JPH11350383A

JPH11350383A - 紙含浸用エマルション組成物

Info

Publication number: JPH11350383A
Application number: JP16519698A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Otsuka; 雅彦大塚; Isao Kosako; 勲小迫
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-06-12
Filing date: 1998-06-12
Publication date: 1999-12-21

Abstract

(57)【要約】【課題】耐ブロッキング性、紙間強度、基材との接着
性、Ｖ加工性に優れた化粧シートが得られ、かつその製
造時にホルムアルデヒドの発生がほとんどない、紙含浸
用エマルション組成物を提供する。【解決手段】 α、β−不飽和モノカルボン酸エステル
４０〜９０重量％、ニトリル基含有ラジカル重合性モノ
マー５〜２０重量％、不飽和カルボン酸０．５〜１０重
量％、その他のラジカル重合性モノマー０．１〜６０重
量％を含むラジカル重合性モノマー混合物を乳化重合し
て得られるエマルション１００重量部（固形分換算）に
対し、ポリビニルアルコール０．５〜１０重量部を配合
した紙含浸用エマルション組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、家具、建材、内装
材等に使用される化粧板の作製用材料に関する。化粧板
は一般に表装部材である化粧シートと、基材である合
板、ＭＤＦ、パーチクルボード等を貼り合わせて作製さ
れている。本発明は、この化粧シートのベースとなる紙
に含浸して用いられる含浸用エマルション組成物に関
し、具体的には、耐ブロッキング性、紙間強度、基材と
の接着に使用される接着剤との接着性、貼り合わせ後の
加工性に優れ、かつ製造時のホルムアルデヒドの発生が
ほとんどないエマルション組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】合板、ＭＤＦ、パーチクルボード等を基
板とした化粧板には、従来メラミン樹脂、尿素樹脂等を
含浸した化粧紙、塩化ビニルシートを基材とした塩化ビ
ニル化粧シートが表面に加熱加圧、または接着剤等を用
いて貼りつけられている。しかしながら、近年特に塩化
ビニル化粧板の廃棄の問題、また使用している可塑剤の
問題からこの素材の代替が進んでいる。例えば特開昭５
７−１７３１６３号公報には紙基材に合成ゴムラテック
スおよび熱可塑性樹脂エマルジョンと熱硬化性樹脂との
組み合わせを含浸し乾燥硬化したシートが開示され、ま
た特開昭６１−７５９００号公報では紙基材にアクリル
樹脂とメラミン樹脂、酢酸ビニル樹脂との組み合わせを
含浸し乾燥硬化した強化紙が開示され、特開平９−７８
４８９号公報には熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂からなる
化粧板用含浸紙が開示されている。

【０００３】これら含浸紙基材は、塩化ビニルシートに
変わる基材として実用化されているものの、化粧シート
製造直後のブロッキング発生の問題が挙げられている。
耐ブロッキング性を向上させると、紙間強度も向上し有
利ではあるものの、化粧シートの柔軟性が損なわれると
ともに、基材との接着に使用される接着剤との接着性に
劣り、バランスを取るのが困難である。さらに化粧シー
トを張り合わせた後９０度に曲げるＶ加工性が近年必要
とされてきていて、上記で開示されている技術では解決
できない。これに対して、特開平９−６７７８７号公報
には、このＶ加工性を改良するために特殊な原紙を用
い、その後樹脂を含浸させている技術が開示され、また
特開平９−２７９０８５号公報では特殊なモノマーとの
組み合わせから乳化重合で作られる樹脂が耐折強度向上
の技術が開示されているが、高い耐ブロッキング性は得
られていない。

【０００４】あわせて、従来技術ではメラミン樹脂等の
ホルムアルデヒド樹脂を使用していることから、製造
時、および保管時、使用時に化粧シートからのホルムア
ルデヒドの発生が避けられず、問題とされている。ま
た、従来の含浸樹脂は製造時に２種類を混合する２液タ
イプであるため、作業の煩雑さに加え、２液混合比のず
れが発生すると化粧シートの性能が低下するという問題
を抱えている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、化粧板に使
用する化粧シートの作成において、耐ブロッキング性、
紙間強度、基材との接着性、Ｖ加工性に優れた化粧シー
トが得られ、かつその製造時にホルムアルデヒドの発生
がほとんどない、紙含浸用エマルション組成物を提供す
ることを課題とする。

【０００６】さらには、２液タイプではなく、１液タイ
プの紙含浸用エマルション組成物を提供することも課題
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定組成のエマルショ
ンとポリビニルアルコール特定量とを組み合わせたエマ
ルション組成物を化粧シートの紙含浸用エマルション組
成物として用いると、エマルションと紙との間で強さが
向上し上記課題を解決できることを見いだし、本発明に
到達した。

【０００８】また、前記のエマルションとして、ガラス
転移温度の異なる少なくとも二重の複層構造を有するコ
アシェル型エマルションであって、そのガラス転移温度
（Ｔｇ₁）一つが−５０〜２０℃の範囲内にあり、他の
ガラス転移温度（Ｔｇ₂）が−２０〜４０℃の範囲内に
あり、かつＴｇ₁＜Ｔｇ₂である複層構造を有する特定
のエマルションを使用することで、より良好な結果が得
られることを見いだしたものである。さらには、Ｔｇ₁
をコア部のガラス転移温度とし、Ｔｇ₂をシェル層のガ
ラス転移温度とすることにより、さらに良好な結果が得
られることを見いだしたものである。

【０００９】その上、エマルションのＴｇ₁が由来する
層が、架橋されたものにすることにより、さらなる良好
な結果が得られることを見いだしたものであるすなわち本発明は、（Ａ）α、β−不飽和モノカルボン
酸エステル４０〜９０重量％、ニトリル基含有ラジカル
重合性モノマーを５〜２０重量％、不飽和カルボン酸
０．５〜１０重量％、その他のラジカル重合性モノマー
０．１〜６０重量％を含むラジカル重合性モノマー混合
物を乳化重合して得られるエマルション１００重量部
（固形分換算）に対し、（Ｂ）ポリビニルアルコール
０．５〜１０重量部を配合した紙含浸熔エマルション組
成物であり、または、当該エマルションが、−５０〜２
０℃に少なくとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ₁）を有
し、また−２０〜４０℃に少なくとも一つのガラス転移
温度（Ｔｇ₂）を有し、かつＴｇ₁＜Ｔｇ₂である二層
構造エマルションである前記の紙含浸用エマルション組
成物であり、また、エマルションのＴｇ₁が由来する層
が、架橋されたものである前記の紙含浸用エマルション
組成物である。

【００１０】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
のエマルション組成物に使用するエマルションの製造に
おいては、α、β−不飽和モノカルボン酸エステルを使
用する。α、β−不飽和モノカルボン酸エステルとは、
例えばアクリル酸またはメタクリル酸のエステルが挙げ
られる。アクリル酸またはメタクリル酸のエステルとし
ては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメ
タクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレー
ト、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレー
ト、エポキシ基含有の例えばグリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジル
メタクリレートなどが挙げられる。これらのα、β−不
飽和モノカルボン酸エステルは一種または二種以上で使
用してもよい。好ましいα、β−不飽和モノカルボン酸
エステルとしては、メチルメタクリレート、ブチルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられ
る。

【００１１】α、β−不飽和モノカルボン酸エステルの
全ラジカル重合性モノマー混合物に対する使用量は４０
〜９０重量％である。好ましくは５０〜８５重量％であ
る。４０重量％以上で接着性に優れ、９０重量％以下で
耐ブロッキング性に問題ない。本発明のエマルション組
成物に使用するエマルションの製造においては、ニトリ
ル基を有するラジカル重合性モノマーを使用する。ニト
リル基を有するラジカル重合性モノマーとは、ニトリル
基を１個以上有しかつラジカル重合性の二重結合を１個
以上有するものである。例えばアクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、シアン化アルキルエステル等が挙げら
れる。これらのニトリル基を有する重合性モノマーは一
種または二種以上を使用してもよい。好ましくは、アク
リロニトリルまたはメタクリロニトリルである。

【００１２】ニトリル基を有するラジカル重合性モノマ
ーの全ラジカル重合性モノマー混合物に対する使用量は
５〜２０重量％であり、好ましくは４〜１０重量％であ
る。５重量％以上で耐ブロッキング性に優れ、２０重量
％以下で化粧シートの着色が生じにくい。本発明のエマ
ルション組成物に使用するエマルションの製造において
は、不飽和カルボン酸を使用する。不飽和カルボン酸と
は、カルボキシル基を１個以上有しかつラジカル重合性
の二重結合を１個以上有するものである。不飽和カルボ
ン酸の例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等
の一価のカルボン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン
酸等の多価カルボン酸、または多価カルボン酸の部分エ
ステル化物などが挙げられる。これらの不飽和カルボン
酸は一種または二種以上で使用することができる。好ま
しくは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸であ
る。

【００１３】不飽和カルボン酸の使用量は、全ラジカル
重合性モノマー混合物に対して、０．５〜１０重量％で
あり、好ましくは０．５〜７重量％である。０．５重量
％以上で乳化重合の安定性が良く、１０重量％以下で耐
ブロッキングに問題ない。上記以外にエマルションの製
造に使用できるその他のラジカル重合性モノマーとして
は、芳香族不飽和化合物、アミド基含有モノマー、α，
β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノまたはジエス
テルモノマー、ビニルエステルモノマー、オレフィン
類、塩素含有ビニルモノマー等が挙げられる。

【００１４】芳香族不飽和化合物としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどであ
る。アミド基含有モノマーとしては、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミ
ド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、
マレイミドなどである。α，β−エチレン性不飽和ジカ
ルボン酸のモノまたはジエステルモノマーとしては、例
えばマレイン酸モノまたはジブチル、フマル酸モノまた
はジオクチルなどである。ビニルエステルモノマーとし
ては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどであ
る。オレフィン類としては、例えばブタジエン、イソプ
レンなどである。塩素含有ビニルモノマーとしては、例
えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなどを
挙げることができる。

【００１５】本発明のエマルション組成物で使用するエ
マルションは、上記のラジカル重合性モノマーの混合物
を、従来公知の乳化重合技術、即ちラジカル重合性モノ
マー、ラジカル重合開始剤、水、界面活性剤の存在下に
よって乳化重合することにより得られる。例えば複数の
ラジカル重合性モノマーを均一に溶解させ、これに界面
活性剤、分散剤、保護コロイド、水溶性高分子等と水及
びラジカル重合開始剤を加えて乳化分散液としたのち重
合する方法が挙げられる。また重合開始剤の添加方法も
乳化分散液と一緒に添加させたり、別個に添加させたり
することもでき、さらにはラジカル重合性モノマー混合
液と界面活性剤、開始剤等をそれぞれ別個に添加させた
りすることもできる。

【００１６】乳化重合に使用できる界面活性剤として
は、イオン性、非イオン性の界面活性剤があり、イオン
性界面活性剤としてはアニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられ、特に制限さ
れない。アニオン性界面活性剤としては、例えば脂肪
酸、高級アルコールの硫酸エステル塩、液体脂肪油の硫
酸エステル塩、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの硫
酸塩、脂肪族アルコールのリン酸エステル、二塩基性脂
肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン
酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナ
フタリンスルホン酸塩等が挙げられ、カチオン性界面活
性剤としては、例えば第一アミン塩、第二アミン塩、第
三アミン塩、第四アンモニウム塩、ピリジニウム塩等が
挙げられ、両性界面活性剤としては、例えばカルボン酸
塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エス
テル塩等が挙げられる。

【００１７】非イオン性界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエステル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキルエステル等が挙げられ
る。また上記で挙げた非反応性の界面活性剤以外にも反
応性の界面活性剤も使用することができる。反応性界面
活性剤としては一分子中にラジカル重合性の官能基を有
しかつスルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホン
酸塩基、スルホン酸エステル塩基から選ばれる一個以上
の官能基を有するもの、または一分子中にラジカル重合
性の官能基を有しかつポリオキシエチレン、ポリオキシ
プロピレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
複合タイプのアルキルエーテルまたはアルコールを有す
るものである。これらの界面活性剤は一種でも、また２
種以上と組み合わせて使用してもよい。

【００１８】エマルションには各種の分散剤、保護コロ
イド、水溶性高分子を添加することができる。例えばポ
リリン酸塩、ポリアクリル酸塩、スチレン−マレイン酸
共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体塩、水溶性アクリル酸エステ
ル共重合体塩、水溶性メタクリル酸エステル共重合体
塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ
メタクリルアミド、ポリアクリルアミド共重合体、ポリ
メタクリルアミド共重合体等が挙げられる。

【００１９】エマルションの乳化重合の重合開始剤とし
ては、水溶性、油溶性の重合開始剤が特に制限なく使用
できる。水溶性の重合開始剤としては、例えば過硫酸
塩、過酸化物、水溶性のアゾビス化合物、過酸化物−還
元剤のレドックス系等が挙げられ、過硫酸塩としては例
えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リム等が挙げられ、過酸化物としては例えば過酸化水
素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、コハク酸パーオキシドが挙げら
れ、水溶性アゾビス化合物としては、例えば２，２’−
アゾビス（Ｎ−ヒドロキシエチルイソブチルアミド）、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩化水
素、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等が
挙げられ、過酸化物−還元剤のレドックス系としては、
例えば先の過酸化物にナトリウムスルホオキシレートホ
ルムアルデヒド、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナト
リウム、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム、Ｌ
−アスコルビン酸、およびその塩、第一銅塩、第一鉄塩
等の還元剤の添加が挙げられる。

【００２０】油溶性の重合開始剤としては、例えば油溶
性の過酸化物、アゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物
としては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、
過酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等が挙げら
れ、アゾビス化合物としては、例えば２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチ
ルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメ
チルバレロニトリル等が挙げられる。

【００２１】本発明で使用するエマルションの乳化重合
では、必要に応じてリン酸水素ナトリウムや炭酸水素ナ
トリウム等のｐＨ調整剤、ｔ−ドデシルメルカプタン、
ｎ−ドデシルメルカプタンや低分子ハロゲン化合物等の
分子量調整剤、キレート化剤、可塑剤、有機溶剤等を乳
化重合の前期・中期・後期に添加することができる。重
合温度は例えば０〜１５０℃で特に３０〜９０℃の範囲
が好ましく、不活性雰囲気中、常圧下または必要に応じ
て加圧下で行われる。

【００２２】また、本発明で使用するエマルションのガ
ラス転移温度は、−５０℃〜４０℃が好ましい。−５０
℃以上で耐ブロッキング性が良好で、４０℃以下で化粧
板のＶ加工性が良好である。さらに好ましくは−４０℃
〜２０℃である。さらに、本発明のエマルション組成物
により適したエマルションは、コアシェル構造を有する
ものであり、−５０〜２０℃に少なくとも一つのガラス
転移温度（Ｔｇ₁）を有し、また−２０〜４０℃に少な
くとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ₂）を有し、かつＴ
ｇ₁＜Ｔｇ₂である少なくとも二層の複層構造を有する
エマルションである。

【００２３】特に、Ｔｇ₁がコア層のガラス転移温度で
あり、Ｔｇ₂がシェル層のガラス転移温度であることが
好ましい。このようにシェル層のガラス転移温度をコア
層より高めに設定することにより、より好ましいエマル
ション組成物を得ることが可能となる。なお、Ｔｇ₂と
Ｔｇ₁の差は、１０℃以上あることが好ましい。また、
コア層とシェル層の重量比は１／９〜９／１であること
が好ましく、特に、５／５〜９／１であることが好まし
い。

【００２４】このようなコア−シェル構造を有するエマ
ルションは、例えば次のようにして得られる。まず、コ
ア層のモノマー混合物を乳化重合し、引き続きシェル層
のモノマー混合物を乳化重合する。その際コア層のＴｇ
が−５０〜２０℃になるように組成を設定し、同様にシ
ェル層のＴｇが−２０℃〜４０℃で、かつＴｇ₁＜Ｔｇ
₂になるように設定する。コア層のＴｇ₁が−５０〜２
０℃で柔軟性ある化粧シートが得られ、シェル層のＴｇ
₂が−２０〜４０℃で耐ブロッキング性が優れる。

【００２５】また、重合方法として初期にシェル層を重
合し、次いでコア層の重合を行う相転換法を用いても良
い。コア層の重合の際、架橋モノマーを組成に組み入れ
ることにより、さらに良好な結果が得られる。ここで言
う架橋モノマーとはラジカル重合性の二重結合を２個以
上有しているか、または重合中、重合後に自己架橋構造
を与える官能基を有しているラジカル重合性モノマーで
ある。

【００２６】ラジカル重合性の二重結合を２個以上有し
ているモノマーは例えば、ジビニルベンゼン、ポリオキ
シエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタ
クリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポ
リオキシプロピレンジメタクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメ
タクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタン
ジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレート等が挙げられ
る。

【００２７】重合中、重合後に架橋構造を与える官能基
を有しているラジカル重合性モノマーとしては例えば、
エポキシ基含有モノマー、例えばグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジ
ルメタクリレート、メチロール基含有モノマー、例えば
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、ジメチロールアクリルアミド、ジメチロー
ルメタクリルアミド等、アルコキシメチル基含有モノマ
ー、例えばＮ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
トキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド
等、ヒドロキシル基含有モノマー、シリル基含有モノマ
ー例えばアクリルシラン等が挙げられる。好ましい架橋
性モノマーは、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アク
リルシランである。

【００２８】架橋モノマーは０．０５〜５重量部の配合
が良く、０．０５重量部以上でブロッキング性が良好と
なり、５重量部以下で紙間強度の低下を起こさない。好
ましくは０．１〜３重量部である。エマルションの粒子
径は特に制限はないが、５０〜５００ｎｍが好ましい。
さらに好ましくは８０〜３００ｎｍである。

【００２９】本発明の紙含浸用エマルション組成物で
は、ポリビニルアルコール（Ｂ）を使用する。ここで言
うポリビニルアルコールは完全ケン化、部分ケン化品で
も良く、また共重合品でも良い。例えば、完全ケン化品
としては株式会社クラレのＰＶＡ１０５、１１０、１１
７、１１７Ｈ、１２０、１２４、１２４Ｈ、ＣＳ、ＣＳ
Ｔ、ＨＣ、信越化学工業株式会社のＣ−２５ＧＰ、Ｃ−
２０、Ｃ−１７ＧＰ、Ａ、Ｃ−１０ＧＰ、Ｃ−０５ＧＰ
等が挙げられ、部分ケン化品としては株式会社クラレの
ＰＶＡ２０３、２０４、２０５、２１０、２１７、２２
０、２２４、２２８、２３５、２１７ＥＥ、２１７Ｅ、
２２０Ｅ、２２４Ｅ、４０３、４０５、４２０、６１
３、Ｌ−８、信越化学工業株式会社のＰＡ−２４ＧＰ、
ＰＡ−２０ＧＰ、ＰＡ−１８ＧＰ、ＰＡ−１５ＧＰ、Ｐ
Ａ−１０ＧＰ、ＰＡ−０５ＧＰ等が挙げられる。

【００３０】ポリビニルアルコールの配合量は、エマル
ションの固形分１００重量部に対して０．５重量部〜１
００重量部である。０．５重量部以上で耐ブロッキング
性が良好となり、１００重量部以下で紙間強度の低下が
ない。好ましくは１〜６重量部である。本発明のエマル
ション組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損ね
ない範囲で他のエマルションを添加しても良く、例えば
スチレン−ブタジエン系エマルション、ウレタン系エマ
ルション、クロロプレン系エマルション、アクリロニト
リル−ブタジエン系エマルション等が挙げられる。

【００３１】また、殺菌剤、防腐剤、消泡剤、可塑剤、
流動調整剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、染料、
着色顔料、各種カップリング剤、ワックスエマルジョ
ン、金属イオン等を添加しても良い。本発明のエマルシ
ョン組成物には更に必要に応じて、本発明の効果を損ね
ない範囲で、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミ
ン樹脂等のアミノ樹脂、またはイソシアネート樹脂を添
加しても良い。

【００３２】本発明のエマルション組成物を含浸するシ
ート用原紙は特に限定されないが、一般にはチタン紙、
無サイズ紙等が用いられ、坪量としては３０〜１００ｇ
／ｍ ²のものが使用される。また、原紙はあらかじめ印
刷されていてもよい。エマルション組成物の紙への含浸
方法は特に限定されず、化粧シート用原紙を本発明の組
成物中に含浸し、その後絞っても良く、また化粧シート
用原紙に組成物を塗布しても良い。化粧シート用原紙の
１００重量部当たりエマルション組成物を固形分換算で
５〜１００重量部含浸させるのがよい。

【００３３】含浸後、化粧シートは加熱乾燥され、必要
に応じてカレンダー加工される。あらかじめ印刷されて
いない化粧シートは、次に必要により公知の方法で印刷
する。その後、必要に応じてトップコート等を施す。こ
れを接着剤等を用いて、合板、ＭＤＦ、パーチクルボー
ドに貼り付け、化粧板となる。

【００３４】本発明のエマルション組成物は、化粧シー
ト含浸用に最も適しているが、フィルター、建築の内装
／外装の装飾材、自動車の内装材、農業用、医療用等に
使用することもできる。

【００３５】

【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例を用いて説
明する。特に指定のない限り、物質の量を規定する数字
は重量基準とする。なお、本発明における各種物性の評
価方法は以下の通りである。（１）紙面強度セロテープ（ＪＩＳＺ１５２２のもの）を化粧シート
に完全に付着させ、直ちにテープの一端を直角に保ち、
勢い良く引き離す。紙の繊維がセロテープ面に付着して
いる様子を観測し、以下の評価基準で評価する。〇以上
を合格と判定する。

【００３６】評価基準 ◎（紙の繊維が付着していない） ○（紙の繊維がセロテープの接着面積の１０％以下に付着した。） △（紙の繊維がセロテープの接着面積の１０％以上５０％未満に付着した。） ×（紙の繊維がセロテープの接着面積の５０％以上に付着した。）（２）耐ブロッキング性化粧シートを２枚合わせ、５０ｇ／ｃｍ²で加圧し、６
０℃／６０％ＲＨの雰囲気下に４８時間放置する。その
後、２枚の化粧シートをゆっくりと引き離す。

【００３７】引き離す時の抵抗を観測して、以下の評価
基準で評価する。〇以上を合格と判定する。評価基準 ◎（抵抗なく引き離すことができる。） ○（僅かに抵抗は有るが引き離すことができる。） ×（抵抗があり化粧シートが破れる。）（３）接着性市販ＭＤＦ基材（厚さ９ｍｍのもの）に、酢ビ系接着剤
を６０ｇ／ｍ²塗布し、その後速やかに化粧シートを貼
り付ける。５ｋｇのローラーを３往復させた後、２０℃
で１日養生する。養生後、カッターナイフでクロスカッ
トを入れ、クロスカット部の一端を剥離し基材への密着
性を観測し、以下の評価基準で評価する。〇以上を合格
とする。

【００３８】評価基準 ◎（ＭＤＦ部分または化粧シート部分が、全接着面積に渡り破壊した。） ○（ＭＤＦ部分または化粧シート部分の破壊した面積が、全接着面積の９０％以上１００％未満である。） △（ＭＤＦ基材または化粧シート部分の破壊した部分があるが、その面積が、全接着面積の９０％未満である。） ×（化粧シートと接着剤との界面が剥離した。）（４）Ｖ加工性接着性の評価で作製した貼り合わせ品のＭＤＦ面を、カ
ッターナイフでＶ字状に９０度削り取る。次に、化粧シ
ートを外側に向けゆっくりと９０度に曲げる。曲げ部分
を以下の評価基準で評価する。◎を合格とする。

【００３９】評価基準 ◎（化粧シートの亀裂、剥がれが認められない。） ×（化粧シートの亀裂、剥がれが認められる。）

【００４０】

【製造例１〜９】エマルション１〜９の製造例を示す。
表１に示すラジカル重合性モノマー１０００部に、アル
キルアリルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エレミ
ノールＪＳ−２、三洋化成（株）製、）の２５％に調整
した水溶液３０部、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル硫酸ナトリウム（商品名：エマールＮＣ、花王
（株）製）の２５％に調整した水溶液３０部、過硫酸ア
ンモニウム２部、蒸留水４００部を添加し、ホモミキサ
ーで撹拌を行いプレ乳化物を作製した。

【００４１】別に撹拌機付きフラスコに蒸留水５００
部、エマールＮＣの２５％に調整した水溶液４部を仕込
み、８０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム１部を水５０
部に溶解したものを添加する。これに、前記プレ乳化物
を４時間かけて連続滴下する。その後３時間同温度にて
攪拌を続けた。その後３０℃以下まで冷却し、その後８
０メッシュの金網を用いて濾過を行った。濾過後、２５
％濃度のアンモニア水でｐＨを７に調整し、かつ固型分
を４８％となるよう水を添加し調整、エマルション１〜
９を得た。

【００４２】全ラジカル重合性モノマーから計算した各
エマルションのＴｇを表１に併せて示す。

【００４３】

【製造例１０〜１５】表２の製造例１０に示すラジカル
重合性モノマーのコア層（Ｃと記載）に、アルキルアリ
ルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エレミノールＪ
Ｓ−２、三洋化成（株）製、）の２５％に調整した水溶
液を２１部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル硫酸ナトリウム（商品名：エマールＮＣ、花王（株）
製）の２５％に調整した水溶液２１部、過硫酸アンモニ
ウム１．４部、蒸留水２８０部を添加し、ホモミキサー
で撹拌を行いプレ乳化物１を作製した。

【００４４】別に撹拌機付きフラスコに蒸留水５００
部、エマールＮＣの２５％に調整した水溶液４部を仕込
み、８０℃に昇温し、過硫酸アンモニウム１部を水５０
部に溶解したものを添加する。これに、前記プレ乳化物
１を２．５時間かけて連続滴下する。滴下後３０分養生
を行う。次に表２の製造例１０に示すシェル層（Ｓと記
載）のラジカル重合性モノマー組成の混合物に、エレミ
ノールＪＳ−２の２５％に調整した水溶液９部、エマー
ルＮＣの２５％に調整した水溶液９部、過硫酸アンモニ
ウム０．６部、蒸留水１２０部を添加し、ホモミキサー
で撹拌を行いプレ乳化物２を作製した。

【００４５】このプレ乳化物２を１．５時間かけて再度
連続滴下する。その後２時間同温度にて攪拌を続けた。
次に３０℃以下まで冷却し、その後８０メッシュの金網
を用いて濾過を行った。濾過後、２５％濃度のアンモニ
ア水でｐＨを７に調整し、かつ固型分を４８％となるよ
う水を添加し調整し、コア・シェル比が７／３のエマル
ション１０を得た。

【００４６】製造例１１〜１５では、使用モノマー組成
を表２によって変化させた以外は、製造例１０と同様に
してエマルションを得た。コア層、シェル層のモノマー
組成から計算した各エマルションのＴｇを表２に併せて
示す。

【００４７】

【実施例１〜１３】製造例１〜５、１０〜１３で得たエ
マルション各々１００部（水を含んだ数値である。）に
ポリビニルアルコール１５％水溶液を表３に示す５〜２
０重量部（水を含んだ数値である。）の割合で水を２５
重量部添加して攪拌混合させエマルション組成物を得
た。

【００４８】なお、これらエマルション組成物は４０℃
で一週間放置しても、ゲル化することなく安定であっ
た。次に坪量５０ｇ／ｍ²の原紙に、原紙１００ｇに対
して本発明のエマルション組成物が乾燥重量で２０ｇと
なるよう含浸させる。含浸後の乾燥は１２０℃で３分行
い、化粧シートを作製し、評価した。その結果を表３に
示す。

【００４９】

【比較例１〜８】製造例３、６〜９、１４、１５で得た
エマルションを用い、表４に示す配合で、実施例と同様
にしてエマルション組成物を調整した。次いで実施例と
同様に性能評価を行った。その結果を表４に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【発明の効果】本発明のエマルション組成物を使用する
ことにより、耐ブロッキング性、紙間強度、基材との接
着性、Ｖ加工性に優れた化粧シート、化粧板が得られ、
かつその製造時、使用時などにホルムアルデヒドの発生
がほとんどない。また、１液タイプで使用できるから、
簡便に使用でき、また２液混合タイプにおけるごとき混
合比のずれに起因する性能のバラツキが生じにくい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）α、β−不飽和モノカルボン酸エ
ステル４０〜９０重量％、ニトリル基含有ラジカル重合
性モノマー５〜２０重量％、不飽和カルボン酸０．５〜
１０重量％、その他のラジカル重合性モノマー０．１〜
６０重量％を含むラジカル重合性モノマー混合物を乳化
重合して得られるエマルション１００重量部（固形分換
算）に対し、（Ｂ）ポリビニルアルコール０．５〜１０
重量部を配合した紙含浸用エマルション組成物。
【請求項２】エマルションが、−５０〜２０℃に少な
くとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ₁）を有し、また−
２０〜４０℃に少なくとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ
₂）を有し、かつＴｇ₁＜Ｔｇ₂である二層構造エマル
ションであることを特徴とする請求項１記載の紙含浸用
エマルション組成物。
【請求項３】エマルションのＴｇ₁が由来する層が、
架橋されたものであることを特徴とする請求項２記載の
紙含浸用エマルション組成物。