JPH113712A - 非水電解液二次電池 - Google Patents
非水電解液二次電池Info
- Publication number
- JPH113712A JPH113712A JP9169428A JP16942897A JPH113712A JP H113712 A JPH113712 A JP H113712A JP 9169428 A JP9169428 A JP 9169428A JP 16942897 A JP16942897 A JP 16942897A JP H113712 A JPH113712 A JP H113712A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous electrolyte
- secondary battery
- active hydrogen
- positive electrode
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 大容量で高耐久性の非水電解液二次電池の提
供。 【解決手段】 負極活物質或いは負極活物質と導電剤を
結着剤と共に負極集電体に被覆した負極と、正極活物質
或いは正極活物質と導電剤を結着剤と共に正極集電体に
被覆した正極と、非水電解液とを使用した非水電解液二
次電池。結着剤は、活性水素化合物と有機ポリイソシア
ネートとを反応させて得られるポリウレタン系樹脂を含
有する。この活性水素化合物は、下記一般式Ｉで示され
る化合物及び／又は下記一般式IIで示される化合物であ
る。 （各式中ａ〜ｆは０〜５の整数、Ｒ1 は水素原子又はア
ルキル基、Ｒ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を
持つユニット、Ｘ1 とＸ2 は活性水素基である。）
供。 【解決手段】 負極活物質或いは負極活物質と導電剤を
結着剤と共に負極集電体に被覆した負極と、正極活物質
或いは正極活物質と導電剤を結着剤と共に正極集電体に
被覆した正極と、非水電解液とを使用した非水電解液二
次電池。結着剤は、活性水素化合物と有機ポリイソシア
ネートとを反応させて得られるポリウレタン系樹脂を含
有する。この活性水素化合物は、下記一般式Ｉで示され
る化合物及び／又は下記一般式IIで示される化合物であ
る。 （各式中ａ〜ｆは０〜５の整数、Ｒ1 は水素原子又はア
ルキル基、Ｒ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を
持つユニット、Ｘ1 とＸ2 は活性水素基である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液二次電
池に関し、更に詳しくは、大容量で耐久性に優れた非水
電解液二次電池に関する。
池に関し、更に詳しくは、大容量で耐久性に優れた非水
電解液二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子技術の進歩により、電子機器
の高性能化、ポータブル化、コードレス化が急速に進ん
でいる。これにつれて、特に携帯電子機器の供給電源と
して使用される電池についても、小型化、軽量化、高エ
ネルギー密度化がますます要求されるようになってい
る。このような状況下において、非水電解液二次電池、
特にリチウムイオン二次電池は、高電圧、高エネルギー
密度であることに加え、自己放電も少なく、メモリー効
果もないといった特長を有し、さらに、高い安全性を有
する電池であることから、盛んに研究が行われている。
の高性能化、ポータブル化、コードレス化が急速に進ん
でいる。これにつれて、特に携帯電子機器の供給電源と
して使用される電池についても、小型化、軽量化、高エ
ネルギー密度化がますます要求されるようになってい
る。このような状況下において、非水電解液二次電池、
特にリチウムイオン二次電池は、高電圧、高エネルギー
密度であることに加え、自己放電も少なく、メモリー効
果もないといった特長を有し、さらに、高い安全性を有
する電池であることから、盛んに研究が行われている。
【０００３】これらの非水電解液二次電池に用いるバイ
ンダー（結着剤）として、従来、特開昭５４−１０３５
１３号公報、特開昭５６−７６１６５号公報、特開昭５
７−９６４７１号公報、特開昭５９−２１９８３号公報
等に、ポリフッ化ビニリデン（以下ＰＶｄＦと略称す
る）、テトラフルオロポリエチレン、４−フッ化ポリエ
チレン、６−フッ化ポリプロピレンなどのフッ素系樹脂
や、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム系の結着剤が開
示されている。
ンダー（結着剤）として、従来、特開昭５４−１０３５
１３号公報、特開昭５６−７６１６５号公報、特開昭５
７−９６４７１号公報、特開昭５９−２１９８３号公報
等に、ポリフッ化ビニリデン（以下ＰＶｄＦと略称す
る）、テトラフルオロポリエチレン、４−フッ化ポリエ
チレン、６−フッ化ポリプロピレンなどのフッ素系樹脂
や、スチレン−ブタジエンゴム等のゴム系の結着剤が開
示されている。
【０００４】これら従来から使用されてきた結着剤は、
金属箔に対する接着力が弱く、低温で使用した場合の電
池の耐久性や、電解液中での電極活物質の脱落による性
能の低下が問題となっていた。さらには、電極を渦巻き
状に巻き込んで外装缶に装填する際に、曲率の大きい部
分では金属箔から電極活物質が脱落するなどの成形上の
問題があり、結着剤の量を増量せざるを得ず、そのため
電極活物質の有効充填量が減り、電池の大容量化の障害
となっていた。
金属箔に対する接着力が弱く、低温で使用した場合の電
池の耐久性や、電解液中での電極活物質の脱落による性
能の低下が問題となっていた。さらには、電極を渦巻き
状に巻き込んで外装缶に装填する際に、曲率の大きい部
分では金属箔から電極活物質が脱落するなどの成形上の
問題があり、結着剤の量を増量せざるを得ず、そのため
電極活物質の有効充填量が減り、電池の大容量化の障害
となっていた。
【０００５】また、これらの従来から使用されてきた結
着剤は、耐有機溶剤性に優れている反面、溶剤に対する
親和性が少なく、これらが活物質や集電体を覆うことに
よって、リチウムイオン等の移動を制限するため、電池
の充放電特性が低下するという問題があった。
着剤は、耐有機溶剤性に優れている反面、溶剤に対する
親和性が少なく、これらが活物質や集電体を覆うことに
よって、リチウムイオン等の移動を制限するため、電池
の充放電特性が低下するという問題があった。
【０００６】この問題を解決するための一つの手段とし
て、溶剤との親和性の高いポリウレタン樹脂を使用する
ことが考えられるが、一般的なポリウレタン樹脂はポリ
エーテル、ポリエステル等が樹脂の主鎖を構成してお
り、これらが電解液を吸収し、徐々に膨潤することによ
って主鎖の切断を生じ、樹脂の機械強度の低下から集電
体からの活物質の剥離等が起こるため、充放電サイクル
中に電池特性を損なってしまうなどの欠点が存在し、未
だ実用に共されるに至っていない。
て、溶剤との親和性の高いポリウレタン樹脂を使用する
ことが考えられるが、一般的なポリウレタン樹脂はポリ
エーテル、ポリエステル等が樹脂の主鎖を構成してお
り、これらが電解液を吸収し、徐々に膨潤することによ
って主鎖の切断を生じ、樹脂の機械強度の低下から集電
体からの活物質の剥離等が起こるため、充放電サイクル
中に電池特性を損なってしまうなどの欠点が存在し、未
だ実用に共されるに至っていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】このような現状を鑑
み、本発明は、従来の非水電解液二次電池に使用されて
いる結着剤の欠点を改善し、非水電解液二次電池の大容
量化及び高耐久性化などと共に、その生産性を更に向上
させることを目的とする。
み、本発明は、従来の非水電解液二次電池に使用されて
いる結着剤の欠点を改善し、非水電解液二次電池の大容
量化及び高耐久性化などと共に、その生産性を更に向上
させることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本発明は、負極活物質と場合により導電剤を結着剤
と共に負極集電体に被覆した負極と、正極活物質と場合
により導電剤を結着剤と共に正極集電体に被覆した正極
と、非水電解液とを少なくとも使用して構成される非水
電解液二次電池において、前記結着剤が、下記一般式Ｉ
で示される化合物及び／又は下記一般式IIで示される化
合物と場合によりポリカーボネートポリオールとを少な
くとも含有する活性水素化合物と有機ポリイソシアネー
トとを反応させて得られるポリウレタン系樹脂と、場合
によりその他の樹脂と、場合によりポリイソシアネート
硬化剤とを含有すること、を特徴とする前記非水電解液
二次電池である。 （各式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ互いに同
じであっても異なっていてもよい０〜５の整数であり、
Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、
Ｒ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を持つユニッ
トであり、Ｘ1 とＸ2 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい活性水素基である。）
に、本発明は、負極活物質と場合により導電剤を結着剤
と共に負極集電体に被覆した負極と、正極活物質と場合
により導電剤を結着剤と共に正極集電体に被覆した正極
と、非水電解液とを少なくとも使用して構成される非水
電解液二次電池において、前記結着剤が、下記一般式Ｉ
で示される化合物及び／又は下記一般式IIで示される化
合物と場合によりポリカーボネートポリオールとを少な
くとも含有する活性水素化合物と有機ポリイソシアネー
トとを反応させて得られるポリウレタン系樹脂と、場合
によりその他の樹脂と、場合によりポリイソシアネート
硬化剤とを含有すること、を特徴とする前記非水電解液
二次電池である。 （各式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ互いに同
じであっても異なっていてもよい０〜５の整数であり、
Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、
Ｒ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を持つユニッ
トであり、Ｘ1 とＸ2 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい活性水素基である。）
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において結着剤の一部又は
全部として使用されるポリウレタン系樹脂は、ウレタン
結合を有するポリウレタン樹脂以外にウレタン結合及び
ウレア結合を有するポリウレタンウレア樹脂などを含む
ものである。このポリウレタン系樹脂の分子内には、１
個以上好ましくは２個以上の水酸基等の活性水素基又は
イソシアネート基が含有される。これらポリウレタン系
樹脂を取捨選択して、さらに必要に応じて、後述するそ
の他の樹脂やポリイソシアネート硬化剤を添加して、架
橋ポリウレタン樹脂として使用されるものである。この
ポリウレタン系樹脂は、前記一般式Ｉで示される化合物
及び／又は前記一般式IIで示される化合物をその一部又
は全部として含有する活性水素化合物と、有機ポリイソ
シアネートとを反応させて得られる。この活性水素化合
物は、前記の一般式Ｉ、IIで示される化合物以外に、長
鎖ポリオール及び／又は鎖延長剤をその一部として含有
してもよい。
全部として使用されるポリウレタン系樹脂は、ウレタン
結合を有するポリウレタン樹脂以外にウレタン結合及び
ウレア結合を有するポリウレタンウレア樹脂などを含む
ものである。このポリウレタン系樹脂の分子内には、１
個以上好ましくは２個以上の水酸基等の活性水素基又は
イソシアネート基が含有される。これらポリウレタン系
樹脂を取捨選択して、さらに必要に応じて、後述するそ
の他の樹脂やポリイソシアネート硬化剤を添加して、架
橋ポリウレタン樹脂として使用されるものである。この
ポリウレタン系樹脂は、前記一般式Ｉで示される化合物
及び／又は前記一般式IIで示される化合物をその一部又
は全部として含有する活性水素化合物と、有機ポリイソ
シアネートとを反応させて得られる。この活性水素化合
物は、前記の一般式Ｉ、IIで示される化合物以外に、長
鎖ポリオール及び／又は鎖延長剤をその一部として含有
してもよい。
【００１０】前記一般式Ｉ、IIにおいて、前記のＸ1 、
Ｘ2 はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよ
い活性水素基であるが、この化合物の製造の容易さの点
で、Ｘ1 とＸ2 はそれぞれ水酸基又はアミノ基であるこ
とが好ましく、この場合には、Ｘ1 とＸ2 は共に水酸基
又はアミノ基であっても、Ｘ1 が水酸基であり、Ｘ2が
アミノ基であってもよい。前記一般式Ｉ、IIにおいて、
前記のＲ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を持つ
ユニットであり、活性水素基を含有しないアルキレンオ
キサイドの重合した基が好適であり、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テト
ラヒドロフラン等の環状エーテルの単品又はこれらの混
合物が重合度１〜３００特に重合度５〜２００で開環重
合した活性水素基を含有しない基、すなわち、以下の式
（イ）又は（ロ）で表される基が更に好適である。 （但し、Ｒ4 とＲ7 はアルキル基であり、Ｒ5 とＲ6 は
水素原子又はアルキル基であり、Ｒ5 とＲ6 は互いに同
じであっても異なっていてもよい。ｍは１以上の整数で
あり、ｎは１〜３００、好ましくは５〜２００であ
る。） ｎが３００を越える場合は、得られるポリウレタン系樹
脂の機械的強度が不十分となりやすい。ｎが１未満の場
合は、得られるポリウレタン系樹脂と電解液との間の親
和性が足りず、結果として二次電池の性能が低下しやす
くなる。前記一般式Ｉで示される化合物の具体例として
は、次の化学構造式で示されるポリエーテルポリオール
が挙げられる。 具体的には、東邦化学工業（株）製の、ＰＥＮ−Ｃ１０
０（ｎ＝約２０）、ＰＥＮ−Ｃ２００（ｎ＝約４３）、
ＰＥＮ−Ｃ４００（ｎ＝約８８）等が挙げられる。前記
一般式IIで示される化合物の具体例としては、次の化学
構造式で示されるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。 具体的には、東邦化学工業（株）製の、ＰＥＮ−Ｎ４０
（ｎ＝約５）、ＰＥＮ−Ｎ１００（ｎ＝約１９）、ＰＥ
Ｎ−Ｎ２００（ｎ＝約４２）、ＰＥＮ−Ｎ４００（ｎ＝
約８７）、ＰＥＮ−ＣＮ１００（ｎ＝約１９）等が挙げ
られる。上記の化合物は単独で又はその２種以上を混合
して使用することができる。これら一般式Ｉで示される
化合物、一般式IIで示される化合物はそれぞれ単独ある
いは合計で、ポリウレタン系樹脂中に１０ｗｔ％以上と
なる量で用いることが望ましい。１０ｗｔ％未満では、
非水電解液との親和性が減少し、特に充放電特性の低下
を生じやすい。
Ｘ2 はそれぞれ互いに同じであっても異なっていてもよ
い活性水素基であるが、この化合物の製造の容易さの点
で、Ｘ1 とＸ2 はそれぞれ水酸基又はアミノ基であるこ
とが好ましく、この場合には、Ｘ1 とＸ2 は共に水酸基
又はアミノ基であっても、Ｘ1 が水酸基であり、Ｘ2が
アミノ基であってもよい。前記一般式Ｉ、IIにおいて、
前記のＲ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を持つ
ユニットであり、活性水素基を含有しないアルキレンオ
キサイドの重合した基が好適であり、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テト
ラヒドロフラン等の環状エーテルの単品又はこれらの混
合物が重合度１〜３００特に重合度５〜２００で開環重
合した活性水素基を含有しない基、すなわち、以下の式
（イ）又は（ロ）で表される基が更に好適である。 （但し、Ｒ4 とＲ7 はアルキル基であり、Ｒ5 とＲ6 は
水素原子又はアルキル基であり、Ｒ5 とＲ6 は互いに同
じであっても異なっていてもよい。ｍは１以上の整数で
あり、ｎは１〜３００、好ましくは５〜２００であ
る。） ｎが３００を越える場合は、得られるポリウレタン系樹
脂の機械的強度が不十分となりやすい。ｎが１未満の場
合は、得られるポリウレタン系樹脂と電解液との間の親
和性が足りず、結果として二次電池の性能が低下しやす
くなる。前記一般式Ｉで示される化合物の具体例として
は、次の化学構造式で示されるポリエーテルポリオール
が挙げられる。 具体的には、東邦化学工業（株）製の、ＰＥＮ−Ｃ１０
０（ｎ＝約２０）、ＰＥＮ−Ｃ２００（ｎ＝約４３）、
ＰＥＮ−Ｃ４００（ｎ＝約８８）等が挙げられる。前記
一般式IIで示される化合物の具体例としては、次の化学
構造式で示されるポリエーテルポリオールが挙げられ
る。 具体的には、東邦化学工業（株）製の、ＰＥＮ−Ｎ４０
（ｎ＝約５）、ＰＥＮ−Ｎ１００（ｎ＝約１９）、ＰＥ
Ｎ−Ｎ２００（ｎ＝約４２）、ＰＥＮ−Ｎ４００（ｎ＝
約８７）、ＰＥＮ−ＣＮ１００（ｎ＝約１９）等が挙げ
られる。上記の化合物は単独で又はその２種以上を混合
して使用することができる。これら一般式Ｉで示される
化合物、一般式IIで示される化合物はそれぞれ単独ある
いは合計で、ポリウレタン系樹脂中に１０ｗｔ％以上と
なる量で用いることが望ましい。１０ｗｔ％未満では、
非水電解液との親和性が減少し、特に充放電特性の低下
を生じやすい。
【００１１】前記長鎖ポリオールとしては、ポリエステ
ルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエー
テルポリオール、及びこれらのコポリオールなどがあ
る。これらの長鎖ポリオールは単独で又は２種以上混合
して使用してもよく、耐久性、膨潤性を考慮すると、ポ
リウレタン系樹脂中にポリカーボネートポリオールを１
０ｗｔ％以上となる量で使用することが好ましい。１０
ｗｔ％未満では、特に耐久性の低下を生じやすい。これ
らの長鎖ポリオールの数平均分子量は５００〜１０００
０が好ましい。
ルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエー
テルポリオール、及びこれらのコポリオールなどがあ
る。これらの長鎖ポリオールは単独で又は２種以上混合
して使用してもよく、耐久性、膨潤性を考慮すると、ポ
リウレタン系樹脂中にポリカーボネートポリオールを１
０ｗｔ％以上となる量で使用することが好ましい。１０
ｗｔ％未満では、特に耐久性の低下を生じやすい。これ
らの長鎖ポリオールの数平均分子量は５００〜１０００
０が好ましい。
【００１２】前記ポリエステルポリオールとしては、公
知のコハク酸、アジピン酸（以下ＡＡと略称する）、セ
バシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキ
サヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロオルソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸、酸エステ
ル、又は酸無水物等の１種以上と、エチレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール（以下１，
４−ＢＤと略称する）、１，５−ペンタンジオール（以
下１，５−ＰＤと略称する）、１，６−ヘキサンジオー
ル（以下１，６−ＨＤと略称する）、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール（以下ＭＰＤと略称する）、ネオ
ペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール（以下ＣＨＤＭと略称す
る）、あるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイド
又はプロピレンオキサイド付加物等のグリコール、ヘキ
サメチレンジアミン、キシレンジアミン、イソホロンジ
アミン（以下ＩＰＤＡと略称する）、モノエタノールア
ミン（以下ＭＥＡと略称する）等のジアミン又はアミノ
アルコール等の１種以上との脱水縮合反応で得られる、
ポリエステルポリオール又はポリエステルアミドポリオ
ールが挙げられる。また、ε−カプロラクトン等の環状
エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で得られるラ
クトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。
知のコハク酸、アジピン酸（以下ＡＡと略称する）、セ
バシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキ
サヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロオルソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸、酸エステ
ル、又は酸無水物等の１種以上と、エチレングリコー
ル、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３
−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール（以下１，
４−ＢＤと略称する）、１，５−ペンタンジオール（以
下１，５−ＰＤと略称する）、１，６−ヘキサンジオー
ル（以下１，６−ＨＤと略称する）、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール（以下ＭＰＤと略称する）、ネオ
ペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、１，４−
シクロヘキサンジメタノール（以下ＣＨＤＭと略称す
る）、あるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイド
又はプロピレンオキサイド付加物等のグリコール、ヘキ
サメチレンジアミン、キシレンジアミン、イソホロンジ
アミン（以下ＩＰＤＡと略称する）、モノエタノールア
ミン（以下ＭＥＡと略称する）等のジアミン又はアミノ
アルコール等の１種以上との脱水縮合反応で得られる、
ポリエステルポリオール又はポリエステルアミドポリオ
ールが挙げられる。また、ε−カプロラクトン等の環状
エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で得られるラ
クトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。
【００１３】ポリカーボネートポリオールとしては、多
価アルコールと、ジエチレンカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート（以下ＤＥＣと略称
する）、ジフェニルカーボネート等との脱アルコール反
応などで得られるものが挙げられる。この多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、１，３−プロピレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ＢＤ、１，５−ＰＤ、１，６
−ＨＤ、ＭＰＤ、ネオペンチルグリコール、１，８−オ
クタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレン
グリコール、ＣＨＤＭ等が挙げられる。
価アルコールと、ジエチレンカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート（以下ＤＥＣと略称
する）、ジフェニルカーボネート等との脱アルコール反
応などで得られるものが挙げられる。この多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、１，３−プロピレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ＢＤ、１，５−ＰＤ、１，６
−ＨＤ、ＭＰＤ、ネオペンチルグリコール、１，８−オ
クタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレン
グリコール、ＣＨＤＭ等が挙げられる。
【００１４】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフ
ランなどを開環重合させたポリエチレングリコール（以
下ＰＥＧと略称する）、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール等、及びこれらを
共重合したポリエーテルポリオール、更に、前述のポリ
エステルポリオール、ポリカーボネートポリオールを開
始剤としたポリエステルエーテルポリオールが挙げられ
る。
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフ
ランなどを開環重合させたポリエチレングリコール（以
下ＰＥＧと略称する）、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール等、及びこれらを
共重合したポリエーテルポリオール、更に、前述のポリ
エステルポリオール、ポリカーボネートポリオールを開
始剤としたポリエステルエーテルポリオールが挙げられ
る。
【００１５】前記活性水素化合物の一部として、必要に
より、鎖延長剤を用いることができる。このような鎖延
長剤は一般に、分子量５００未満の分子内に２個以上の
活性水素基を含有する化合物であり、公知のアルコー
ル、アミン、アミノアルコール等が挙げられる。具体的
には例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ＢＤ、１，５−ＰＤ、ＨＤ、
ＭＰＤ、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、トリメチロールプロ
パン（以下ＴＭＰと略称する）、グリセリン、ジエチレ
ングリコール、ＣＨＤＭ、ビスヒドロキシエトキシベン
ゼン、あるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイド
又はプロピレンオキサイド付加物等のグリコール、ヘキ
サメチレンジアミン、キシレンジアミン、ＩＰＤＡ、メ
チレンビス（オルソクロロアニリン）、ＭＥＡ等のジア
ミン又はアミノアルコール等が挙げられ、他に水や尿素
も用いることができる。上記の化合物は単独で又はその
２種以上を混合して使用することができる。
より、鎖延長剤を用いることができる。このような鎖延
長剤は一般に、分子量５００未満の分子内に２個以上の
活性水素基を含有する化合物であり、公知のアルコー
ル、アミン、アミノアルコール等が挙げられる。具体的
には例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ＢＤ、１，５−ＰＤ、ＨＤ、
ＭＰＤ、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、トリメチロールプロ
パン（以下ＴＭＰと略称する）、グリセリン、ジエチレ
ングリコール、ＣＨＤＭ、ビスヒドロキシエトキシベン
ゼン、あるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイド
又はプロピレンオキサイド付加物等のグリコール、ヘキ
サメチレンジアミン、キシレンジアミン、ＩＰＤＡ、メ
チレンビス（オルソクロロアニリン）、ＭＥＡ等のジア
ミン又はアミノアルコール等が挙げられ、他に水や尿素
も用いることができる。上記の化合物は単独で又はその
２種以上を混合して使用することができる。
【００１６】前記ポリウレタン系樹脂の合成に使用され
る有機ポリイソシアネートとしては、公知の有機ポリイ
ソシアネ−トやその変性体が挙げられる。具体的には例
えば、公知の２，４−トリレンジイソシアネート（以下
ＴＤＩと略称する）、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−
１，３−ジイソシアネート、４，４′−ジフェルメタン
ジイソシアネート（以下ＭＤＩと略称する）、２，４′
−ジフェルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル
−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニル
プロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジ
メチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′
−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート
等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート（以下ＩＰＤＩと略称する）、水素添加
トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシ
アネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネート、また、その重合体やそのポリメリッ
ク体、更にこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
る有機ポリイソシアネートとしては、公知の有機ポリイ
ソシアネ−トやその変性体が挙げられる。具体的には例
えば、公知の２，４−トリレンジイソシアネート（以下
ＴＤＩと略称する）、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−
１，３−ジイソシアネート、４，４′−ジフェルメタン
ジイソシアネート（以下ＭＤＩと略称する）、２，４′
−ジフェルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェ
ニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル
−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニル
プロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジ
メチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネー
ト、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、
ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′
−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート
等の芳香族ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソ
シアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート（以下ＩＰＤＩと略称する）、水素添加
トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシ
アネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネート、また、その重合体やそのポリメリッ
ク体、更にこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００１７】ポリウレタン系樹脂合成の際の活性水素化
合物と有機ポリイソシアネートのイソシアネート基／活
性水素基（モル比）は、０．６／１〜１／０．６が好ま
しい。合成されるポリウレタン系樹脂は、活性水素基又
はイソシアネート基を含有しており、数平均分子量１０
００〜２０００００、特に２０００〜５００００が好ま
しい。数平均分子量が大きすぎる場合は樹脂粘度が高く
作業性に劣る。
合物と有機ポリイソシアネートのイソシアネート基／活
性水素基（モル比）は、０．６／１〜１／０．６が好ま
しい。合成されるポリウレタン系樹脂は、活性水素基又
はイソシアネート基を含有しており、数平均分子量１０
００〜２０００００、特に２０００〜５００００が好ま
しい。数平均分子量が大きすぎる場合は樹脂粘度が高く
作業性に劣る。
【００１８】このポリウレタン系樹脂を製造するにあた
っては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略
称する）等の溶剤系で反応させる方法、無溶剤下で各原
料を十分に混合、反応させる方法等の、従来公知の方法
を用いることが出来る。またポリウレタン系樹脂の製造
には、触媒や安定剤などのポリウレタン樹脂の製造に通
常使用される添加剤を使用することができる。
っては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略
称する）等の溶剤系で反応させる方法、無溶剤下で各原
料を十分に混合、反応させる方法等の、従来公知の方法
を用いることが出来る。またポリウレタン系樹脂の製造
には、触媒や安定剤などのポリウレタン樹脂の製造に通
常使用される添加剤を使用することができる。
【００１９】本発明において使用されるポリイソシアネ
ート硬化剤は前記有機ポリイソシアネートであってもよ
いが、例えば、これを分子量６２〜２５０のグリコー
ル、トリオールなどと反応させ、一分子当たりの平均官
能基数（イソシアネート基の数）を２以上としたアダク
ト体、前記有機ポリイソシアネートの重合体やそのポリ
メリック体も好ましい。本発明においては、前記有機ポ
リイソシアネートをトリマー化した（イソシアヌレート
基を含有する）平均官能基数２以上のポリイソシアネー
ト硬化剤が特に好適であり、速乾性で、かつ、耐熱性や
耐久性に優れた性能が発現できる。ポリイソシアネート
硬化剤として具体的には例えば、日本ポリウレタン工業
（株）製の、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネー
トＨＸ、コロネートＨＫ、コロネート２０３０、コロネ
ート３０４１、等が挙げられる。活性水素基を含有する
ポリウレタン系樹脂とポリイソシアネート硬化剤との配
合比は、活性水素基含有ポリウレタン系樹脂１００重量
部に対して、ポリイソシアネート硬化剤は１〜５０重量
部が好ましく、特に５〜３０重量部が好ましい。ポリイ
ソシアネート硬化剤の使用量が少なすぎると電極の耐久
性が不十分となり、多すぎると電極は柔軟性に欠けたも
のとなるので、不適当となる。
ート硬化剤は前記有機ポリイソシアネートであってもよ
いが、例えば、これを分子量６２〜２５０のグリコー
ル、トリオールなどと反応させ、一分子当たりの平均官
能基数（イソシアネート基の数）を２以上としたアダク
ト体、前記有機ポリイソシアネートの重合体やそのポリ
メリック体も好ましい。本発明においては、前記有機ポ
リイソシアネートをトリマー化した（イソシアヌレート
基を含有する）平均官能基数２以上のポリイソシアネー
ト硬化剤が特に好適であり、速乾性で、かつ、耐熱性や
耐久性に優れた性能が発現できる。ポリイソシアネート
硬化剤として具体的には例えば、日本ポリウレタン工業
（株）製の、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネー
トＨＸ、コロネートＨＫ、コロネート２０３０、コロネ
ート３０４１、等が挙げられる。活性水素基を含有する
ポリウレタン系樹脂とポリイソシアネート硬化剤との配
合比は、活性水素基含有ポリウレタン系樹脂１００重量
部に対して、ポリイソシアネート硬化剤は１〜５０重量
部が好ましく、特に５〜３０重量部が好ましい。ポリイ
ソシアネート硬化剤の使用量が少なすぎると電極の耐久
性が不十分となり、多すぎると電極は柔軟性に欠けたも
のとなるので、不適当となる。
【００２０】本発明におけるポリウレタン系樹脂には、
これ以外の樹脂、好ましくは、結着剤として従来から公
知の前記以外のポリウレタン系樹脂、ＰＶｄＦ、ポリテ
トラフルオロエチレン、６−フッ化ポリプロピレン等の
フッ素系樹脂、スチレンブタジエンゴム等のゴム系樹
脂、セルロース系樹脂を併用することができる。本発明
におけるポリウレタン系樹脂以外の樹脂は、本発明にお
けるポリウレタン系樹脂１００重量部に対して、１００
０重量部以下配合するのが好ましい。また、本発明にお
けるポリウレタン系樹脂には、その分散性と接着性を更
に向上させるため、シラン系、チタネート系、アルミニ
ウム系等のカップリング剤を併用することもできる。
これ以外の樹脂、好ましくは、結着剤として従来から公
知の前記以外のポリウレタン系樹脂、ＰＶｄＦ、ポリテ
トラフルオロエチレン、６−フッ化ポリプロピレン等の
フッ素系樹脂、スチレンブタジエンゴム等のゴム系樹
脂、セルロース系樹脂を併用することができる。本発明
におけるポリウレタン系樹脂以外の樹脂は、本発明にお
けるポリウレタン系樹脂１００重量部に対して、１００
０重量部以下配合するのが好ましい。また、本発明にお
けるポリウレタン系樹脂には、その分散性と接着性を更
に向上させるため、シラン系、チタネート系、アルミニ
ウム系等のカップリング剤を併用することもできる。
【００２１】本発明の非水電解液二次電池の電極におい
て、正極は例えばアルミ箔、負極は例えば銅箔であり、
これに、それぞれの電極活物質を結着剤中に混合、分散
させた組成物を塗布し、場合により結着剤樹脂を架橋反
応させることにより、電極活物質を結着させる。電極活
物質と結着剤との混合比は、重量比で２５：１〜１０：
１０が好ましい。結着剤量が多すぎると金属箔に対する
接着力は大きくなるが、充電可能な電気容量が少なくな
り、電気抵抗も増加する。逆に、結着剤量が少なすぎる
と、接着力が低すぎて、塗膜の強度が不十分となる。
て、正極は例えばアルミ箔、負極は例えば銅箔であり、
これに、それぞれの電極活物質を結着剤中に混合、分散
させた組成物を塗布し、場合により結着剤樹脂を架橋反
応させることにより、電極活物質を結着させる。電極活
物質と結着剤との混合比は、重量比で２５：１〜１０：
１０が好ましい。結着剤量が多すぎると金属箔に対する
接着力は大きくなるが、充電可能な電気容量が少なくな
り、電気抵抗も増加する。逆に、結着剤量が少なすぎる
と、接着力が低すぎて、塗膜の強度が不十分となる。
【００２２】正極活物質は、例えば、ＬｉＣｏＯ2 、ス
ピネル型ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＮｉＯ2 等のリチウム含
有複合金属化合物であり、負極活物質は、リチウムイオ
ンをインターカレーション（層間吸蔵）可能な炭素系材
料、例えば、部分グラファイト構造を持つグラファイト
等である。また、正極又は負極の金属箔に塗布する組成
物は、電極活物質と結着剤並びに各種の添加剤（例えば
アセチレンブラック等の導電剤）をＮＭＰ等の有機溶媒
中に分散したものを用い、金属箔上に塗布した後、乾燥
し、場合により結着剤樹脂を架橋反応させる。正極活物
質に導電剤を併用すると、電気抵抗の低減が可能となる
ため更に好ましい。
ピネル型ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、ＬｉＮｉＯ2 等のリチウム含
有複合金属化合物であり、負極活物質は、リチウムイオ
ンをインターカレーション（層間吸蔵）可能な炭素系材
料、例えば、部分グラファイト構造を持つグラファイト
等である。また、正極又は負極の金属箔に塗布する組成
物は、電極活物質と結着剤並びに各種の添加剤（例えば
アセチレンブラック等の導電剤）をＮＭＰ等の有機溶媒
中に分散したものを用い、金属箔上に塗布した後、乾燥
し、場合により結着剤樹脂を架橋反応させる。正極活物
質に導電剤を併用すると、電気抵抗の低減が可能となる
ため更に好ましい。
【００２３】本発明の非水電解液二次電池は、例えば図
１〜図３に示すように、正極（１）、負極（２）、セパ
レーター（３）、電解液などの非水電解液二次電池要素
を外装缶（４）に収容した構成である。図１は、本発明
の一実施形態の非水電解液（リチウムイオン）二次電池
の電極部の構造の一部展開模式図であり、図２は、本発
明の一実施形態の非水電解液（リチウムイオン）二次電
池において、巻き込んだ電極部を外装缶に納めた状態を
示す模式図であり、図３は、金属製のセンターピン５を
電極部にさし込み、正極端子となるふたにより電解液を
封入した状態を示す、本発明の一実施形態の非水電解液
（リチウムイオン）二次電池の模式図である。図１〜図
３において、（１ａ）はニッケル端子（正極）であり、
（２ａ）はニッケル端子（負極）であり、（５）はセン
ターピンであり、（６）はふたであり、（７）は電極部
である。
１〜図３に示すように、正極（１）、負極（２）、セパ
レーター（３）、電解液などの非水電解液二次電池要素
を外装缶（４）に収容した構成である。図１は、本発明
の一実施形態の非水電解液（リチウムイオン）二次電池
の電極部の構造の一部展開模式図であり、図２は、本発
明の一実施形態の非水電解液（リチウムイオン）二次電
池において、巻き込んだ電極部を外装缶に納めた状態を
示す模式図であり、図３は、金属製のセンターピン５を
電極部にさし込み、正極端子となるふたにより電解液を
封入した状態を示す、本発明の一実施形態の非水電解液
（リチウムイオン）二次電池の模式図である。図１〜図
３において、（１ａ）はニッケル端子（正極）であり、
（２ａ）はニッケル端子（負極）であり、（５）はセン
ターピンであり、（６）はふたであり、（７）は電極部
である。
【００２４】正極と負極の間の電解膜セパレーター
（３）は、例えばポリプロピレンの不織布又は多孔質の
フィルム等からなる。本発明の非水電解液二次電池にお
ける電解液は、例えば、ＤＥＣ、プロピレンカーボネー
ト（以下ＰＣと略称する）、エチレンカーボネート等の
カーボネート系有機溶媒に、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ
4 、ＬｉＰＦ6 等のリチウム塩などの電解質を溶解した
液である。非水電解液二次電池の種類により、金属塩等
の種類は異なる。
（３）は、例えばポリプロピレンの不織布又は多孔質の
フィルム等からなる。本発明の非水電解液二次電池にお
ける電解液は、例えば、ＤＥＣ、プロピレンカーボネー
ト（以下ＰＣと略称する）、エチレンカーボネート等の
カーボネート系有機溶媒に、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌＯ
4 、ＬｉＰＦ6 等のリチウム塩などの電解質を溶解した
液である。非水電解液二次電池の種類により、金属塩等
の種類は異なる。
【００２５】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明により、十分
な量の活物質が安定的に結着され、かつ耐溶剤性等にも
優れた電極を使用して、非水電解液二次電池、特にリチ
ウムイオン二次電池の大容量化、高耐久性化などが達成
された。また本発明の非水電解液二次電池における電極
は加工性に優れており、生産性の向上も達成された。
な量の活物質が安定的に結着され、かつ耐溶剤性等にも
優れた電極を使用して、非水電解液二次電池、特にリチ
ウムイオン二次電池の大容量化、高耐久性化などが達成
された。また本発明の非水電解液二次電池における電極
は加工性に優れており、生産性の向上も達成された。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく述
べるが、本発明は実施例のみに限定して解釈されるもの
ではない。なお、合成例、実施例及び比較例における
「部」及び「％」は、特に断りのないかぎり、「重量
部」及び「重量％」を示す。
べるが、本発明は実施例のみに限定して解釈されるもの
ではない。なお、合成例、実施例及び比較例における
「部」及び「％」は、特に断りのないかぎり、「重量
部」及び「重量％」を示す。
【００２７】［ポリウレタン系樹脂の合成］ 合成例１ 撹拌機、温度計及び冷却管を備えた反応器に、１，６−
ＨＤとＤＥＣとを反応させて得られたポリカーボネート
ジオール（数平均分子量５００、水酸基価２２４．４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）（以下ジオールＡと略称する）１０９．
１部、ＰＥＮ−Ｃ１００（数平均分子量１０００、水酸
基価１１２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０９．１部、メチル
エチルケトン／トルエン＝１／１の混合溶媒２００部を
仕込み、５０℃で混合溶解した後、ウレタン化触媒とし
てジオクチル錫ジラウレート０．０６部を加え、次い
で、ＭＤＩ７９．４０部を加えて、７５℃にて反応させ
た。反応が進行するにつれて粘度が上昇するので、適
時、メチルエチルケトン／トルエン＝１／１の混合溶媒
にて希釈し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基
の吸収ピークが消滅したのを確認して反応を止め、均一
透明なポリウレタン樹脂溶液（固形分３０％）を得た。
得られたポリウレタン樹脂溶液をＰＵ−Ａとする。この
ポリウレタン樹脂の構成原料とその水酸基数、数平均分
子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗをまとめて表１に示
す。
ＨＤとＤＥＣとを反応させて得られたポリカーボネート
ジオール（数平均分子量５００、水酸基価２２４．４ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）（以下ジオールＡと略称する）１０９．
１部、ＰＥＮ−Ｃ１００（数平均分子量１０００、水酸
基価１１２．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０９．１部、メチル
エチルケトン／トルエン＝１／１の混合溶媒２００部を
仕込み、５０℃で混合溶解した後、ウレタン化触媒とし
てジオクチル錫ジラウレート０．０６部を加え、次い
で、ＭＤＩ７９．４０部を加えて、７５℃にて反応させ
た。反応が進行するにつれて粘度が上昇するので、適
時、メチルエチルケトン／トルエン＝１／１の混合溶媒
にて希釈し、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基
の吸収ピークが消滅したのを確認して反応を止め、均一
透明なポリウレタン樹脂溶液（固形分３０％）を得た。
得られたポリウレタン樹脂溶液をＰＵ−Ａとする。この
ポリウレタン樹脂の構成原料とその水酸基数、数平均分
子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗをまとめて表１に示
す。
【００２８】合成例２〜１３ 合成例１と同様にして、表１〜３に示す、一般式Ｉ、II
で示される水酸基含有化合物、長鎖ポリオール、鎖延長
剤、有機ジイソシアネートを使用して、ポリウレタン系
樹脂溶液（固形分３０％）ＰＵ−Ｂ〜Ｍを得た。これら
のポリウレタン系樹脂の構成原料とその水酸基数、数平
均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗをまとめて表１、
２及び３に示す。
で示される水酸基含有化合物、長鎖ポリオール、鎖延長
剤、有機ジイソシアネートを使用して、ポリウレタン系
樹脂溶液（固形分３０％）ＰＵ−Ｂ〜Ｍを得た。これら
のポリウレタン系樹脂の構成原料とその水酸基数、数平
均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗをまとめて表１、
２及び３に示す。
【００２９】合成例１４ 撹拌機、温度計及び冷却管を備えた反応器に、ＰＥＮ−
Ｃ１００（数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２
ｍｇＫＯＨ／ｇ）７２２．３部、１，４−ＢＤ１９．５
３部、ＴＭＰ８．０５０部を仕込み、５０℃で混合した
後、ＭＤＩ２０２．４部を加え、７５〜１００℃にて反
応させ、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸
収ピークが消滅したのを確認して反応を止め、均一なポ
リウレタン樹脂を得た。得られたポリウレタン樹脂（固
形分１００％）をＰＵ−Ｎとする。このポリウレタン樹
脂の構成原料とその水酸基数、数平均分子量Ｍｎ及び重
量平均分子量Ｍｗをまとめて表３に示す。
Ｃ１００（数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２
ｍｇＫＯＨ／ｇ）７２２．３部、１，４−ＢＤ１９．５
３部、ＴＭＰ８．０５０部を仕込み、５０℃で混合した
後、ＭＤＩ２０２．４部を加え、７５〜１００℃にて反
応させ、赤外線吸収スペクトルでイソシアネート基の吸
収ピークが消滅したのを確認して反応を止め、均一なポ
リウレタン樹脂を得た。得られたポリウレタン樹脂（固
形分１００％）をＰＵ−Ｎとする。このポリウレタン樹
脂の構成原料とその水酸基数、数平均分子量Ｍｎ及び重
量平均分子量Ｍｗをまとめて表３に示す。
【００３０】合成例１５ 合成例１４と同様にして、表３に示す長鎖ポリオール、
鎖延長剤、有機ジイソシアネートを使用してポリウレタ
ン樹脂（固形分１００％）ＰＵ−Ｏを得た。これらのポ
リウレタン樹脂の構成原料とその水酸基数、数平均分子
量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗをまとめて表３に示す。
鎖延長剤、有機ジイソシアネートを使用してポリウレタ
ン樹脂（固形分１００％）ＰＵ−Ｏを得た。これらのポ
リウレタン樹脂の構成原料とその水酸基数、数平均分子
量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗをまとめて表３に示す。
【００３１】合成例１６ 撹拌機、温度計及び冷却管を備えた反応器に、ＴＤＩ２
５８．３部を仕込み、５０℃で攪拌した後、ＰＥＮ−Ｃ
１００（数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）７４１．７部を加え、７５℃にて反応さ
せた。反応の進行にともなうイソシアネート基含量（の
低下）を追跡し、イソシアネート基含量が一定値となる
まで反応を続け、均一なイソシアネート基含有ポリウレ
タン樹脂を得た。得られた樹脂のイソシアネート基含量
は１．４８ｍｍｏｌ／ｇであった。得られたポリウレタ
ン樹脂（固形分１００％）をＰＵ−Ｐとする。このポリ
ウレタン樹脂の構成原料とそのイソシアネート基数、数
平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗをまとめて表３
に示す。
５８．３部を仕込み、５０℃で攪拌した後、ＰＥＮ−Ｃ
１００（数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）７４１．７部を加え、７５℃にて反応さ
せた。反応の進行にともなうイソシアネート基含量（の
低下）を追跡し、イソシアネート基含量が一定値となる
まで反応を続け、均一なイソシアネート基含有ポリウレ
タン樹脂を得た。得られた樹脂のイソシアネート基含量
は１．４８ｍｍｏｌ／ｇであった。得られたポリウレタ
ン樹脂（固形分１００％）をＰＵ−Ｐとする。このポリ
ウレタン樹脂の構成原料とそのイソシアネート基数、数
平均分子量Ｍｎ及び重量平均分子量Ｍｗをまとめて表３
に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】表１、２及び３において、 ジオールＢ：１，６−ＨＤとＤＥＣとを反応させて得ら
れた数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＣ：１，６−ＨＤとＤＥＣとを反応させて得ら
れた数平均分子量２０００、水酸基価５６．１１ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＤ：１，４−ＢＤとＤＥＣとを反応させて得ら
れた数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＥ：１，５−ＰＤとＤＥＣとを反応させて得ら
れた数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＦ：ＭＰＤとＤＥＣとを反応させて得られた数
平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリカーボネートジオール ジオールＧ：ＣＨＤＭとＤＥＣとを反応させて得られた
数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＨ：１，４−ＢＤとＡＡとを反応させて得られ
た数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエステルジオール
れた数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＣ：１，６−ＨＤとＤＥＣとを反応させて得ら
れた数平均分子量２０００、水酸基価５６．１１ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＤ：１，４−ＢＤとＤＥＣとを反応させて得ら
れた数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＥ：１，５−ＰＤとＤＥＣとを反応させて得ら
れた数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫ
ＯＨ／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＦ：ＭＰＤとＤＥＣとを反応させて得られた数
平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫＯＨ／
ｇのポリカーボネートジオール ジオールＧ：ＣＨＤＭとＤＥＣとを反応させて得られた
数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫＯＨ
／ｇのポリカーボネートジオール ジオールＨ：１，４−ＢＤとＡＡとを反応させて得られ
た数平均分子量１０００、水酸基価１１２．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのポリエステルジオール
【００３６】実施例１ ［正極の作製］正極活物質としてＬｉＣｏＯ2 ９０部
と、導電剤としてアセチレンブラック６部と、正極の結
着剤としてポリウレタン樹脂ＰＵ−Ａ（固形分換算）４
部を、メチルエチルケトン／トルエン／ＮＭＰ＝１／１
／１の混合溶媒４３部に混合し固形分７０％のスラリー
状とした後、ポリイソシアネート硬化剤（日本ポリウレ
タン工業（株）製、コロネートＬ、イソシアネート基含
量＝１３．２％）０．２部（固形分換算）を添加し、正
極となるアルミ箔上に、乾燥膜厚１００μｍとなるよう
にドクターブレードにより塗布した後、１５０℃で２時
間真空乾燥し、正極を作製した。 ［負極の作製］負極活物質としてグラファイト９６部
と、負極の結着剤としてポリウレタン樹脂ＰＵ−Ａ（固
形分換算）４部を、メチルエチルケトン／トルエン／Ｎ
ＭＰ＝１／１／１の混合溶媒４３部に混合し固形分７０
％のスラリー状とした後、ポリイソシアネート硬化剤
（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ、イソ
シアネート基含量＝１３．２％）０．２部（固形分換
算）を添加し、負極となる銅箔上に、乾燥膜厚１００μ
ｍとなるようにドクターブレードにより塗布した後、１
５０℃で２時間真空乾燥し、負極を作製した。 ［非水電解液の調製］ＤＥＣとＰＣの等量体積混合溶媒
にＬｉＢＦ4 を１Ｍ溶解して、非水電解液を調製した。 ［電池の作製］作製した正極と負極の間に微多孔質膜ポ
リプロピレン製セパレーターを挟んで、図１に示すよう
に巻き込み、ステンレス製外装缶に収納し、非水電解液
を封入して、リチウムイオン二次電池を作製した。使用
した活物質、導電剤、及び結着剤を表４にまとめて示
す。
と、導電剤としてアセチレンブラック６部と、正極の結
着剤としてポリウレタン樹脂ＰＵ−Ａ（固形分換算）４
部を、メチルエチルケトン／トルエン／ＮＭＰ＝１／１
／１の混合溶媒４３部に混合し固形分７０％のスラリー
状とした後、ポリイソシアネート硬化剤（日本ポリウレ
タン工業（株）製、コロネートＬ、イソシアネート基含
量＝１３．２％）０．２部（固形分換算）を添加し、正
極となるアルミ箔上に、乾燥膜厚１００μｍとなるよう
にドクターブレードにより塗布した後、１５０℃で２時
間真空乾燥し、正極を作製した。 ［負極の作製］負極活物質としてグラファイト９６部
と、負極の結着剤としてポリウレタン樹脂ＰＵ−Ａ（固
形分換算）４部を、メチルエチルケトン／トルエン／Ｎ
ＭＰ＝１／１／１の混合溶媒４３部に混合し固形分７０
％のスラリー状とした後、ポリイソシアネート硬化剤
（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＬ、イソ
シアネート基含量＝１３．２％）０．２部（固形分換
算）を添加し、負極となる銅箔上に、乾燥膜厚１００μ
ｍとなるようにドクターブレードにより塗布した後、１
５０℃で２時間真空乾燥し、負極を作製した。 ［非水電解液の調製］ＤＥＣとＰＣの等量体積混合溶媒
にＬｉＢＦ4 を１Ｍ溶解して、非水電解液を調製した。 ［電池の作製］作製した正極と負極の間に微多孔質膜ポ
リプロピレン製セパレーターを挟んで、図１に示すよう
に巻き込み、ステンレス製外装缶に収納し、非水電解液
を封入して、リチウムイオン二次電池を作製した。使用
した活物質、導電剤、及び結着剤を表４にまとめて示
す。
【００３７】実施例２〜１８ 実施例１と同様の方法において、結着剤をかえて正極と
負極、更に電池を作製した。使用した活物質、導電剤、
及び結着剤を表４、５及び６にまとめて示す。
負極、更に電池を作製した。使用した活物質、導電剤、
及び結着剤を表４、５及び６にまとめて示す。
【００３８】比較例１ 実施例１と同様の方法において、溶媒としてＮＭＰのみ
を使用し、また、両極の結着剤として従来のリチウムイ
オン二次電池に使用されているＰＶｄＦを同様の比率で
使用して正極と負極、更に電池を作製した。使用した活
物質、導電剤、及び結着剤を表６にまとめて示す。
を使用し、また、両極の結着剤として従来のリチウムイ
オン二次電池に使用されているＰＶｄＦを同様の比率で
使用して正極と負極、更に電池を作製した。使用した活
物質、導電剤、及び結着剤を表６にまとめて示す。
【００３９】比較例２ 実施例１と同様の方法において、結着剤として一般式
Ｉ、IIで示される化合物を使用しないで製造したポリウ
レタン系樹脂を用いて、正極と負極、更に電池を作製し
た。使用した活物質、導電剤、及び結着剤を表６にまと
めて示す。
Ｉ、IIで示される化合物を使用しないで製造したポリウ
レタン系樹脂を用いて、正極と負極、更に電池を作製し
た。使用した活物質、導電剤、及び結着剤を表６にまと
めて示す。
【００４０】性能試験 実施例１〜１８及び比較例１及び２で作製した電池を用
いて、以下の各性能を測定した。これらの結果を表４、
５及び６にまとめて示す。 ［耐久性］作製した電池をそれぞれ、−１０℃、２５
℃、４０℃の条件下で、１００ｍＡの一定電流で４．３
Ｖ〜３．０Ｖまでの電圧範囲で充放電を５００回繰り返
し行い、初期値と比較したときの充放電容量の維持率
（％）を比較した。 充放電容量の維持率（％）＝充放電実験後の容量÷初期
容量×１００ ［耐溶剤性]作製した電極を約５ｃｍ×約１０ｃｍに裁
断し、減圧乾燥後精秤し、ＤＥＣ又はＰＣを溶媒として
正極、負極それぞれについてソックスレー抽出を２４時
間行い、ゲル分率（％）を求めた。 ゲル分率（％）＝抽出後の重量÷抽出前の重量×１００ ［接着性]作成した電極を１インチ幅に裁断し、Ｓｃｏ
ｔｃｈ＃６００接着テープを貼り、２ｋｇのローラーを
２０往復させ、２５℃、５０％ＲＨの条件下で引っ張り
速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて剥離強度を測定した。
いて、以下の各性能を測定した。これらの結果を表４、
５及び６にまとめて示す。 ［耐久性］作製した電池をそれぞれ、−１０℃、２５
℃、４０℃の条件下で、１００ｍＡの一定電流で４．３
Ｖ〜３．０Ｖまでの電圧範囲で充放電を５００回繰り返
し行い、初期値と比較したときの充放電容量の維持率
（％）を比較した。 充放電容量の維持率（％）＝充放電実験後の容量÷初期
容量×１００ ［耐溶剤性]作製した電極を約５ｃｍ×約１０ｃｍに裁
断し、減圧乾燥後精秤し、ＤＥＣ又はＰＣを溶媒として
正極、負極それぞれについてソックスレー抽出を２４時
間行い、ゲル分率（％）を求めた。 ゲル分率（％）＝抽出後の重量÷抽出前の重量×１００ ［接着性]作成した電極を１インチ幅に裁断し、Ｓｃｏ
ｔｃｈ＃６００接着テープを貼り、２ｋｇのローラーを
２０往復させ、２５℃、５０％ＲＨの条件下で引っ張り
速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて剥離強度を測定した。
【００４１】
【表４】
【００４２】
【表５】
【００４３】
【表６】
【００４４】表４、５及び６の結果から、本発明のリチ
ウムイオン二次電池の充放電容量の維持率、ゲル分率、
及び剥離強度は、従来のリチウムイオン二次電池より大
きく改善されている。
ウムイオン二次電池の充放電容量の維持率、ゲル分率、
及び剥離強度は、従来のリチウムイオン二次電池より大
きく改善されている。
【図１】 本発明の一実施形態のリチウムイオン二次電
池の電極部の構造を表わす一部展開模式図である。
池の電極部の構造を表わす一部展開模式図である。
【図２】 本発明の一実施形態のリチウムイオン二次電
池において、巻き込んだ電極部を外装缶に納めた状態を
示す模式図である。
池において、巻き込んだ電極部を外装缶に納めた状態を
示す模式図である。
【図３】 金属製のセンターピンを電極部にさし込み、
正極端子となるふたにより電解液を封入した状態を示
す、本発明の一実施形態のリチウムイオン二次電池の模
式図である。
正極端子となるふたにより電解液を封入した状態を示
す、本発明の一実施形態のリチウムイオン二次電池の模
式図である。
１：正極 １ａ：ニッケル端子（正極） ２：負極 ２ａ：ニッケル端子（負極） ３：セパレーター ４：外装缶 ５：センターピン ６：ふた ７：電極部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青木 正裕 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 (72)発明者 小池 武志 福島県郡山市日和田町高倉字下杉下１丁目 １番地 株式会社ソニー・エナジー・テッ ク内 (72)発明者 角田 正平 神奈川県横浜市戸塚区秋葉町440番地 日 本ポリウレタン工業株式会社総合技術研究 所内 (72)発明者 杉谷 雄二 神奈川県横浜市戸塚区秋葉町440番地 日 本ポリウレタン工業株式会社総合技術研究 所内 (72)発明者 小西 伸 神奈川県横浜市戸塚区秋葉町440番地 日 本ポリウレタン工業株式会社総合技術研究 所内
Claims (5)
- 【請求項１】 負極活物質あるいは負極活物質と導電剤
を結着剤と共に負極集電体に被覆した負極と、正極活物
質あるいは正極活物質と導電剤を結着剤と共に正極集電
体に被覆した正極と、非水電解液とを少なくとも使用し
て構成される非水電解液二次電池において、 前記結着剤が、下記一般式Ｉで示される化合物及び／又
は下記一般式IIで示される化合物を少なくとも含有する
活性水素化合物と有機ポリイソシアネートとを反応させ
て得られるポリウレタン系樹脂を含有すること、を特徴
とする前記非水電解液二次電池。 （各式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ互いに同
じであっても異なっていてもよい０〜５の整数であり、
Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、
Ｒ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を持つユニッ
トであり、Ｘ1 とＸ2 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい活性水素基である。） - 【請求項２】 前記結着剤が、下記一般式Ｉで示される
化合物及び／又は下記一般式IIで示される化合物を少な
くとも含有する活性水素化合物と有機ポリイソシアネー
トとを反応させて得られるポリウレタン系樹脂、及びポ
リイソシアネート硬化剤を含有する、請求項１に記載の
非水電解液二次電池。 （各式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ互いに同
じであっても異なっていてもよい０〜５の整数であり、
Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、
Ｒ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を持つユニッ
トであり、Ｘ1 とＸ2 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい活性水素基である。） - 【請求項３】 前記結着剤が、下記一般式Ｉで示される
化合物及び／又は下記一般式IIで示される化合物を少な
くとも含有する活性水素化合物と有機ポリイソシアネー
トとを反応させて得られるポリウレタン系樹脂、その他
の樹脂、及びポリイソシアネート硬化剤を含有する、請
求項１に記載の非水電解液二次電池。 （各式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ互いに同
じであっても異なっていてもよい０〜５の整数であり、
Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、
Ｒ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を持つユニッ
トであり、Ｘ1 とＸ2 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい活性水素基である。） - 【請求項４】 前記活性水素化合物が、下記一般式Ｉで
示される化合物及び／又は下記一般式IIで示される化合
物とポリカーボネートポリオールを少なくとも含有す
る、請求項１、２又は３に記載の非水電解液二次電池。 （各式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆはそれぞれ互いに同
じであっても異なっていてもよい０〜５の整数であり、
Ｒ1 は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、
Ｒ2 とＲ3 はそれぞれ非水電解液に親和性を持つユニッ
トであり、Ｘ1 とＸ2 はそれぞれ互いに同じであっても
異なっていてもよい活性水素基である。） - 【請求項５】 前記のＲ2 とＲ3 がそれぞれ、活性水素
基を含有しないアルキレンオキサイドの重合した基であ
る、請求項１、２、３又は４に記載の非水電解液二次電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9169428A JPH113712A (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | 非水電解液二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9169428A JPH113712A (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | 非水電解液二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH113712A true JPH113712A (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=15886421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9169428A Pending JPH113712A (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | 非水電解液二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH113712A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1068472C (zh) * | 1994-05-11 | 2001-07-11 | 株式会社村田制作所 | 声表面波谐振器滤波器 |
| US6576372B1 (en) * | 1999-03-23 | 2003-06-10 | Nisshinbo Industries, Inc. | Polymer compound, binder resin, composition for ion-conductive polymer electrolyte, and secondary cell |
| JP2006294615A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Samsung Sdi Co Ltd | 電極、その製造方法、バインダ組成物及びそれらを採用したリチウム電池 |
| JP2012204244A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 非水二次電池電極用バインダー樹脂組成物 |
| US8722230B2 (en) | 2006-01-27 | 2014-05-13 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Polyurethane binder, electrodes containing the same and lithium battery employing the electrodes |
| EP3057158A4 (en) * | 2013-10-07 | 2016-10-12 | Nissan Motor | ELECTRODE MATERIAL FOR A NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY, NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY ELECTRODE, AND NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND THIS ELECTRODE |
| EP3057159A4 (en) * | 2013-10-07 | 2016-11-02 | Nissan Motor | ELECTRODE MATERIAL FOR A NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY, NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY ELECTRODE, AND NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND THIS ELECTRODE |
-
1997
- 1997-06-11 JP JP9169428A patent/JPH113712A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1068472C (zh) * | 1994-05-11 | 2001-07-11 | 株式会社村田制作所 | 声表面波谐振器滤波器 |
| US6576372B1 (en) * | 1999-03-23 | 2003-06-10 | Nisshinbo Industries, Inc. | Polymer compound, binder resin, composition for ion-conductive polymer electrolyte, and secondary cell |
| JP2006294615A (ja) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Samsung Sdi Co Ltd | 電極、その製造方法、バインダ組成物及びそれらを採用したリチウム電池 |
| US8865844B2 (en) | 2005-04-14 | 2014-10-21 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Electrode, method of preparing the same, binder composition, lithium battery containing the electrode and the binder composition |
| US8722230B2 (en) | 2006-01-27 | 2014-05-13 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Polyurethane binder, electrodes containing the same and lithium battery employing the electrodes |
| JP2012204244A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | 非水二次電池電極用バインダー樹脂組成物 |
| EP3057158A4 (en) * | 2013-10-07 | 2016-10-12 | Nissan Motor | ELECTRODE MATERIAL FOR A NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY, NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY ELECTRODE, AND NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND THIS ELECTRODE |
| EP3057159A4 (en) * | 2013-10-07 | 2016-11-02 | Nissan Motor | ELECTRODE MATERIAL FOR A NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY, NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY ELECTRODE, AND NON-ACID ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY AND THIS ELECTRODE |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4851224B2 (ja) | リチウム電池及びその製造方法 | |
| CN109526241B (zh) | 固体电解质组合物、片材及电池及相关制造方法和聚合物 | |
| JP4842847B2 (ja) | ポリウレタンバインダ、これを含む電極及び該電極を採用したリチウム電池 | |
| CN100448932C (zh) | 高分子电解质和使用它的锂电池 | |
| CN105993088B (zh) | 锂离子电池用包覆负极活性物质、锂离子电池用浆料、锂离子电池用负极、锂离子电池以及锂离子电池用包覆负极活性物质的制造方法 | |
| JP6110823B2 (ja) | 固体電解質組成物および全固体二次電池用のバインダー、ならびにこれらを用いた電池用電極シートおよび全固体二次電池 | |
| KR101730596B1 (ko) | 비수성 전해질 이차 전지용 음극 및 리튬 이온 이차 전지 | |
| CN104115316A (zh) | 锂二次电池的电极用粘结剂、使用利用该粘结剂制造的电极的锂二次电池 | |
| CN112864369B (zh) | 一种改性高镍三元正极材料及其制备方法 | |
| CN111433248B (zh) | 弹性且可拉伸的凝胶聚合物电解质 | |
| CN110627997A (zh) | 锂离子电池用热塑性聚氨酯粘结剂及其制备方法和应用 | |
| WO2011074439A1 (ja) | リチウムイオン二次電池用負極およびこれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
| JP5794943B2 (ja) | リチウム二次電池の電極用結着剤、該結着剤を用いて製造された電極を使用したリチウム二次電池。 | |
| CN107251288A (zh) | 锂二次电池的电极用粘结剂、使用所述粘结剂制造的电极、使用所述电极的锂二次电池 | |
| JP3564880B2 (ja) | リチウムイオン二次電池用電極の製造方法 | |
| JPH111676A (ja) | 電池電極用結着剤、及びその製造方法 | |
| JPH113712A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JP5794942B2 (ja) | リチウム二次電池の電極用結着剤、該結着剤を用いて製造された電極を使用したリチウム二次電池。 | |
| JP3704841B2 (ja) | 非水電解液二次電池およびその製造方法 | |
| KR100373582B1 (ko) | 이소시아네이트 화합물을 포함하는 리튬이온 전지또는 리튬이온폴리머전지용 음극전극 코팅액, 이를 이용한 음극전극 및 이의 제조방법 | |
| JPH1021888A (ja) | 絶縁性電池外装缶、及びこれを用いた電池 | |
| CN115241544A (zh) | 一种原位固态化电池的制备方法 | |
| JP2002252035A (ja) | リチウム電池の製造方法およびリチウム電池 | |
| KR19980076259A (ko) | 이소시아네이트 화합물을 포함하는 리튬이온 전지 또는 리튬이온 폴리머전지용 양극전극 코팅액, 이를 이용한 양극전극 및 이의 제조방법 | |
| JPH1021887A (ja) | 絶縁性電池外装缶、及びこれを用いた電池 |