JPH11329437A

JPH11329437A - 水素吸蔵合金電極及びその製造方法

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Publication number: JPH11329437A
Application number: JP10133433A
Authority: JP
Inventors: Ikuo Fukui; 育生福井
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-05-15
Filing date: 1998-05-15
Publication date: 1999-11-30
Anticipated expiration: 2018-05-15
Also published as: JP3495596B2

Abstract

(57)【要約】【課題】極少量の結着剤を用いて調製した水素吸蔵合
金のぺーストを使用し、容量低下がなく、電池内圧の上
昇の少ない水素吸蔵合金電極を簡便に製造する。【解決手段】水素吸蔵合金粉末を含み、また、ヒドロ
キシアルキルアルキルセルロースとアルキルセルロース
とカルボキシメチルセルロースと水溶性天然多糖類とか
らなる一群から選ばれる少なくとも一種であり、かつ、
１重量％水溶液の２０℃での粘度が２００ｍＰａ・ｓ以
上である結着剤Ａを含み、さらに、下記式（１）で示さ
れる繰り返し単位を有する変成ポリビニルアルコールで
ある結着剤Ｂを含む、水を分散媒とするスラリーを作製
し、次いで該スラリー中の導電性支持体の浸漬又は該ス
ラリーの集電体表面への塗布のいずれか又は両方を行
い、乾燥することにより水素吸蔵合金電極を製造する。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ電池の負
極として使用される電極に関し、特に水素を可逆的に吸
蔵及び放出することができる水素吸蔵合金を用いた水素
吸蔵合金電極及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、蓄電池すなわち二次電池として
は、ニッケル−カドミウム及び鉛蓄電池が使用されてい
る。しかしながら、近年、携帯電話や携帯型パソコンの
普及に従い、また、自動車による環境汚染が進行し、電
気自動車に対する関心が高まるに従い、これらの電池よ
り軽量かつ高容量でエネルギー密度の高い電池の開発が
望まれている。そこで、常温付近で水素の吸蔵／放出が
可能な水素吸蔵合金を負極とし、例えば水酸化ニッケル
正極と組み合わせた、水素吸蔵合金を用いた金属−水素
・アルカリ蓄電池が注目を集めている。

【０００３】この水素吸蔵合金を用いた金属−水素・ア
ルカリ蓄電池においては、充放電を繰り返すことによ
り、負極の水素吸蔵合金が微粉化して電極から脱落し、
徐々に容量が低下するという欠点があった。また、この
現象は集電体の種類によっても程度が異なり、繊維ニッ
ケルや発泡ニッケルのような三次元集電体を使用した場
合に比較し、簡易なパンチングメタルのような二次元集
電体を使用した場合の方が顕著であり、また大型電極に
おいて顕著である。

【０００４】かかる欠点を改善するために、ポリテトラ
フルオロエチレンやポリエチレンオキサイドなど、複数
の結着剤を用いて水素吸蔵合金ぺーストを調製し、得ら
れたぺーストをパンチングメタル等の集電体に塗布して
電極を作製し、合金を集電体表面に強固に担持させるこ
とが提案された（特開昭６１−６６３６６号）。しかし
ながら、上記公報の実施例に示される結着剤の添加総量
は、対合金６％と高いものであった。このように結着剤
のような絶縁性物質の添加量が多いと、合金表面が結着
剤により絶縁被覆されるので、電池及び電極の容量を充
分に大きくすることができない。また、水素吸蔵合金を
用いた金属−水素・アルカリ蓄電池の負極の結着剤とし
て、公知のポリテトラフルオロエチレン粉末のディスパ
ージョンを用いた場合には、例えば特開平２−１１２１
５８号公報に例示されるように、一般にシート状のぺー
スト混練物を調製し、これをパンチングメタルの両面に
圧着して電極を作製することはできても、インク状のぺ
ーストを調製しパンチングメタルに塗布あるいは浸漬す
ることにより簡便に作製することは不可能であった。

【０００５】一方、ポリテトラフルオロエチレンのよう
な撥水性樹脂が電池内圧を低下させる効果があることが
知られている（特開平２−２５０２６０号）。この電池
内圧上昇とは、連続的に充電を行った場合とか、放電を
行わず充電、充電停止を繰り返した場合に異常に電池内
圧が上昇するという不具合に対して、この理由が充電末
期あるいは充電完了時の水素ガス発生に起因するもので
あり、水素ガスが負極に吸蔵される効率が低下し、電池
内に水素ガスが滞留することによるとされている。この
問題に対し、負極の撥水性樹脂近傍では、その撥水性樹
脂の効果によりその部分が電解液で濡れることがなく、
気体、液体、固体の３相界面が形成され、ガス状の水素
が合金に吸蔵されやすくなるとされている。また、内圧
上昇の要因として水素ガス以外に過充電領域で正極から
発生する酸素ガスが挙げられる。この酸素ガスもまた、
負極合金中に吸蔵されている水素との反応で水に変換さ
れることにより効率的に消費されれば内圧上昇の原因と
ならない。このため、負極での酸素ガス反応効率を上げ
る必要がある。このことについても、ニッケル−カドミ
ウム型のアルカリ蓄電池ではあるが、特公平６−４０４
８９号にポリテトラフルオロエチレンのような撥水性樹
脂により負極での酸素ガス吸収能が向上するとされてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、極少
量の結着剤を用いて調製した水素吸蔵合金のぺーストを
使用し、塗布あるいは浸漬によりパンチングメタルに該
ぺーストを塗着させて、容量低下がなく、電池内圧の上
昇の少ない電極を簡便に製造する方法を提供することに
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々の結
着剤について上記の効果を確認するうち、特に、水溶性
セルロース誘導体や水溶性多糖類と一部疎水性（撥水
性）基を分子内に有する変性ポリビニルアルコールを結
着剤とした場合に、結着剤の使用量を極くわずかにして
も水素吸蔵合金のぺーストを得ることができること、及
び、得られたぺースト状の水素吸蔵合金を集電体として
のパンチングメタル表面に塗布することにより簡便に水
素吸蔵合金電極を製造することができること、さらに変
性ポリビニルアルコールの効果により水素／酸素ガス吸
収能が向上したことによると考えられる電池内圧の低減
がされるを見い出し、本発明に到達した。

【０００８】具体的には、本発明の上記諸目的は、水素
吸蔵合金粉末を含み、また、ヒドロキシアルキルアルキ
ルセルロースと、アルキルセルロースと、カルボキシメ
チルセルロースと水溶性天然多糖類とからなる一群から
選ばれる少なくとも一種であり、かつ、１重量％水溶液
の２０℃での粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上である結着剤
Ａを、上記水素吸蔵合金粉末に対して、好ましくは０．
１〜１．９重量％含み、さらに、下記式（１）で示され
る繰り返し単位を有する変成ポリビニルアルコールであ
る結着剤Ｂを、上記水素吸蔵合金粉末に対して、好まし
くは０．１〜１．９重量％含む、水を分散媒とするスラ
リーを作製し、次いで該スラリー中の導電性支持体の浸
漬又は該スラリーの集電体表面への塗布のいずれか又は
両方を行い、乾燥することを特徴とする水素吸蔵合金電
極の製造方法によって達成された。

【化３】（式中、Ｒは、炭素原子数６以上のアルキル基を表し、
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ繰り返し単位（Ｘ）、（Ｙ）、
（Ｚ）のモル分率を表し、０．６０≦ｘ＜１、０≦ｙ＜
０．４０、０．０００１≦ｚ≦０．０２、かつ（ｘ＋ｙ
＋ｚ）＝１である関係を満足する。）

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明で用いる水素吸蔵合金は、
電気化学的に水素の吸蔵／放出を行う水素吸蔵合金粉末
であり、特に限定されるものではなく、水素吸蔵合金電
極に使用される、公知の水素吸蔵合金の中から適宜選択
して使用することができる。しかし、安価であるうえ、
量産性に適しているという観点から、ミッシュメタル
（Ｍｍ）を主原料とするものを使用することが好まし
い。Ｍｍは、ＣａＣｕ₅型結晶構造を有するＬａＮｉ₅
系合金におげるＬａ部分であって、その一部をＣｅ、Ｐ
ｒ、Ｎｄその他の希土類元素によって置換した希土類元
素の混合物であり、例えば、Ｃｅ４５重量％、Ｌａ３０
重量％、Ｎｄ５重量％、及びその他の希土類元素２０重
量％からなる。

【００１０】本発明で用いる水溶性セルロース誘導体と
しては、ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、アル
キルセルロース、カルボキシメチルセルロースが挙げら
れる。ヒドロキシアルキルアルキルセルロース、アルキ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースは、１重量
％水溶液の２０℃での粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上であ
ることが必要であり、特に５００ｍＰａ・ｓ以上である
ことがより好ましい。ここで、粘度は、JIS K 7117に準
拠したＢ型粘度計によって測定されたものである。粘度
が２００ｍＰａ・ｓ未満であると、それを少量添加した
だけでは、比重の重い水素吸蔵合金を沈降させず、かつ
パンチングメタルへの塗布あるいは浸漬操作性に優れる
ぺーストを調製することができない。また、電池の電気
化学的反応を阻害しないという観点から、製造工程及び
原料パルプに由来して混入する不純物の少ない、高精製
品であることがより好ましい。また、粘度が高いほど、
水素吸蔵合金を沈降させず、塗布あるいは浸漬操作性に
優れるペーストを調製するために添加される量をより少
量とできることから好ましい。

【００１１】本発明で用いるヒドロキシアルキルアルキ
ルセルロースとしては、水溶性のヒドロキシプロピルメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、
及びヒドロキシエチルエチルセルロースが挙げられ、好
ましくは、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げ
られる。本発明で用いるアルキルセルロースとしては、
水溶性のメチルセルロースが好ましい。本発明では、カ
ルボキシメチルセルロースも好ましく用いられる。な
お、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及びメチルセ
ルロースは、分散媒として使用する水への溶解性に優れ
ること、及び、これらの水溶液が、加熱によりゲル化す
るという特性を有しており、ぺーストの塗布あるいは浸
漬後の乾燥中に生ずる形状変化が少ない、及び分子中に
金属塩を含有しないという特徴があり、この点でカルボ
キシメチルセルロース及び水溶性天然多糖類より好まし
い。

【００１２】本発明で用いる水溶性多糖類としては、水
溶性セルロースと同様の理由により、１重量％水溶液の
２０℃での粘度が２００ｍＰａ・ｓ以上であることが必
要であり、特に５００ｍＰａ・ｓ以上であることがより
好ましい。本発明で用いる水溶性天然多糖類としては、
キサンタンガム、ウエランガム、ゲランガム、ラムザン
ガム、及びカードランが好ましい。これは、これらの水
溶液の粘性挙動が非ニュートン性であり、ぺーストの塗
布時や、ぺースト中に集電体を浸漬する時には液が流動
するが、その後には構造粘性により液流動が止まるの
で、塗膜の形状変化が少なくなるという特徴があるから
である。

【００１３】本発明で用いる変性ポリビニルアルコール
は、式（１）で示される繰り返し単位を有するものであ
る。

【化４】式中、Ｒは、炭素原子数６以上のアルキル基を表す。
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ繰り返し単位（Ｘ）、（Ｙ）、
（Ｚ）のモル分率を表し、０．６０≦ｘ＜１、０≦ｙ＜
０．４０、０．０００１≦ｚ≦０．０２、及び（ｘ＋ｙ
＋ｚ）＝１である関係を満足する。繰り返し単位（Ｘ）
のモル分率及び繰り返し単位（Ｙ）のモル分率をこの範
囲とし、繰り返し単位（Ｚ）のモル分率の上限を０．０
２としたのは、水溶性となる範囲であるからである。

【００１４】本発明で用いる式（１）で示される変性ポ
リビニルアルコールは、アルキルビニルエーテル基が、
モル分率におけるｚ＝０．０００１〜０．０２の範囲で
含有されたものであることが必要とされる。これは、
０．０００１未満では変性の効果がなく、０．０２をこ
えると水に不溶性となるためである。また、アルキルビ
ニルエーテル基のアルキル基は炭素原子数６以上である
ことが必要とされ、これが５以下であるとこの基の導入
効果が小さい。このアルキル基は鎖長が長いほど効果が
大きく、炭素原子数１２（ラウリルビニルエーテル）以
上、特に１６（セチルビニルエーテル）、１８（ステア
リルビニルエ−テル）が好ましい。アルキル基は、直鎖
状又は分岐鎖状のものでもよい。このようなアルキルビ
ニルエーテルの導入方法には、特に制限はなく、酢酸ビ
ニルとアルキルビニルエ−テルの共重合物を鹸化する方
法、ポリビニルアルコールとハロゲン化アルキルとを反
応させる方法などいずれの手段によってもよい。この変
性ポリビニルアルコールの鹸化度は６０％以上（前記モ
ル分率におけるｘが０．６０以上）、好ましくは７５％
以上（ｘが０．７５以上）であることが必要とされ、こ
れが６０％未満では水溶性が失われ、スラリー中に均一
に溶解することができない。

【００１５】変性ポリビニルアルコールは、式（１）の
繰り返し単位を有する共重合体である。共重合の態様と
しては、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共
重合等のいずれであってもよい。尚、重合度については
特に制限はない。

【００１６】本発明においては、ヒドロキシアルキルア
ルキルセルロース、アルキルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、水溶性天然多糖類（以下、単に「ヒド
ロキシアルキルアルキルセルロース等」とする。）の中
から選択される少なくとも一種の結着剤Ａと式（１）で
示される前記変性ポリビニルアルコールである結着剤Ｂ
との添加総量は、水素吸蔵合金に対し０．３〜２．０重
量％であることが必要である。結着剤Ａ、Ｂの添加総量
が０．３重量％より少ないと充分な結着性を示すことが
できず、電池及び電極の容量低下が認められ、また、
２．０重量％より多いと電極の導電率が低下するうえ、
結着剤が水素吸蔵合金表面を被覆して水素の吸蔵能力を
低下させるため、電池及び電極の容量を充分に大きくす
ることができない。

【００１７】また、ヒドロキシアルキルアルキルセルロ
ース等の中から選択される少なくとも一種の結着剤Ａの
添加量及び式（１）で示される前記変性ポリビニルアル
コールである結着剤Ｂの添加量は、好ましくは、各々水
素吸蔵合金に対し０．１〜１．９重量％である。結着剤
Ａの添加重が０．１重量％より少ないと、極板中の親水
性物質が少なく極板の電解液への濡れ性が著しく劣り、
適正な容量を発現しないおそれがある。結着剤Ｂの添加
重が０．１重量％より少ないと極板中の疎水性部分含量
が低く、電池内圧低下効果が発現しないおそれがある。
また、結着剤Ａ及びＢの添加量が、各々１．９重量％よ
り多いと、その添加総量が２．０重量％を越えるため、
電極の導電率が低下するうえ、結着剤が水素吸蔵合金表
面を被覆して水素の吸蔵能力を低下させるため、電池及
び電極の容量を充分に大きくすることができないおそれ
がある。

【００１８】本発明においては、結着剤として上述した
結着剤Ａ、Ｂのみを使用しても良いが、ガス吸収性の向
上を目的にポリテトラフルオロエチレン等の他の撥水性
結着剤を併用することもできる。しかしながら、上述す
る理由から、結着剤の総量が水素吸蔵合金に対して２．
０重量％を越えない範囲とする必要がある。また、サイ
クル特性をさらに向上させることを目的とし、特開平９
−１７１８２０号に開示されるポリオールを添加するこ
ともできる。

【００１９】本発明において使用する導電性支持体は集
電体として機能する。このような導電性支持体は、公知
のものの中から適宜選択することができ、例えば、パン
チングメタル、エキスパンドメタル等二次元集電体や繊
維ニッケル、発泡ニッケル等三次元集電体が挙げられ、
好ましくは、経済性の観点からパンチングメタルであ
る。また、電解液としてはアルカリ溶液が使用されるの
で、少なくとも導電性支持体の表面は耐蝕性に優れたニ
ッケル表面であることが好ましい。

【００２０】本発明による水素吸蔵合金電極の実際の製
造は、先ず１〜５重量％の前記結着剤Ａ、Ｂの水溶液を
調製した後、水素吸蔵合金に対する結着剤Ａ、Ｂの総量
が０．３〜２．０重量％になるように、所定量の水素吸
蔵合金に上記結着剤Ａ、Ｂを含む水溶液を加える。次
に、分散媒として水を加えて適当な粘度のぺーストを調
製する。ぺーストの調製は、所定量の水素吸蔵合金に、
所定量の結着剤Ａ、Ｂを粉末のまま加えて混合した後、
適度な粘性になるように分散媒として水を適当量加えて
攪拌混合することによって行っても良い。

【００２１】次に、得られたぺーストを導電性支持体表
面にブレード等で塗布するか、あるいは導電性支持体を
前記ぺースト中に浸漬することによってぺーストを導電
性支持体表面に担持させ、乾燥、および必要に応じて加
圧することによって実施される。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例１〜５、比較例１〜３使用した結着剤Ａの一覧を表１に示す。結着剤Ｂとして
使用した変性ポリビニルアルコールの組成の一覧を表２
に示す。Ｌａリッチミッシュメタル１．００に対し、Ｎ
ｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、及びＡｌが、原子比で各々３．７５、
０．７５、０．２０及び０．３０の組成を有すると共に
平均粒径が２０〜５０μｍである水素吸蔵合金に、結着
剤Ａの１％水溶液、並びに結着剤Ｂの１％水溶液を混合
して調製された結着剤水溶液を、結着剤Ａ、Ｂの総量が
水素吸蔵合金に対し１．０％となるように加え、さらに
適当量の水を加えて混線りし、２０℃における粘度が３
５，０００土５，０００ｍＰａ・ｓのスラリーを得た。
集電体としてニッケルメッキを施したパンチングメタル
を用い、これを、上記作製したスラリー中に浸漬した後
引き上げることにより、パンチングメタル表面に水素吸
蔵合金を含むスラリーを塗着させ、乾燥及び加圧して負
電極を得た。正極として焼結式ニッケル極を使用し、こ
れらの正・負極間に不織布からなるセパレータを介在さ
せた後捲回することにより、渦巻電極体を得た。次い
で、この渦巻電極体を電池外装缶に挿入し、６Ｎの水酸
化カリウム水溶液を電解液として注液した後封入し、公
称容量１，２００ｍＡの密閉型ニッケル−水素アルカリ
蓄電池を作製した。

【００２３】［電池容量の評価（サイクル特性）］上記
のようにして作製した電池を、それぞれ、０．３Ｃ率の
電流で５時間充電した後０．２Ｃ率の電流で放電し、電
池電圧が１．０Ｖになった時点で放電を中止し、再度充
電するというサイクル条件で、充放電サイクル試験を行
った結果を、実施例１による電池の初期容量を１００％
として表３に示した。表３の結果から、実施例１〜５に
示された本発明の電池が、比較例１〜３に示された電池
に比較して、サイクル特性が優れ、容量低下が少ないこ
とが明らかである。

【００２４】［電池内圧の評価］上記のように作成した
電池の充電中の電池内圧を測定した。充電条件は初充電
時０．１Ｃ率で行い、２、３サイクル目は０．２Ｃ率、
０．５Ｃ率と充電電流を上昇し、４サイクル目以降は１
Ｃ率の電流に固定し充電を公称容量の２００％行った。
また、放電はすべて０．２Ｃ率で行い、電池電圧が１．
０Ｖになった時点で放電を中止し、再度充電するという
サイクル条件で実施した。この時の電池内圧を測定し、
５、１０、２０及び５０サイクル目の各サイクル間での
最高内圧の結果を表３に示した。表３の結果から、実施
例１〜５に示された本発明の電池が、比較例１〜３に示
された電池に比較して、電池内圧上昇が低いことが明ら
かである。

【００２５】（変性ポリビニルアルコール合成例）合成例１変性ポリビニルアルコール（ａ）の合成加熱、攪拌、環流冷却装置を有する重合缶に酢酸ビニル
３００重量部、メタノール６５重量部、ステアリルビニ
ルエーテル１．４重量部、アゾビスイソブチロニトリル
０．２重量部を仕込み、窒素置換後６０℃に加熱し、７
時間重合反応を行った（重合率：８９％）。重合停止
後、メタノール蒸気を吹き込み、未反応の酢酸ビニルを
除去し、酢酸ビニル−ステアリルビニルエーテル共重合
体のメタノール溶液（濃度３０重量％）を得た。この重
合体中のステアリルエーテル基含量を、重合時に仕込ん
だステアリルビニルエーテルの量と重合停止後の未反応
のステアリルビニルエ−テル量の分析値から計算により
求めたところ、０．１モル％であった。この共重合体の
メタノール溶液６００重量部を４０℃に保ち、純水３重
量部とＮａＯＨ１重量％メタノール溶液８５重量部との
混合液を攪拌下添加混合し、ケン化反応を３０分行った
後、ゲル状物を粉砕した。この粉砕物を４０℃のメタノ
ール７００重量部中に投入し攪拌しながらＮａＯＨ１重
量％メタノール溶液を４００重量部を添加し、４０℃で
１時間さらにケン化反応を行った。このケン化物をメタ
ノールでよく洗浄した後、８０℃の気流下で乾燥し８５
重量部の白色粉末状のケン化度９９．６モル％の変性ポ
リビニルアルコール（ａ）を得た。これを常法によりア
セチル化してポリ酢酸ビニル系重合体とした後、アセト
ン溶液中の極限粘度の測定値から中島の式（中島章夫；
高分子化学Ｖｏ１．６，４５１（１９４９））により平
均重合度を算出したところ、１４００であった。

【００２６】（変性ポリビニルアルコール合成例）合成例２変性ポリビニルアルコール（ｂ）の合成合成例１と同様に重合して、共重合体中のステアリルエ
ーテル基含量が０．１モル％である酢酸ビニル−ステア
リルビニルエーテル共重合体のメタノール溶液（濃度３
０重量％）を得た。この共重合体のメタノール溶液６０
０重量部を４０℃に保ち、純水３重量部とＮａＯＨの１
重量％メタノール溶液８５重量部との混合液を攪拌下添
加混合し、ケン化反応を３０分行った後、ゲル状物を粉
砕してメタノールでよく洗浄した。このケン化物を８０
℃の気流下で乾燥し、９５重量部の白色粉末状のケン化
度８７．６モル％の変性ポリビニルアルコール（ｂ）を
得た。これを常法によりアセチル化してポリ酢酸ビニル
系重合体とした後、前例と同様に平均重合度を算出した
ところ１４００であった。

【００２７】（変性ポリビニルアルコール合成例）合成例３変性ポリビニルアルコール（ｃ）の合成合成例１で用いたのと同じ重合缶に、酢酸ビニル３００
重量部、メタノール９０重量部、ラウリルビニルエーテ
ル２．１重量部、アゾビスイソブチロニトリル０．２重
量部を仕込み、窒素置換後６０℃に加熱し７．５時間重
合を行った（重合率：９２％）。重合停止後、メタノー
ル蒸気を吹き込み、未反応の酢酸ビニルを除去し、酢酸
ビニル−ラウリルビニルエーテル共重合体のメタノール
溶液（濃度３０重量％）を得た。合成例１と同様の方法
で共重合体中のラウリルエーテル基含量を求めたとこ
ろ、０．２モル％であった。この共重合体のメタノール
溶液６００重量部を４０℃に保ち、純水４重量部とＮａ
ＯＨ１重量％メタノール溶液８０重量部との混合液を攪
拌下添加混合し、ケン化反応を５０分行った後、ゲル状
物を粉砕してメタノールで良く洗浄した。このケン化物
を８０℃気流下で乾燥し１ＯＯ重量部の白色粉末状のケ
ン化度８３．２モル％の変性ポリビニルアルコール
（ｃ）を得た。これを常法によりアセチル化してポリ酢
酸ビニル系重合体とした後、合成例１と同様に平均重合
度を求めたところ１７５０であった。

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、極くわずかの結着剤に
よって強固に結着された、容量低下の少ない水素吸蔵合
金電極を容易に製造することができる。本発明によって
得られた水素吸蔵合金電極を負電極として使用すること
によって、電池内圧上昇の少ないアルカリ蓄電池を得る
ことができる。

【００２９】

【表１】＊粘度は、１．０重量％水溶液２０℃で測定したもので
あり、単位はｍＰａ・ｓである。

【００３０】

【表２】表中、ｚ欄における「（ステアリル）」はｎ−オクタデ
シル基（Ｃ₁₈Ｈ₃₇）を表し、「（ラウリル）」はｎ−ド
デシル基（Ｃ₁₂Ｈ₂₅）を表す。

【００３１】

【表３】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水素吸蔵合金粉末とともに、ヒドロキシ
アルキルアルキルセルロースとアルキルセルロースとカ
ルボキシメチルセルロースと水溶性天然多糖類とからな
る一群から選ばれる少なくとも一種である結着剤Ａを含
み、さらに下記式（１）で示される繰り返し単位を有す
る変成ポリビニルアルコールである結着剤Ｂと、導電性
支持体とを含む水素吸蔵合金電極。【化１】（式中、Ｒは、炭素原子数６以上のアルキル基を表し、
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ繰り返し単位（Ｘ）、（Ｙ）、
（Ｚ）のモル分率を表し、０．６０≦ｘ＜１、０≦ｙ＜０．４０、０．０００１≦ｚ≦０．０２、及び（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝１である関係を満足する。）
【請求項２】上記結着剤ヒドロキシアルキルアルキル
セルロースが、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシエチルメチルセルロース、及びヒドロキシエ
チルエチルセルロースからなる一群から選ばれる少なく
とも一種であり、上記アルキルセルロースが、メチルセ
ルロースである請求項１に記載の水素吸蔵合金電極。
【請求項３】上記水溶性天然多糖類が、キサンタンガ
ム、ウエランガム、ゲランガム、ラムザンガム、又はカ
ードランである請求項１に記載の水素吸蔵合金電極。
【請求項４】上記導電性支持体が、パンチングメタル
である請求項１〜３の何れかに記載の水素吸蔵合金電
極。
【請求項５】水素吸蔵合金粉末を含み、また、ヒドロ
キシアルキルアルキルセルロースとアルキルセルロース
とカルボキシメチルセルロースと水溶性天然多糖類とか
らなる一群から選ばれる少なくとも一種であり、かつ、
１重量％水溶液の２０℃での粘度が２００ｍＰａ・ｓ以
上である結着剤Ａを含み、さらに、下記式（１）で示さ
れる繰り返し単位を有する変成ポリビニルアルコールで
ある結着剤Ｂを含む、水を分散媒とするスラリーを作製
し、次いで該スラリー中の導電性支持体の浸漬又は該ス
ラリーの集電体表面への塗布のいずれか又は両方を行
い、乾燥することを特徴とする水素吸蔵合金電極の製造
方法。【化２】（式中、Ｒは、炭素原子数６以上のアルキル基を表し、
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ繰り返し単位（Ｘ）、（Ｙ）、
（Ｚ）のモル分率を表し、０．６０≦ｘ＜１、０≦ｙ＜０．４０、０．０００１≦ｚ≦０．０２、及び（ｘ＋ｙ＋ｚ）＝１である関係を満足する。）
【請求項６】上記結着剤ヒドロキシアルキルアルキル
セルロースが、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシエチルメチルセルロース、及びヒドロキシエ
チルエチルセルロースからなる一群から選ばれる少なく
とも一種であり、上記アルキルセルロースが、メチルセ
ルロースである請求項５に記載の水素吸蔵合金電極の製
造方法。
【請求項７】上記水溶性天然多糖類が、キサンタンガ
ム、ウエランガム、ゲランガム、ラムザンガム、又はカ
ードランである請求項５に記載の水素吸蔵合金電極の製
造方法。
【請求項８】上記導電性支持体が、パンチングメタル
である請求項５〜７の何れかに記載の水素吸蔵合金電極
の製造方法。