JPH11335624A

JPH11335624A - 塗料組成物及び塗装亜鉛系メッキ鋼板

Info

Publication number: JPH11335624A
Application number: JP10143677A
Authority: JP
Inventors: Shoichi Tanaka; 正一田中; Takashi Nakano; 多佳士中野
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1998-05-26
Filing date: 1998-05-26
Publication date: 1999-12-07

Abstract

(57)【要約】【目的】化成処理処理が施されていない亜鉛系メッキ
鋼板に塗装しても加工密着性及び耐スクラッチ性の初期
及び二次性能に優れ、かつ耐食性に優れた塗膜を形成で
きる塗料組成物を得る。【構成】（Ａ）ポリアニリン及びその誘導体から選ば
れる重合体（ａ）とプロトン酸ドーパント（ｂ）とから
構成される導電性有機重合体を５５〜１００重量％含有
する樹脂成分１００重量部に対して、（Ｂ）非クロム系
防錆顔料を５〜１００重量部含有することを特徴とする
塗料組成物、亜鉛系メッキ鋼板上に上記の塗料組成物を
塗装する塗装方法、及び亜鉛系メッキ鋼板上に上記の塗
料組成物の塗膜が設けられた塗装鋼板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐スクラッチ性、
加工性、加工密着性及び耐食性に優れた塗装鋼板を得る
のに適した塗料組成物、該塗料組成物の塗装方法及び該
塗料組成物の塗膜が形成された塗装鋼板に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
家電製品における塗装は、鋼板を成型後、家電メーカー
側で塗装する、いわゆるポストコートが多く行われてい
たが、塗装焼付時における溶剤蒸気、ホルマリンなどの
揮散により、作業環境の悪化、地球環境とりわけ大気の
汚染に悪影響を及ぼしている。

【０００３】そこで、近年、作業環境、地球環境への悪
影響をなくすため、また家電メーカー側での塗装による
煩雑さをなくすため、鋼板を鋼板メーカー側でコイルコ
ーティング法、シートコーティング法などにより塗装し
クローズドシステムにて焼付けて塗装鋼板（以下、「プ
レコート鋼板」と略称することがある）を得、この塗装
鋼板を家電メーカーで成型加工する、いわゆるプレコー
ト法が採用されてきている。

【０００４】プレコート鋼板においては、被塗物とし
て、一般に亜鉛系メッキ鋼板が多く用いられ、その耐久
性の点から、プレス加工などによって加工された際の塗
膜の加工密着性が良好であることや塗膜表面に衝撃が加
えられたときに塗膜が素地から剥がれ難いこと、すなわ
ち耐スクラッチ性が良好であることが非常に重要であ
る。これらの性能は、初期性能及び二次性能（沸騰水浸
漬処理後の性能）の両者において求められる。しかしな
がら、一般に、加工性の良いものは耐スクラッチ性が悪
く、耐スクラッチ性の良いものは加工性が悪いという傾
向にあった。

【０００５】また、プレコート鋼板においては、上記加
工部における耐食性や塗膜表面に傷が付いた場合の傷部
の耐食性も非常に重要である。

【０００６】また、プレコート鋼板においては、上記加
工部における耐食性や塗膜表面に傷が付いた場合の傷部
の耐食性が非常に重要である。これらの耐食性を満足さ
せるため、一般に塗料の樹脂組成の改良、クロメート防
錆顔料量の増大などの対策が取られている。しかしなが
ら、樹脂組成の改良だけでは十分な耐食性を得ることは
できておらず、またクロメート防錆顔料は６価クロムを
発生するため安全衛生上の問題を有する。

【０００７】さらに、プレコート鋼板の被塗物として
は、塗膜の密着性や耐食性を向上させる目的で、通常、
種々の鋼板の表面に燐酸塩処理やクロメート処理などの
化成処理が施されることが多いが、化成処理工程におい
てはスラッジの発生や廃水の処理などの問題があり、化
成処理工程の省略が求められている。

【０００８】本発明の目的は、化成処理工程なしでも且
つクロメート防錆顔料を使用せずに、加工性、加工密着
性及び耐スクラッチ性の初期性能及び二次性能に優れ、
かつ加工部における耐食性や塗膜表面に傷が付いた場合
の傷部の耐食性に優れたプレコート鋼板を得ることであ
る。

【０００９】本発明者らは、上記目的を達成するために
鋭意検討を行った結果、化成処理していない亜鉛系メッ
キ鋼板においても、ポリアニリン系の導電性有機重合体
を樹脂成分とし、顔料分として非クロム系防錆顔料を含
有する塗料を塗装することによって、加工性、加工密着
性及び耐スクラッチ性の初期性能及び二次性能に優れ、
かつ加工部における耐食性や塗膜表面に傷が付いた場合
の傷部の耐食性に優れたプレコート鋼板を得ることがで
き、上記目的を達成できることを見出し本発明を完成す
るに至った。

【００１０】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）ポリアニリン及びその誘導体から選ばれる重合体
（ａ）とプロトン酸ドーパント（ｂ）とから構成される
導電性有機重合体を５５〜１００重量％含有する樹脂成
分１００重量部に対して、（Ｂ）非クロム系防錆顔料を
５〜１００重量部含有することを特徴とする塗料組成物
を提供するものである。

【００１１】また本発明は、化成処理を施していてもよ
い亜鉛系メッキ鋼板上に、上記の塗料組成物を塗装する
ことを特徴とする亜鉛系メッキ鋼板の塗装方法を提供す
るものである。

【００１２】さらに本発明は、化成処理を施していても
よい亜鉛系メッキ鋼板上に、（Ａ）ポリアニリン及びそ
の誘導体から選ばれる重合体（ａ）とプロトン酸ドーパ
ント（ｂ）とから構成される導電性有機重合体を７０〜
１００重量％含有する樹脂成分１００重量部に対して、
（Ｂ）非クロム系防錆顔料を５〜１００重量部含有する
塗膜が形成されてなる１コート塗装亜鉛系メッキ鋼板を
提供するものである。

【００１３】また本発明は、化成処理を施していてもよ
い亜鉛系メッキ鋼板上に、（Ａ）ポリアニリン及びその
誘導体から選ばれる重合体（ａ）とプロトン酸ドーパン
ト（ｂ）とから構成される導電性有機重合体を７０〜１
００重量％含有する樹脂成分１００重量部に対して、
（Ｂ）非クロム系防錆顔料を５〜１００重量部含有する
下塗塗膜が形成され、該下塗塗膜上に上塗塗膜が形成さ
れてなる塗装亜鉛系メッキ鋼板を提供するものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の塗料組成物の各成分につ
いて、以下に詳細に説明する。

【００１５】導電性有機重合体（Ａ）本発明の塗料組成物における樹脂成分を構成する導電性
有機重合体（Ａ）は、ポリアニリン及びその誘導体から
選ばれる重合体（ａ）とプロトン酸ドーパント（ｂ）と
からなる。

【００１６】本発明における導電性有機重合体（Ａ）に
おけるポリアニリン及びその誘導体から選ばれる重合体
（ａ）は、アニリンもしくはアニリン誘導体のポリマー
であり、アニリンもしくはアニリン誘導体とプロトン酸
の溶液又は懸濁液を、酸化剤の存在下で酸化重合するこ
とによって得ることができる。重合には、通常行われる
重合条件が適用される。例えば、−１０℃〜４０℃の反
応温度で３０分間〜４８時間程度、常圧下で混合、撹拌
することによって行うことができる。上記のようにして
得られたポリアニリン及びその誘導体は、プロトン酸で
ドープされているが、アンモニア水等の塩基で処理する
ことにより脱ドープされるが、再び所望のプロトン酸で
処理してドープすることができる。上記酸化重合時に所
望のプロトン酸ドーパント（ｂ）を添加してドープして
もよく、また、脱ドープしたポリアニリンもしくはその
誘導体に所望のプロトン酸ドーパント（ｂ）を加えてド
ープしてもよい。

【００１７】上記のようにすることによって、ポリアニ
リン及びその誘導体から選ばれる重合体（ａ）とプロト
ン酸ドーパント（ｂ）とから構成される導電性有機重合
体（Ａ）を得ることができる。

【００１８】上記酸化重合反応の際に用いられる酸化剤
としては、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、過酸化水
素、第二塩化鉄などを好適に使用することができ、なか
でもペルオキソ二硫酸アンモニウムが適している。

【００１９】上記酸化重合反応に用いられるアニリンも
しくはアニリン誘導体は、ベンゼン核１個とベンゼン核
を構成する炭素原子に直接結合するアミノ基を１個有す
る化合物であり、ベンゼン核を構成する炭素原子に置換
基が結合していてもよく、具体例としては、アニリン、
ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、ｏ−エチルアニリ
ン、ｍ−エチルアニリン、ｏ−エトキシアニリン、ｍ−
ブチルアニリン、ｍ−ヘキシルアニリン、ｍ−オクチル
アニリン、２，３−ジメチルアニリン、２，５−ジメチ
ルアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、ｏ−シアノ
アニリン、２，５−ジクロロアニリン、２−ブロモアニ
リン、５−クロロ−２−メトキシアニリン、３−フェノ
キシアニリンなどを挙げることができる。

【００２０】上記酸化重合反応に用いられるプロトン酸
としては、酸解離定数ｐＫａ値が４．０以下であればよ
く、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸などの無機酸、ベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベン
ゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ｍ−
ニトロ安息香酸、トリクロロ酢酸などの有機酸、ポリス
チレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸、ポリビニル
硫酸などのポリマー酸を挙げることができる。

【００２１】プロトン酸ドーパント（ｂ）としては、酸
解離定数ｐＫａ値が４．０以下であればよく、上記酸化
重合反応に用いられるプロトン酸など種々のものを挙げ
ることができる。なかでもベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジノ
ニルナフタレンスルホン酸及び下記式（１）で表される
スルホン酸化合物が好適である。

【００２２】

【化１】

【００２３】（式中、Ｒ¹は水素、又は炭素原子数が１
〜１５のアルキル基、アルケニル基、アルキルチオアル
キル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールア
ルキル基、アルコキシアルキル基もしくはアリールオキ
シアルキル基を示し、複数存在する場合は同一であって
も異なっていてもよい。Ｒ²は水素、又は炭素原子数が
１〜１５のアルキル基、アルケニル基、アルコキシル
基、アルキルチオ基、アルキルチオアルキル基、アリー
ル基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、アル
キルスルフィニル基、アルコキシアルキル基、アリール
オキシアルキル基、アルキルスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、カルボキシル基、ニトリル基、ヒドロキ
シル基、ニトロ基又はハロゲンを示し、複数存在する場
合は同一であっても異なっていてもよい。ｍは１〜５の
整数を示し、ｎは０〜４の整数を示し、ｍとｎとの合計
は５である。）導電性有機重合体（Ａ）中における、プロトン酸ドーパ
ント（ｂ）の量は、ポリアニリン及びその誘導体から選
ばれる重合体（ａ）に対して、ほぼ１当量になる量が好
適である。本発明組成物における導電性有機重合体
（Ａ）は、導電性が体積固有抵抗値１．０×１０⁴Ω・
ｃｍ以下であることが好ましい。

【００２４】本発明組成物において、導電性有機重合体
（Ａ）は、樹脂成分の５５〜１００重量％、好ましくは
７０〜１００重量％を構成し、塗膜のスクラッチ性、加
工性及び加工密着性の初期性能ならびに二次性能の向
上、耐食性の向上に寄与する成分である。

【００２５】本発明における塗料組成物においては、樹
脂成分として、上記導電性有機重合体（Ａ）以外に、塗
膜性能の向上などを目的に、必要に応じてその他の塗膜
形成性樹脂を全樹脂成分のうちの４５重量％以下、好ま
しくは３０重量％以下の量含有することができる。

【００２６】上記その他の塗膜形成性樹脂としては、例
えば、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、変性エポキシ
樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ブロック化されてい
てもよいポリイソシアネート樹脂などの塗膜形成可能な
樹脂を挙げることができる。なかでも、ポリエステル樹
脂及びエポキシ樹脂から選ばれる水酸基含有樹脂、又は
該水酸基含有樹脂とメラミン樹脂もしくはブロック化さ
れていてもよいポリイソシアネート樹脂である硬化剤と
の組合せが好適である。この組合せにおける上記水酸基
含有樹脂と硬化剤との配合割合は、前者／後者の固形分
重量比で、６５／３５〜９５／５の範囲内にあることが
好適である。

【００２７】上記水酸基含有樹脂は、ガラス転移温度が
０〜１００℃、好ましくは２５〜９０℃で、数平均分子
量が２，０００〜２５，０００、好ましくは３，０００
〜２０，０００の水酸基含有樹脂であり、好ましくは、
水酸基価２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するものが好適
である。上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱分
析（ＤＳＣ）測定によるものである。

【００２８】非クロム系防錆顔料（Ｂ）本発明組成物において、（Ｂ）成分である非クロム系防
錆顔料は、クロム原子を含有しない防錆顔料であって塗
膜の耐食性向上に寄与する成分であり、例えば、酸化亜
鉛、リン酸亜鉛、リン・ケイ酸亜鉛、リン酸アルミニウ
ム亜鉛、リン酸カルシウム亜鉛、亜リン酸亜鉛、亜リン
酸カルシウム、亜リン酸アルミニウム、シアナミド亜鉛
カルシウム、亜鉛処理されたポリリン酸アルミニウム、
トリポリリン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛カルシ
ウム、モリブデン酸亜鉛、リンモリブデン酸亜鉛、リン
モリブデン酸アルミニウム、カルシウムイオン交換され
た非晶質シリカ微粒子（以下、「イオン交換シリカ」と
略称することがある）などを挙げることができる。なか
でもリン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛カルシウム、イオン
交換シリカを好適に使用することができる。

【００２９】上記イオン交換シリカは、微細な多孔質の
シリカ担体にイオン交換によってカルシウムイオンが導
入されたシリカ微粒子である。塗膜中に配合されたイオ
ン交換シリカは、塗膜を透過してきたＨ⁺イオンとイオ
ン交換され、防錆種イオンであるカルシウムイオンＣａ
²⁺が放出されて金属表面を保護するものと考えられる。
イオン交換シリカの市販品としては、ＳＨＩＥＬＤＥＸ
（シールデックス、登録商標）Ｃ３０３、同ＡＣ−３、
同Ｃ−５（以上、いずれもＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃ
ｏ．社製）などを挙げることができる。

【００３０】本発明組成物において、非クロム系防錆顔
料（Ｂ）の配合量は、導電性有機重合体（Ａ）を必須成
分とする上記樹脂成分１００重量部に対して、５〜１０
０重量部、さらには２０〜７０重量部の範囲内であるこ
とが好適である。

【００３１】本発明の塗料組成物は、導電性有機重合体
（Ａ）を必須成分として含有する樹脂成分及び非クロム
系防錆顔料（Ｂ）から実質的になることができるが、通
常、有機溶剤が配合され、さらに必要に応じて、チタン
白、チタンエロー、ベンガラ、カーボンブラック、シア
ニンブルー、シアニングリーン、有機系赤顔料、有機系
黄顔料などの着色顔料；クレー、タルク、マイカ、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム、シリカなどの体質顔料；塗
料用としてそれ自体既知の消泡剤、硬化触媒、塗面調整
剤、沈降防止剤などの添加剤などを含有していてもよ
い。

【００３２】上記有機溶剤は、塗料組成物の塗装性の改
善などのために必要に応じて配合されるものであり、導
電性有機重合体（Ａ）を必須成分として含有する樹脂成
分を溶解ないし分散できるものが使用でき、具体的に
は、例えば、トルエン、キシレン、高沸点石油系炭化水
素などの炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなど
のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル
系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノールなどのアルコール系溶剤、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルな
どのエーテルアルコール系溶剤などを挙げることがで
き、これらは単独で、あるいは２種以上を混合して使用
することができる。

【００３３】次に、本発明の塗装方法について以下に詳
細に説明する。

【００３４】本発明の塗装方法は、亜鉛系メッキ鋼板上
に、上記の本発明塗料組成物を塗装する方法であり、本
発明塗料組成物のみを塗装する１コート塗装仕上げであ
ってもよく、本発明塗料組成物を塗装した下塗塗膜上に
上塗塗料を塗装する複層塗装仕上げであってもよい。

【００３５】上記被塗物である亜鉛系メッキ鋼板として
は、溶融亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合
金メッキ鋼板（鉄−亜鉛、ニッケル−亜鉛、アルミニウ
ム−亜鉛などの亜鉛合金メッキを施した鋼板）などを挙
げることができ、これらはいずれも化成処理を施したも
のであってもよい。化成処理を施すことによって一般に
耐食性、塗膜の密着性をさらに向上させることができ
る。化成処理を施していない亜鉛系メッキ鋼板に、本発
明塗料組成物を形成した塗装板も耐食性、密着性などの
塗膜性能において良好な性能を示すことができるので、
化成処理を施していない亜鉛系メッキ鋼板を使用するこ
とによって化成処理を省略でき、化成処理工程における
スラッジの発生や廃水処理の問題をなくすことができ
る。

【００３６】本発明塗装方法において、本発明塗料組成
物の塗装は、特に限定されるものではなく、ロールコー
タ塗装、スプレー塗装、浸漬塗装、刷毛塗など従来公知
の塗装方法によって塗装することができる。亜鉛系メッ
キ鋼板が、長尺の鋼板である場合には、コイルコーティ
ングによるロールコータ塗装が好適である。

【００３７】本発明塗料組成物の塗装膜厚は特に限定さ
れるものではないが、ワンコート塗装仕上げの場合に
は、通常、乾燥塗膜として１〜２５μｍ、さらには３〜
２０μｍの範囲内にあることが好適であり、複層塗装仕
上げにおける下塗として塗装する場合には、通常、乾燥
塗膜として０．５〜１５μｍ、さらには１〜５μｍの範
囲内にあることが好適である。本発明塗料組成物は、塗
装後、通常、乾燥されるが、室温乾燥〜素材到達温度が
２５０℃となる条件、好ましくは素材到達温度が６０℃
〜２４０℃となる条件で、１５秒間〜１週間、好ましく
は１５秒間〜３０分間程度乾燥される。

【００３８】本発明塗装方法において、複層塗装仕上げ
する場合には、上記のようにして形成された下塗塗膜上
に上塗塗料を塗装して上塗塗膜を形成する。上記上塗塗
料としては、例えば、ポリエステル樹脂系、アルキド樹
脂系、アクリル樹脂系、シリコン変性ポリエステル樹脂
系、シリコン変性アクリル樹脂系、フッ素樹脂系などの
公知の上塗塗料を挙げることができる。加工性が特に重
視される場合には、例えば、高度加工用のポリエステル
系上塗塗料を使用することによって加工性の特に優れた
塗装鋼板を得ることができる。また、上塗塗膜を上塗ベ
ースと上塗クリヤとの２層としてもよい。

【００３９】上塗塗料の塗装方法は、特に限定されるも
のではなく、ロールコータ塗装、カーテン塗装、スプレ
ー塗装、浸漬塗装、刷毛塗など従来公知の塗装方法によ
って塗装することができる。亜鉛系メッキ鋼板が、長尺
の鋼板である場合には、コイルコーティングによるロー
ルコータ塗装が好適である。上塗塗料の塗装膜厚は特に
限定されるものではないが、上塗塗膜が１層である場合
には、通常、乾燥塗膜として８〜４０μｍ、さらには１
０〜２５μｍの範囲内にあることが好適であり、上塗塗
膜が上塗ベースと上塗クリヤとの２層である場合には、
通常、乾燥塗膜として上塗ベースが８〜３０μｍ、上塗
りクリヤが、５〜４０μｍの範囲内にあることが好適で
ある。

【００４０】上塗り塗料塗膜の焼付け条件は、特に限定
されるものではないが、通常、素材到達温度が８０℃〜
２４０℃となる条件で２０秒間〜３０分間程度の時間焼
き付けることによって好適に得ることができる。

【００４１】上記亜鉛系メッキ鋼板の塗装方法によって
本発明の塗装亜鉛系メッキ鋼板を得ることができる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお「部」及び「％」は、いずれも重量基準
によるものとする。

【００４３】導電性有機重合体（Ａ）の製造製造例１アニリン１５部と脱イオン水２７０部と濃塩酸３６部を
加え、温度０℃に保持しながら、過硫酸アンモニウム２
４．５部を脱イオン水７０部に溶解した溶液を１時間か
けて滴下し後、さらに４時間撹拌した。濾別し、水洗、
メタノール及びエーテル洗浄を行った後、真空乾燥して
ドープしたポリアニリン１２．４部を得た。ドープした
ポリアニリン１０部を３％アンモニア水１０００部に添
加し室温で２時間撹拌した後、濾別し、水洗、メタノー
ル及びエーテル洗浄を行った後、真空乾燥して６．５部
の脱ドープしたポリアニリンを得た。このポリアニリン
の数平均分子量は２７，０００であった。

【００４４】下記式（２）

【００４５】

【化２】

【００４６】で表されるスルホン酸化合物ナトリウム塩
をイオン交換処理してなるスルホン酸化合物２．３部と
エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１３５部と
の混合溶液に、上記のようにして得た脱ドープしたポリ
アニリン１部を混合し、３時間撹拌して均一な濃緑色の
溶液を得た。この溶液をガラスフィルターで濾過して導
電性有機重合体（Ａ−１）溶液を得た。フィルタ上に残
存した不溶物は極めて少量であった。導電性有機重合体
（Ａ−１）溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム
上に塗布し、１２０℃で１時間乾燥させた膜厚１ｍｍの
膜について二端子法で測定したところ、導電率σは、
１．２×１０^-2（Ｓ／ｃｍ）あった（導電率σの測定法
は以下同様。）。

【００４７】製造例２合成例１において、式（２）で表されるスルホン酸化合
物ナトリウム塩をイオン交換処理してなるスルホン酸化
合物２．３部とエチレングリコールモノｎ−ブチルエー
テル１３５部との混合溶液のかわりに、下記式（３）

【００４８】

【化３】

【００４９】で表されるスルホン酸化合物ナトリウム塩
をイオン交換処理してなるスルホン酸化合物２．３部と
エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル１３５部と
の混合溶液を使用する以外は合成例１と同様に行い、導
電性有機重合体（Ａ−２）溶液を得た。フィルタ上に残
存した不溶物は極めて少量であった。導電性有機重合体
（Ａ−２）の導電率σは、３．６×１０^-2（Ｓ／ｃｍ）
あった。

【００５０】製造例３２，２´−ジナフチルメタン−６，６´−ジスルホン酸
２．４部と２，２´−ジナフチルメタン−６，６´−ジ
スルホン酸ナトリウム塩２．７部を蒸留水１０部に加え
て溶解し、イオン平衡に到達させたドーパント溶液１
５．１部を得た。このドーパント溶液１５．１部とアニ
リン０．５部とを混合し、０℃に冷却して微量の硫酸第
１鉄を加えた。このものに、過硫酸アンモニウム１．２
部を脱イオン水４部に溶解させ０℃に冷却した溶液を１
０分間かけて滴下し、滴下後、０℃にて２０時間撹拌し
た。ついで２日間透析を行い、ドープしたポリアニリン
である導電性有機重合体（Ａ−３）溶液を得た。導電性
有機重合体（Ａ−３）の導電率σは、２．２×１０
^-3（Ｓ／ｃｍ）あった。導電性有機重合体（Ａ−３）溶
液３．０部に３％アンモニア水１０部を加えて２時間撹
拌し、濾別、水洗、乾燥し、脱ドープポリアニリンを得
た。この脱ドープポリアニリンは数平均分子量１２，０
００を有していた。

【００５１】塗料組成物の製造実施例１製造例１で得た導電性有機重合体（Ａ−１）溶液（固形
分量で１００部）に、「シールデックス３０３」（注
１）２０部、チタン白２０部及び混合溶剤［ソルベッソ
１５０（エッソ石油社製、芳香族炭化水素系溶剤）とシ
クロヘキサノンとの１／１（重量基準）混合溶剤］の適
当量を混合し、ツブ（顔料粗粒子の粒子径）が１０ミク
ロン以下となるまで分散を行い、さらに上記混合溶剤を
加えて粘度約４０秒（フォードカップ＃４／２５℃）に
調整して塗料組成物を得た。

【００５２】（注１）シールデックス３０３：Ｗ．Ｒ．
Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．社製、カルシウムイオン交換さ
れた非晶質シリカ微粒子、平均粒子径約３μｍ。

【００５３】実施例２〜７及び比較例１〜２塗料配合組成を後記表１に示す組成とする以外は実施例
１と同様にして塗料組成物を得た。表１中における配合
量は重量部（固形分量または有効成分量）にて表示す
る。表１における導電性有機重合体及び顔料以外の成分
は、顔料分散後に添加、配合した。

【００５４】

【表１】

【００５５】表１における（註）は下記のとおりであ
る。

【００５６】（＊１）バイロンＥＰ−２９４０：東洋紡
績（株）製、固形分３０％のエポキシ変性ポリエステル
樹脂溶液、樹脂の数平均分子量は約１００００、ガラス
転移温度は約７２℃。

【００５７】（＊２）サイメル３２５：三井サイテック
（株）製、メチルエーテル化メラミン樹脂。

【００５８】（＊３）デスモデュールＢＬ−３１７５：
住友バイエルウレタン（株）製、ブロック化ポリイソシ
アネート化合物。

【００５９】（＊４）タケネートＴＫ−１：武田薬品
（株）製、有機錫系ブロック剤解離触媒、固形分約１０
％。

【００６０】実施例８〜１４及び比較例３〜４厚さ０．４ｍｍの化成処理を施していない溶融亜鉛メッ
キ鋼板（亜鉛目付量６０ｇ／ｍ²）に、前記実施例１〜
７及び比較例１〜２で得た各塗料組成物を乾燥膜厚が４
ミクロンとなるようにバーコータにて塗装し、素材到達
最高温度が２２０℃となるように４０秒間焼付けて下塗
塗膜を得た。次いでこれらの各下塗塗膜上に、ＡＴ−２
１００ホワイト［関西ペイント（株）製、ポリエステル
樹脂系上塗塗料、白色］をバーコータにて膜厚が約２０
ミクロンとなるように塗装し、素材到達最高温度が２３
０℃となる条件にて６０秒間焼付けて２コート仕上げ塗
装板を得た。

【００６１】実施例１５〜１８下塗塗料として実施例１の塗料を用い、素材として、
０．４ｍｍの化成処理を施していない溶融亜鉛メッキ鋼
板のかわりに、それぞれ下記の素材を使用する以外は、
実施例８の場合と同様にして２コート仕上げ塗装板を作
成した。

【００６２】実施例１５〜１８で使用した素材種は、以
下のとおりである。

【００６３】実施例１５においては厚さ０．４ｍｍの化
成処理を施していない亜鉛−アルミニウム合金メッキ
（メッキ中のアルミニウム含有量約５％）鋼板［表２中
において「Ｚｎ−５％Ａｌ」と略記する］、実施例１６
においては厚さ０．４ｍｍの化成処理を施していない亜
鉛−アルミニウム合金メッキ（メッキ中のアルミニウム
含有量約５５％）鋼板［表２中において「Ｚｎ−５５％
Ａｌ」と略記する］、実施例１７においては厚さ０．４
ｍｍの化成処理を施していない鉄−亜鉛合金メッキ鋼板
［表２中において「Ｆｅ−Ｚｎ」と略記する］、及び実
施例１８においては厚さ０．４ｍｍのクロメート処理を
施した溶融亜鉛メッキ鋼板（亜鉛目付量６０ｇ／ｍ²）
［表２中において「Ｃｒ処理Ｚｎ」と略記する］をそれ
ぞれ使用した。

【００６４】上記実施例８〜１８及び比較例３〜４で得
た各塗装板を後記試験方法による各種塗膜性能試験に供
した。その試験結果を後記表２に示す。

【００６５】実施例１９〜２５及び比較例５〜６厚さ０．４ｍｍの化成処理を施していない溶融亜鉛メッ
キ鋼板（亜鉛目付量６０ｇ／ｍ²）に、前記実施例１〜
７及び比較例１〜２で得た各塗料組成物を乾燥膜厚が４
ミクロンとなるようにバーコータにて塗装し、素材到達
最高温度が２２０℃となるように４０秒間焼付けて１コ
ート仕上げ塗装板を得た。

【００６６】実施例２６〜２９１コート仕上げ塗料として実施例１の塗料を用い、素材
として、厚さ０．４ｍｍの溶融亜鉛メッキ鋼板のかわり
に、それぞれ下記の素材を使用する以外は、実施例１８
の場合と同様にして１コート仕上げ塗装板を作成した。

【００６７】実施例２６においては厚さ０．４ｍｍの化
成処理を施していない亜鉛−アルミニウム合金メッキ
（メッキ中のアルミニウム含有量約５％）鋼板［表３中
において「Ｚｎ−５％Ａｌ」と略記する］、実施例２７
においては厚さ０．４ｍｍの化成処理を施していない亜
鉛−アルミニウム合金メッキ（メッキ中のアルミニウム
含有量約５５％）鋼板［表３中において「Ｚｎ−５５％
Ａｌ」と略記する］、実施例２８においては厚さ０．４
ｍｍの化成処理を施していない鉄−亜鉛合金メッキ鋼板
［表３中において「Ｆｅ−Ｚｎ」と略記する］、及び実
施例２９においては厚さ０．４ｍｍのクロメート処理を
施した溶融亜鉛メッキ鋼板（亜鉛目付量６０ｇ／ｍ²）
［表３中において「Ｃｒ処理Ｚｎ」と略記する］をそれ
ぞれ使用した。

【００６８】上記実施例１８〜２９及び比較例５〜６で
得た各塗装板を下記試験方法による各種塗膜性能試験に
供した。その試験結果を後記表３に示す。

【００６９】試験方法加工密着性：塗装板を７０×１５０ｍｍの大きさに切断
し、２０℃の室温において、塗装板の表面を外側にし
て、折曲げ部分の内側に厚さ０．４ｍｍ鋼板を１枚挟ん
で上記塗装板を万力にて１８０度折曲げ（１Ｔ加工）、
ついで折曲げ部分にセロハン粘着テープを貼り付け、そ
のテープを瞬時に剥がしたときの、折り曲げ加工部の塗
膜の剥がれ程度を下記基準により評価した。塗装板とし
ては、塗装後、処理を行っていない塗装板（初期）及び
塗装後、沸騰水中に２０時間浸漬した塗装板（二次）の
２種類を用いた。

【００７０】 ◎：加工部に塗膜の剥がれが認められない、 ○：加工部に塗膜の剥がれがわずかに認められる、 △：加工部に塗膜の剥がれがかなり認められる、 ×：加工部に塗膜の剥がれが著しく認められる。

【００７１】耐スクラッチ性：２０℃の室温において、
コインスクラッチテスター（自動化技研工業（株）製）
を用いて、塗装板の塗面に１０円銅貨の縁を４５度の角
度で、３ｋｇの荷重をかけて押し付けながら１０円銅貨
を１０ｍｍ／秒の速度で約３０ｍｍ引っ張って塗面に傷
を付けた時の傷の程度を評価した。

【００７２】 ◎：傷の部分に金属の素地は見られない ○：傷の部分に金属の素地がわずかに見られる △：傷の部分に金属の素地がかなり見られる ×：傷の部分に塗膜がほとんど残らず金属の素地がきれ
いに見られる。

【００７３】耐食性：塗装板を７０×１５０ｍｍの大き
さに切断した後、裏面及び切断面を防錆塗料にてシール
した。次いで、この塗装板のほぼ中央部に素地に到達す
るクロスカットを入れ、塗装板の端から約１ｃｍの箇所
に２Ｔ折り曲げ加工を行ったものを試験板とし、この試
験板をＪＩＳＺ−２３７１に準じて塩水噴霧試験に供
した。塩水噴霧試験時間は、２コート仕上げ塗装板につ
いては５００時間とし、１コート仕上げ塗装板について
は３００時間とした。２Ｔ折り曲げ加工部については錆
の発生程度を、クロスカット部については平均のフクレ
幅を、目視により下記基準にて評価した。

【００７４】加工部における錆の発生程度 ◎：加工部に錆の発生が認められない、 ○：錆の発生程度が加工部の長さの１０％未満であるが
認められる、 △：錆の発生程度が加工部の長さの１０％以上、３０％
未満である、 ×：錆の発生程度が加工部の長さの３０％以上である、クロスカット部の平均のフクレ幅 ◎：クロスカット部にフクレが認められない、 ○：カット傷からの片側の平均フクレ幅が１ｍｍ未満で
ある、 △：カット傷からの片側の平均フクレ幅が１ｍｍ以上で
５ｍｍ未満である、 ×：カット傷からの片側の平均フクレ幅が５ｍｍ以上で
ある。

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【発明の効果】本発明の塗装方法によって、化成処理を
施していない亜鉛系メッキ鋼板上にも加工密着性及び耐
スクラッチ性の初期性能及び二次性能に優れ、かつ加工
部における耐食性や塗膜表面に傷が付いた場合の傷部の
耐食性に優れた塗装鋼板を得ることができる。これらの
性能は、導電性結城重合体に基づく加工性及び耐スクラ
ッチ性の良さとクロメート系防錆顔料による亜鉛系メッ
キの不動態化作用が相俟って達成できたものであると考
えられる。

【００７８】本発明の塗装方法は、プレコート塗装鋼板
の製造に好適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリアニリン及びその誘導体から
選ばれる重合体（ａ）とプロトン酸ドーパント（ｂ）と
から構成される導電性有機重合体を５５〜１００重量％
含有する樹脂成分１００重量部に対して、（Ｂ）非クロム系防錆顔料を５〜１００重量部含有する
ことを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】化成処理を施していてもよい亜鉛系メッ
キ鋼板上に、請求項１記載の塗料組成物を塗装すること
を特徴とする亜鉛系メッキ鋼板の塗装方法。
【請求項３】亜鉛系メッキ鋼板が、化成処理を施して
いない亜鉛系メッキ鋼板である請求項２記載の塗装方
法。
【請求項４】化成処理を施していてもよい亜鉛系メッ
キ鋼板上に、（Ａ）ポリアニリン及びその誘導体から選ばれる重合体
（ａ）とプロトン酸ドーパント（ｂ）とから構成される
導電性有機重合体を７０〜１００重量％含有する樹脂成
分１００重量部に対して、（Ｂ）非クロム系防錆顔料を
５〜１００重量部含有する塗膜が形成されてなる１コー
ト塗装亜鉛系メッキ鋼板。
【請求項５】化成処理を施していてもよい亜鉛系メッ
キ鋼板上に、（Ａ）ポリアニリン及びその誘導体から選ばれる重合体
（ａ）とプロトン酸ドーパント（ｂ）とから構成される
導電性有機重合体を７０〜１００重量％含有する樹脂成
分１００重量部に対して、（Ｂ）非クロム系防錆顔料を
５〜１００重量部含有する下塗塗膜が形成され、該下塗
塗膜上に上塗塗膜が形成されてなる塗装亜鉛系メッキ鋼
板。