JPH11293119A - 水性の樹脂分散体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＰＶＣ素材に匹敵する優れた難燃性と、耐久
性、意匠性、経済性を兼ね備え、焼却時に有害なガスの
発生が無く、０〜５℃でも柔軟性に富み、かつベタツキ
感の極めて少ない壁装材が得られる水性樹脂分散体組成
物を提供する。 【解決手段】 平均ガラス転移温度が−４０〜３０℃で
あるエマルション１００重量部に対し多価金属イオン
０．１〜１０ミリモルを配合した配合物１００重量部
と、無機充填材１００〜５００重量部とを含有する水性
樹脂分散体組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、壁装材、具体的に
は襖紙、カーペット、壁紙、床材等の内装材や、テーブ
ルクロス等を作製する材料として使用できる水性の樹脂
分散体組成物に関し、特に、従来塩化ビニル樹脂（以下
ＰＶＣという。）を用いて作製されている壁装材を代替
できる水性の樹脂分散体組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＶＣは、可塑剤等により柔軟性を自由
にコントロールでき、物性的にも比較的優れた性質を有
するため、軟質材料としてチューブ、シートの他、装飾
材分野にも広く用いられている。例えばＰＶＣ系装飾材
の例として、基材にＰＶＣペーストを塗付し、乾燥後プ
リントもしくはパターン印刷を施した後、加熱エンボス
工程を経て表面に凹凸模様をつけた壁紙、化粧シート等
の壁装材がある。これらの加工面に加えＰＶＣの持つ柔
軟性とあいまってさまざまな外観および質感をもたせて
市場の要求に応えている。

【０００３】しかし、ＰＶＣを含有する重合体を用いた
装飾材は、火災時や焼却処理時に条件によっては有害な
ＰＶＣに起因する塩化水素やダイオキシン等の有害物が
発生することがあるため、焼却処分することが好ましく
ないことがあり、ゴミ処理および環境上極めて大きな問
題となっている。こうした種々の問題を根本的に解決す
るためには、ＰＶＣに代りうるより高性能な樹脂の開発
が必要となっている。

【０００４】これに対して、アクリル系樹脂、エチレン
−酢酸ビニル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂、ウ
レタン系樹脂をバインダーとする被覆組成物、およびこ
れら樹脂をバインダーとする組成物が開示されている。
例えば特開平７−１７９７８８号公報にはＴｇが−２０
℃から６０℃の分子量２０，０００〜５００，０００の
重量平均分子量を有するコポリマーを含むポリマーバイ
ンダーを含む発泡性被覆組成物が開示され、特開平７−
１８８５０２号公報にはＴｇが−２５℃以上１５℃以下
であり、トルエン不溶分が３０重量％以上である発泡シ
ート用エチレン−ビニルエステル系共重合体エマルジョ
ン組成物が開示され、特開平７−２４２７８９号公報に
はＴｇが−２０℃以下の内層と、Ｔｇが１０℃以上８０
℃以下である外層よりなるアクリル樹脂体と無機微粒子
からなるアクリル系無機有機複合体が開示され、特開平
７−２３８１２６には低Ｔｇ架橋弾性体ラテックスに高
Ｔｇ成分を重合させたアクリル樹脂複合体が開示され、
また、特開平９−１０４７９８号公報には、Ｔｇが−４
５℃から−１５℃であり、７０重量％のゲル分率のアク
リル系共重合体水性エマルションを含む壁装飾用熱膨張
性被覆組成物等が開示されている。

【０００５】しかし、これらの組成物は、従来のＰＶＣ
系素材に比較し、室温における柔軟性・屈曲性に乏しく
後加工も困難なものである。その主たる原因は、表面性
等に優れる硬質な性質と柔軟性に優れる軟質な性質とを
合せ持たせることが極めて困難なことが挙げられる。す
なわち柔軟性を向上させようとすると粘・接着性に起因
するベタツキ感が増し、このベタツキ感を低減させよう
とすると結果的に硬質なものとなってしまうのである。
特に室温ばかりではなく０〜５℃での低温においても柔
軟性に富みしかもベタツキ感の極めて少ない軟質材を得
ることは困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のＰＶ
Ｃ素材に匹敵する優れた難燃性と、耐久性、意匠性、経
済性を兼ね備えた水性樹脂分散体組成物であって、焼却
時に有害なガスの発生が無く、しかも室温ばかりではな
く０〜５℃での低温においても柔軟性に富み、かつベタ
ツキ感の極めて少ない軟質材を得ることができる水性の
樹脂分散体組成物を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の構成を有す
る組成物を使用することにより上記課題を解決できるこ
とを見いだし本発明に到達した。すなわち、本発明は、
平均ガラス転移温度が−４０〜３０℃であるエマルショ
ン１００重量部（固形分換算）に対し、多価金属イオン
０．１〜１０ミリモルを混合した配合物（固形分換算）
と、無機充填剤１００〜５００重量部を含有する水性の
樹脂分散体組成物であり、また、該エマルションが、−
５０〜１０℃に少なくとも一つのガラス転移温度（Ｔｇ
₁ ）を有し、また−２０〜４０℃に少なくとも一つのガ
ラス転移温度（Ｔｇ₂ ）を有し、かつＴｇ₁ ＜Ｔｇ₂ で
あるニ層構造エマルションである前記の水性の樹脂分散
体組成物である。または、壁装材作製用材料である上記
のいずれかの水性樹脂分散体組成物である。

【０００８】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
組成物では、特定のエマルション、多価金属イオンおよ
び無機充填材を各特定量使用する。本発明の組成物で使
用するエマルションは水性の樹脂分散体であって、その
樹脂の平均ガラス転移温度は−４０〜３０℃である。平
均ガラス転移温度が−４０℃以上で組成物乾燥後のベタ
ツキ、耐ブロッキング性、表面強度に優れ、一方、３０
℃以下で柔軟性や無機充填剤に対する接着力に優れる。
好ましくは−３０℃〜２０℃の範囲である。ここにいう
平均ガラス転移温度とは、共重合体組成より下記式
（１）で計算されるものをいい、エマルション粒子の組
成が粒子内で均一であるとないとにかかわらず、エマル
ション粒子全体のモノマー組成を平均化して計算したも
のである。

【０００９】

【化１】

【００１０】（ここで、Ｔｇは共重合体のガラス転移温
度を意味し（単位：Ｋ（ケルビン）で表す。以下同
じ。）、Ｍ_i はｉ番目のラジカル重合性モノマーの重量
分率を意味する。また、Ｔｇ_i はｉ番目のラジカル重合
性モノマーから誘導されるホモポリマーのガラス転移温
度を意味する。ｎは使用するラジカル重合性モノマーの
種類の数を意味する。） なお、平均ガラス転移温度は、エマルションの重合後
は、成分分析により上記（１）式から計算しても良い
し、示差走査熱量測定法により測定しても良い。示差走
査熱量測定法を用いる場合は、共重合体ラテックスを１
０５℃で２時間で乾燥を行ってフィルムを作製し、示差
走査熱量計を用いて１０℃／分の昇温速度で測定すれば
よい。

【００１１】本発明の組成物で使用するエマルションと
しては、アクリル系、ＳＢ系、酢ビ系、ＥＶＡ系などが
挙げられる。好ましくは耐候性からアクリル系である。
また、本発明の組成物に使用できるエマルションとして
は、上記の条件の他、ガラス転移温度の異なる少なくと
も二層の複層構造を有するコアシェル型エマルションで
あって、そのガラス転移温度（Ｔｇ₁ ）の一つが−５０
〜２０℃の範囲内にあり、他のガラス転移温度（Ｔ
ｇ₂ ）が−２０〜４０℃の範囲内にあり、かつＴｇ₁ ＜
Ｔｇ₂ である複層構造を有するエマルションを使用する
ことが好ましい。さらには、Ｔｇ₁ をコア部のガラス転
移温度とし、Ｔｇ₂ をシェル層のガラス転移温度とする
ことにより、さらに良好な結果が得られる。Ｔｇ₁ が−
５０〜２０℃で柔軟性が発揮され、Ｔｇ₂ が−２０〜４
０℃で耐ブロッキング性が優れる結果が得られる。

【００１２】なお、ここにいうガラス転移温度は、エマ
ルション粒子のうち、組成が異なる部分ごとに上記式
（１）を用いて計算したものをいう。エマルションの重
合後は、成分分析により上記（１）式から計算しても良
いし、示差走査熱量測定法により測定しても良い。な
お、Ｔｇ₂ とＴｇ₁ の差は、１０℃以上あることが好ま
しい。

【００１３】また、コア層とシェル層の重量比は１／９
〜９／１であることが好ましく、特に、５／５〜９／１
であることが好ましい。本発明で用いるエマルションの
固形分は、約３０〜６５重量％、好ましくは４０〜６０
％である。本発明で用いるエマルションの粒子径は特に
制限はないが５０〜５００ｎｍが好ましい。更に好まし
くは８０〜３００ｎｍである。

【００１４】本発明で用いるエマルションは水性媒体中
における乳化重合法によって得られるものであることが
好ましい。乳化重合は、ラジカル重合性モノマーの混合
物を少なくとも水、界面活性剤、重合開始剤の存在下で
重合する通常の方法で行えばよい。エマルションがコア
−シェル構造を有する場合は、例えば次のようにして得
ることができる。まず、コア層のモノマー混合物を乳化
重合し、引き続きシェル層のモノマー混合物を乳化重合
する。逆に初期にシェル層を重合し、次いでコア層の重
合を行う相転換法を用いても良い。

【００１５】重合では、コア層のＴｇが−５０〜２０℃
になるように組成を設定し、同様にシェル層のＴｇが−
２０℃〜４０℃で、かつＴｇ₁ ＜Ｔｇ₂ になるように設
定する。本発明で用いる上記エマルションは、好ましく
はカルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマー、
およびその他ラジカル重合性モノマーを重合してなる。
その場合用いられるカルボキシル基含有ラジカル重合性
モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸及
びフマル酸から選ばれた一種又は二種以上を用いること
ができる。カルボキシル基含有重合性モノマーの量とし
ては全ラジカル重合性モノマーに対し０．１〜２０重量
％が好ましい。なお、コア−シェル構造を有する場合
は、シェル部にカルボキシル基が比較的多く配位するこ
とが好ましい。

【００１６】エマルションの重合に用いることができる
その他ラジカル重合性モノマーとしては、例えばα，β
−不飽和モノカルボン酸アルキルエステル、芳香族不飽
和化合物等を挙げることができる。α，β−不飽和モノ
カルボン酸のアルキルエステルとしては、例えばアクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルが挙げられ
る。アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキ
シルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レートなどが挙げられる。

【００１７】芳香族不飽和化合物としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げ
られる。その他のラジカル重合性モノマーとしては、さ
らに以下に例示するものを必要に応じて組み合わせても
よい。例えば、アミド基含有モノマー、例えばアクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアク
リルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸
アミド、マレイミド、メチロール基含有モノマー、例え
ばＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタ
クリルアミド、ジメチロールアクリルアミド、ジメチロ
ールメタクリルアミド、アルコキシメチル基含有モノマ
ー、例えばＮ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メ
トキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、
エポキシ基含有モノマー、例えばグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジ
ルメタクリレート、多官能性モノマー、例えばジビニル
ベンゼン、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオ
キシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロピレン
ジアクリレート、ポリオキシプロピレンジメタクリレー
ト、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレート、α，β−エチレン性不
飽和ジカルボン酸のモノまたはジエステルモノマー、例
えばマレイン酸モノまたはジブチル、フマル酸モノまた
はジオクチル、ビニルエステルモノマー例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、オレフィン類、例えばブタジ
エン、イソプレン、塩素含有ビニルモノマー、例えば塩
化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなどを挙げる
ことができる。

【００１８】上記のその他のラジカル重合性モノマーは
１種でも２種以上の混合物であってもよい。その他のラ
ジカル重合性モノマーとしては、α，β−不飽和モノカ
ルボン酸のアルキルエステルが好ましく、さらに好まし
くは、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレートが
挙げられる。

【００１９】その他のラジカル重合性モノマーの使用量
としては、全ラジカル重合性モノマーに対し、８０〜９
９．９重量％が好ましい。エマルションの乳化重合で使
用する界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、
両性、非イオン性の界面活性剤が特に制限なく使用で
き、また反応性でも非反応性であっても良い。

【００２０】アニオン性界面活性剤としては、例えば脂
肪酸、高級アルコールの硫酸エステル塩、液体脂肪油の
硫酸エステル塩、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの
硫酸塩、脂肪族アルコールのリン酸エステル、二塩基性
脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホ
ン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ホルマリン縮合
ナフタリンスルホン酸塩等が挙げられ、カチオン性界面
活性剤としては、例えば第一アミン塩、第二アミン塩、
第三アミン塩、第四アンモニウム塩、ピリジニウム塩等
が挙げられ、両性界面活性剤としては例えばカルボン酸
塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エス
テル塩等が挙げられる。非イオン性界面活性剤として
は、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等
が挙げられる。また、反応性界面活性剤として一分子中
にラジカル重合性の官能基を有しかつスルホン酸基、ス
ルホン酸エステル基、スルホン酸塩基、スルホン酸エス
テル塩基から選ばれる一個以上の官能基を有するもの、
または一分子中にラジカル重合性の官能基を有しかつポ
リオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレン複合タイプのアルキルエ
ーテルまたはアルコールを有するものである。これらの
界面活性剤は１種でも、また２種以上と組み合わせて使
用してもよい。

【００２１】エマルションの乳化重合で使用する分散
剤、保護コロイド、水溶性高分子としては、例えばポリ
リン酸塩、ポリアクリル酸塩、スチレン−マレイン酸共
重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン
−メタクリル酸共重合体塩、水溶性アクリル酸エステル
共重合体塩、水溶性メタクリル酸エステル共重合体塩、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリメタ
クリルアミド、ポリアクリルアミド共重合体、ポリメタ
クリルアミド共重合体等が挙げられる。

【００２２】重合開始剤としては、水溶性、油溶性の重
合開始剤が特に制限なく使用できる。水溶性の重合開始
剤としては、例えば過硫酸塩、過酸化物、水溶性のアゾ
ビス化合物、過酸化物−還元剤のレドックス系等が挙げ
られ、過硫酸塩としては例えば過硫酸アンモニウム、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリム、等が挙げられ、過酸化
物としては例えば過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、コハク
酸パーオキシドが挙げられ、水溶性アゾビス化合物とし
ては、例えば２，２’−アゾビス（Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイソブチルアミド）、２，２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）２塩化水素、４，４’−アゾビス（４−
シアノペンタン酸）等が挙げられ、過酸化物−還元剤の
レドックス系としては、例えば先の過酸化物にナトリウ
ムスルホオキシレートホルムアルデヒド、亜硫酸水素ナ
トリウム、チオ硫酸ナトリウム、ヒドロキシメタンスル
フィン酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、およびその
塩、第一銅塩、第一鉄塩等の還元剤の添加が挙げられ
る。また、油溶性の重合開始剤としては例えば過酸化
物、油溶性のアゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物と
しては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等が挙げら
れ、油溶性のアゾビス化合物としては、例えば２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−
２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，
４−ジメチルバレロニトリル等が挙げられる。

【００２３】本発明で用いるエマルションの重合では、
必要に応じてリン酸水素ナトリウムや炭酸水素ナトリウ
ム等のｐＨ調整剤、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ド
デシルメルカプタンや低分子ハロゲン化合物等の分子量
調整剤、キレート化剤、可塑剤、有機溶剤等を乳化重合
の前・中・後に添加することができる。重合温度は例え
ば５０〜１００℃で特に３０〜９０℃の範囲が好まし
く、不活性雰囲気中、常圧下または必要に応じて加圧下
で行えばよい。

【００２４】エマルションには、必要に応じて、本発明
の効果を損ねない範囲で他のエマルションを添加しても
良く、例えばアクリル系エマルションを使用した場合
に、その他のエマルションとしてスチレン−ブタジエン
エマルション、ウレタンエマルション、クロロプレンエ
マルション、アクリロニトリル−ブタジエンエマルショ
ン等を混合使用しても良い。また、エマルションに殺菌
剤、防腐剤、消泡剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、ｐ
Ｈ調整剤、界面活性剤、染料、着色顔料、各種カップリ
ング剤、ワックスエマルション等を添加しても良い。更
に必要に応じて、本発明の効果を損ねない範囲で、メラ
ミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ
樹脂、またはイソシアネート樹脂を添加しても良い。ま
た、必要に応じてアルキルフェノールホルマリン縮合物
のアルキレンオキシド付加物を添加し感熱ゲル化性を持
たせても良い。その場合、アルキルフェノールホルマリ
ン縮合物のアルキレンオキシド付加物の添加量は、エマ
ルションの固形分１００重量部に対して０．１〜１０重
量部であることが好ましい。

【００２５】本発明の組成物では、エマルションに多価
金属イオンを添加混合することを要する。多価金属イオ
ンを使用することにより、壁装材の柔軟性を保持しつ
つ、ベタツキ感を減少せしめることができる。これはエ
マルション表面のカルボン酸が多価金属イオンにより架
橋することによる効果ではないかと考えられる。多価金
属イオンとしては、２〜５価の金属イオンであればよ
く、特に限定されないが、例えば亜鉛、鉄、ニッケル、
銅、チタン、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ア
ルミニウム、ジルコニウム、カドミウム、ニッケル、鉛
等が挙げられる。好ましくは、亜鉛、ジルコニウム、カ
ルシウムである。これらは、一種でも二種以上の混合物
で使用してもよい。

【００２６】多価金属イオンは、酸化物、水和物、塩、
錯体等いずれの形態で用いてもよいが、少なくとも水中
である程度乖離し、エマルション表面のカルボン酸とイ
オン結合することが必要であると考えられる。多価金属
イオンが塩の形態である場合、多価金属イオンと対とな
るイオンは有機系のイオンでも、無機系のイオンでも、
また両者を含んでいる形態であってもよいが、水にある
程度溶解して多価金属イオンを生成する物であることを
要する。多価金属イオンと対となるイオンが有機系イオ
ンの場合、多価金属イオンは、例えば、ギ酸塩、酢酸
塩、シュウ酸塩等の形態で利用される。多価金属イオン
と対となるイオンが無機系のイオンである場合、多価金
属イオンは、例えば、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸
塩、炭酸塩等の形態で利用される。

【００２７】多価金属イオンが錯体の形態である場合、
例えば先に挙げた塩との組み合わせが挙げられ、具体的
にはアンモニウム錯体、アンミン錯体、多価カルボン酸
錯体等が挙げられる。例えば特開昭６２−２５００７８
号公報に記載されているような炭酸亜鉛アンモニア水溶
液、炭酸ジルコニウムアンモニア水溶液、酢酸亜鉛アン
モニア水溶液、アクリル酸亜鉛アンモニア水溶液、グリ
シン亜鉛アンモニア水溶液、リンゴ酸亜鉛アンモニア水
溶液等が挙げられる。

【００２８】多価金属イオンの使用量は、多価金属イオ
ンとエマルションとの配合比で規定することができる。
具体的には固形分で換算したエマルション１００重量部
に対して、多価金属イオンが０．１〜１０ミリモルであ
り、好ましくは０．５〜８ミリモルである。多価金属イ
オンが０．１ミリモル以上で耐ブロッキング性が発現
し、１０ミリモル以下で柔軟性に富む結果が得られる。

【００２９】多価金属イオンを添加する際には、水溶
液、有機溶剤の溶液、乳化液、ペースト、粉体のスラリ
ー等の形態で添加することができる。多価金属イオンの
エマルションへの添加時期は、重合の前、重合中、重合
後のいずれでもよいが、好ましくは重合後である。多価
金属イオンを添加する際の系のｐＨは、エマルションが
安定なｐＨであれば良く特に限定されないが、ｐＨがア
ルカリ側に偏りすぎると多価金属イオンが沈殿して、本
発明の効果を得られないことがある。また、酸性側に偏
りすぎるとエマルションの安定性を損なったり、エマル
ション表面のカルボン酸の乖離も弱くなる。そのため、
多価金属イオンの添加はｐＨ３〜１２で行うことが望ま
しい。

【００３０】本発明の組成物に使用される無機充填材と
しては、水にほとんど溶解せずに分散する公知の無機充
填材の一種または二種以上を使用することができる。具
体的には、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸
化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸亜
鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ化合
物、二酸化チタン、三酸化アンチモン等が挙げられる。
無機充填材の使用量としては、エマルション１００重量
部（固形分換算）に対し、１００〜５００重量部であ
る。１００重量部以上で表面強度に優れ、５００重量部
以下で柔軟性に優れる。好ましくはエマルション１００
重量部（固形分換算）に対し、２００〜４００重量部で
ある。

【００３１】無機充填材を添加する際には、系のｐＨは
３〜１２の範囲であることが好ましい。本発明の組成物
では、無機充填剤の分散安定性、基材への塗工性を良く
するために、増粘剤等を用いて組成物の粘度を調整する
ことが望ましい。本発明の組成物には、さらに発泡剤を
添加しても良い。発泡剤としては、ポリアクリロニトリ
ル系、フェノール樹脂系、エポキシ樹脂系、尿素系、ピ
ッチ系等のマイクロカプセル型の有機発泡剤系が好まし
く、特に定沸点炭化水素を内包したポリアクリロニトリ
ル系の膨張型マイクロカプセルが好ましい。発泡剤の配
合量は、エマルションの固形分１００重量部に対して３
〜１５重量部である。３重量部以上での場合は発泡倍
率、装飾材の意匠性に優れ、１５重量部以下で、表面に
鮮明な柄模様が得られる。好ましくは５〜１０重量部で
ある。

【００３２】本発明の組成物を塗工する基材としては、
特に制限されず任意であるが、例えば紙、木質、フィル
ム等などが用いられる。本発明の組成物の塗布方法とし
ては、、ロールコーター、リバースロールコーター等の
コーティング方式、グラビア印刷、フレキソ印刷、スク
リーン印刷等が使用できる。必要に応じてエンボスロー
ルを通過させて模様を施すことも可能である。

【００３３】塗工層は一層でも良いし、発泡層、非発泡
層を重ねて意匠性をもたせる構成としても良い。組成物
を塗布した後の乾燥・発泡の条件としては、本発明の効
果を損ねない範囲で任意に選ぶことができる。例えば５
０〜１００℃で１〜５分間乾燥させ、さらに１２０〜１
６０℃で１〜３分加熱して発泡させるなどの条件を採用
すればよい。

【００３４】本発明の組成物は壁装材を作製する材料と
して好適であり、具体的には、襖紙、カーペット、吹き
付け塗装用コンパウンド、化粧合板、化粧シート、壁
紙、床材、天井材等の室内装飾用の部材である内装材
や、テーブルクロス、デスクマット等を作製する材料と
して使用できる。特に壁紙作製用の材料として好適であ
る。

【００３５】

【発明の実施の形態】以下に、実施例及び比較例を用い
て本発明を説明する。なお、特に指定のないかぎり物質
量を表示する数値は重量基準である。本発明における各
種物性の評価方法は以下の通りである。 （ａ）耐ブロッキング性：試験片の塗布面を重ね合わせ
て、４０℃、９０％ＲＨ（相対湿度）の条件下、５ｋｇ
／ｃｍ² の加重をかけて２４時間放置した。その後、重
ね合わせた面を手で引き剥がし、以下の基準で判定し
た。

【００３６】 ◎（引き剥がす際に抵抗が無い。） ○（引き剥がす際に若干の抵抗が有る。） ×（樹脂層が紙から剥がれまたは紙表面が破壊した。） （ｂ）ベタツキ感：得られた試験片の触感により以下の
基準で評価した。

【００３７】 ◎全くタックがない ○指で押してごくわずかタックがある ×指でふれてタックがある （ｃ）耐引っかき性：試験片の塗布表面を親指の爪で引
っかいてのち外観を観察し、以下の基準で判定した。

【００３８】 ◎（塗工面に傷が生じない。） ○（塗工面に傷が生じる。） ×（塗工層の一部が剥がれた。） （ｄ）柔軟性：０℃の条件下で試験片を１８０度に折り
曲げたのち広げる操作を、繰り返して連続５回行い、
皺、亀裂などの欠陥が発生しないか否かを観察した。

【００３９】 ◎（欠陥が発生しなかった。） ×（いずれかの欠陥が発生した。） （ｅ）発泡倍率：試験片の発砲前後の厚さを測定し、以
下の式から求めた。 発泡倍率＝（発泡後の厚さ−基材の厚さ）／（発泡前の
厚さ−基材の厚さ）

【００４０】

【実施例１】攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を
取り付けた反応容器に、水３５０部を投入し、反応容器
中の温度を８０℃に上げてから、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム［花王（株）社製、ペレックスＯＴ−
Ｐ］の５０％水溶液１．５部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェノールエーテル［花王（株）社製、エマルゲン９
５０］の２５％水溶液１部を投入し、反応容器中の温度
を８０℃に上げてから、次にメタクリル酸メチル４９０
部、ブチルアクリレート２５５部、２−エチルヘキシル
アクリレート２４０部、メタクリル酸１５部、水２５０
部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル［花王
（株）社製、エマルゲン９５０］の２５％水溶液１０
部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ソ
ーダ［花王（株）社製、レベノールＷＺ］の２５％水溶
液１０部、過硫酸アンモニウムの２％の水溶液５０部か
らなる混合液を、反応容器へ５時間かけて添加した。混
合液の添加中は反応容器内の温度を８０℃に保ち、添加
が終了してから反応容器内の温度を８５℃にして更に２
時間保つ。冷却後２５％のアンモニアを加えてｐＨを８
に調整した後水を加え、固形分濃度が５０％のエマルシ
ョンを得た。

【００４１】次に亜鉛換算で８％の炭酸亜鉛アンモニウ
ム水溶液１６．７部を攪拌しながら添加して配合物を得
た。得られた配合物を用いて、表１に示す配合組成で水
性の樹脂分散体組成物を調整した。次に、バーコーター
を用いて紙基材にこの組成物を５０ｇ／ｍ² の厚みで塗
工し、９０℃下で２分間乾燥後、得られた塗工紙の試験
片についてブロッキング性の評価を行い、その結果を表
２に示した。次に１３０℃で１分間加熱・発泡させ、得
られた塗工紙の試験片について各種物性の評価を行い、
それらの結果を表２に示した。

【００４２】

【実施例２〜３】エマルションの組成を表２に記載され
た組成にした以外は実施例１と同様にして塗工紙の試験
片を得、各種物性の評価を行った。それらの結果を表２
に示す。

【００４３】

【実施例４】攪拌機、還流冷却器、滴下槽及び温度計を
取り付けた反応容器に、水３５０部を投入し、反応容器
内の温度を８０℃に上げてから、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム［花王（株）社製、ペレックスＯＴ−
Ｐ］の５０％水溶液１．５部、ポリオキシエチレンノニ
ルフェノールエーテル［花王（株）社製、エマルゲン９
５０］の２５％水溶液１部を投入し、反応容器中の温度
を８０℃に上げてから、メタクリル酸メチル１００部、
ブチルアクリレート４９０部２−エチルヘキシルアクリ
レート１００部、メタクリル酸１０部、水１７５部、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル［花王（株）
社製、エマルゲン９５０］の２５％水溶液７部、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ソーダ［花王
（株）社製、レベノールＷＺ］の２５％水溶液７部、過
硫酸アンモニウムの２％の水溶液３５部からなる混合液
（Ａ）を、反応容器へ４時間かけて添加する。添加後３
０分間養生を行った後にメタクリル酸メチル１８０部、
ブチルアクリレート７５部２−エチルヘキシルアクリレ
ート４０部、メタクリル酸５部、水７５部、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル［花王（株）社製、エ
マルゲン９５０］の２５％水溶液３部、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル硫酸ソーダ［花王（株）社
製、レベノールＷＺ］の２５％水溶液３部、過硫酸アン
モニウムの２％の水溶液１５部からなる混合液（Ｂ）
を、反応容器へ１時間かけて添加する。各混合液中の添
加中及び養生中は反応容器中の温度を８０℃に保ち、添
加が終了してから反応容器中の温度を８５℃にして更に
２時間保つ。冷却後２５％のアンモニアを加えてｐＨを
８に調整した後水を加え、固形分濃度が５０％のエマル
ションを得た。

【００４４】次に酸化亜鉛換算で８％の炭酸亜鉛アンモ
ニウム水溶液１６．７部を攪拌しながら順次添加して、
配合物を得た。次に、実施例１と同様にして塗工紙の試
験片を得、各種物性の評価を行った。それらの結果を表
２に示す。

【００４５】

【実施例５〜８】エマルションの組成を表２または表３
に記載された組成にした以外は実施例４と同様にして塗
工紙の試験片を得、各種物性の評価を行った。それらの
結果を表２および表３に示す。なお、エマルションの重
合において、ラジカル重合性モノマー以外の添加物はそ
れぞれコアシェル比に対応した量比で添加した。

【００４６】

【実施例９〜１１】エマルションの組成を表３に記載さ
れた組成にし、炭酸亜鉛アンモニウム水溶液の添加量を
各４．２部、８．８部、６６．８部に変更した以外は実
施例１と同様にして塗工紙の試験片を得、各種物性の評
価を行った。それらの結果を表３に示す。

【００４７】

【比較例１〜２】エマルションの組成を表４に記載され
た組成にした以外は実施例１と同様にして塗工紙の試験
片を得、各種物性の評価を行った。それらの結果を表４
に示す。

【００４８】

【比較例３〜４】エマルションの組成を表４に記載され
た組成にした以外は実施例４と同様にして塗工紙の試験
片を得、各種物性の評価を行った。それらの結果を表４
に示す。なお、エマルションの重合において、ラジカル
重合性モノマー以外の添加物はそれぞれコアシェル比に
対応した量比で添加した。

【００４９】

【比較例５〜６】エマルションの組成を表４に記載され
た組成にし、炭酸亜鉛アンモニウム水溶液の添加量を各
０部、１２５部に変更した以外は実施例１と同様にして
塗工紙の試験片を得、各種物性の評価を行った。それら
の結果を表４に示す。

【００５０】

【実施例１２】実施例１の亜鉛量と亜鉛換算で同量の酸
化亜鉛の５０％水分散液を、実施例１で得たエマルショ
ンに配合して、実施例１と同様にして塗工紙の試験片を
得、ベタツキ性の評価を行った。その結果、ベタツキ性
は◎で良好であった。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】

【発明の効果】本発明の水性の樹脂分散体組成物を使用
することにより、焼却時にも有害なガスの発生が無く、
従来のＰＶＣ素材に匹敵する優れた難燃性と耐候性、表
面光沢、柔軟性、フィルム成膜性、意匠性、経済性を兼
ね備え、しかも柔軟性に富んで、粘着性が低くベタツキ
感の極めて少ない壁装材を得ることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年４月２７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】

【実施例５〜６】エマルションの組成を表２に記載され
た組成にした以外は実施例４と同様にして塗工紙の試験
片を得、各種物性の評価を行った。それらの結果を表２
に示す。なお、エマルションの重合において、ラジカル
重合性モノマー以外の添加物はそれぞれコアシェル比に
対応した量比で添加した。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】

【実施例７〜９】エマルションの組成を表３に記載され
た組成にし、炭酸亜鉛アンモニウム水溶液の添加量を各
４．２部、８．８部、６６．８部に変更した以外は実施
例１と同様にして塗工紙の試験片を得、各種物性の評価
を行った。それらの結果を表３に示す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５０】

【実施例１０】実施例１の亜鉛量と亜鉛換算で同量の酸
化亜鉛の５０％水分散液を、実施例１で得たエマルショ
ンに配合して、実施例１と同様にして塗工紙の試験片を
得、ベタツキ性の評価を行った。その結果、ベタツキ性
は◎で良好であった。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】

【表２】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 151/00 Ｃ０９Ｄ 151/00 201/00 201/00 Ｄ０６Ｍ 15/263 Ｄ０６Ｍ 15/263 Ｄ２１Ｈ 19/20 Ｃ０８Ｌ 33/02 27/20 35/00 // Ｃ０８Ｌ 33/02 Ｄ２１Ｈ 1/34 Ｅ 35/00 5/00 Ａ (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:00 5:09）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均ガラス転移温度が−４０〜３０℃で
   あるエマルション１００重量部（固形分換算）に対し多
   価金属イオン０．１〜１０ミリモルを配合した配合物１
   ００重量部（固形分換算）と、無機充填材１００〜５０
   ０重量部とを含有する水性の樹脂分散体組成物。
2. 【請求項２】 エマルションが−５０〜１０℃に少なく
   とも一つのガラス転移温度（Ｔｇ₁ ）を有し、また−２
   ０〜４０℃に少なくとも一つのガラス転移温度（Ｔ
   ｇ₂ ）を有し、かつＴｇ₁ ＜Ｔｇ₂ である二重構造エマ
   ルションである請求項１に記載の水性の樹脂分散体組成
   物。
3. 【請求項３】 組成物が壁装材用に用いられる請求項１
   または２に記載の樹脂分散体組成物。