JPH11350282A - ゴムホース補強用ポリエステルコードおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高モジュラスでかつ低収縮性を有すると共に、
耐久性にすぐれ、クーラーホースやブレーキホースなど
の補強用として有用なゴムホース補強用ポリエステルコ
ードを提供する。 【解決手段】撚糸されたコードの強度が６ｇ／ｄ以上、
１．７ｇ／ｄ荷重時伸度が３％以下、１５０℃乾熱収縮
率が１．５％以下、かつ１．７ｇ／ｄ荷重時伸度と１５
０℃乾熱収縮率の和が３．８％以下であることを特徴と
するゴムホース補強用ポリエステルコードおよびその製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴムホースの補強
材として有用なゴムホース補強用ポリエステルコードお
よびその製造方法に関するものである。さらに詳しく
は、高モジュラスでかつ低収縮性を有すると共に、耐久
性にすぐれ、クーラーホースやブレーキホースなどの補
強用として有用なゴムホース補強用ポリエステルコード
およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルからなる繊維は、高強力、高接着性およ
び耐久性にすぐれているため、各種産業用途に適用され
ており、とくにたとえば、タイヤコード、動力伝達ベル
ト、搬送用ベルトおよびゴムホースなどのゴム補強用コ
ードとして広く用いられている。

【０００３】ゴムホースの補強材として使用されるポリ
エステル繊維に対する要求特性としては、強力が大きい
こと、ハイモジュラスであること、ゴムとの接着性が良
好なこと、および疲労性が良好なことなどが挙げられ
る。

【０００４】ホースの特性の中で、とくに重要なものと
しては、破裂圧、膨張量、耐久性、およびホース品位な
どが挙げられる。そして、これらの特性は、ホースの構
造によって変わるが、補強材として使用される繊維の物
性によっても大きく左右されることになる。

【０００５】すなわち、ホースの破裂圧を高くするに
は、高強度の繊維を使用する必要があり、またホースの
膨張量を小さくするためには、繊維のモジュラスを大き
くする必要がある。

【０００６】さらに、繊維の収縮率が大きすぎると、ホ
ース製造時に繊維が収縮してしまうため、得られるホー
スの品位を低下させる原因となる。

【０００７】しかるに、従来のポリエステル繊維の場合
には、処理コードの製造時にモジュラスを高くするため
に、高倍率で延伸、熱処理を行なうと、高モジュラスに
はなるものの、逆に収縮率が大きくなってしまい、ゴム
ホース補強用繊維としての特性を十分満足できないとい
う問題があった。

【０００８】この問題点を解決する手段としては、重合
度の低いポリエステル繊維をゴムホースの補強用として
適用しようという試みがなされているが、この場合には
確かに、高モジュラスにもかかわらず、収縮率が低下す
るものの、その収縮率は必ずしも十分ではないばかり
か、繊維の重合度が低いために、十分な疲労性を有する
ものではなかった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。

【００１０】したがって、本発明の目的は、高モジュラ
スでかつ低収縮性を有すると共に、耐久性にすぐれ、ク
ーラーホースやブレーキホースなどの補強用として有用
なゴムホース補強用ポリエステルコードを提供すること
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに、本発明のゴムホース補強用ポリエステルコード
は、主として次の構成を有する。すなわち、撚糸された
コードの強度が６ｇ／ｄ以上、１．７ｇ／ｄ荷重時伸度
が３％以下、１５０℃乾熱収縮率が１．５％以下、かつ
１．７ｇ／ｄ荷重時伸度と１５０℃乾熱収縮率の和が
３．８％以下であることを特徴とするゴムホース補強用
ポリエステルコードである。

【００１２】また、本発明のゴムホース補強用ポリエス
テルコードの製造方法は、主として次の構成を有する。
すなわち、ポリエステル繊維延伸糸の固有粘度（ＩＶ）
が０．９〜１．０５、単繊維繊度が１〜４．５ｄ、糸条
強度が６．５ｇ／ｄ以上、１５０℃乾熱収縮率と４．５
ｇ／ｄ荷重時伸度の和が９．７％以下であり、該延伸糸
の複屈折率と該延伸糸を延伸する前の未延伸糸の複屈折
率の差が１００×１０^-3〜１２０×１０^-3であるポリエ
ステル繊維延伸糸に撚りを掛けてコードとなし、次にポ
リエポキシド化合物を含有する第１処理液またはポリエ
ポキシド化合物とブロックドポリイソシアネート化合物
および／もしくはエチレン尿素化合物ならびにゴムラテ
ックスとを含有する第１処理液により処理した後、レゾ
ルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物、ビニルピリジン
−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリブタ
ジエンラテックスおよびクロロフェノール化合物を含有
する第２処理液により処理することを特徴とするゴムホ
ース補強用ポリエステルコードの製造方法である。

【００１３】なお、本発明のゴムホース補強用ポリエス
テルコードにおいては、(1)ゴムホース補強用ポリエス
テルコードが接着剤で処理されていること、(2)エチレ
ン−プロピレン−ジエン系三元共重合ゴムの補強用に用
いられることが好ましい条件であり、これらの条件を適
用することにより、一層すぐれた効果の取得を期待する
ことができる。

【００１４】また、本発明のゴムホース補強用ポリエス
テルコードの製造方法においては、(1)ゴムホース補強
用ポリエステルコードを形成するポリエステル繊維延伸
糸の固有粘度（ＩＶ）が０．９０〜１．０５、単繊維繊
度が１〜４．５ｄ、該延伸糸の糸条強度が６．５ｇ／ｄ
以上、１５０℃乾熱収縮率と４．５ｇ／ｄ荷重時伸度の
和が９．７％以下であり、該延伸糸の複屈折率と該延伸
糸を延伸する前の未延伸糸の複屈折率の差が１００×１
０^-3〜１２０×１０^-3であること、(2)ゴムホース補強
用ポリエステルコードを形成するポリエステル繊維のカ
ルボキシル末端基量が１０当量／１０⁶ ｇ以下であるこ
とが好ましい条件であり、これらの条件を適用すること
により、一層すぐれた効果の取得を期待することができ
る。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明のゴムホース補強用
ポリエステルコードおよびその製造方法について詳述す
る。

【００１６】本発明のゴムホース補強用ポリエステルコ
ードは、接着剤で接着処理したものであって、そのコー
ド強度、コードの１．７ｇ／ｄ荷重時伸度、コードの１
５０℃乾熱収縮率およびコードの１．７ｇ／ｄ荷重時伸
度と１５０℃乾熱収縮率の和を、夫々上記の範囲とする
ことが重要な条件であり、これらを一つでも欠く場合に
は、本発明の目的を達成することができない。

【００１７】すなわち、本発明のゴムホース補強用ポリ
エステルコードは、複数糸条が撚糸されているものであ
り、単数糸条では強度が不足する問題がある。

【００１８】また、本発明のゴムホース補強用ポリエス
テルコードはその強度が６ｇ／ｄ以上であることが必要
であり、これを下回ると、得られるゴムホースの耐圧性
が低くなり、ゴムホースの耐圧性を満足するために編組
するコードの量を増加しなければならなくなる。

【００１９】また、本発明のゴムホース補強用ポリエス
テルコードは、その１．７ｇ／ｄ荷重時伸度が３％以下
であることが必要であり、１．７ｇ／ｄ荷重時伸度が３
％を越えると、このコードを用いて補強して得られるゴ
ムホースの膨張量が大きくなり過ぎる。

【００２０】また、本発明のゴムホース補強用ポリエス
テルコードは、そのコードの１５０℃乾熱収縮率が１．
５％以下であることが必要であり、１５０℃乾熱収縮率
が１．５％を越えると、加硫時の熱によりコードが収縮
してしまい、このコードを用いて補強して得られるゴム
ホース品位を損なう恐れがある。

【００２１】さらに、本発明のゴムホース補強用ポリエ
ステルコードは、その１．７ｇ／ｄ荷重時伸度と１５０
℃乾熱収縮率の和が３．８％以下であることが必要であ
り、この差が３．８％を越えると、このコードを用いて
補強して得られるゴムコードの耐久性が悪くなる。

【００２２】本発明のゴムホース補強用ポリエステルコ
ードを形成するポリエステル繊維は、テレフタル酸を主
たる二官能カルボン酸とし、エチレングリコールを主た
るグリコール成分とするポリエステルを溶融紡糸延伸し
てなる繊維であることが望ましいが、テレフタル酸の一
部あるいは全部を２，６−ナフタレンジカルボン酸、
４，４−ジカルボキシフェノキシエタンおよびイソシア
ネート基などに置き換えたもの、またエチレングリコー
ルの一部あるいは全部をジエチレングリコール、プロピ
レングリコールおよびブタンジオールなどに置き換えた
ポリエステルまたは共重合ポリエステルからなる繊維で
あっても使用することができる。

【００２３】また、上記ポリエステルは、少量であれ
ば、トリメシン酸、トリメリット酸、ほう酸、りん酸、
グリセリンおよびトリメチロールプロパンなどの三官能
化合物を共重合したものであってもよい。

【００２４】さらに、上記ポリエステルは、各種改質
剤、例えばカルボジイミド化合物、エポキシ化合物、イ
ソシアネート化合物およびオキサゾリン化合物などの末
端カルボキシル封鎖剤により改質されていてもよい。

【００２５】ポリエステル繊維の製糸方法は、紡糸・延
伸を二段階に分けて行なう方法であっても、またこの両
工程を一段階で行なう方法であってもよい。

【００２６】本発明のゴムホース補強用ポリエステルコ
ードは、上記ポリエステル繊維糸条に下撚りをかけ、次
いで２本以上の繊維糸条を引き揃えて好ましくは下撚り
と反対方向に撚りをかけ両撚りとした後、熱処理するこ
とにより得られるものである。

【００２７】ただし、本発明のゴムホース補強用ポリエ
ステルコードの原料であるポリエステル繊維は、延伸糸
の複屈折率と該延伸糸を延伸する前の未延伸糸の複屈折
率の差、固有粘度（ＩＶ）、単繊維繊度、強度、１５０
℃乾熱収縮率と４．５ｇ／ｄ荷重時伸度の和が、および
さらにはカルボキシル末端基量が、上記の範囲を満たす
ものであることが好ましい。

【００２８】すなわち、ポリエステル繊維の未延伸糸の
複屈折率と延伸糸の複屈折率の差は、１００×１０^-3〜
１２０×１０^-3の範囲であることが好ましく、１００×
１０^-3以上とすることで強力低下を防ぎ、また１２０×
１０^-3以下とすることで寸法安定性が良好で、得られる
ゴムホースの疲労性が優れたものとなる。

【００２９】また、ポリエステル繊維の固有粘度は０．
９〜１．０５の範囲であることが好ましく、０．９未満
以上とすることでゴムホース補強用として使用する場合
の耐久性が十分となり、１．０５以下とすることで溶融
粘度が適切で紡糸が円滑となり、加工性が良好でタフネ
スの高い繊維が得られる。

【００３０】ポリエステル繊維の単繊維繊度は１〜４．
５ｄの範囲であることが、得られるゴムホースの疲労性
および柔軟性の点で好ましく、１ｄ以上とすることでコ
ード／コード間の摩耗によりコードが劣化して疲労性が
低下するのを防ぎ、また４．５ｇ／ｄ以下とすることで
得られるゴムホースの柔軟性を確保できる。

【００３１】ポリエステル繊維延伸糸の糸条強度は６．
５ｇ／ｄ以上であることが好ましく、この範囲とするこ
とで、接着剤で処理した後のコード強力を十分にでき、
得られるゴムホースの耐圧性が高くなり、ゴムホースの
耐圧性を満足するために編組するコードの量を増加させ
る必要はない。

【００３２】ポリエステル繊維の１５０℃乾熱収縮率と
該ポリエステル繊維の４．５ｇ／ｄ荷重時伸度（以下、
中間伸度）の和（以下、寸法安定性）は９．７％以下が
好ましく、９．７％以下とすることで、ゴムホース補強
用ポリエステルコードの１．７ｇ／ｄ荷重時伸度と１５
０℃における乾熱収縮率の和を上記した範囲にすること
ができ、ホースの疲労性を高くすることができる。

【００３３】さらに、ポリエステル繊維のカルボキシル
（−ＣＯＯＨ）末端基は１０当量／１０⁶ ｇ以下である
ことが好ましく、１０当量／１０⁶ ｇ以下とすること
で、ゴムホースの製造工程で加硫時の水分やゴム中の添
加剤によるコードの強力低下やホースの長時間使用によ
るコードの強力低下を起こしにくい。

【００３４】ここで、カルボキシル末端基濃度を１０当
量／１０⁶ ｇにする具体的な方法としては、重合工程に
おいてカルボキシル末端基と反応し、これを封鎖する化
合物を添加する方法（封鎖重合法）があり、このカルボ
キシル末端基封鎖剤としては、例えばモノエポキシ化合
物、ジエポキシ化合物、カーボネート化合物、モノカル
ボジイミド化合物およびジカルボジイミド化合物などが
挙げられる。

【００３５】上記の特性を満たすポリエステル繊維は、
以下に例示する方法により製造することができる。

【００３６】まず、ポリエステルチップをエクストルー
ダ型押し出し機に供給して溶融チップとなし、続いて紡
糸口金から紡糸する。

【００３７】紡糸された糸条は、徐冷域を通った後、チ
ムニー冷風により冷却固化される。ここで、口金下加熱
域の温度は３２０〜３５０℃であり、徐冷域の長さは６
５〜７５ｃｍであることが好適である。また、口金下無
加熱域の長さは５〜１５ｃｍであることが好適である。

【００３８】引き続いて糸条に紡糸油剤を付与した後、
引き取り速度２７００〜３３００ｍ／分で引き取る。口
金下の雰囲気と紡糸速度を上記の範囲にすることによっ
て、次いで延伸して得られる延伸糸の微細構造上の特徴
がより発揮され、撚糸時の強力利用率が向上する。よっ
て、原糸の強力は低下するが、利用形態としてのコード
の強力低下はわずかである。むしろ屈曲疲労性や耐化学
劣化性が向上しているために、初期の強力が低い値を示
したとしても、使用されているゴムホースの使用時間の
経過にしたがって残存強力は優位になり、ゴムホースの
寿命が長くなるという好ましい性能を示すようになる。

【００３９】また、このような高温雰囲気条件、冷却条
件、紡糸速度を採用することにより、紡出糸条の品質を
安定させるとともに、ポリエステル繊維の強伸度積、寸
法安定性を満足し、ホース用として最適なポリエステル
繊維を得ることができる。

【００４０】引き取られた高速紡糸糸条（ＰＯＹ糸）
は、通常一旦巻きとられることなく延伸される。

【００４１】すなわち、ＰＯＹ糸を引き続いて延伸域に
移送し、１段延伸では８０〜１００℃の温度で最終延伸
倍率の６０〜８０％程度まで延伸し、次いで残りの最終
延伸倍率の２０〜４０％程度は２４５〜２６５℃の温度
で２段延伸される。なお、毛羽を減少させ、撚糸工程な
どの工程通過性を良好にする観点から２段延伸の延伸温
度を２００℃以上とするのが好ましい。

【００４２】次に、弛緩処理を施して非加熱の弛緩ロー
ラに捲回し、次いで５０００〜６５００ｍ／分の速度で
巻取機に巻取ることにより、本発明のゴムホース補強用
ポリエステルコードに適したポリエステル繊維を得るこ
とができる。

【００４３】このようにして得られるポリエステル繊維
は、高配向のＰＯＹ糸を低倍率延伸したものであり、ゴ
ムホース補強用として特に必要な強度と寸法安定性のバ
ランスのとれた性能を有するものである。

【００４４】本発明のホース補強用ポリエステルコード
は、上記の方法で製造されたポリエステル繊維を合撚し
た生コードに、コンピュートリータなどのディッピング
装置を用いて下記する接着剤を付与し、さらに熱処理す
ることによって得られる。

【００４５】生コードとしては、上記ポリエステル繊維
に４〜１５回／１０ｃｍの片撚りをかけたものが好まし
く用いられる。

【００４６】本発明においては、ホース補強用ポリエス
テルコードの被着ゴムとの接着性を向上させるために、
接着剤を付与することが好ましい。

【００４７】なかでも、被着ゴムがエチレン−プロピレ
ン−ジエン系三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）の場合には、
次の第１処理液および第２処理液とからなる２浴接着処
理液を用いることが好ましい。

【００４８】第１処理液としては、ポリエポキシド化合
物を含有する処理液、または、ポリエポキシド化合物と
ブロックドポリイソシアネート化合物および／もしくは
エチレン尿素化合物ならびにゴムラテックスとを主成分
として含有する処理液が好ましく用いられる。

【００４９】ここで、第１処理液に用いられるポリエポ
キシド化合物とは、１分子中に２個以上のエポキシ基を
含有する化合物であり、具体例としては、グリセロー
ル、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ールなどの多価アルコール類と、エピクロルヒドリンの
ようなハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、レゾ
ルシン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジメチルメタ
ン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂およびレゾルシ
ン・ホルムアルデヒド樹脂などの多価フェノール類と、
前記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、ビス−
（３，４−エポキシ−６−メチル−ジシクロヘキシルメ
チル）アジペートおよび３，４−エポキシシクロヘキセ
ンエポキシドなどの不飽和結合部分を酸化して得られる
ポリエポキシド化合物、ビスフェノールＡ型エポキシ化
合物およびビスフェノールＡ型ウレタン変性エポキシ化
合物などが挙げられ、これらはそれぞれ単独でまたは２
種以上を混合して使用することができる。なかでも好ま
しいポリエポキシド化合物は、多価アルコールとエピク
ロルヒドリンの反応生成物（多価アルコールのポリグリ
シジルエーテル化合物）である。

【００５０】この第１処理液は、上記ポリエポキシド化
合物単独を有効成分として含むものであってもよいが、
このポリエポキシド化合物と共に、ブロックドポリイソ
シアネート化合物および／もしくはエチレン尿素化合物
ならびにゴムラテックスとを主成分として含むものであ
ることがより好ましい。

【００５１】上記第１処理液に使用されるブロックドポ
リイソシアネート化合物とは、熱によりブロック剤が遊
離して活性なイソシアネート化合物を生じる化合物であ
り、具体的にはトリレンジイソシアネート、メタフェニ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびトリフェ
ニールメタントリイソシアネートなどのポリイソシアネ
ート化合物と、フェノール、クレゾール、レゾルシンな
どのフェノール類、ε−カプロラクタム、バレロラクタ
ムなどのラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケト
ンオキシム、シクロヘキサンオキシムなどのオキシム類
およびエチレンイミンなどから選ばれたブロック剤との
反応生成物などが挙げられる。

【００５２】これらブロックドポリイソシアネート化合
物のなかでは、特にε−カプロラクタムでブロックされ
た芳香族ポリイソシアネート化合物およびジフェニルメ
タンジイソシアネートの芳香族化合物の使用が良好な結
果を与える。

【００５３】同じく第１処理液において用いることがで
きるエチレン尿素化合物とは、加熱によりエチレンイミ
ン環が開環して反応し、接着性を向上させる機能を有
し、その代表例としては、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネートおよびトリフェニルメタンジイソシアネ
ートなどの芳香族、脂肪族イソシアネートと、エチレン
イミンとの反応生成物などが挙げられる。

【００５４】これらエチレン尿素化合物のなかでは、と
くにジフェニルメタンジエチレン尿素の芳香族エチレン
尿素化合物の使用が良好な結果を与える。

【００５５】また、上記第１処理液において用いること
ができるゴムラテックスとしては、ビニルピリジン−ス
チレン−ブタジエン共重合体ラテックスおよび／または
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスが好ましく用
いられる。

【００５６】なお、上記第１処理液においてラテックス
を含むタイプの場合、上記ブロックドポリイソシアネー
ト化合物およびエチレン尿素化合物のいずれか一方また
は両方を含むことができる。

【００５７】上記第１処理液においてラテックスを含む
タイプの場合、ポリエポキシド化合物／ブロックドポリ
イソシアネート化合物およびエチレン尿素化合物／ゴム
ラテックスの配合比は、１０〜２５重量％／２０〜３５
重量％／０〜７０重量％、とくに１０〜２０重量％／２
０〜３０重量％／０〜７０重量％の割合が好ましい。

【００５８】ここで、上記第１処理液においてラテック
スを含むタイプの場合、配合が、上記の範囲であると、
処理したポリエステルコードの初期接着力が優れたもの
となる。

【００５９】上記第１処理液は、接着剤マトリックス成
分の総固形分濃度を２〜１０重量％、さらには４〜７重
量％の溶液（分散液を含む）として使用するのが好適で
ある。

【００６０】なお、上記の第１処理液は、ポリエステル
の製糸工程において付与してもよく、また上記ポリエス
テル繊維に４〜１５回／１０ｃｍの片撚りをかけた生コ
ードとしてから付与してもよい。

【００６１】上記第１処理液に次いでポリエステルコー
ドに付与される第２処理液としては、レゾルシン・ホル
ムアルデヒド初期縮合物、ビニルピリジン−スチレン−
ブタジエン共重合体ラテックス、ポリブタジエンラテッ
クスおよびクロロフェノール化合物を含有する処理液が
好ましく用いられる。

【００６２】第２処理液におけるビニルピリジン−スチ
レン−ブタジエン共重合体ラテックスとポリブタジエン
ラテックスとの混合比は重量比で１／３〜３／１の範囲
であることが好ましい。１／３以上とすることでＥＰＤ
Ｍとの良好な接着性が得られ、でき上がった補強用コー
ドに粘着性が生じることもなく、ホース編み上げ時の工
程通過性が良好となる。また、３／１以下とすることで
ゴムとの接着性を良好なものにできる。

【００６３】第２処理液におけるレゾルシン・ホルムア
ルデヒド初期縮合物（ＲＦ）と、上記ビニルピリジン−
スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスとの混合割合
は、固形分換算重量比で１／１０〜１／２、さらには１
／８〜１／３の範囲にあることが好ましい。この固形分
換算重量比を１／１０以上とすることで、ゴムとの接着
性を良好なものとし、コードおよび編織物の粘着性が増
加しすぎることがなく、また１／２以下とすることで、
処理されたコードおよび編織物が硬くなりすぎず柔軟に
保つことができる。

【００６４】第２処理液に使用するクロロフェノール系
化合物としては、“カサボンドＥ”（登録商標、トーマ
ス・スワン社製）、“デナボンド”、“デナボンドＡ”
および“デナボンドＫ”（以上ともに登録商標、長瀬化
成（株）製）などの２−６ビス（２，４−ジヒドロキシ
フェニルメチル）−４−クロロフェノールが挙げられ
る。

【００６５】第２処理液において、クロロフェノール系
化合物とレゾルシン・ホルムアルデヒドとの初期縮合物
（ＲＦ）を混合すると、ＥＰＤＭとポリエステルコード
との接着性を著しく向上させることができるので好まし
い。

【００６６】第２処理液においては、クロロフェノール
化合物（Ｃ）とＲＦＬとの固形分換算重量比（Ｃ／ＲＦ
Ｌ）が１／１０〜１／２であることが好ましい。かかる
重量比を１／１０以上とすることで、満足すべき接着性
が得られ、また１／２以下とすることで、コードおよび
編織物の柔軟性を維持できる。

【００６７】上記第２処理液は、通常固形分濃度５〜２
０重量％で使用される。

【００６８】次に、本発明のゴムホース補強用ポリエス
テルコードの製造手順の一例について説明する。

【００６９】まず、上記第１処理液をポリエステルコー
ドに浸漬し、通常、７０〜１５０℃の温度で乾燥した
後、２００〜２６０℃の温度で熱処理を施す。引続き前
記第２処理液を付与し、上記第１処理液の場合と同様
に、７０〜１５０℃で乾燥した後、２００〜２６０℃で
熱処理を施す。

【００７０】処理液付与後の乾燥温度を７０℃以上とす
ることで、処理剤が十分に固化するのでローラーに付着
することがなく、編組物への付着量が減少したり付着ム
ラが生じることはなく、ゴムとの接着性が良好となる。
また、熱処理温度を２６０℃以下とすることで、処理剤
が劣化するのを防ぎ、ゴムとの接着性を良好とできる。
一方、熱処理温度を２００℃以上とすることで、ゴムと
の接着性を良好にできる。

【００７１】ポリエステルコードに対する第１処理液の
付着量は、固形分換算で０．５〜２．０重量％の範囲が
好ましい。また、ポリエステルコードに対する第２処理
液の付着量は、固形分換算で１．０〜２．０重量％、さ
らには１．２〜１．７重量％の範囲が好ましい。

【００７２】本発明のゴムホース補強用ポリエステルコ
ードを用いて補強されるゴムとしては、天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレ
ンゴム（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブ
チルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、
エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合ゴム（ＥＰ
ＤＭ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム
（ＨＮＢＲ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（Ｃ
ＳＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム（ＣＨ
Ｃ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）あるいはこれ
ら各種のゴムの混合物などが挙げられる。これらのなか
でも、自動車用ゴムホースには、主としてエチレン−プ
ロピレン−ジエン系三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ）が好ま
しく使用される。

【００７３】かくして、本発明のゴムホース補強用ポリ
エステルコードは、高モジュラスでかつ低収縮性を有す
ると共に、耐久性にすぐれており、このコードで補強さ
れたブレーキホースやクーラーホースホースなどは、膨
張量、耐久性およびホース品位などの向上を図ることが
できる。

【００７４】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
する。実施例における各測定値は次の方法にしたがって
測定したものである。

【００７５】［固有粘度（ＩＶ）］オストワルト粘度計
を用いて、オルソクロロフェノール１００ｍｌに対し、
試料３ｇを溶解した溶液の相対粘度η_rpを２５℃で測定
し、次の近似式によりＩＶを算出した。 ＩＶ＝０．０２４２η_rp＋０．２６３４ ただし、η_rp＝（ｔ×ｄ）／（ｔ₀ ×ｄ₀ ） ｔ ：溶液の落下時間（秒） ｔ₀ ：オルソクロロフェノールの落下時間（秒） ｄ ：溶液の密度（ｇ／ｃｃ） ｄ₀ ：オルソクロロフェノールの密度（ｇ／ｃｃ）。

【００７６】［強度、伸度、中間伸度］“テンシロン”
を使用してＪＩＳ Ｌ １０１７（１９９５）の規定に
より測定した。

【００７７】［１５０℃乾熱収縮率］ＪＩＳ Ｌ １０
１７（１９９５）の規定により測定した。すなわち、試
料をかせ条に取り２０℃、６５ＲＨの温調室に２４時間
以上放置した後、試料の０．１ｇ／ｄに相当する荷重を
かけて測定した長さｌ₀ の試料を、無張力状態で１５０
℃のオーブン中に３０分放置した後、オーブンから取り
出し上記温調室で４時間放置し、再び上記荷重をかけて
測定した長さｌ₁ から次式により算出した。 △Ｓd ＝｛（ｌ₀ −ｌ₁ ）／ｌ₀ ｝×１００（％）。

【００７８】［複屈折率］ニコン（株）製ＰＯＨ型偏光
顕微鏡を使いＤ線を光源として、通常のベレックコンペ
ンセーター法により求めた。なお、未延伸糸の複屈折率
を△ｎ_POY 、延伸糸の複屈折率を△ｎ_DYとした。

【００７９】［カルボキシル末端基の含有量］試料フィ
ラメント０．１ｇ／ｄを秤り、試験管内にてベンジルア
ルコール５ｍｌを加え、２１５℃で３分間加熱して溶解
させた。この後２０〜３０℃の数秒で急冷し、クロロフ
ォルム１０ｍｌ中に加えた。次に、加熱したベンジルア
ルコール５ｍｌで上記試験管を洗浄し、これを急冷した
後、上記クロロフォルムを加えた。このクロロフォルム
溶液をフェノールレッドの０．１％アルコール溶液を指
示薬として０．１Ｎ苛性ソーダベンジルアルコール溶液
で滴定し、−ＣＯＯＨ末端基を測定した。

【００８０】［コード強力および中間伸度］“テンシロ
ン”を使用してＪＩＳ Ｌ １０１７（１９９５）の規
定により測定した。

【００８１】［樹脂付着量］ＪＩＳ Ｌ １０１７（１
９９５）のディップピックアップ−質量法の規定により
求めた。

【００８２】［処理コード接着力］表１に示した組成か
らなる配合ゴムと処理コードを用いて、幅２５ｍｍの試
験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ ６３２８（１９９５）に記
載の剥離試験方法によって処理コード／ゴム剥離力を測
定した。すなわち、直径１０ｃｍ、長さ６ｃｍのアルミ
ニウム製のパイプに未加硫ゴムを貼付けた後、ラッピン
グクロス（東レ製３５ｍｍ）を巻き付け、オートクレー
ブを用いて、１５０℃で３０分加硫した後、ＪＩＳ Ｋ
６３２８記載の剥離試験方法によって処理コード／ゴ
ム剥離力を測定した。

【００８３】

【表１】 ［ホース品位］加硫後のホース外形の変形および皺を肉
眼で観察し外形良好なものを○、外形不良のものを×と
表わした。

【００８４】［ホースの体積膨張量］ゴムホースの体積
膨張量は、ＪＩＳ Ｄ ２６０１の規定に基づき、加圧
したときのホースの内容積変化率を測定し、体積膨張量
を相対値で示した。

【００８５】［ホースの疲労性］ゴムホースの疲労性
は、ＪＩＳ Ｄ ２６０１の規定に基づき、試料が破損
して圧力低下を生じた時間を測定し、相対値で示した。

【００８６】［実施例１］固有粘度が１．２３のポリエ
チレンテレフタレートチップをエクストルーダ型溶融紡
糸装置に供給し、吐出口径が０．６φの紡糸口金を用い
て紡糸し、紡出繊維糸条を雰囲気温度３３０℃の加熱筒
を通した後、環状の冷却筒により冷却風を３０ｍ／分の
速さで吹き付けて冷却しオイリングローラで紡糸油剤を
付与した後、７０℃に加熱制御された引取ローラで２８
００ｍ／分の速度で引き取った。

【００８７】次いで、得られた未延伸糸条を一旦巻取る
ことなく連続して２段で延伸し、巻取ることにより、延
伸繊維糸条を得た。なお１段目と２段目の延伸倍率、温
度および口金下雰囲気の条件は表２に示した条件とし
た。

【００８８】さらに、上記で得られた繊度１０００ｄ、
単繊維数２４０本のポリエステル繊維糸条を合撚して総
繊度２０００デニール（１０００ｄ／／２、撚数８回／
１０ｃｍ）の生コードを得た。

【００８９】一方、ポリエポキシド化合物を水で希釈
し、固形分を６重量％にすることにより、第１処理液と
した。

【００９０】また、アルカリ触媒の存在下で、レゾルシ
ンとホルマリンをモル比２／３の割合で混合し、２時間
熟成して得られた固形分１０重量％の初期縮合物を、ビ
ニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテック
ス（ＶＰラテックス）と、ポリブタジエンラテックス
（ＢＲラテックス）を、固形分重量比５０／５０の割合
で混合した混合ラテックス１００重量部に対し、１２．
５重量部混合し、２４時間熟成することにより、固形分
３０重量％のＲＦＬを調製した。

【００９１】次に、これに、クロロフェノール化合物で
ある２−６ビス（２，４−ジヒドロキシフェニルメチ
ル）−４−クロロフェノールを有効成分とする“デナボ
ンド”（登録商標、長瀬化成（株）製）を２５重量％添
加し、水で固形分濃度を２０重量％とした。このＲＦＬ
を水にて希釈し、固形分濃度１０％としたのものを第２
処理液とした。

【００９２】次いで、コンピュートリータ処理機（リッ
ツラー社製）を用いて、上記生コードに対し、前記第１
処理液を付与し、エアワイパーで液切りを行ない、１２
０℃で１００秒間乾燥し、続いて２４０℃で６０秒間熱
処理した。さらに、上記第１処理液付与後のコードに対
して、前記第２処理液を付与し、１２０℃で１００秒間
乾燥し、続いて２４０℃で６０秒間熱処理した後、柔軟
化処理を行ない、処理コードを得た。この処理コードを
評価した結果を表２に示した。

【００９３】また、上記処理コードを用いたゴムホース
を次の方法により製造し、得られたゴムホースの性能を
評価した結果を表２に併記した。

【００９４】すなわち、ゴムホースを製造するに際して
は、まず、マンドレルの外周に内管ゴム層となるブチル
ゴム（ＩＩＲ）および／またはハロゲン化ブチルゴムか
らなるゴム組成物を管状に押出成形した。次に、ポリエ
ステルコード３本を編組し、その外周にＥＰＤＭを押出
成形した後、１５０℃で６０分間加硫した。冷却後、マ
ンドレルから抜き取ることにより、ゴムホースを得た。
得られたホースは内径が１１ｍｍで厚さ２ｍｍの内管ゴ
ム層と、その外周に施したポリエステルコードの繊維補
強層と、その外周に設けた最外層のＥＰＤＭからなる厚
さ１．５ｍｍの外管ゴムからなっているものであった。

【００９５】

【表２】 ［実施例２］ポリエポキシド化合物／ブロックドイソシ
アネート化合物／ビニルピリジン−スチレン−ブタジエ
ン系三元共重合ゴムラテックスを、固形分比で１１重量
％／２３重量％／６６重量％の割合で混合してなる混合
液１００重量部に対し、ケイ酸塩化合物の水溶液を６重
量部を添加し、この混合液の固形分を６重量％にするこ
とにより、第１処理液とする以外は実施例１と同じ操作
を行ない、得られた結果を表２に併せて示した。

【００９６】［実施例３］処理液によるディップ処理時
のストレッチ率を表２に示したように変更した以外は、
実施例２と同じ操作を行ない、得られた結果を表２に併
せて示した。

【００９７】［比較例１〜４］製糸条件などを表３のよ
うに変更した以外は実施例２と同じ操作を行ない、得ら
れた結果を表３に示した。

【００９８】

【表３】

【００９９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のゴムホー
ス補強用ポリエステルコードは、高モジュラスでかつ低
収縮性を有すると共に、耐久性にすぐれており、このコ
ードで補強されたブレーキホースやクーラーホースホー
スなどは、膨張量、耐久性およびホース品位などの向上
を図ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０２ Ｄ０１Ｆ 6/62 ３０２Ｃ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 撚糸されたコードの強度が６ｇ／ｄ以
   上、１．７ｇ／ｄ荷重時伸度が３％以下、１５０℃乾熱
   収縮率が１．５％以下、かつ１．７ｇ／ｄ荷重時伸度と
   １５０℃乾熱収縮率の和が３．８％以下であることを特
   徴とするゴムホース補強用ポリエステルコード。
2. 【請求項２】 接着剤で処理されていることを特徴とす
   る請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴムホース補強
   用ポリエステルコード。
3. 【請求項３】 エチレン−プロピレン−ジエン系三元共
   重合ゴムの補強用に用いられることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれか１項に記載のゴムホース補強用ポリエ
   ステルコード。
4. 【請求項４】ポリエステル繊維延伸糸の固有粘度（Ｉ
   Ｖ）が０．９〜１．０５、単繊維繊度が１〜４．５ｄ、
   糸条強度が６．５ｇ／ｄ以上、１５０℃乾熱収縮率と
   ４．５ｇ／ｄ荷重時伸度の和が９．７％以下であり、該
   延伸糸の複屈折率と該延伸糸を延伸する前の未延伸糸の
   複屈折率の差が１００×１０^-3〜１２０×１０^-3である
   ポリエステル繊維延伸糸に撚りを掛けてコードとなし、
   次にポリエポキシド化合物を含有する第１処理液または
   ポリエポキシド化合物とブロックドポリイソシアネート
   化合物および／もしくはエチレン尿素化合物ならびにゴ
   ムラテックスとを含有する第１処理液により処理した
   後、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物、ビニル
   ピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、
   ポリブタジエンラテックスおよびクロロフェノール化合
   物を含有する第２処理液により処理することを特徴とす
   るゴムホース補強用ポリエステルコードの製造方法。
5. 【請求項５】ポリエステル繊維延伸糸のカルボキシル末
   端基量が１０当量／１０⁶ ｇ以下であることを特徴とす
   る請求項４に記載のゴムホース補強用ポリエステルコー
   ドの製造方法。