重量％以下、好ましくは０．３２重量％以下、さらに好
ましくは０．３０重量％以下の共重合ポリエステルを成
形に供することで、金型等の汚染の改善が認められる。
環状３量体の含有量が０．３５重量％を越える場合、例
えば０．４０重量％程度では、ある程度の汚染の改善は
見られるものの十分とは言い難く、０．５０重量％以上
では金型等の汚染が顕著に認められる。

【００１７】以上の本発明の共重合ポリエステルは、Ｐ
ＥＴについて従来から公知の方法に準じ、溶融重合およ
びそれに引き続く固相重合を行うことにより製造され
る。以下、製造方法について詳細に述べる。溶融重合法
としては、例えば、テレフタル酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸およびエチレングリコールを用いて加圧下で直
接エステル化反応を行った後、さらに昇温するとともに
次第に減圧とし重縮合反応させる方法がある。あるい
は、テレフタル酸のエステル誘導体、例えば、テレフタ
ル酸ジメチルエステルと、シクロヘキサンジカルボン酸
ジメチルエステル、およびエチレングリコールを用いて
エステル交換反応を行い、その後、得られた反応物をさ
らに重縮合することで製造できる。これらの重縮合反応
において、シクロヘキサンジカルボン酸成分は、エステ
ル化反応、エステル交換反応、または重縮合反応初期の
任意の時期に加えることができる。例えば、あらかじ
め、テレフタル酸エステル誘導体とエチレングリコール
のエステル交換反応を行い、そのエステル交換反応物に
シクロヘキサンジカルボン酸を加えて重縮合してもよ
い。

【００１８】このような重縮合反応は、１段階で行って
も、複数段階に分けて行ってもよい。複数段階で行う場
合、重縮合反応条件は、第１段階目の重縮合の反応温度
が通常２５０〜２９０℃、好ましくは２６０〜２８０℃
であり、圧力が通常５００〜２０ｍｍＨｇ、好ましくは
２００〜３０ｍｍＨｇであり、また最終段階の重縮合反
応の温度が通常２６５〜３００℃、好ましくは２７０〜
２９５℃であり、圧力が通常１０〜０．１ｍｍＨｇ、好
ましくは５〜０．５ｍｍＨｇである。

【００１９】重縮合反応を２段階で実施する場合には、
第１段目および第２段目の重縮合反応条件はそれぞれ上
記の範囲であり、３段階以上で実施する場合には、第２
段目から最終段目の反応条件との間の条件である。例え
ば、重縮合反応が３段階で実施される場合には、第２段
目の重縮合反応の反応温度は通常２６０〜２９５℃、好
ましくは２７０〜２８５℃であり、圧力は通常５０〜２
ｍｍＨｇ、好ましくは４０〜５ｍｍＨｇの範囲である。
これらの重縮合反応工程の各々において到達される極限
粘度は特に制限はないが、各段階における極限粘度の上
昇の度合いが滑らかに分配されることが好ましく、さら
に最終段目の重縮合反応器から得られるプレポリマーの
極限粘度は、通常０．４５〜０．８０ｄｌ／ｇ、好まし
くは０．５０〜０．７０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは
０．５０〜０．６５ｄｌ／ｇである。プレポリマーの極
限粘度が、該範囲以下では、チップ化が困難となり、ま
た、該範囲以上では、反応缶からのプレポリマーの抜き
出しが行いにくく、また、固相重合に供した場合のオリ
ゴマーの低減効果が少なくなる。通常、プレポリマー
は、溶融状態からストランド状に抜き出し、次いで粒状
のチップに切断する。

【００２０】このような粒状のチップは、通常２．０〜
５ｍｍ、好ましくは２．２〜４．０ｍｍの平均粒径を有
することが望ましい。以上のエステル化反応、エステル
交換反応および重縮合反応では、エステル化触媒、エス
テル交換触媒、重縮合触媒、安定剤などの必要量を使用
することが好ましい。

【００２１】エステル交換触媒としては、公知の化合
物、例えば、カルシウム、チタン、マンガン、亜鉛、ナ
トリウムおよびリチウム化合物などの１種以上を用いる
ことができるが、透明性の観点からマンガン化合物が特
に好ましい。重合触媒としては、ゲルマニウム化合物を
使用する。ゲルマニウム化合物としては、ゲルマニウム
の酸化物、無機酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、硫化物
などが例示されるが、他の金属触媒、例えば、アンチモ
ン、チタン、コバルトなどの化合物を併用することも可
能である。

【００２２】触媒量は、エステル交換触媒および重合触
媒とも、金属量として、全重合原料中、通常５〜２００
０重量ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００重量ｐｐｍの範
囲で用いられるが、特にゲルマニウム化合物の使用量
は、本発明の共重合ポリエステル中のゲルマニウム原子
の含有量が、好ましくは３０〜６０重量ｐｐｍ、より好
ましくは３５〜５５重量ｐｐｍ、さらに好ましくは４０
〜５０重量ｐｐｍの範囲となるような適当量を使用する
のが望ましい。該範囲を満足するために、例えば、二酸
化ゲルマニウムを使用する場合には、通常、対ポリマー
で５０〜３００重量ｐｐｍ程度の二酸化ゲルマニウムが
溶融重合時に使用されるが、別途、重合時の温度、圧
力、重合時間およびエステル化反応物のジカルボン酸成
分とグリコール成分との比率などによっても制御するこ
とができる。

【００２３】また、安定剤としては、トリメチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリ−ｎ−ブチルホ
スフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのリン酸
エステル類、トリフェニルホスファイト、トリスドデシ
ルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイトな
どの亜リン酸エステル類、メチルアシッドホスフェー
ト、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッ
ドホスフェート、ジブチルホスフェート、モノブチルホ
スフェート、ジオクチルホスフェートなどの酸性リン酸
エステル、およびリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリ
リン酸などのリン化合物が好ましい。安定剤は、安定剤
中のリン原子の重量として、全重合原料中、通常１０〜
１０００重量ｐｐｍ、好ましくは２０〜２００重量ｐｐ
ｍの範囲で用いられる。そして、プレポリマーおよび固
相重合後の共重合ポリエステル中に含有されるリン原子
が、併せて含有されるゲルマニウム原子に対して重量比
で、通常０．３〜１．５倍、好ましくは０．４〜１．０
倍の範囲となるように使用するのが望ましい。

【００２４】さらに、前述した本発明の構成要件を逸脱
しない限りにおいては、テレフタル酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分、およびエチレン
グリコール、ジエチレングリコール以外のジオール成分
を少量含んでいてもよい。これらのジカルボン酸成分と
しては、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４′−ビ
フェニルジカルボン酸、１，３−フェニレンジオキシジ
酢酸、および、これらの構造異性体、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸、オキシ酸ま
たはその誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸エステル類、グリコール酸などが
挙げられる。また、ジオール成分としては、１，２−プ
ロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−
ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族
グリコール、シクロヘキサンジメタノールのような脂環
式グリコールや更にはビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＳなどの芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体などを挙げ
ることができる。全ジオール成分と全ジカルボン酸成分
と実質的に等量となる量が用いられる。

【００２５】以上、溶融重合により製造されるプレポリ
マーの組成（構成単位）、およびゲルマニウム原子の濃
度は、該プレポリマーを固相重合に供することにより得
られる本発明の共重合ポリエステルと実質的に同一であ
る。また、プレポリマー中の末端カルボキシル基の濃度
については、通常１０〜３０ｅｑ／ｔｏｎ、好ましくは
１５〜２５ｅｑ／ｔｏｎであることが望ましい。該範囲
に満たない場合には、固相重合性が悪く、極限粘度を大
きくするのに長時間を要することがあり、一方、該範囲
を越える場合には、固相重合に供した場合のオリゴマー
の低減効果が少ない場合がある。

【００２６】次に、本発明の共重合ポリエステルを得る
ためには、上記のように溶融重合により得られたプレポ
リマーチップを、さらに固相重合処理を施す必要があ
る。固相重合に供されるプレポリマーチップは、あらか
じめ固相重縮合を行う温度より低い温度に加熱して予備
結晶化を行った後、固相重縮合工程に供給してもよい。
このような予備結晶化工程は、共重合ポリエステルチッ
プを乾燥状態で、通常１２０〜２００℃、好ましくは１
３０〜１８０℃の温度に１分間〜４時間程度加熱して行
うこともでき、あるいは該チップを水蒸気または水蒸気
含有不活性ガス雰囲気下で通常、１２０〜２００℃の温
度に１分間以上加熱して行うこともできる。

【００２７】上記のようなプレポリマーのチップが供給
される固相重合工程は、少なくとも１段からなり、重合
温度が通常１９０〜２３０℃、好ましくは１９５〜２２
５℃であり、圧力が通常１ｋｇ／ｃｍ² Ｇ〜１０ｍｍＨ
ｇ、好ましくは、常圧ないし１００ｍｍＨｇの条件下
で、窒素、アルゴン、二酸化炭素などの不活性ガス雰囲
気下で実施される。重合時間は、温度が高いほど短時間
で所望の物性に到達するが、通常１〜５０時間、好まし
くは５〜３０時間、さらに好ましくは１０〜２５時間で
ある。

【００２８】以上の固相重合処理の条件を適当に選択す
ることにより、本発明の共重合ポリエステルを得ること
ができる。このようにして得られた本発明のポリエステ
ルは、ＰＥＴで一般的に用いられる溶融成形法を用い
て、フィルム、シート、容器、その他の包装材料を成形
することができる。また、該共重合ポリエステルを少な
くとも一軸方向に延伸することにより機械的強度を改善
することが可能である。

【００２９】延伸フィルムを製造するにあたっては、延
伸温度は本発明の共重合ポリエステルのガラス転移温度
とそれより７０℃高い温度の間に設定すればよく、通常
４０〜１７０℃、好ましくは６０〜１４０℃である。延
伸は一軸でも二軸でもよいが、好ましくはフィルム実用
物性の点から二軸延伸である。延伸倍率は、一軸延伸の
場合であれば通常１．１〜１０倍、好ましくは１．５〜
８倍の範囲で行い、二軸延伸の場合であれば、縦方向お
よび横方向ともそれぞれ通常１．１〜８倍、好ましくは
１．５〜５倍の範囲で行えばよい。また、縦方向倍率／
横方向倍率は通常０．５〜２、好ましくは０．７〜１．
３である。得られた延伸フィルムは、さらに熱固定し
て、耐熱性、機械的強度を改善することもできる。熱固
定は、通常、緊張下１２０〜融点、好ましくは１５０〜
２３０℃で、通常数秒〜数時間、好ましくは数十秒〜数
分間行われる。

【００３０】中空成形体を製造するにあたっては、本発
明の共重合ポリエステルから形成したプリフォームを延
伸ブロー成形してなるもので、従来よりＰＥＴのブロー
成形で用いられている装置を用いることができる。具体
的には、例えば、射出成形または押出成形で一旦プリフ
ォームを成形し、そのままで、あるいは口栓部、底部を
加工後それを再加熱し、ホットパリソン法あるいはコー
ルドパリソン法などの二軸延伸ブロー成形法が適用され
る。この場合の成形温度、具体的には成形機のシリンダ
ー各部およびノズルの温度を、通常２６０〜２８０℃の
範囲で、一般のＰＥＴの場合より１〜１０℃低く設定で
き、オリゴマー量を低く抑えることが容易である。ま
た、極限粘度の低下も低く抑えることができ、副生する
アセトアルデヒドの量も低く抑えることも容易である。
延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１
１０℃で、延伸倍率は、通常、縦方向に１．５〜３．５
倍、円周方向に２〜５倍の範囲で行えばよい。

【００３１】得られた中空成形体は、そのまま使用でき
るが、特に果汁飲料、ウーロン茶などのように熱充填を
必要とする内容液の場合には、一般に、さらにブロー金
型内で熱固定し、さらに耐熱性を付与して使用される。
熱固定は、通常、圧空等による緊張下、１００〜２００
℃、好ましくは１２０〜１８０℃で、数秒〜数時間、好
ましくは数秒〜数分間行われる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。また、本実施例で用いた
種々の測定法を以下に示す。なお、極限粘度の測定法は
前述の通りである。

【００３３】（１）シクロヘキサンジカルボン酸量（以
下「ＣＨＤＡ量」という。） 常法により加メタノール分解後、生成したジメチルエス
テル体成分をガスクロマトグラフで定量した。 （２）ジエチレングリコール量（以下「ＤＥＧ量」とい
う。） 常法により加水分解し、生成したジオール体成分をガス
クロマトグラフで定量した。

【００３４】（３）環状３量体量（以下「ＣＴ量」とい
う。） 共重合ポリエステル試料２００ｍｇを、クロロホルム／
ヘキサフルオロイソプロパノール（容量比３／２）混液
２ｍｌに溶解し、さらにクロロホルム２０ｍｌを加えて
希釈した。これに、メタノール１０ｍｌを加え、試料を
再析出させ、濾過した後の濾液を得た。該濾液を乾固
後、残渣をジメチルホルムアミド２５ｍｌに溶解した液
について液体クロマトグラフで分析定量した。

【００３５】（４）末端カルボキシル基濃度（以下「Ａ
Ｖ」という。） 共重合ポリエステル試料１００ｍｇを、ベンジルアルコ
ール５ｍｌに加熱溶解し、これにクロロホルム５ｍｌを
加えて希釈後、フェノールレッドを指示薬とし、０．１
Ｎ−水酸化ナトリウム／ベンジルアルコール溶液により
滴定し、定量した。

【００３６】（５）ゲルマニウム原子含有量（以下「Ｇ
ｅ」量という。） 共重合ポリエステル試料２．０ｇを硫酸存在下、常法に
より灰化し、完全分解後、蒸留水にて１００ｍｌに定容
したものについて、発光分光分析法により定量した。 （６）リン原子含有量（以下「Ｐ量」という。） ゲルマニウム原子含有量の分析と同様にして、発光分光
分析法にて定量した。

【００３７】（７）不活性気体流量 不活性気体流量は、単位時間（ｈｒ）当りおよび単位樹
脂重量（ｋｇ）当りの流通した気体量を１気圧、２５℃
に換算した体積量（Ｌ）で示した。 （８）Ｉｚｏｄ衝撃強度 ノッチ付き、幅１／８インチのＩｚｏｄ試験用ＡＳＴＭ
試験片を用いて、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気
下で調湿後、測定した。

【００３８】実施例１ テレフタル酸１６．７３ｋｇ（１００．８モル）、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸（シス／トランス比＝
６０／４０）０．３５８ｋｇ（２．０８モル）およびエ
チレングリコール７．６３ｋｇ（１２３モル）のスラリ
ーを調製し、あらかじめ０．３０ｋｇ（１．１８モル）
のビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートを添加
し、２５０℃に保持したエステル化槽に４時間かけて順
次供給した。供給終了後、さらに１時間エステル化反応
を進行させた後、半量を重縮合槽に移し、リン酸１．５
０ｇ（対ポリマー１５０重量ｐｐｍ）および二酸化ゲル
マニウム１．２０ｇ（対ポリマー１２０重量ｐｐｍ）を
仕込み、２５０℃から２８０℃まで漸次昇温するととも
に、常圧から漸次減圧し、０．５ｍｍＨｇに保持した。
反応を３時間行った後、生成したプレポリマーを重縮合
槽の底部に設けた抜出口よりストランド状に抜き出し、
水冷後、チップ状にカットした。該プレポリマーチップ
は、ＣＴ量０．９４重量％、極限粘度０．５６ｄｌ／
ｇ、ＡＶ２３ｅｑ／ｔｏｎ、Ｇｅ量４３重量ｐｐｍ、Ｐ
量２３重量ｐｐｍであった。なお、エステル化反応なら
びに重縮合反応は順調に推移し、また、各反応途中で留
去された留出液を分析したが、シクロヘキサンジカルボ
ン酸ないしそれ由来の化合物は認められなかった。

【００３９】次に、該プレポリマーチップ表面を攪拌結
晶化機（Ｂｅｐｅｘ社製）にて１５０℃にて結晶化させ
た後、静置固相重合塔に移し、２０Ｌ／ｋｇ・ｈｒの窒
素流通下、約１５０℃で３時間乾燥後、２０８℃で２０
時間固相重合し、固相重合チップを得た。該固相重合チ
ップの主たる分析結果を表−１に示す。なお、該固相重
合チップは、ＡＶ１２ｅｑ／ｔｏｎであった。

【００４０】次に、該固相重合チップを用いて、シリン
ダー各部およびノズルヘッドの温度を２７５℃、スクリ
ュー回転数１００ｒｐｍ、射出時間１０秒、金型冷却水
温度１０℃に設定した東芝（株）製射出成形機ＩＳ−６
０Ｂでプリフォームを成形した。このプリフォームの口
栓部を自製結晶化機で加熱結晶化させた後、予熱炉温度
９０℃、ブロー圧力２０ｋｇ／ｃｍ² 、成形サイクル１
０秒に設定した延伸ブロー成形機でブロー成形し、胴部
平均肉厚３００μｍ、内容積１．５リットルの瓶とし、
引き続いて１５０℃に設定した金型内で圧空緊張化、１
０秒間熱固定した。該ボトルの物性値を表−１に示す。
なお、該瓶は透明性が高く、白化や曇りなどは見られ
ず、気泡の発生等も見られなかった。また、１０００本
の瓶を連続成形したが、射出成形、延伸ブロー成形、お
よび熱固定の金型も汚染は見られなかった。

【００４１】さらに、９０℃で殺菌し、８５℃まで放冷
したオレンジ果汁液を上述の瓶に充填し、密栓後、１５
分間倒置したが、液漏れや、口栓部、肩部および胴部な
どの変形は全く見られなかった。一方、該固相重合チッ
プを用いて、シリンダー各部およびノズルヘッドの温度
を２７５℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、射出時間
１０秒、金型冷却水温度１０℃の設定条件で射出成形を
行い、ノッチ付き、幅１／８インチのＩｚｏｄ衝撃試験
用ＡＳＴＭ試験片を３０本成形し、２０〜２９本目の成
形片１０本をＩｚｏｄ試験に用いた。該試験片は、極限
粘度０．７８ｄｌ／ｇであり、透明性が高く、白化、曇
り、気泡の発生などは認められなかった。該試験片を、
温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で４日間調湿
後、同雰囲気下でＩｚｏｄ衝撃試験を行い、１０本の試
験結果の平均値をもって、Ｉｚｏｄ衝撃強度とした。結
果を表−１に示す。

【００４２】実施例２ 実施例１で得られたプレポリマーチップを、実施例１と
同様にして、２１５℃で２０時間固相重合し、固相重合
チップを得た。該固相重合チップの主たる分析結果を表
−１に示す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ９ｅｑ／
ｔｏｎであった。

【００４３】次に、該固相重合チップを用いて、射出成
形機のシリンダー各部およびノズルの温度を２６５℃と
した以外は、実施例１と同様にして、１．５リットル容
量の熱固定瓶を得た。該瓶の物性を表−１に示す。ま
た、該瓶は外見的に白化もなく全く良好であった。ま
た、実施例１と同様に連続運転を行っても金型の汚染は
認められなかった。さらに、実施例１と同様に実施した
熱充填試験でも、瓶に全く変化は認められなかった。

【００４４】一方、該固相重合チップを用いて、実施例
１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形した。該試験片
は、極限粘度０．８４ｄｌ／ｇであり、実施例１の試験
片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡の発生などは
認められなかった。該試験片を用いて、実施例１と同様
にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００４５】実施例３ テレフタル酸ジメチル１９．９０ｋｇ（１０２．６モ
ル）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル
（シス／トランス比＝１０／９０）０．３１２ｋｇ
（１．５６モル）、エチレングリコール１２．９ｋｇ
（２０８モル）および酢酸マンガン・４水塩３．６０ｇ
（対ポリマー１８０重量ｐｐｍ）を反応缶に仕込み、１
６０℃から２３０℃まで４時間かけて漸次昇温し、途中
生成するメタノールを留去しながらエステル交換反応を
行った。

【００４６】この反応物にリン酸３．００ｇ（対ポリマ
ー１５０重量ｐｐｍ）、二酸化ゲルマニウム３．００ｇ
（対ポリマー１５０重量ｐｐｍ）を加え、最終的に２８
０℃、０．５ｍｍＨｇ下、重合時間３時間として、ＣＴ
量０．９６重量％、極限粘度０．５５ｄｌ／ｇ、ＡＶ１
７ｅｑ／ｔｏｎ、Ｇｅ量４８重量ｐｐｍ、Ｐ量３０重量
ｐｐｍのプレポリマーチップを得た。

【００４７】次に、該プレポリマーチップを用いて、実
施例１と同様な固相重合を行い、固相重合チップを得
た。該固相重合チップの主たる分析結果を表−１に示
す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ７ｅｑ／ｔｏｎで
あった。該固相重合チップを用いて、実施例１と同様に
して、１．５リットル容量の熱固定瓶を得た。該瓶の物
性を表−１に示す。また、該瓶は外見的に白化もなく全
く良好であった。

【００４８】また、実施例１と同様に連続運転を行って
も金型の汚染は認められなかった。さらに、実施例１と
同様に実施した熱充填試験でも、瓶に全く変化は認めら
れなかった。一方、該固相重合チップを用いて、実施例
１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形した。該試験片
は、極限粘度０．７２ｄｌ／ｇであり、実施例１の試験
片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡の発生などは
認められなかった。該試験片を用いて、実施例１と同様
にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００４９】さらに、この固相重合チップを用いて、シ
リンダーおよびノズルの各部温度を２７５℃、スクリュ
ー回転数４０ｒｐｍ、押出量８０ｇ／分に設定した３０
ｍｍφ−押出機で、肉厚３００μｍのシートを成形し
た。連続的に１０時間押出し成形を継続したが、冷却ド
ラムの汚染は認められなかった。さらに、この押出シー
トを槽内９０℃に設定したロング延伸機（Ｔ．Ｍ．Ｌｏ
ｎｇ社製）で、３×３倍に同時二軸延伸した後、緊張
下、オーブン中、２００℃で１２０秒間熱固定し、肉厚
１００μｍの延伸フィルムを得た。該フィルムは、極限
粘度０．７０ｄｌ／ｇ、ＣＴ０．３０重量％であった。

【００５０】実施例４ テレフタル酸を１６．６５ｋｇ（１００．３モル）、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（シス／トランス
比＝０／１００）を０．４４７ｋｇ（２．６０モル）用
いた以外は、実施例１と同様に操作し、ＣＴ量０．９３
重量％、極限粘度０．５６ｄｌ／ｇ、ＡＶ２４ｅｑ／ｔ
ｏｎ、Ｇｅ量４５重量ｐｐｍ、Ｐ量２５重量ｐｐｍのプ
レポリマーチップを得た。

【００５１】次に、該プレポリマーチップを用いて、実
施例１と同様な固相重合を行い、固相重合チップを得
た。該固相重合チップの主たる分析結果を表−１に示
す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ１３ｅｑ／ｔｏｎ
であった。該固相重合チップを用いて、実施例１と同様
にして、１．５リットル容量の熱固定瓶を得た。該瓶の
物性を表−１に示す。また、該瓶は外見的に白化もなく
全く良好であった。

【００５２】また、実施例１と同様に連続運転を行って
も金型の汚染は認められなかった。さらに、実施例１と
同様に実施した熱充填試験でも、瓶に全く変化は認めら
れなかった。一方、該固相重合チップを用いて、実施例
１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形した。該試験片
は、極限粘度０．７３ｄｌ／ｇであり、実施例１の試験
片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡の発生などは
認められなかった。該試験片を用いて、実施例１と同様
にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００５３】実施例５ テレフタル酸を１６．５６ｋｇ（９９．７６モル）、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（シス／トランス
比＝４０／６０）を０．５３７ｋｇ（３．１２モル）、
二酸化ゲルマニウムを１．１０ｇ（対ポリマー１１０重
量ｐｐｍ）用いた以外は、実施例１と同様に操作し、Ｃ
Ｔ量０．９１重量％、極限粘度０．５９ｄｌ／ｇ、ＡＶ
２６ｅｑ／ｔｏｎ、Ｇｅ量３８重量ｐｐｍ、Ｐ量２０重
量ｐｐｍのプレポリマーチップを得た。

【００５４】次に、該プレポリマーチップを用いて、実
施例１と同様な固相重合を行い、固相重合チップを得
た。該固相重合チップの主たる分析結果を表−１に示
す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ１４ｅｑ／ｔｏｎ
であった。該固相重合チップを用いて、実施例１と同様
にして、１．５リットル容量の熱固定瓶を得た。該瓶の
物性を表−１に示す。また、該瓶は外見的に白化もなく
全く良好であった。

【００５５】また、実施例１と同様に連続運転を行って
も金型の汚染はほとんど認められなかった。さらに、実
施例１と同様に実施した熱充填試験でも、瓶に全く変化
は認められなかった。一方、該固相重合チップを用い
て、実施例１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形し
た。該試験片は、極限粘度０．８０ｄｌ／ｇであり、実
施例１の試験片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡
の発生などは認められなかった。該試験片を用いて、実
施例１と同様にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を
表−１に示す。

【００５６】実施例６ テレフタル酸を１６．９２ｋｇ（１０１．９モル）、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（シス／トランス
比＝３０／７０）を０．１７９ｋｇ（１．０４モル）、
二酸化ゲルマニウムを１．５０ｇ（対ポリマー１５０重
量ｐｐｍ）用いた以外は、実施例１と同様に操作し、Ｃ
Ｔ量０．９７重量％、極限粘度０．５６ｄｌ／ｇ、ＡＶ
２０ｅｑ／ｔｏｎ、Ｇｅ量５３重量ｐｐｍ、Ｐ量２７重
量ｐｐｍのプレポリマーチップを得た。

【００５７】次に、該プレポリマーチップを用いて、実
施例１と同様な固相重合を行い、固相重合チップを得
た。該固相重合チップの主たる分析結果を表−１に示
す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ１２ｅｑ／ｔｏｎ
であった。該固相重合チップを用いて、実施例１と同様
にして、１．５リットル容量の熱固定瓶を得た。該瓶の
物性を表−１に示す。また、該瓶は外見的に白化もなく
全く良好であった。

【００５８】また、実施例１と同様に連続運転を行って
も金型の汚染はほとんど認められなかった。さらに、実
施例１と同様に実施した熱充填試験でも、瓶に全く変化
は認められなかった。一方、該固相重合チップを用い
て、実施例１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形し
た。該試験片は、極限粘度０．７７ｄｌ／ｇであり、実
施例１の試験片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡
の発生などは認められなかった。該試験片を用いて、実
施例１と同様にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を
表−１に示す。

【００５９】比較例１ シクロヘキサンジカルボン酸を用いずに、テレフタル酸
を１７．１０ｋｇ（１０３．０モル）用いた以外は、実
施例１と同様に操作し、ＣＴ量１．００重量％、極限粘
度０．５６ｄｌ／ｇ、ＡＶ２３ｅｑ／ｔｏｎ、Ｇｅ量４
３重量ｐｐｍ、Ｐ量２３重量ｐｐｍのプレポリマーチッ
プを得た。

【００６０】次に、該プレポリマーチップを用いて、実
施例１と同様な固相重合を行い、固相重合チップを得
た。該固相重合チップの主たる分析結果を表−１に示
す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ１２ｅｑ／ｔｏｎ
であった。該固相重合チップを用いて、実施例１と同様
にして、１．５リットル容量の熱固定瓶を得た。該瓶の
物性を表−１に示す。該瓶では、実施例１と同様の熱充
填試験の結果は良好であったが、連続成形試験として成
形後の金型を観察したところ、薄い白膜状の付着物が多
量に認められた。

【００６１】一方、該固相重合チップを用いて、実施例
１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形した。該試験片
は、極限粘度０．７５ｄｌ／ｇであり、実施例１の試験
片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡の発生などは
認められなかった。該試験片を用いて、実施例１と同様
にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００６２】比較例２ 比較例１で得られたプレポリマーチップを、実施例１と
同様にして、２０８℃で３５時間固相重合し、固相重合
チップを得た。該固相重合チップの主たる分析結果を表
−１に示す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ１０ｅｑ
／ｔｏｎであった。

【００６３】該固相重合チップを用いて、実施例１と同
様にして、１．５リットル容量の熱固定瓶を得た。該瓶
の物性を表−１に示す。該瓶では、実施例１と同様の熱
充填試験の結果は良好であったが、連続成形試験として
成形後の金型を観察したところ、薄い白膜状の付着物が
認められた。一方、該固相重合チップを用いて、実施例
１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形した。該試験片
は、極限粘度０．８４ｄｌ／ｇであり、実施例１の試験
片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡の発生などは
認められなかった。該試験片を用いて、実施例１と同様
にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００６４】比較例３ 二酸化ゲルマニウムを０．７０ｇ（対ポリマー７０重量
ｐｐｍ）用い、重縮合反応時間を３時間３０分とした以
外は、実施例１と同様に操作し、ＣＴ量０．９４重量
％、極限粘度０．５６ｄｌ／ｇ、ＡＶ２３ｅｑ／ｔｏ
ｎ、Ｇｅ量２５重量ｐｐｍ、Ｐ量２０重量ｐｐｍのプレ
ポリマーチップを得た。

【００６５】次に、該プレポリマーチップを用いて、実
施例１と同様な固相重合を行い、固相重合チップを得
た。該固相重合チップの主たる分析結果を表−１に示
す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ１３ｅｑ／ｔｏｎ
であった。該固相重合チップを用いて、実施例１と同様
にして、１．５リットル容量の熱固定瓶を得た。該瓶の
物性を表−１に示す。該瓶では、実施例１と同様の熱充
填試験の結果は良好であったが、連続成形試験として成
形後の金型を観察したところ、薄い白膜状の付着物が多
量に認められた。

【００６６】一方、該固相重合チップを用いて、実施例
１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形した。該試験片
は、極限粘度０．７２ｄｌ／ｇであり、実施例１の試験
片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡の発生などは
認められなかった。該試験片を用いて、実施例１と同様
にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００６７】比較例４ 二酸化ゲルマニウムを１．８０ｇ（対ポリマー１８０重
量ｐｐｍ）用い、重縮合反応時間を２時間４０分とした
以外は、実施例１と同様に操作し、ＣＴ量０．９４重量
％、極限粘度０．５５ｄｌ／ｇ、ＡＶ２３ｅｑ／ｔｏ
ｎ、Ｇｅ量６５重量ｐｐｍ、Ｐ量２５重量ｐｐｍのプレ
ポリマーチップを得た。

【００６８】次に、該プレポリマーチップを用いて、実
施例１と同様な固相重合を行い、固相重合チップを得
た。該固相重合チップの主たる分析結果を表−１に示
す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ１１ｅｑ／ｔｏｎ
であった。該固相重合チップを用いて、実施例１と同様
にして、１．５リットル容量の熱固定瓶を得た。該瓶の
物性を表−１に示す。該瓶では、実施例１と同様の熱充
填試験の結果は良好であったが、連続成形試験として成
形後の金型を観察したところ、薄い白膜状の付着物が認
められた。

【００６９】一方、該固相重合チップを用いて、実施例
１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形した。該試験片
は、極限粘度０．７８ｄｌ／ｇであり、実施例１の試験
片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡の発生などは
認められなかった。該試験片を用いて、実施例１と同様
にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００７０】比較例５ 調製スラリー中にジエチレングリコールを０．２２０ｋ
ｇ（２．０８モル）添加した以外は、実施例１と同様に
操作し、ＣＴ量０．８８重量％、極限粘度０．５６ｄｌ
／ｇ、ＡＶ２３ｅｑ／ｔｏｎ、Ｇｅ量４４重量ｐｐｍ、
Ｐ量２４重量ｐｐｍのプレポリマーチップを得た。

【００７１】次に、該プレポリマーチップを用いて、実
施例１と同様な固相重合を行い、固相重合チップを得
た。該固相重合チップの主たる分析結果を表−１に示
す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ１３ｅｑ／ｔｏｎ
であった。該固相重合チップを用いて、実施例１と同様
にして得た、１．５リットル容量の熱固定瓶の物性を表
−１に示す。該瓶で実施例１と同様の熱充填試験を行っ
たところ、瓶の変形、および口栓部からの液漏れが認め
られた。さらに、連続成形試験として成形後の金型を観
察したところ、薄い白膜状の付着物が認められた。

【００７２】一方、該固相重合チップを用いて、実施例
１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形した。該試験片
は、極限粘度０．８０ｄｌ／ｇであり、実施例１の試験
片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡の発生などは
認められなかった。該試験片を用いて、実施例１と同様
にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００７３】比較例６ テレフタル酸を１６．０３ｋｇ（９６．５５モル）、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（シス／トランス
比＝３０／７０）を１．０７ｋｇ（６．２２モル）用い
た以外は、実施例１と同様に操作し、ＣＴ量０．８３重
量％、極限粘度０．５６ｄｌ／ｇ、ＡＶ２３ｅｑ／ｔｏ
ｎ、Ｇｅ量４３重量ｐｐｍ、Ｐ量２４重量ｐｐｍのプレ
ポリマーチップを得た。

【００７４】次に、該プレポリマーチップを用いて、実
施例１と同様な固相重合を行い、固相重合チップを得
た。該固相重合チップの主たる分析結果を表−１に示
す。なお、該固相重合チップは、ＡＶ１２ｅｑ／ｔｏｎ
であった。該固相重合チップを用いて、実施例１と同様
にして得た、１．５リットル容量の熱固定瓶の物性を表
−１に示す。また、実施例１と同様の連続成形試験で
は、金型の汚染はほとんど認められなかったが、実施例
１と同様の熱充填試験を行ったところ、瓶の変形、およ
び口栓部からの液漏れが認められた。

【００７５】一方、該固相重合チップを用いて、実施例
１と同様にして、Ｉｚｏｄ試験片を成形した。該試験片
は、極限粘度０．８１ｄｌ／ｇであり、実施例１の試験
片同様、透明性が高く、白化、曇り、気泡の発生などは
認められなかった。該試験片を用いて、実施例１と同様
にしてＩｚｏｄ衝撃試験を行った。結果を表−１に示
す。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【発明の効果】本発明の共重合ポリエステルは、オリゴ
マー含有量が少ないうえ、成形時のオリゴマー副生量も
少なく抑えられているため、成形時の金型などの汚染が
発生しにくい。したがって、成形品を製造する際に成形
装置を頻繁に洗浄する必要がないため、ボトル、フィル
ム、シートなどの成形品の生産性を向上させることがで
きる。しかも、本発明の共重合ポリエステルは、従来の
ＰＥＴに比較し、耐衝撃性が向上しているため、未延伸
部分や低延伸部分を有する成形品の耐衝撃性を向上させ
ることができる。さらに、本発明の共重合ポリエステル
は、耐熱性にも優れており、耐熱性を要する果汁飲料用
の容器などの成形材料として好適である。

【００７８】また、本発明の共重合ポリエステルは、そ
の製造において、従来の通常のポリエステル製造設備で
容易に生産できるのみならず、生産性が向上するという
特徴を有している。以上の点から、本発明の共重合ポリ
エステルは、その工業的価値が高い。

フロントページの続き (72)発明者 木代 修 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三菱化成株式会社総合研究所内 (56)参考文献 米国特許4356299（ＵＳ，Ａ) 米国特許4340721（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
   ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とする
   共重合ポリエステルであって、（１）ジカルボン酸成分
   としてシクロヘキサンジカルボン酸が０．５〜３．５モ
   ル％、（２）ジオール成分としてジエチレングリコール
   が１．０〜２．５モル％、（３）極限粘度が０．６〜
   １．５ｄｌ／ｇ、（４）ゲルマニウム原子の含有量が３
   ０〜６０重量ｐｐｍ、（５）環状３量体の含有量が０．
   ３５重量％以下、であることを特徴とする共重合ポリエ
   ステル。
2. 【請求項２】 ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
   ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とする
   共重合ポリエステルであって、（１）ジカルボン酸成分
   としてシクロヘキサンジカルボン酸が０．５〜３．５モ
   ル％、（２）ジオール成分としてジエチレングリコール
   が１．０〜２．５モル％、（３）極限粘度が０．５〜
   ０．７ｄｌ／ｇ、（４）ゲルマニウム原子の含有量が３
   ０〜６０重量ｐｐｍ、であるプレポリマーを固相重合す
   ることにより製造される請求項１の共重合ポリエステ
   ル。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の共重合ポリエステルを
   射出成形または押出成形によってプリフォームを成形し
   た後、二軸延伸ブロー成形して成る共重合ポリエステル
   製中空容器。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の共重合ポリエステルを
   射出成形または押出成形して得られたシート状物を、少
   なくとも１方向に延伸して成る共重合ポリエステル製延
   伸フィルム。