JPH11353934A - 有機−無機複合導電性ゾル及びその製造法 - Google Patents
有機−無機複合導電性ゾル及びその製造法Info
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- JPH11353934A JPH11353934A JP10174131A JP17413198A JPH11353934A JP H11353934 A JPH11353934 A JP H11353934A JP 10174131 A JP10174131 A JP 10174131A JP 17413198 A JP17413198 A JP 17413198A JP H11353934 A JPH11353934 A JP H11353934A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
-
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- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
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- H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
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- H01B1/127—Intrinsically conductive polymers comprising five-membered aromatic rings in the main chain, e.g. polypyrroles, polythiophenes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】新規の導電性ゲルの提供
【解決手段】５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する導電性
酸化物のコロイド粒子例えば導電性アンチモン酸亜鉛の
コロイド粒子、導電性アンチモン酸インジウムのコロイ
ド粒子、又はそれらの混合物と、導電性ポリマーのコロ
イド粒子例えば２〜１０ｎｍの一次粒子径を有するポリ
チオフェン又はポリチオフェン誘導体とからなる有機−
無機複合導電性ゾル。この導電性ゾルは、樹脂、プラス
チックス、ガラス、紙、磁気テープ等の透明性帯電防止
材料、透明性紫外線吸収材料、透明性熱線吸収材料、透
明性抵抗材料、高屈折率ハードコート剤、反射防止剤な
ど様々の用途に用いられる。
酸化物のコロイド粒子例えば導電性アンチモン酸亜鉛の
コロイド粒子、導電性アンチモン酸インジウムのコロイ
ド粒子、又はそれらの混合物と、導電性ポリマーのコロ
イド粒子例えば２〜１０ｎｍの一次粒子径を有するポリ
チオフェン又はポリチオフェン誘導体とからなる有機−
無機複合導電性ゾル。この導電性ゾルは、樹脂、プラス
チックス、ガラス、紙、磁気テープ等の透明性帯電防止
材料、透明性紫外線吸収材料、透明性熱線吸収材料、透
明性抵抗材料、高屈折率ハードコート剤、反射防止剤な
ど様々の用途に用いられる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、導電性酸化物のコ
ロイド粒子と導電性ポリマーのコロイド粒子からなる有
機−無機複合導電性ゾル及びその製造法に関する。本発
明の有機−無機複合導電性ゾルは、樹脂、プラスチック
ス、ガラス、紙、磁気テープ等の透明性帯電防止材料、
透明性紫外線吸収材料、透明性熱線吸収材料、透明性抵
抗材料、高屈折率ハードコート剤、反射防止剤など様々
の用途に用いられる。
ロイド粒子と導電性ポリマーのコロイド粒子からなる有
機−無機複合導電性ゾル及びその製造法に関する。本発
明の有機−無機複合導電性ゾルは、樹脂、プラスチック
ス、ガラス、紙、磁気テープ等の透明性帯電防止材料、
透明性紫外線吸収材料、透明性熱線吸収材料、透明性抵
抗材料、高屈折率ハードコート剤、反射防止剤など様々
の用途に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】導電性酸化物として、酸化アンチモンド
ープ酸化スズ、酸化スズドープ酸化インジウム、導電性
アンチモン酸亜鉛、導電性アンチモン酸インジウム、導
電性酸化亜鉛などが知られており、これらは粉末、水性
ゾル、有機溶媒ゾルとして市販されている。
ープ酸化スズ、酸化スズドープ酸化インジウム、導電性
アンチモン酸亜鉛、導電性アンチモン酸インジウム、導
電性酸化亜鉛などが知られており、これらは粉末、水性
ゾル、有機溶媒ゾルとして市販されている。
【０００３】特開平６−２１９７４３号公報には、０．
８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モル比と、５〜５００ｎ
ｍの一次粒子径を有する導電性無水アンチモン酸亜鉛が
開示されている。
８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モル比と、５〜５００ｎ
ｍの一次粒子径を有する導電性無水アンチモン酸亜鉛が
開示されている。
【０００４】特開平７−１４４９１７号公報には、Ｉ
ｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．０２〜１．２５：
１．５５〜４．６３の比率のインジウム原子、アンチモ
ン原子及び酸素原子からなり、且つ５〜５００ｎｍの一
次粒子径を有する導電性酸化物粒子が開示され、更には
Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．８３〜１．２
５：３．５８〜４．６３の比率のインジウム原子、アン
チモン原子及び酸素原子からなり、且つ５〜５００ｎｍ
の一次粒子径を有するアンチモン酸インジウムの結晶構
造を有する導電性酸化物粒子が開示されている。
ｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．０２〜１．２５：
１．５５〜４．６３の比率のインジウム原子、アンチモ
ン原子及び酸素原子からなり、且つ５〜５００ｎｍの一
次粒子径を有する導電性酸化物粒子が開示され、更には
Ｉｎ：Ｓｂ：Ｏのモル比として１：０．８３〜１．２
５：３．５８〜４．６３の比率のインジウム原子、アン
チモン原子及び酸素原子からなり、且つ５〜５００ｎｍ
の一次粒子径を有するアンチモン酸インジウムの結晶構
造を有する導電性酸化物粒子が開示されている。
【０００５】導電性ポリマーとしては、ポリアニリン、
ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン、ポリチオフェン
誘導体、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリパラフェ
ニレン、ポリフェニレンビニレンなどが知られている。
ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン、ポリチオフェン
誘導体、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリパラフェ
ニレン、ポリフェニレンビニレンなどが知られている。
【０００６】特開平６−２８７４５４号公報には、ポリ
アニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、又はポリ
（パラ硫化フェニレン）等の重合体を含む水溶性導電性
物質が開示されている。
アニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、又はポリ
（パラ硫化フェニレン）等の重合体を含む水溶性導電性
物質が開示されている。
【０００７】特開平５−１７０９０４号公報には、有機
溶媒に可溶性で、ドーピングにより高い導電率を示すポ
リアニリン誘導体が開示されている。
溶媒に可溶性で、ドーピングにより高い導電率を示すポ
リアニリン誘導体が開示されている。
【０００８】特開平５−１７１０１０号公報には、０．
５重量％以上の濃度のポリアニリン若しくはその誘導
体、又は炭素数４以上のアルキル置換ポリチオフェンの
導電性高分子化合物と、この導電性高分子化合物を構成
する単量体に対して２モル％以上のジアミン化合物を含
有する導電性高分子化合物溶液が開示されている。
５重量％以上の濃度のポリアニリン若しくはその誘導
体、又は炭素数４以上のアルキル置換ポリチオフェンの
導電性高分子化合物と、この導電性高分子化合物を構成
する単量体に対して２モル％以上のジアミン化合物を含
有する導電性高分子化合物溶液が開示されている。
【０００９】特開平６−７６６５２号公報には、ピロー
ル系、フラン系、チオフェン系、アニリン系又はベンジ
ジン系等のモノマーを溶媒に溶解して得た溶液を、高分
子成形体に接触することにより含浸させ、酸化剤と接触
し、高分子成形体表面を導電性とするプロセスが開示さ
れている。
ル系、フラン系、チオフェン系、アニリン系又はベンジ
ジン系等のモノマーを溶媒に溶解して得た溶液を、高分
子成形体に接触することにより含浸させ、酸化剤と接触
し、高分子成形体表面を導電性とするプロセスが開示さ
れている。
【００１０】特開平１−３１３５２１号公報、特開平７
−９００６０号公報及び特開平９−１２９６８号公報に
は、ポリチオフェン及びポリチオフェン誘導体、並びに
これらの組成物から成る透明な帯電防止コーティング剤
が開示されている。
−９００６０号公報及び特開平９−１２９６８号公報に
は、ポリチオフェン及びポリチオフェン誘導体、並びに
これらの組成物から成る透明な帯電防止コーティング剤
が開示されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】導電性酸化物および導
電性ポリマーは適切な有機バインダーと混合使用するこ
とによりいずれもプラスチック成形体、フィルム等の帯
電防止処理に利用することができる。特に、透明性の高
い導電性酸化物微粒子のゾルは、その微粒子の特長を生
かして透明性帯電防止塗料として利用することができ
る。導電性酸化物は電子電導性であるため、例えば透明
性帯電防止塗料として利用した場合、塗膜の導電性が安
定であり、また、無機フィラーとしての効果も有するの
で硬度の高い塗膜を得ることもできる。しかし、導電性
酸化物だけを用いる方法では、バインダーに対する導電
性酸化物の配合量を多くすると良好な導電性を得ること
ができ、塗膜の着色性についても問題ないが、塗膜の透
明性や塗膜の柔軟性が低下したり、配合量を減少すると
導電性を発現しにくい欠点を持っている。また、塗膜形
成後に塗膜及び基材を例えば延伸するような加工を行う
と、導電性酸化物粒子相互の距離が大きくなり、導電性
が低下するなどのことが起きる。
電性ポリマーは適切な有機バインダーと混合使用するこ
とによりいずれもプラスチック成形体、フィルム等の帯
電防止処理に利用することができる。特に、透明性の高
い導電性酸化物微粒子のゾルは、その微粒子の特長を生
かして透明性帯電防止塗料として利用することができ
る。導電性酸化物は電子電導性であるため、例えば透明
性帯電防止塗料として利用した場合、塗膜の導電性が安
定であり、また、無機フィラーとしての効果も有するの
で硬度の高い塗膜を得ることもできる。しかし、導電性
酸化物だけを用いる方法では、バインダーに対する導電
性酸化物の配合量を多くすると良好な導電性を得ること
ができ、塗膜の着色性についても問題ないが、塗膜の透
明性や塗膜の柔軟性が低下したり、配合量を減少すると
導電性を発現しにくい欠点を持っている。また、塗膜形
成後に塗膜及び基材を例えば延伸するような加工を行う
と、導電性酸化物粒子相互の距離が大きくなり、導電性
が低下するなどのことが起きる。
【００１２】一方、導電性ポリマーはそれ自体が比較的
良好な造膜性を有するので、用途によっては単独使用す
ることもできるが、コロイド溶液であることから膜強度
は弱く、実用に供するには導電性酸化物と同様に、有機
バインダーと混合使用する必要がある。有機バインダー
に対する導電性ポリマーの配合量が多いと良好な導電性
を示すが、例えば透明性帯電防止塗料として利用する場
合、塗膜の着色が大きくなり透明性が低下したり、膜の
柔軟性には優れるが塗膜硬度が出にくいという欠点を有
している。また、導電性ポリマーコロイドは非常に微小
な粒子からなっているために、バインダーとの相溶性が
乏しく、増粘したりする欠点を有している。また、配合
量が少ないと導電性が発現しにくくなる欠点を持ってい
る。また、導電性ポリマーを用いた導電膜は着色性、コ
ストなどの点で膜厚を大きくすることが困難であり、膜
の導電性の安定性が得られにくい。
良好な造膜性を有するので、用途によっては単独使用す
ることもできるが、コロイド溶液であることから膜強度
は弱く、実用に供するには導電性酸化物と同様に、有機
バインダーと混合使用する必要がある。有機バインダー
に対する導電性ポリマーの配合量が多いと良好な導電性
を示すが、例えば透明性帯電防止塗料として利用する場
合、塗膜の着色が大きくなり透明性が低下したり、膜の
柔軟性には優れるが塗膜硬度が出にくいという欠点を有
している。また、導電性ポリマーコロイドは非常に微小
な粒子からなっているために、バインダーとの相溶性が
乏しく、増粘したりする欠点を有している。また、配合
量が少ないと導電性が発現しにくくなる欠点を持ってい
る。また、導電性ポリマーを用いた導電膜は着色性、コ
ストなどの点で膜厚を大きくすることが困難であり、膜
の導電性の安定性が得られにくい。
【００１３】導電性酸化物コロイドまたは導電性ポリマ
ーコロイドを帯電防止用途に用いる場合、例えば透明性
帯電防止塗料として利用する場合、単独では十分な性能
を発揮することができない場合、例えば、配合量の少な
い場合とか塗膜を後加工する場合などに、単に導電性酸
化物ゾルと導電性ポリマー溶液を混合・併用するだけで
は両者の欠点を補うことはできない。通常、導電性酸化
物ゾルと導電性ポリマーを単に混合しただけでは凝集、
ゲル化を起こし実用に供する事はできない。
ーコロイドを帯電防止用途に用いる場合、例えば透明性
帯電防止塗料として利用する場合、単独では十分な性能
を発揮することができない場合、例えば、配合量の少な
い場合とか塗膜を後加工する場合などに、単に導電性酸
化物ゾルと導電性ポリマー溶液を混合・併用するだけで
は両者の欠点を補うことはできない。通常、導電性酸化
物ゾルと導電性ポリマーを単に混合しただけでは凝集、
ゲル化を起こし実用に供する事はできない。
【００１４】本発明は、導電性酸化物ゾルと導電性ポリ
マーコロイド溶液の欠点を改良した、有機−無機複合導
電性ゾル及びその製造方法を提供するものである。
マーコロイド溶液の欠点を改良した、有機−無機複合導
電性ゾル及びその製造方法を提供するものである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本願の請求項１に記載の
発明は、５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する導電性酸化
物のコロイド粒子と、導電性ポリマーのコロイド粒子と
からなる有機−無機複合導電性ゾルである。
発明は、５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する導電性酸化
物のコロイド粒子と、導電性ポリマーのコロイド粒子と
からなる有機−無機複合導電性ゾルである。
【００１６】また請求項２に記載の発明は、導電性酸化
物のコロイド粒子が導電性アンチモン酸亜鉛のコロイド
粒子、導電性アンチモン酸インジウムのコロイド粒子、
又はそれらの混合物である請求項１に記載の有機−無機
複合導電性ゾルである。
物のコロイド粒子が導電性アンチモン酸亜鉛のコロイド
粒子、導電性アンチモン酸インジウムのコロイド粒子、
又はそれらの混合物である請求項１に記載の有機−無機
複合導電性ゾルである。
【００１７】また請求項３に記載の発明は、導電性ポリ
マーのコロイド粒子が２〜１０ｎｍの一次粒子径を有す
る請求項１又は請求項２に記載の有機−無機複合導電性
ゾルである。
マーのコロイド粒子が２〜１０ｎｍの一次粒子径を有す
る請求項１又は請求項２に記載の有機−無機複合導電性
ゾルである。
【００１８】また請求項４に記載の発明は、導電性ポリ
マーがポリチオフェン又はポリチオフェン誘導体である
請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の有機−無
機複合導電性ゾルである。
マーがポリチオフェン又はポリチオフェン誘導体である
請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載の有機−無
機複合導電性ゾルである。
【００１９】また請求項５に記載の発明は、導電性酸化
物と導電性ポリマーの割合が、導電性酸化物／導電性ポ
リマーの重量比で９８／２〜５／９５である請求項１乃
至請求項４のいずれか１項に記載の有機−無機複合導電
性ゾルである。
物と導電性ポリマーの割合が、導電性酸化物／導電性ポ
リマーの重量比で９８／２〜５／９５である請求項１乃
至請求項４のいずれか１項に記載の有機−無機複合導電
性ゾルである。
【００２０】また請求項６に記載の発明は、０．１〜５
重量％濃度の導電性酸化物ゾルと０．０１〜０．５重量
％濃度の導電性ポリマーコロイド溶液を混合した後、該
混合溶液を濃縮する請求項１に記載の有機−無機複合導
電性ゾルの製造法である。
重量％濃度の導電性酸化物ゾルと０．０１〜０．５重量
％濃度の導電性ポリマーコロイド溶液を混合した後、該
混合溶液を濃縮する請求項１に記載の有機−無機複合導
電性ゾルの製造法である。
【００２１】そして請求項７に記載の発明は、導電性酸
化物ゾルが実質的にイオンを含有しない水性ゾルであ
り、且つ導電性ポリマーコロイド溶液が水性コロイド溶
液である請求項６に記載の有機−無機複合導電性ゾルの
製造法である。
化物ゾルが実質的にイオンを含有しない水性ゾルであ
り、且つ導電性ポリマーコロイド溶液が水性コロイド溶
液である請求項６に記載の有機−無機複合導電性ゾルの
製造法である。
【００２２】
【発明の実施の形態】本発明において導電性酸化物とし
ては、５〜５０ｎｍの１次粒子径を有する。
ては、５〜５０ｎｍの１次粒子径を有する。
【００２３】ここで１次粒子径とは凝集形態にある粒子
の直径ではなく、個々に分離したときの１個の粒子の直
径として電子顕微鏡観察により求められる。
の直径ではなく、個々に分離したときの１個の粒子の直
径として電子顕微鏡観察により求められる。
【００２４】これらの導電性酸化物のコロイド粒子は、
酸化アンチモンドープ酸化スズ、酸化スズドープ酸化イ
ンジウム、導電性アンチモン酸亜鉛、導電性アンチモン
酸インジウム、導電性酸化亜鉛などの透明性の高い導電
性酸化物が挙げられ、これらを単独で又は混合物として
用いる事が出来る。これらの導電性酸化物は水性ゾル又
は有機溶媒ゾルとして市販されている。また、必要に応
じてこれらの導電性酸化物粉末を水または有機溶媒中で
湿式粉砕することによってゾルを作成し用いることがで
きる。例えば、特開平６−２１９７４３号公報に記載の
方法で得られる無水アンチモン酸亜鉛ゾルを用いること
ができる。即ち、０．８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モ
ル比に亜鉛化合物（例えば炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、
硝酸亜鉛、塩酸亜鉛、硫酸亜鉛、ぎ酸亜鉛、酢酸亜鉛、
蓚酸亜鉛が挙げられる。）とコロイダル酸化アンチモン
（五酸化アンチモンゾル、五酸化アンチモン粉末、微粒
子状三酸化アンチモン粉末が挙げられる。）を混合した
後、５００〜６８０℃で焼成して得られた無水アンチモ
ン酸亜鉛を、水又は有機溶媒中でサンドグラインダー、
ボールミル、ホモジナイザー、ディスパー、コロイドミ
ルなどにより湿式粉砕することにより無水アンチモン酸
亜鉛の水性ゾル又は有機溶媒ゾルを得ることが出来る。
酸化アンチモンドープ酸化スズ、酸化スズドープ酸化イ
ンジウム、導電性アンチモン酸亜鉛、導電性アンチモン
酸インジウム、導電性酸化亜鉛などの透明性の高い導電
性酸化物が挙げられ、これらを単独で又は混合物として
用いる事が出来る。これらの導電性酸化物は水性ゾル又
は有機溶媒ゾルとして市販されている。また、必要に応
じてこれらの導電性酸化物粉末を水または有機溶媒中で
湿式粉砕することによってゾルを作成し用いることがで
きる。例えば、特開平６−２１９７４３号公報に記載の
方法で得られる無水アンチモン酸亜鉛ゾルを用いること
ができる。即ち、０．８〜１．２のＺｎＯ／Ｓｂ2Ｏ5モ
ル比に亜鉛化合物（例えば炭酸亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、
硝酸亜鉛、塩酸亜鉛、硫酸亜鉛、ぎ酸亜鉛、酢酸亜鉛、
蓚酸亜鉛が挙げられる。）とコロイダル酸化アンチモン
（五酸化アンチモンゾル、五酸化アンチモン粉末、微粒
子状三酸化アンチモン粉末が挙げられる。）を混合した
後、５００〜６８０℃で焼成して得られた無水アンチモ
ン酸亜鉛を、水又は有機溶媒中でサンドグラインダー、
ボールミル、ホモジナイザー、ディスパー、コロイドミ
ルなどにより湿式粉砕することにより無水アンチモン酸
亜鉛の水性ゾル又は有機溶媒ゾルを得ることが出来る。
【００２５】また特開平７−１４４９１７号公報に記載
の方法で得られるアンチモン酸インジウムを用いること
もできる。即ち、インジウム化合物（例えば水酸化イン
ジウム、酸化インジウム、炭酸インジウム、塩基性炭酸
インジウム、硝酸インジウム、塩化インジウム、硫酸イ
ンジウム、スルファミン酸インジウム、シュウ酸インジ
ウム、テトラエトキシインジウム等が挙げられる。）と
コロイダル酸化アンチモン（五酸化アンチモンゾル、五
酸化アンチモン粉末、微粒子状三酸化アンチモン粉末が
挙げられる。）を、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で０．８〜１．
２に混合し、そして大気中で７００〜９００℃で焼成し
て得られたアンチモン酸インジウムを、水又は有機溶媒
中でサンドグラインダー、ボールミル、ホモジナイザ
ー、ディスパー、コロイドミルなどにより湿式粉砕する
ことによりアンチモン酸インジウムの水性ゾル又は有機
溶媒ゾルを得ることが出来る。
の方法で得られるアンチモン酸インジウムを用いること
もできる。即ち、インジウム化合物（例えば水酸化イン
ジウム、酸化インジウム、炭酸インジウム、塩基性炭酸
インジウム、硝酸インジウム、塩化インジウム、硫酸イ
ンジウム、スルファミン酸インジウム、シュウ酸インジ
ウム、テトラエトキシインジウム等が挙げられる。）と
コロイダル酸化アンチモン（五酸化アンチモンゾル、五
酸化アンチモン粉末、微粒子状三酸化アンチモン粉末が
挙げられる。）を、Ｉｎ／Ｓｂのモル比で０．８〜１．
２に混合し、そして大気中で７００〜９００℃で焼成し
て得られたアンチモン酸インジウムを、水又は有機溶媒
中でサンドグラインダー、ボールミル、ホモジナイザ
ー、ディスパー、コロイドミルなどにより湿式粉砕する
ことによりアンチモン酸インジウムの水性ゾル又は有機
溶媒ゾルを得ることが出来る。
【００２６】特に、実質的にイオンを含有しない導電性
酸化物水性ゾルが好ましい。
酸化物水性ゾルが好ましい。
【００２７】導電性ポリマーとしては、２〜１０ｎｍの
１次粒子径を有するコロイド粒子が好ましく、例えばポ
リアニリン、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン、ポ
リチオフェン誘導体、ポリピロール、ポリアセチレン、
ポリパラフェニレン、ポリフェニレンビニレンなどを用
いることができる。又、ドーパントとしては、Ｃｌ-、
Ｂｒ-、ＣｌＯ4 -、パラトルエンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、ポリメタクリル酸、スルホン化ポリビ
ニルアルコールなどが用いられている。
１次粒子径を有するコロイド粒子が好ましく、例えばポ
リアニリン、ポリアニリン誘導体、ポリチオフェン、ポ
リチオフェン誘導体、ポリピロール、ポリアセチレン、
ポリパラフェニレン、ポリフェニレンビニレンなどを用
いることができる。又、ドーパントとしては、Ｃｌ-、
Ｂｒ-、ＣｌＯ4 -、パラトルエンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、ポリメタクリル酸、スルホン化ポリビ
ニルアルコールなどが用いられている。
【００２８】通常、ドーパント入りの導電性ポリマーが
導電性ポリマーとして粉末または分散液で市販されてお
り、これを使用することができる。本発明においては、
このドーパント入り導電性ポリマーを導電性ポリマーと
称する。本発明において使用する導電性ポリマーは、導
電性酸化物と同等以上の導電性を有するものが好まし
く、特に、ポリチオフェン及びポリチオフェン誘導体好
ましい。例えば、特開平１−３１３５２１号公報、特開
平７−９００６０号公報、特開平９−１２９６８号公報
に記載の方法で得られるポリチオフェン及びポリチオフ
ェン誘導体を好ましく用いることができる。
導電性ポリマーとして粉末または分散液で市販されてお
り、これを使用することができる。本発明においては、
このドーパント入り導電性ポリマーを導電性ポリマーと
称する。本発明において使用する導電性ポリマーは、導
電性酸化物と同等以上の導電性を有するものが好まし
く、特に、ポリチオフェン及びポリチオフェン誘導体好
ましい。例えば、特開平１−３１３５２１号公報、特開
平７−９００６０号公報、特開平９−１２９６８号公報
に記載の方法で得られるポリチオフェン及びポリチオフ
ェン誘導体を好ましく用いることができる。
【００２９】導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイ
ド溶液を併用することによって相互に欠点を補うには、
導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイド溶液の単な
る混合物では導電性酸化物粒子と導電性ポリマー粒子が
別個に挙動し、十分な併用の効果を得ることはできな
い。従って、導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイ
ド溶液の併用による十分な効果を得るためには、導電性
酸化物コロイドと導電性ポリマーコロイドが相互に結合
又は吸着するなどによって複合化されていることが必要
である。
ド溶液を併用することによって相互に欠点を補うには、
導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイド溶液の単な
る混合物では導電性酸化物粒子と導電性ポリマー粒子が
別個に挙動し、十分な併用の効果を得ることはできな
い。従って、導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイ
ド溶液の併用による十分な効果を得るためには、導電性
酸化物コロイドと導電性ポリマーコロイドが相互に結合
又は吸着するなどによって複合化されていることが必要
である。
【００３０】また、導電性酸化物ゾル及び導電性ポリマ
ーコロイド溶液または有機無機複合導電性ゾルは、例え
ば透明性帯電防止塗料として用いられる。この場合、導
電性酸化物ゾルや導電性ポリマーコロイド溶液が凝集、
ゲル化すると、透明性帯電防止塗料として十分な透明性
を得ることができない。
ーコロイド溶液または有機無機複合導電性ゾルは、例え
ば透明性帯電防止塗料として用いられる。この場合、導
電性酸化物ゾルや導電性ポリマーコロイド溶液が凝集、
ゲル化すると、透明性帯電防止塗料として十分な透明性
を得ることができない。
【００３１】ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリア
ニリン、ポリピロール、ポリパラフェニレン、ポリパラ
フェニレンビニレン及びこれらの誘導体などの導電性ポ
リマーのコロイド粒子については、その重合方法、重合
条件によってかなり異なっており、形状の不明確なも
の、繊維状のもの、粒子形状を有するものなどが報告さ
れている。
ニリン、ポリピロール、ポリパラフェニレン、ポリパラ
フェニレンビニレン及びこれらの誘導体などの導電性ポ
リマーのコロイド粒子については、その重合方法、重合
条件によってかなり異なっており、形状の不明確なも
の、繊維状のもの、粒子形状を有するものなどが報告さ
れている。
【００３２】例えば、ポリアニリンでは、Ａｄｖ．Ｍａ
ｔｅｒ．１９９３，５，Ｎｏ．４，第３００〜３０５頁
に１００〜２００ｎｍの球状粒子が記載されている。Ｐ
ｏｒｙｍｅｒ，１９９３，ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．１，第
１５８〜１６２頁にはＮ置換ポリアニリン誘導体が数百
ｎｍの羽毛状凝集体を形成していることが報告されてい
る。
ｔｅｒ．１９９３，５，Ｎｏ．４，第３００〜３０５頁
に１００〜２００ｎｍの球状粒子が記載されている。Ｐ
ｏｒｙｍｅｒ，１９９３，ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．１，第
１５８〜１６２頁にはＮ置換ポリアニリン誘導体が数百
ｎｍの羽毛状凝集体を形成していることが報告されてい
る。
【００３３】市販のポリアニリン、ポリチオフェンは透
過型電子顕微鏡観察によると、球状粒子、明確な形状の
繊維状粒子、形の不明確な粒子の凝集体の混合物として
存在していることがわかる。特に形の不明確な粒子の凝
集体はアモルファスなアルミナ水和物コロイド粒子の羽
毛状凝集体に形状が酷似していることから、小さなコロ
イド粒子の凝集体と考えられる。
過型電子顕微鏡観察によると、球状粒子、明確な形状の
繊維状粒子、形の不明確な粒子の凝集体の混合物として
存在していることがわかる。特に形の不明確な粒子の凝
集体はアモルファスなアルミナ水和物コロイド粒子の羽
毛状凝集体に形状が酷似していることから、小さなコロ
イド粒子の凝集体と考えられる。
【００３４】一方、酸化スズドープ酸化インジウム（Ｉ
ＴＯ）、酸化アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、導
電性アンチモン酸亜鉛、導電性アンチモン酸インジウ
ム、導電性酸化スズなどの透明性導電性酸化物コロイド
粒子は、一般に５〜５０ｎｍの１次粒子径を有し、単独
で（１次粒子として）又は小さな凝集体として存在して
いる。
ＴＯ）、酸化アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、導
電性アンチモン酸亜鉛、導電性アンチモン酸インジウ
ム、導電性酸化スズなどの透明性導電性酸化物コロイド
粒子は、一般に５〜５０ｎｍの１次粒子径を有し、単独
で（１次粒子として）又は小さな凝集体として存在して
いる。
【００３５】市販のポリチオフェン（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ）は、透過型電子顕微鏡観察の
結果、１０〜１００ｎｍの球状に凝集した粒子、短軸２
〜５ｎｍ、長軸５０〜１００ｎｍの繊維状粒子の凝集
体、形状のはっきりしない数ｎｍの粒子の凝集体が認め
られ、量的には２〜１０ｎｍの一次粒子径を有する粒子
の凝集体が多いことが確認された。
製、商品名バイトロンＰ）は、透過型電子顕微鏡観察の
結果、１０〜１００ｎｍの球状に凝集した粒子、短軸２
〜５ｎｍ、長軸５０〜１００ｎｍの繊維状粒子の凝集
体、形状のはっきりしない数ｎｍの粒子の凝集体が認め
られ、量的には２〜１０ｎｍの一次粒子径を有する粒子
の凝集体が多いことが確認された。
【００３６】市販のポリアニリンは、２〜５ｎｍの粒子
が単分散したものから、数個から数十個の小さな凝集
体、さらに大きな凝集体及び数は少ないが２００ｎｍ以
上の球状粒子（球状凝集体）が確認された。
が単分散したものから、数個から数十個の小さな凝集
体、さらに大きな凝集体及び数は少ないが２００ｎｍ以
上の球状粒子（球状凝集体）が確認された。
【００３７】これらの結果から、導電性ポリマーコロイ
ドは、いずれも基本的には非常に小さな粒子（数ｎｍ）
が弱くランダム方向に凝集したもの、強く結合し繊維状
や球状になったものであると言うことができる。特に、
弱い凝集体は機械的な力、濃度、ｐＨ（水性の場合）、
溶媒などを適切に選ぶことにより、凝集体を著しく小さ
くすることができる。
ドは、いずれも基本的には非常に小さな粒子（数ｎｍ）
が弱くランダム方向に凝集したもの、強く結合し繊維状
や球状になったものであると言うことができる。特に、
弱い凝集体は機械的な力、濃度、ｐＨ（水性の場合）、
溶媒などを適切に選ぶことにより、凝集体を著しく小さ
くすることができる。
【００３８】前述の導電性酸化物コロイドはいずれも塩
基性酸化物を含有しており、コロイダルシリカのように
コロイド全体及びすべてのサイトが負に帯電しているの
ではなく、部分的に又は全体が正に帯電している。例え
ば、アンチモン酸亜鉛ゾルでは、中性〜酸性では−Ｏ−
Ｓｂ5+−Ｏ−のサイトは負に帯電しているが−Ｏ−Ｚｎ
2+−Ｏ−のサイトは正に帯電している。一方、導電性ポ
リマーは一般にドーパントとして酸を含有しており、負
に帯電している。そのため、導電性ポリマーコロイド溶
液とシリカゾルはきわめて良好に混合できるが、導電性
酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイド溶液を混合すると
顕著な凝集やゲル化を引き起こす。特に導電性ポリマー
コロイドの粒子径が小さい場合には顕著である。従っ
て、導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイド溶液を
併用することは簡単ではない。
基性酸化物を含有しており、コロイダルシリカのように
コロイド全体及びすべてのサイトが負に帯電しているの
ではなく、部分的に又は全体が正に帯電している。例え
ば、アンチモン酸亜鉛ゾルでは、中性〜酸性では−Ｏ−
Ｓｂ5+−Ｏ−のサイトは負に帯電しているが−Ｏ−Ｚｎ
2+−Ｏ−のサイトは正に帯電している。一方、導電性ポ
リマーは一般にドーパントとして酸を含有しており、負
に帯電している。そのため、導電性ポリマーコロイド溶
液とシリカゾルはきわめて良好に混合できるが、導電性
酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイド溶液を混合すると
顕著な凝集やゲル化を引き起こす。特に導電性ポリマー
コロイドの粒子径が小さい場合には顕著である。従っ
て、導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイド溶液を
併用することは簡単ではない。
【００３９】導電性酸化物コロイドと導電性ポリマーコ
ロイドをハイブリッドにすることにより、導電性酸化物
コロイド粒子（単分散又は小さなクラスター粒子）の表
面を導電性ポリマーコロイドで被覆することができる。
ロイドをハイブリッドにすることにより、導電性酸化物
コロイド粒子（単分散又は小さなクラスター粒子）の表
面を導電性ポリマーコロイドで被覆することができる。
【００４０】本発明においては、導電性酸化物コロイド
の周りに導電性ポリマーコロイドを強く吸着又は結合さ
せるという複合化を目指したものである。
の周りに導電性ポリマーコロイドを強く吸着又は結合さ
せるという複合化を目指したものである。
【００４１】本来凝集、ゲル化するものを安定に混合
し、目的とする複合導電性ゾルを得るためには、顕著な
凝集を起こさない濃度で強撹拌下に混合する必要があ
る。
し、目的とする複合導電性ゾルを得るためには、顕著な
凝集を起こさない濃度で強撹拌下に混合する必要があ
る。
【００４２】混合と撹拌は、０．１〜５重量％濃度の導
電性酸化物ゾルと０．０１〜０．５重量％濃度の導電性
ポリマーコロイド溶液を用い、１００℃以下の温度で、
好ましくは室温で、０．１〜５時間、強い撹拌下で行わ
れる。
電性酸化物ゾルと０．０１〜０．５重量％濃度の導電性
ポリマーコロイド溶液を用い、１００℃以下の温度で、
好ましくは室温で、０．１〜５時間、強い撹拌下で行わ
れる。
【００４３】導電性酸化物ゾルと導電性ポリマーコロイ
ド溶液の割合は、導電性酸化物／導電性ポリマー重量比
で９８／２〜５／９５が好ましい。これよりも導電性酸
化物が多くなると、導電性酸化物ゾルの性質が支配的と
なり複合化の効果が十分に得られなくなる。また、導電
ポリマーの割合が大きくなると、導電性ポリマーの性質
が支配的となり複合化の効果が十分に得られなくなる。
導電性酸化物コロイドと導電性ポリマーコロイドのハイ
ブリットにおいて、導電性酸化物と導電性ポリマーの比
を適切に選び、導電性ポリマーの微少コロイドの個数が
過剰になるようにすることにより、濃度の低い状態、即
ちバインダー中でハイブリット化されたコロイド粒子の
量が少ない状態でも良好な導電性を有することができ
る。
ド溶液の割合は、導電性酸化物／導電性ポリマー重量比
で９８／２〜５／９５が好ましい。これよりも導電性酸
化物が多くなると、導電性酸化物ゾルの性質が支配的と
なり複合化の効果が十分に得られなくなる。また、導電
ポリマーの割合が大きくなると、導電性ポリマーの性質
が支配的となり複合化の効果が十分に得られなくなる。
導電性酸化物コロイドと導電性ポリマーコロイドのハイ
ブリットにおいて、導電性酸化物と導電性ポリマーの比
を適切に選び、導電性ポリマーの微少コロイドの個数が
過剰になるようにすることにより、濃度の低い状態、即
ちバインダー中でハイブリット化されたコロイド粒子の
量が少ない状態でも良好な導電性を有することができ
る。
【００４４】この様に複合化して得られた導電性酸化物
と導電性ポリマーの有機−無機複合導電性ゾル（ハイブ
リッドゾル）は、レーザー散乱法による測定で１００〜
３００ｎｍの粒子径を有する。
と導電性ポリマーの有機−無機複合導電性ゾル（ハイブ
リッドゾル）は、レーザー散乱法による測定で１００〜
３００ｎｍの粒子径を有する。
【００４５】特に、導電性ポリマーコロイドは凝集しや
すい性質を有しているので、ちょうど繊維状粒子と同じ
ように挙動するため、良好な導電性を発現しやすい。
すい性質を有しているので、ちょうど繊維状粒子と同じ
ように挙動するため、良好な導電性を発現しやすい。
【００４６】混合にはディスパー、ホモジナイザー、ミ
キサー、サタケ式撹拌機などを用いることができるが、
せん断力の大きい物が好ましい。
キサー、サタケ式撹拌機などを用いることができるが、
せん断力の大きい物が好ましい。
【００４７】混合後、必要に応じて濃度１〜３０％まで
濃縮することができる。濃縮は、常圧又は減圧下でエバ
ポレータ等を用いる蒸発法や限外濾過膜法で行われる。
この様に製造された有機−無機複合導電性水性ゾルは、
分散媒を水からメタノール、エタノール等の有機溶媒に
溶媒置換して、有機−無機複合導電性オルガノゾルを製
造する事ができる。
濃縮することができる。濃縮は、常圧又は減圧下でエバ
ポレータ等を用いる蒸発法や限外濾過膜法で行われる。
この様に製造された有機−無機複合導電性水性ゾルは、
分散媒を水からメタノール、エタノール等の有機溶媒に
溶媒置換して、有機−無機複合導電性オルガノゾルを製
造する事ができる。
【００４８】本発明の導電性酸化物と導電性ポリマーと
からなる有機−無機複合導電性ゾル（ハイブリッドゾ
ル）は単独で使用する方法、あるいは有機又は無機のバ
インダーと混合して使用する方法がある。
からなる有機−無機複合導電性ゾル（ハイブリッドゾ
ル）は単独で使用する方法、あるいは有機又は無機のバ
インダーと混合して使用する方法がある。
【００４９】有機バインダーとしては、アクリル系、ア
クリルスチレン系などの樹脂エマルジョン、ポリエステ
ルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、シリコー
ン樹脂エマルジョンなどの樹脂エマルジョン、ポリビニ
ルアルコール、メラミン樹脂液などの水溶性ポリマーな
どの水性系バインダー及び、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランなどのシランカップリング剤加水分
解液、紫外線硬化型アクリル樹脂液、エポキシ樹脂液、
シリコーン樹脂液、ポリビニル酢酸、ポリカーボネー
ト、ポリビニル酪酸、ポリアクリレート、ポリメタアク
リレート、ポリスチレン、ポリアクリルニトリル、ポリ
塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエ
ーテルの有機溶媒溶解液などの有機溶媒系バインダーを
用いることができる。
クリルスチレン系などの樹脂エマルジョン、ポリエステ
ルエマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、シリコー
ン樹脂エマルジョンなどの樹脂エマルジョン、ポリビニ
ルアルコール、メラミン樹脂液などの水溶性ポリマーな
どの水性系バインダー及び、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランなどのシランカップリング剤加水分
解液、紫外線硬化型アクリル樹脂液、エポキシ樹脂液、
シリコーン樹脂液、ポリビニル酢酸、ポリカーボネー
ト、ポリビニル酪酸、ポリアクリレート、ポリメタアク
リレート、ポリスチレン、ポリアクリルニトリル、ポリ
塩化ビニル、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリエ
ーテルの有機溶媒溶解液などの有機溶媒系バインダーを
用いることができる。
【００５０】無機バインダーとしては、エチルシリケイ
ト加水分解液、シリカゾル、特殊水ガラス、などを用い
ることができる。
ト加水分解液、シリカゾル、特殊水ガラス、などを用い
ることができる。
【００５１】本願発明の有機−無機複合導電性ゾルを写
真材料に用いる場合は、セルロースアセテート、セルロ
ースアセトフタレート、セルロースエーテルフタレー
ト、メチルセルロース等のセルロース誘導体、可溶性ポ
リイミド、スチレンと無水マレイン酸とのコポリマー、
アクリル酸メチル、塩化ビニリデンおよびイタコン酸と
のコポリマー等のような乳化重合コポリマー、ゼラチン
等をバインダーとして当該ゾルに加える事が好ましい。
真材料に用いる場合は、セルロースアセテート、セルロ
ースアセトフタレート、セルロースエーテルフタレー
ト、メチルセルロース等のセルロース誘導体、可溶性ポ
リイミド、スチレンと無水マレイン酸とのコポリマー、
アクリル酸メチル、塩化ビニリデンおよびイタコン酸と
のコポリマー等のような乳化重合コポリマー、ゼラチン
等をバインダーとして当該ゾルに加える事が好ましい。
【００５２】本発明の有機−無機複合導電性ゾルを用い
て帯電防止または電気伝導処理できる基体は有機プラス
チック、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
酢酸セルロース及びセルロースの成形体、無機材料例え
ばガラスまたは酸化アルミニウム及び／または二酸化ケ
イ素のセラミック材料などがあげられる。
て帯電防止または電気伝導処理できる基体は有機プラス
チック、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
酢酸セルロース及びセルロースの成形体、無機材料例え
ばガラスまたは酸化アルミニウム及び／または二酸化ケ
イ素のセラミック材料などがあげられる。
【００５３】本発明の有機−無機複合導電性ゾルは、前
記のような有機または無機のバインダーおよびテトラエ
トキシシランなどの金属アルコキシドの加水分解により
得られるゾル液またはエポキシ、アクリルなどの光硬化
樹脂と混合して、ＬＣＤ、ＣＲＴ、プラズマディスプレ
イなどの表示管の帯電防止、電磁波シールド、熱線遮蔽
用途に用いることができる。また、本発明の有機−無機
複合導電性ゾルを基体に塗布した後に、有機または無機
のバインダーおよびテトラエトキシシランなどの金属ア
ルコキシドの加水分解により得られるゾル液またはエポ
キシ、アクリルなどの光硬化樹脂を塗布し、使用するこ
ともできる。
記のような有機または無機のバインダーおよびテトラエ
トキシシランなどの金属アルコキシドの加水分解により
得られるゾル液またはエポキシ、アクリルなどの光硬化
樹脂と混合して、ＬＣＤ、ＣＲＴ、プラズマディスプレ
イなどの表示管の帯電防止、電磁波シールド、熱線遮蔽
用途に用いることができる。また、本発明の有機−無機
複合導電性ゾルを基体に塗布した後に、有機または無機
のバインダーおよびテトラエトキシシランなどの金属ア
ルコキシドの加水分解により得られるゾル液またはエポ
キシ、アクリルなどの光硬化樹脂を塗布し、使用するこ
ともできる。
【００５４】
【実施例】下記の実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例により限定されるものでは
ない。 実施例１ 特開平６−２１９７４３号公報に記載の方法で無水アン
チモン酸亜鉛水性ゾルを得た。得られた無水アンチモン
酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する青緑色で、ｐＨ３．
２、濃度１２％であった。このゾルの電気伝導度は１３
２．５μｓ／ｃｍで、実質的にイオンを含有していな
い。このゾルを純水にて濃度０．２％に希釈した溶液の
透過率は６０．２％であった。また、このゾルの乾燥物
のＢＥＴ法による比表面積より算出した粒子径、及びこ
のゾルの透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１５
ｎｍであった。この無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルの透
過型電子顕微鏡写真（倍率２０万倍）を図１に示した。
るが、本発明は下記の実施例により限定されるものでは
ない。 実施例１ 特開平６−２１９７４３号公報に記載の方法で無水アン
チモン酸亜鉛水性ゾルを得た。得られた無水アンチモン
酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する青緑色で、ｐＨ３．
２、濃度１２％であった。このゾルの電気伝導度は１３
２．５μｓ／ｃｍで、実質的にイオンを含有していな
い。このゾルを純水にて濃度０．２％に希釈した溶液の
透過率は６０．２％であった。また、このゾルの乾燥物
のＢＥＴ法による比表面積より算出した粒子径、及びこ
のゾルの透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は１５
ｎｍであった。この無水アンチモン酸亜鉛水性ゾルの透
過型電子顕微鏡写真（倍率２０万倍）を図１に示した。
【００５５】ポリチオフェンコロイド溶液は、バイエル
（株）より、商品名バイトロンＰとして市販されている
ものを用いた。このバイトロンＰは下記
（株）より、商品名バイトロンＰとして市販されている
ものを用いた。このバイトロンＰは下記
【化１】 のような構造を有する、ポリエチレン−ジオキシチオフ
ェンコロイドの水性分散液であり、ドーパントとしてポ
リスチレンスルホン酸を含有している。
ェンコロイドの水性分散液であり、ドーパントとしてポ
リスチレンスルホン酸を含有している。
【００５６】バイトロンＰは、透過型電子顕微鏡観察の
結果、１０〜１００ｎｍの球状に凝集した粒子、短軸２
〜５ｎｍ、長軸５０〜１００ｎｍの繊維状粒子の凝集
体、形状のはっきりしない数ｎｍの粒子の凝集体が認め
られ、量的には２〜１０ｎｍの一次粒子径を有する粒子
の凝集体が多いことが確認された。
結果、１０〜１００ｎｍの球状に凝集した粒子、短軸２
〜５ｎｍ、長軸５０〜１００ｎｍの繊維状粒子の凝集
体、形状のはっきりしない数ｎｍの粒子の凝集体が認め
られ、量的には２〜１０ｎｍの一次粒子径を有する粒子
の凝集体が多いことが確認された。
【００５７】上記の無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル４３
２．５ｇを純水にて１７３１ｇに希釈し、これに上記の
ポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）製、商品
名バイトロンＰ、濃度１．３％）２５０ｇを純水にて１
８１０ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌下に添加
し、添加後１．５時間さらにディスパーにて撹拌した。
この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエバポレー
ターを用いて７３５ｇまで濃縮した。得られた有機−無
機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポリマー重
量比が９４．２／５．８で、濃度７．３％、ｐＨ２．
５、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１５７ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は４４．９％であった。このゾ
ルを、クリアランスが１０μｍのアプリケーターを用い
てガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた
塗膜の表面抵抗は、０．５〜０．７ＭΩであった。ま
た、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は８１Ω・ｃｍであ
った。さらに、このゾルを透過型電子顕微鏡を用いて観
察したところ、無水アンチモン酸亜鉛粒子の周りにポリ
チオフェンコロイドが吸着または結合していることが観
察された。この有機−無機複合導電性ゾルの透過型電子
顕微鏡写真（２０万倍）を図２に示した。
２．５ｇを純水にて１７３１ｇに希釈し、これに上記の
ポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）製、商品
名バイトロンＰ、濃度１．３％）２５０ｇを純水にて１
８１０ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌下に添加
し、添加後１．５時間さらにディスパーにて撹拌した。
この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエバポレー
ターを用いて７３５ｇまで濃縮した。得られた有機−無
機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポリマー重
量比が９４．２／５．８で、濃度７．３％、ｐＨ２．
５、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１５７ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は４４．９％であった。このゾ
ルを、クリアランスが１０μｍのアプリケーターを用い
てガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた
塗膜の表面抵抗は、０．５〜０．７ＭΩであった。ま
た、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は８１Ω・ｃｍであ
った。さらに、このゾルを透過型電子顕微鏡を用いて観
察したところ、無水アンチモン酸亜鉛粒子の周りにポリ
チオフェンコロイドが吸着または結合していることが観
察された。この有機−無機複合導電性ゾルの透過型電子
顕微鏡写真（２０万倍）を図２に示した。
【００５８】実施例２ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル５０
０ｇを純水にて２０００ｇに希釈し、これに実施例１で
使用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）１４５ｇを純
水にて１０４５ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌
下に添加し、添加後１．５時間さらにディスパーにて撹
拌した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエ
バポレーターを用いて８２５ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が９７／３で、濃度７．４％、ｐＨ２．
８、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１５１ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は５１．５％であった。このゾ
ルを、クリアランスが１０μｍのアプリケーターを用い
てガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた
塗膜の表面抵抗は、１．５〜２．３ＭΩであった。ま
た、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１５１Ω・ｃｍで
あった。
０ｇを純水にて２０００ｇに希釈し、これに実施例１で
使用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）１４５ｇを純
水にて１０４５ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌
下に添加し、添加後１．５時間さらにディスパーにて撹
拌した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエ
バポレーターを用いて８２５ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が９７／３で、濃度７．４％、ｐＨ２．
８、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１５１ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は５１．５％であった。このゾ
ルを、クリアランスが１０μｍのアプリケーターを用い
てガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた
塗膜の表面抵抗は、１．５〜２．３ＭΩであった。ま
た、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１５１Ω・ｃｍで
あった。
【００５９】実施例３ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル４０
０ｇを純水にて１６００ｇに希釈し、これに実施例１で
使用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）３４６ｇを純
水にて２５００ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌
下に添加し、添加後１．５時間さらにディスパーにて撹
拌した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエ
バポレーターを用いて７００ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が９１．５／８．５で、濃度７．２％、ｐ
Ｈ２．３、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で
は粒径１５６ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度
０．２％に希釈した溶液の透過率は４０．４％であっ
た。このゾルを、クリアランスが１０μｍのアプリケー
ターを用いてガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させ
て得られた塗膜の表面抵抗は、０．３〜０．５ＭΩであ
った。また、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は６１Ω・
ｃｍであった。
０ｇを純水にて１６００ｇに希釈し、これに実施例１で
使用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）３４６ｇを純
水にて２５００ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌
下に添加し、添加後１．５時間さらにディスパーにて撹
拌した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエ
バポレーターを用いて７００ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が９１．５／８．５で、濃度７．２％、ｐ
Ｈ２．３、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で
は粒径１５６ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度
０．２％に希釈した溶液の透過率は４０．４％であっ
た。このゾルを、クリアランスが１０μｍのアプリケー
ターを用いてガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させ
て得られた塗膜の表面抵抗は、０．３〜０．５ＭΩであ
った。また、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は６１Ω・
ｃｍであった。
【００６０】実施例４ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル５０
０ｇを純水にて２０００ｇに希釈し、これに実施例１で
使用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）２１７ｇを純
水にて１５６３ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌
下に添加し、添加後１．５時間さらにディスパーにて撹
拌した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエ
バポレーターを用いて８３７ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が９５．５／４．５で、濃度７．４％、ｐ
Ｈ２．６、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で
は粒径１５３ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度
０．２％に希釈した溶液の透過率は４７．９％であっ
た。このゾルを、クリアランスが１０μｍのアプリケー
ターを用いてガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させ
て得られた塗膜の表面抵抗は、０．７〜１．２ＭΩであ
った。また、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１０２Ω
・ｃｍであった。
０ｇを純水にて２０００ｇに希釈し、これに実施例１で
使用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）２１７ｇを純
水にて１５６３ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌
下に添加し、添加後１．５時間さらにディスパーにて撹
拌した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエ
バポレーターを用いて８３７ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が９５．５／４．５で、濃度７．４％、ｐ
Ｈ２．６、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定で
は粒径１５３ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度
０．２％に希釈した溶液の透過率は４７．９％であっ
た。このゾルを、クリアランスが１０μｍのアプリケー
ターを用いてガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させ
て得られた塗膜の表面抵抗は、０．７〜１．２ＭΩであ
った。また、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１０２Ω
・ｃｍであった。
【００６１】実施例５ 特開平６−２１９７４３号公報に記載の方法で無水アン
チモン酸亜鉛水性ゾルを得た。得られた無水アンチモン
酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する青緑色で、ｐＨ４．
１、濃度２０％であった。このゾルを純水にて濃度０．
２％に希釈した溶液の透過率は６８．１％であった。ま
た、このゾルの乾燥物のＢＥＴ法による比表面積より算
出した粒子径、及びこのゾルの透過型電子顕微鏡観察に
よる一次粒子径は１５ｎｍであった。
チモン酸亜鉛水性ゾルを得た。得られた無水アンチモン
酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する青緑色で、ｐＨ４．
１、濃度２０％であった。このゾルを純水にて濃度０．
２％に希釈した溶液の透過率は６８．１％であった。ま
た、このゾルの乾燥物のＢＥＴ法による比表面積より算
出した粒子径、及びこのゾルの透過型電子顕微鏡観察に
よる一次粒子径は１５ｎｍであった。
【００６２】この無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル４００
ｇを純水にて２８００ｇに希釈し、これに実施例１で使
用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）４００ｇを純
水にて１６００ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌
下に添加し、添加後０．５時間さらにディスパーにて撹
拌した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエ
バポレーターを用いて８００ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が９４．２／５．８で、濃度１０．６％、
ｐＨ２．６、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定
では粒径１９３ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度
０．２％に希釈した溶液の透過率は４４．９％であっ
た。また、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１０５Ω・
ｃｍであった。
ｇを純水にて２８００ｇに希釈し、これに実施例１で使
用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）４００ｇを純
水にて１６００ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌
下に添加し、添加後０．５時間さらにディスパーにて撹
拌した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエ
バポレーターを用いて８００ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が９４．２／５．８で、濃度１０．６％、
ｐＨ２．６、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定
では粒径１９３ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度
０．２％に希釈した溶液の透過率は４４．９％であっ
た。また、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１０５Ω・
ｃｍであった。
【００６３】実施例６ 特開平６−２１９７４３号公報に記載の方法で無水アン
チモン酸亜鉛水性ゾルを得た。得られた無水アンチモン
酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する青緑色で、ｐＨ３．
２、濃度１２．５％であった。このゾルの電気伝導度は
１０２．０μｓ／ｃｍで、実質的にイオンを含有してい
ない。このゾルを純水にて濃度０．２％に希釈した溶液
の透過率は３８．６％であった。また、このゾルの乾燥
物のＢＥＴ法による比表面積より算出した粒子径、及び
このゾルの透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は２
０ｎｍであった。
チモン酸亜鉛水性ゾルを得た。得られた無水アンチモン
酸亜鉛水性ゾルは透明性を有する青緑色で、ｐＨ３．
２、濃度１２．５％であった。このゾルの電気伝導度は
１０２．０μｓ／ｃｍで、実質的にイオンを含有してい
ない。このゾルを純水にて濃度０．２％に希釈した溶液
の透過率は３８．６％であった。また、このゾルの乾燥
物のＢＥＴ法による比表面積より算出した粒子径、及び
このゾルの透過型電子顕微鏡観察による一次粒子径は２
０ｎｍであった。
【００６４】この無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル４８２
ｇを純水にて２０００ｇに希釈し、これにポリチオフェ
ンコロイド溶液（バイエル（株）製、商品名バイトロン
Ｐ、濃度１．３％）２８８ｇを純水にて１８００ｇに希
釈したものを、ディスパーの撹拌下に添加し、添加後
１．５時間さらにディスパーにて撹拌した。この有機−
無機複合導電性ゾルをロータリーエバポレーターを用い
て８５０ｇまで濃縮した。得られた有機−無機複合導電
性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポリマー重量比が９
４．２／５．８で、濃度７．４％、ｐＨ２．４、レーザ
ー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径１７０ｎｍ
であった。このゾルを純水にて濃度０．２％に希釈した
溶液の透過率は３１．１％であった。このゾルを、クリ
アランスが１０μmのアプリケーターを用いてガラス板
上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた塗膜の表面
抵抗は、０．５〜０．７ＭΩであった。また、このゾル
の乾燥物の体積抵抗率は７４Ω・ｃｍであった。
ｇを純水にて２０００ｇに希釈し、これにポリチオフェ
ンコロイド溶液（バイエル（株）製、商品名バイトロン
Ｐ、濃度１．３％）２８８ｇを純水にて１８００ｇに希
釈したものを、ディスパーの撹拌下に添加し、添加後
１．５時間さらにディスパーにて撹拌した。この有機−
無機複合導電性ゾルをロータリーエバポレーターを用い
て８５０ｇまで濃縮した。得られた有機−無機複合導電
性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポリマー重量比が９
４．２／５．８で、濃度７．４％、ｐＨ２．４、レーザ
ー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径１７０ｎｍ
であった。このゾルを純水にて濃度０．２％に希釈した
溶液の透過率は３１．１％であった。このゾルを、クリ
アランスが１０μmのアプリケーターを用いてガラス板
上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた塗膜の表面
抵抗は、０．５〜０．７ＭΩであった。また、このゾル
の乾燥物の体積抵抗率は７４Ω・ｃｍであった。
【００６５】実施例７ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル５０
０ｇを純水にて２０００ｇに希釈し、これに実施例１で
使用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）１１５４ｇを
純水にて８３００ｇに希釈したものを、ディスパーの撹
拌下に添加し、添加後２時間さらにディスパーにて撹拌
した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエバ
ポレーターを用いて１１８０ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が８０／２０で、濃度６．４％、ｐＨ２．
０、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１７３ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は１８．５％であった。このゾ
ルを、クリアランスが２５μｍのアプリケーターを用い
てガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた
塗膜の表面抵抗は、０．１〜０．４ＭΩであった。ま
た、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１０６Ω・ｃｍあ
った。
０ｇを純水にて２０００ｇに希釈し、これに実施例１で
使用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）１１５４ｇを
純水にて８３００ｇに希釈したものを、ディスパーの撹
拌下に添加し、添加後２時間さらにディスパーにて撹拌
した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエバ
ポレーターを用いて１１８０ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が８０／２０で、濃度６．４％、ｐＨ２．
０、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１７３ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は１８．５％であった。このゾ
ルを、クリアランスが２５μｍのアプリケーターを用い
てガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた
塗膜の表面抵抗は、０．１〜０．４ＭΩであった。ま
た、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１０６Ω・ｃｍあ
った。
【００６６】実施例８ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル１０
８ｇを純水にて４３３ｇに希釈し、これに実施例１で使
用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）１０００ｇを
純水にて７２２０ｇに希釈したものを、ディスパーの撹
拌下に添加し、添加後２時間さらにディスパーにて撹拌
した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエバ
ポレーターを用いて１０００ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が５０／５０で、濃度２．７％、ｐＨ１．
９、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１５９ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は５．０％であった。このゾル
を、クリアランスが８０μｍのアプリケーターを用いて
ガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた塗
膜の表面抵抗は、０．０２〜０．０３ＭΩであった。ま
た、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は９８Ω・ｃｍであ
った。
８ｇを純水にて４３３ｇに希釈し、これに実施例１で使
用したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）
製、商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）１０００ｇを
純水にて７２２０ｇに希釈したものを、ディスパーの撹
拌下に添加し、添加後２時間さらにディスパーにて撹拌
した。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエバ
ポレーターを用いて１０００ｇまで濃縮した。得られた
有機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポ
リマー重量比が５０／５０で、濃度２．７％、ｐＨ１．
９、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１５９ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は５．０％であった。このゾル
を、クリアランスが８０μｍのアプリケーターを用いて
ガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた塗
膜の表面抵抗は、０．０２〜０．０３ＭΩであった。ま
た、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は９８Ω・ｃｍであ
った。
【００６７】実施例９ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル２７
ｇを純水にて１０８ｇに希釈し、これに実施例１で使用
したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）製、
商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）１０００ｇを純水
にて７２２０ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌下
に添加し、添加後２時間さらにディスパーにて撹拌し
た。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエバポ
レーターを用いて１０００ｇまで濃縮した。得られた有
機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポリ
マー重量比が２０／８０で、濃度１．７％、ｐＨ１．
９、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１９１ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は１．５％であった。このゾル
を、クリアランスが１２５μｍのアプリケーターを用い
てガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた
塗膜の表面抵抗は、０．０２〜０．０３ＭΩであった。
また、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１５５Ω・ｃｍ
であった。
ｇを純水にて１０８ｇに希釈し、これに実施例１で使用
したポリチオフェンコロイド溶液（バイエル（株）製、
商品名バイトロンＰ、濃度１．３％）１０００ｇを純水
にて７２２０ｇに希釈したものを、ディスパーの撹拌下
に添加し、添加後２時間さらにディスパーにて撹拌し
た。この有機−無機複合導電性ゾルをロータリーエバポ
レーターを用いて１０００ｇまで濃縮した。得られた有
機−無機複合導電性ゾルは、導電性酸化物／導電性ポリ
マー重量比が２０／８０で、濃度１．７％、ｐＨ１．
９、レーザー散乱法粒度分布測定器による測定では粒径
１９１ｎｍであった。このゾルを純水にて濃度０．２％
に希釈した溶液の透過率は１．５％であった。このゾル
を、クリアランスが１２５μｍのアプリケーターを用い
てガラス板上に塗布し、１１０℃で乾燥させて得られた
塗膜の表面抵抗は、０．０２〜０．０３ＭΩであった。
また、このゾルの乾燥物の体積抵抗率は１５５Ω・ｃｍ
であった。
【００６８】比較例１ 実施例１で使用した無水アンチモン酸亜鉛水性ゾル（濃
度１２％）４３２．５ｇに、実施例１で使用したポリチ
オフェンコロイド溶液（バイエル（株）製、商品名バイ
トロンＰ、濃度１．３％）２５０ｇをディスパーの撹拌
下に添加し、添加後さらに１．５時間ディスパーにて撹
拌した。ポリチオフェンコロイド溶液添加時に凝集物が
生成し、１．５時間撹拌してもこの凝集物は消失しなか
った。この混合物は凝集物が沈降し２層に分離したが、
上澄みは複合ゾルであった。
度１２％）４３２．５ｇに、実施例１で使用したポリチ
オフェンコロイド溶液（バイエル（株）製、商品名バイ
トロンＰ、濃度１．３％）２５０ｇをディスパーの撹拌
下に添加し、添加後さらに１．５時間ディスパーにて撹
拌した。ポリチオフェンコロイド溶液添加時に凝集物が
生成し、１．５時間撹拌してもこの凝集物は消失しなか
った。この混合物は凝集物が沈降し２層に分離したが、
上澄みは複合ゾルであった。
【００６９】比較例２ 実施例１で使用した酸性の無水アンチモン酸亜鉛水性ゾ
ルにＫＯＨ水溶液を加え、ｐＨ８の安定なアルカリ性の
ゾルを得た。このアルカリ性ゾルと実施例１で使用した
ポリチオフェンコロイド溶液を比較例１の割合で混合し
た。混合時、顕著な凝集物が生成し、撹拌によっても分
散せず、凝集物は全部沈降した。上澄みは、バイトロン
のみであった。
ルにＫＯＨ水溶液を加え、ｐＨ８の安定なアルカリ性の
ゾルを得た。このアルカリ性ゾルと実施例１で使用した
ポリチオフェンコロイド溶液を比較例１の割合で混合し
た。混合時、顕著な凝集物が生成し、撹拌によっても分
散せず、凝集物は全部沈降した。上澄みは、バイトロン
のみであった。
【００７０】
【発明の効果】本発明の導電性酸化物と導電性ポリマー
の複合ゾルは単独でも乾燥物（被膜）の着色性が少な
く、透明性が良好で、高い導電性を示し、ゾルの安定性
は良好である。そのため、単独でも帯電防止剤として用
いることができる。この導電性酸化物と導電性ポリマー
の複合ゾルは、有機バインダーとの相溶性も良好で、例
えば、透明性帯電防止塗料を作成することができる。こ
の有機−無機複合導電性ゾルを用いた透明性帯電防止塗
料は、プラスチック板、プラスチックフィルムなどに塗
布、乾燥することにより、膜厚を大きくしても良好な透
明性、導電性を有し、柔軟性、膜硬度も良好である。ま
た、膜厚を小さくしても良好で安定な導電性を示す。さ
らに、塗布、乾燥後に加工を行っても導電性を維持する
ことができる。
の複合ゾルは単独でも乾燥物（被膜）の着色性が少な
く、透明性が良好で、高い導電性を示し、ゾルの安定性
は良好である。そのため、単独でも帯電防止剤として用
いることができる。この導電性酸化物と導電性ポリマー
の複合ゾルは、有機バインダーとの相溶性も良好で、例
えば、透明性帯電防止塗料を作成することができる。こ
の有機−無機複合導電性ゾルを用いた透明性帯電防止塗
料は、プラスチック板、プラスチックフィルムなどに塗
布、乾燥することにより、膜厚を大きくしても良好な透
明性、導電性を有し、柔軟性、膜硬度も良好である。ま
た、膜厚を小さくしても良好で安定な導電性を示す。さ
らに、塗布、乾燥後に加工を行っても導電性を維持する
ことができる。
【図１】図１は、実施例１で使用した無水アンチモン酸
亜鉛水性ゾルの粒子構造を示す透過型電子顕微鏡写真で
あり、倍率は２０万倍である。
亜鉛水性ゾルの粒子構造を示す透過型電子顕微鏡写真で
あり、倍率は２０万倍である。
【図２】図２は、実施例１で製造された無水アンチモン
酸亜鉛粒子の周りにポリチオフェンコロイドが吸着また
は結合した粒子から成る有機−無機複合導電性ゾルの粒
子構造を示す透過型電子顕微鏡写真であり、倍率は２０
万倍である。
酸亜鉛粒子の周りにポリチオフェンコロイドが吸着また
は結合した粒子から成る有機−無機複合導電性ゾルの粒
子構造を示す透過型電子顕微鏡写真であり、倍率は２０
万倍である。
Claims (7)
- 【請求項１】 ５〜５０ｎｍの一次粒子径を有する導電
性酸化物のコロイド粒子と、導電性ポリマーのコロイド
粒子とからなる有機−無機複合導電性ゾル。 - 【請求項２】 導電性酸化物のコロイド粒子が導電性ア
ンチモン酸亜鉛のコロイド粒子、導電性アンチモン酸イ
ンジウムのコロイド粒子、又はそれらの混合物である請
求項１に記載の有機−無機複合導電性ゾル。 - 【請求項３】 導電性ポリマーのコロイド粒子が２〜１
０ｎｍの一次粒子径を有する請求項１又は請求項２に記
載の有機−無機複合導電性ゾル。 - 【請求項４】 導電性ポリマーがポリチオフェン又はポ
リチオフェン誘導体である請求項１乃至請求項３のいず
れか１項に記載の有機−無機複合導電性ゾル。 - 【請求項５】 導電性酸化物と導電性ポリマーの割合
が、導電性酸化物／導電性ポリマーの重量比で９８／２
〜５／９５である請求項１乃至請求項４のいずれか１項
に記載の有機−無機複合導電性ゾル。 - 【請求項６】 ０．１〜５重量％濃度の導電性酸化物ゾ
ルと０．０１〜０．５重量％濃度の導電性ポリマーコロ
イド溶液を混合した後、該混合溶液を濃縮する請求項１
に記載の有機−無機複合導電性ゾルの製造法。 - 【請求項７】 導電性酸化物ゾルが実質的にイオンを含
有しない水性ゾルであり、且つ導電性ポリマーコロイド
溶液が水性コロイド溶液である請求項６に記載の有機−
無機複合導電性ゾルの製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17413198A JP3937113B2 (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | 有機−無機複合導電性ゾル及びその製造法 |
| EP99110801A EP0962943B1 (en) | 1998-06-05 | 1999-06-04 | Organic-inorganic composite conductive sol and process for producting the same |
| CA002273696A CA2273696C (en) | 1998-06-05 | 1999-06-04 | Organic-inorganic composite conductive sol and process for producing the same |
| US09/325,338 US6211274B1 (en) | 1998-06-05 | 1999-06-04 | Organic-inorganic composite conductive SOL and process for producing the same |
| DE69913247T DE69913247T2 (de) | 1998-06-05 | 1999-06-04 | Organisch-inorganisch leitfähiger Verbundmaterial-Sol und Verfahren zur Herstellung desselben |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17413198A JP3937113B2 (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | 有機−無機複合導電性ゾル及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11353934A true JPH11353934A (ja) | 1999-12-24 |
| JP3937113B2 JP3937113B2 (ja) | 2007-06-27 |
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ID=15973211
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17413198A Expired - Fee Related JP3937113B2 (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | 有機−無機複合導電性ゾル及びその製造法 |
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|---|---|
| US (1) | US6211274B1 (ja) |
| EP (1) | EP0962943B1 (ja) |
| JP (1) | JP3937113B2 (ja) |
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Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060805A (ja) * | 2000-08-24 | 2002-02-28 | Chemiprokasei Kaisha Ltd | 多元複合系金属粒子コロイド分散液の製造方法 |
| JP2004224835A (ja) * | 2003-01-20 | 2004-08-12 | Toppan Forms Co Ltd | 導電性高分子マイクロカプセルインクおよびそれを用いたシート |
| JP2006527277A (ja) * | 2003-04-22 | 2006-11-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高分子酸コロイドにより製造された水分散性ポリチオフェン |
| JP2007526925A (ja) * | 2003-06-20 | 2007-09-20 | アグフア−ゲヴエルト | 電気伝導性コーティングの製造方法 |
| JP2007531802A (ja) * | 2004-03-19 | 2007-11-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性有機ポリマー／ナノ粒子複合材料およびその使用方法 |
| JP2009504860A (ja) * | 2005-08-19 | 2009-02-05 | オルメコン・ゲーエムベーハー | 固有導電性ポリマーを含む組成物 |
| JP2009270117A (ja) * | 2002-09-24 | 2009-11-19 | E I Du Pont De Nemours & Co | ポリマー酸コロイドを伴って製造される水分散性ポリチオフェン |
| JP2010100854A (ja) * | 2002-09-24 | 2010-05-06 | E I Du Pont De Nemours & Co | 導電性有機ポリマー／ナノ粒子複合材料およびその使用方法 |
| JP2010528123A (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-19 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 帯電防止性・耐摩耗性コートされた物品を提供する硬化性コーティング組成物 |
| JP2011077044A (ja) * | 2003-08-25 | 2011-04-14 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 電極の作製方法 |
| US8062553B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of polyaniline made with perfuoropolymeric acid which are heat-enhanced and electronic devices made therewith |
| US8241526B2 (en) | 2007-05-18 | 2012-08-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Aqueous dispersions of electrically conducting polymers containing high boiling solvent and additives |
| US8318046B2 (en) | 2002-09-24 | 2012-11-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications |
| US8409476B2 (en) | 2005-06-28 | 2013-04-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | High work function transparent conductors |
| USRE44853E1 (en) | 2005-06-28 | 2014-04-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Buffer compositions |
| US8845933B2 (en) | 2009-04-21 | 2014-09-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom |
| US8945426B2 (en) | 2009-03-12 | 2015-02-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions for coating applications |
| US8945427B2 (en) | 2009-04-24 | 2015-02-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6599631B2 (en) * | 2001-01-26 | 2003-07-29 | Nanogram Corporation | Polymer-inorganic particle composites |
| AU2002212976A1 (en) * | 2000-09-29 | 2002-04-15 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Electronic display device and coating therefor |
| JP3951860B2 (ja) * | 2001-08-28 | 2007-08-01 | 東海ゴム工業株式会社 | 電子写真装置半導電性部材用の半導電性高分子弾性部材およびそれを用いた半導電性部材、ならびに電子写真装置半導電性部材用の半導電性高分子弾性部材の製法 |
| US7163746B2 (en) | 2002-06-12 | 2007-01-16 | Eastman Kodak Company | Conductive polymers on acicular substrates |
| US8547628B2 (en) | 2002-07-17 | 2013-10-01 | Sipix Imaging, Inc. | Methods and compositions for improved electrophoretic display performance |
| US7347957B2 (en) * | 2003-07-10 | 2008-03-25 | Sipix Imaging, Inc. | Methods and compositions for improved electrophoretic display performance |
| US20060255322A1 (en) * | 2002-07-17 | 2006-11-16 | Wu Zarng-Arh G | Methods and compositions for improved electrophoretic display performance |
| US6890868B2 (en) * | 2002-10-17 | 2005-05-10 | Xerox Corporation | Process for depositing gelable composition that includes dissolving gelable composition in liquid with agitating to disrupt gelling |
| DE10311639A1 (de) * | 2003-03-14 | 2004-09-23 | Röhm GmbH & Co. KG | Antistatisch beschichteter Formkörper und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US7390438B2 (en) | 2003-04-22 | 2008-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible substituted polydioxythiophenes made with fluorinated polymeric sulfonic acid colloids |
| US7195721B2 (en) * | 2003-08-18 | 2007-03-27 | Gurin Michael H | Quantum lilypads and amplifiers and methods of use |
| DE102004003784B4 (de) | 2004-01-23 | 2011-01-13 | Ormecon Gmbh | Dispersion intrinsisch leitfähigen Polyanilins und deren Verwendung |
| US7504050B2 (en) * | 2004-02-23 | 2009-03-17 | Sipix Imaging, Inc. | Modification of electrical properties of display cells for improving electrophoretic display performance |
| DE102004014645A1 (de) * | 2004-03-25 | 2005-10-13 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Transparente, elektrisch leitfähige, beschichtete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| US7670506B1 (en) | 2004-12-30 | 2010-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photoactive compositions for liquid deposition |
| DE102005010162B4 (de) | 2005-03-02 | 2007-06-14 | Ormecon Gmbh | Leitfähige Polymere aus Teilchen mit anisotroper Morphologie |
| US7790498B2 (en) * | 2006-04-19 | 2010-09-07 | Xerox Corporation | Process using a broken gelled composition |
| CN101070420B (zh) * | 2006-05-09 | 2010-05-12 | 远东新世纪股份有限公司 | 导电高分子组成物及其所制成的抗静电涂料与抗静电膜 |
| JP5114714B2 (ja) | 2006-09-13 | 2013-01-09 | エントーネ ゲーエムベーハー | 導電性重合体と貴金属／準貴金属の塗膜を持つ物品およびその製造方法 |
| US8153029B2 (en) | 2006-12-28 | 2012-04-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Laser (230NM) ablatable compositions of electrically conducting polymers made with a perfluoropolymeric acid applications thereof |
| CN101445330B (zh) * | 2007-11-27 | 2011-05-25 | 上海沪正纳米科技有限公司 | 透明防紫外线玻璃涂料 |
| FR2934689B1 (fr) * | 2008-08-04 | 2010-09-17 | Essilor Int | Article d'optique comportant une couche antistatique limitant la perception des franges d'interferences, presentant une excellente transmission lumineuse et son procede de fabrication. |
| FR3013719B1 (fr) | 2013-11-26 | 2018-01-12 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Encre pour former des couches p dans des dispositifs electroniques organiques |
| WO2016060959A1 (en) | 2014-10-17 | 2016-04-21 | E Ink California, Llc | Composition and process for sealing microcells |
| EP3382429A1 (en) | 2017-03-28 | 2018-10-03 | Essilor International | Optical article comprising an abrasion- and/or scratch-resistant coating having a low sensitivity to cracks |
| EP3441799A1 (en) | 2017-08-09 | 2019-02-13 | Essilor International | Optical article comprising a substrate with embedded particles for abrasion and/or scratch resistance enhancement |
| TWI654266B (zh) * | 2017-11-22 | 2019-03-21 | 鈺邦科技股份有限公司 | 用於電容器的可溶性奈米微粒溶液以及電容器封裝結構 |
| CN109817464A (zh) * | 2017-11-22 | 2019-05-28 | 钰邦科技股份有限公司 | 用于电容器的可溶性纳米微粒溶液以及电容器封装结构 |
| EP3489270A1 (en) | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique) | Heat-curable hybrid epoxy functional composition and transparent heat-cured abrasion-resistant coatings prepared therefrom |
| CN114432908B (zh) * | 2022-03-08 | 2022-10-14 | 中国矿业大学(北京) | 一种复合导电膜及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6444917A (en) | 1987-08-13 | 1989-02-17 | Oki Electric Ind Co Ltd | Production of liquid crystal display device |
| JPS6471010A (en) | 1987-09-09 | 1989-03-16 | Fujikura Ltd | Manufacture of oxide system superconductive wire material |
| DE3843412A1 (de) | 1988-04-22 | 1990-06-28 | Bayer Ag | Neue polythiophene, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| EP0440957B1 (de) | 1990-02-08 | 1996-03-27 | Bayer Ag | Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2727040B2 (ja) | 1991-07-05 | 1998-03-11 | 株式会社巴川製紙所 | ポリアニリン誘導体の製造方法 |
| JP3403429B2 (ja) | 1992-08-28 | 2003-05-06 | 東ソー株式会社 | 導電性高分子成形体の製造方法 |
| JP3221132B2 (ja) | 1993-01-29 | 2001-10-22 | 日産化学工業株式会社 | 導電性粒子及びその製造法 |
| US5370825A (en) | 1993-03-03 | 1994-12-06 | International Business Machines Corporation | Water-soluble electrically conducting polymers, their synthesis and use |
| JP3198494B2 (ja) | 1993-11-19 | 2001-08-13 | 日産化学工業株式会社 | 導電性酸化物粒子及びその製造方法 |
| US5457013A (en) * | 1994-04-22 | 1995-10-10 | Eastman Kodak Company | Imaging element comprising a transparent magnetic layer and an electrically-conductive layer containing particles of a metal antimonate |
| DE19524132A1 (de) | 1995-07-03 | 1997-01-09 | Bayer Ag | Kratzfeste leitfähige Beschichtungen |
| EP0795565B1 (en) | 1995-09-29 | 2001-08-16 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Actinic radiation-curable and heat ray-shielding resin composition and film coated with the same |
| JPH09198926A (ja) * | 1996-01-22 | 1997-07-31 | Kansai Shin Gijutsu Kenkyusho:Kk | 導電性を備えたポリマー組成物及びその製造方法 |
| JPH10231444A (ja) * | 1997-02-20 | 1998-09-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | 紫外線硬化型帯電防止性ハードコート樹脂組成物 |
-
1998
- 1998-06-05 JP JP17413198A patent/JP3937113B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-06-04 EP EP99110801A patent/EP0962943B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 US US09/325,338 patent/US6211274B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-04 CA CA002273696A patent/CA2273696C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-04 DE DE69913247T patent/DE69913247T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060805A (ja) * | 2000-08-24 | 2002-02-28 | Chemiprokasei Kaisha Ltd | 多元複合系金属粒子コロイド分散液の製造方法 |
| US8318046B2 (en) | 2002-09-24 | 2012-11-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications |
| US8338512B2 (en) | 2002-09-24 | 2012-12-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and method for use thereof |
| JP2009270117A (ja) * | 2002-09-24 | 2009-11-19 | E I Du Pont De Nemours & Co | ポリマー酸コロイドを伴って製造される水分散性ポリチオフェン |
| JP2010100854A (ja) * | 2002-09-24 | 2010-05-06 | E I Du Pont De Nemours & Co | 導電性有機ポリマー／ナノ粒子複合材料およびその使用方法 |
| JP2004224835A (ja) * | 2003-01-20 | 2004-08-12 | Toppan Forms Co Ltd | 導電性高分子マイクロカプセルインクおよびそれを用いたシート |
| JP4851323B2 (ja) * | 2003-04-22 | 2012-01-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高分子酸コロイドにより製造された水分散性ポリチオフェン |
| JP2006527277A (ja) * | 2003-04-22 | 2006-11-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 高分子酸コロイドにより製造された水分散性ポリチオフェン |
| JP2007526925A (ja) * | 2003-06-20 | 2007-09-20 | アグフア−ゲヴエルト | 電気伝導性コーティングの製造方法 |
| JP2011077044A (ja) * | 2003-08-25 | 2011-04-14 | Semiconductor Energy Lab Co Ltd | 電極の作製方法 |
| JP4851442B2 (ja) * | 2004-03-19 | 2012-01-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性有機ポリマーと複数のナノ粒子との水性分散物を含む組成物 |
| JP2007531802A (ja) * | 2004-03-19 | 2007-11-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 導電性有機ポリマー／ナノ粒子複合材料およびその使用方法 |
| US8409476B2 (en) | 2005-06-28 | 2013-04-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | High work function transparent conductors |
| USRE44853E1 (en) | 2005-06-28 | 2014-04-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Buffer compositions |
| JP2009504860A (ja) * | 2005-08-19 | 2009-02-05 | オルメコン・ゲーエムベーハー | 固有導電性ポリマーを含む組成物 |
| US8062553B2 (en) | 2006-12-28 | 2011-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of polyaniline made with perfuoropolymeric acid which are heat-enhanced and electronic devices made therewith |
| US8241526B2 (en) | 2007-05-18 | 2012-08-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Aqueous dispersions of electrically conducting polymers containing high boiling solvent and additives |
| JP2014038341A (ja) * | 2007-05-18 | 2014-02-27 | Essilor Internatl Co Generale & D'optique | 帯電防止性・耐摩耗性コートされた物品を提供する硬化性コーティング組成物 |
| JP2010528123A (ja) * | 2007-05-18 | 2010-08-19 | エシロール アテルナジオナール カンパニー ジェネラーレ デ オプティック | 帯電防止性・耐摩耗性コートされた物品を提供する硬化性コーティング組成物 |
| US8945426B2 (en) | 2009-03-12 | 2015-02-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions for coating applications |
| US8845933B2 (en) | 2009-04-21 | 2014-09-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom |
| US8945427B2 (en) | 2009-04-24 | 2015-02-03 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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