JPH11322907A - ポリエステル系可塑剤 - Google Patents
ポリエステル系可塑剤Info
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- JPH11322907A JPH11322907A JP14237198A JP14237198A JPH11322907A JP H11322907 A JPH11322907 A JP H11322907A JP 14237198 A JP14237198 A JP 14237198A JP 14237198 A JP14237198 A JP 14237198A JP H11322907 A JPH11322907 A JP H11322907A
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- polyester
- acid
- plasticizer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 可塑化効率と低温柔軟化性能に優れるととも
に、耐加水分解性にも優れたポリエステル系の可塑剤を
提供する。 【解決手段】 下記の式（１） -O-(CH2)2CH(CH3)-(CH2)3CH(CH3)-O- （１） で表されるジオール単位を有するポリエステルからなる
可塑剤。
に、耐加水分解性にも優れたポリエステル系の可塑剤を
提供する。 【解決手段】 下記の式（１） -O-(CH2)2CH(CH3)-(CH2)3CH(CH3)-O- （１） で表されるジオール単位を有するポリエステルからなる
可塑剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル系の可
塑剤に関する。
塑剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、高分子化合物からなる樹脂を可塑
化して成形加工性を向上させたり、高分子化合物からな
る樹脂製品に柔軟性や弾性を付与したりすることを目的
として、フタル酸エステル系可塑剤、多価アルコールエ
ステル系可塑剤、塩素化パラフィン、塩素化ビフェニ
ル、ポリエステル系可塑剤などの可塑剤が使用されてい
る。
化して成形加工性を向上させたり、高分子化合物からな
る樹脂製品に柔軟性や弾性を付与したりすることを目的
として、フタル酸エステル系可塑剤、多価アルコールエ
ステル系可塑剤、塩素化パラフィン、塩素化ビフェニ
ル、ポリエステル系可塑剤などの可塑剤が使用されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の可塑剤の中で
も、ポリエステル系可塑剤は、プロピレングリコールや
１，３−ブチレングリコールなどをジオール成分とする
ものが一般的に使用されており、他の可塑剤に比べて耐
久性（耐老化性、耐抽出性、耐移行性）に優れている
が、その分子量の大きさに起因すると考えられる可塑化
効率の低さ、低温柔軟化性能の乏しさ、耐加水分解性の
低さが問題点として指摘されており、これらを改良する
ことが望まれている。
も、ポリエステル系可塑剤は、プロピレングリコールや
１，３−ブチレングリコールなどをジオール成分とする
ものが一般的に使用されており、他の可塑剤に比べて耐
久性（耐老化性、耐抽出性、耐移行性）に優れている
が、その分子量の大きさに起因すると考えられる可塑化
効率の低さ、低温柔軟化性能の乏しさ、耐加水分解性の
低さが問題点として指摘されており、これらを改良する
ことが望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を解決することを目的として鋭意検討した結果、ポ
リエステル系可塑剤におけるジオール成分として特定の
分岐ジオールを使用すると、可塑化効率および低温柔軟
化性能に優れると共に、耐加水分解性が改良されたポリ
エステル系可塑剤が得られることを見出し、さらに検討
した結果、本発明を完成させるに至った。
題点を解決することを目的として鋭意検討した結果、ポ
リエステル系可塑剤におけるジオール成分として特定の
分岐ジオールを使用すると、可塑化効率および低温柔軟
化性能に優れると共に、耐加水分解性が改良されたポリ
エステル系可塑剤が得られることを見出し、さらに検討
した結果、本発明を完成させるに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、分子内に下記式
（１） -O-(CH2)2CH(CH3)-(CH2)3CH(CH3)-O- （１） で表されるジオール単位を有するポリエステルからなる
可塑剤である。
（１） -O-(CH2)2CH(CH3)-(CH2)3CH(CH3)-O- （１） で表されるジオール単位を有するポリエステルからなる
可塑剤である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステルは、
好ましくは下記の式（２）または式（３）で示される。 Ａ−Ｃ−（Ｄ−Ｃ）m−Ａ （２） Ｔ−Ｄ−（Ｃ−Ｄ）m−Ｔ （３） 上記式中、Ｄは式（１）で表されるジオール単位、Ｃは
ジカルボン酸単位、Ａはモノアルコールの残基、Ｔはモ
ノカルボン酸の残基を表す。また、ｍは（Ｄ−Ｃ）また
は（Ｃ−Ｄ）の繰り返し数を表す。
好ましくは下記の式（２）または式（３）で示される。 Ａ−Ｃ−（Ｄ−Ｃ）m−Ａ （２） Ｔ−Ｄ−（Ｃ−Ｄ）m−Ｔ （３） 上記式中、Ｄは式（１）で表されるジオール単位、Ｃは
ジカルボン酸単位、Ａはモノアルコールの残基、Ｔはモ
ノカルボン酸の残基を表す。また、ｍは（Ｄ−Ｃ）また
は（Ｃ−Ｄ）の繰り返し数を表す。
【０００７】式（１）で表されるジオール単位は、例え
ば、３−メチル−７−オキソ−１−オクタノールを還元
することによって製造することのできる３−メチル−
１，７−オクタンジオールから誘導される。ここで、３
−メチル−７−オキソ−１−オクタノールは公知物質で
あり、例えば、ロジノールのオゾン分解〔ジャーナルオ
ブ オーガニック ケミストリー(Journal of Organic
Chemistry)、第26巻、3027頁、1961年 参照〕やコハク
酸モノ（３，７−ジメチルオクチル）エステルの酸化オ
ゾン分解〔ジャーナル オブ ケミカル ソサイエティ
ー ケミカルコミュニケーション(Journal of Chemical
Society Chemical Communication)、690頁、1979年
参照〕などの方法により製造することができる。
ば、３−メチル−７−オキソ−１−オクタノールを還元
することによって製造することのできる３−メチル−
１，７−オクタンジオールから誘導される。ここで、３
−メチル−７−オキソ−１−オクタノールは公知物質で
あり、例えば、ロジノールのオゾン分解〔ジャーナルオ
ブ オーガニック ケミストリー(Journal of Organic
Chemistry)、第26巻、3027頁、1961年 参照〕やコハク
酸モノ（３，７−ジメチルオクチル）エステルの酸化オ
ゾン分解〔ジャーナル オブ ケミカル ソサイエティ
ー ケミカルコミュニケーション(Journal of Chemical
Society Chemical Communication)、690頁、1979年
参照〕などの方法により製造することができる。
【０００８】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルの還元は、例えば、水素添加触媒を用いた接触水素添
加、金属水素化錯化合物との反応などの方法によって実
施することができる。上記において、水素添加触媒とし
ては、従来より接触水素添加反応において触媒として使
用されているものを使用することができ、例えば、ラネ
ーニッケル、ニッケル／珪藻土等のニッケル触媒；パラ
ジウム／炭素、パラジウムブラック等のパラジウム触媒
などが挙げられる。水素添加触媒は、単一のものを使用
してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。水
素添加触媒の使用量は、３−メチル−７−オキソ−１−
オクタノールに対し、通常０．００１重量％〜２０重量
％であり、好ましくは０．０５重量％〜５重量％であ
る。
ルの還元は、例えば、水素添加触媒を用いた接触水素添
加、金属水素化錯化合物との反応などの方法によって実
施することができる。上記において、水素添加触媒とし
ては、従来より接触水素添加反応において触媒として使
用されているものを使用することができ、例えば、ラネ
ーニッケル、ニッケル／珪藻土等のニッケル触媒；パラ
ジウム／炭素、パラジウムブラック等のパラジウム触媒
などが挙げられる。水素添加触媒は、単一のものを使用
してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。水
素添加触媒の使用量は、３−メチル−７−オキソ−１−
オクタノールに対し、通常０．００１重量％〜２０重量
％であり、好ましくは０．０５重量％〜５重量％であ
る。
【０００９】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルの接触水素添加に際しては、反応を阻害しないもので
ある限り、溶媒を使用することができる。使用可能な溶
媒としては、例えば、ヘキサン、オクタン等の飽和脂肪
族炭化水素；メタノール、エタノール等のアルコール
類；酢酸エチル、酪酸メチル等のエステル類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶
媒は１種類のものを使用してもよいし、２種類以上を混
合して使用してもよい。溶媒を使用する場合、その使用
量は、３−メチル−７−オキソ−１−オクタノールに対
し、通常０．０１〜５０倍重量であり、好ましくは０．
１〜１０倍重量である。
ルの接触水素添加に際しては、反応を阻害しないもので
ある限り、溶媒を使用することができる。使用可能な溶
媒としては、例えば、ヘキサン、オクタン等の飽和脂肪
族炭化水素；メタノール、エタノール等のアルコール
類；酢酸エチル、酪酸メチル等のエステル類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶
媒は１種類のものを使用してもよいし、２種類以上を混
合して使用してもよい。溶媒を使用する場合、その使用
量は、３−メチル−７−オキソ−１−オクタノールに対
し、通常０．０１〜５０倍重量であり、好ましくは０．
１〜１０倍重量である。
【００１０】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルの接触水素添加に際し、水素の圧力は、通常、常圧〜
１００気圧、好ましくは２〜２０気圧の範囲内に設定さ
れる。また、接触水素添加の反応温度は、通常２０〜２
００℃、好ましくは４０〜１５０℃である。
ルの接触水素添加に際し、水素の圧力は、通常、常圧〜
１００気圧、好ましくは２〜２０気圧の範囲内に設定さ
れる。また、接触水素添加の反応温度は、通常２０〜２
００℃、好ましくは４０〜１５０℃である。
【００１１】反応終了後、３−メチル−１，７−オクタ
ンジオールは、例えば、濾過等の手段により水素添加触
媒を除去した後、反応混合物を蒸留する方法などの常法
に従って反応混合物から分離することができる。かくし
て得られた３−メチル−１，７−オクタンジオールは、
所望により、減圧蒸留、カラムクロマトグラフィ−など
の公知の方法により、さらに純度を高めることができ
る。
ンジオールは、例えば、濾過等の手段により水素添加触
媒を除去した後、反応混合物を蒸留する方法などの常法
に従って反応混合物から分離することができる。かくし
て得られた３−メチル−１，７−オクタンジオールは、
所望により、減圧蒸留、カラムクロマトグラフィ−など
の公知の方法により、さらに純度を高めることができ
る。
【００１２】また、上記において、３−メチル−７−オ
キソ−１−オクタノールの還元に使用することのできる
金属水素化錯化合物としては、例えば、水素化アルミニ
ウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウムなどが挙げられ
る。金属水素化錯化合物の使用量は、３−メチル−７−
オキソ−１−オクタノール１モル当り、該金属水素化錯
化合物中の還元に利用できる水素原子換算で、通常１〜
１０モルであり、好ましくは１〜３モルである。
キソ−１−オクタノールの還元に使用することのできる
金属水素化錯化合物としては、例えば、水素化アルミニ
ウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウムなどが挙げられ
る。金属水素化錯化合物の使用量は、３−メチル−７−
オキソ−１−オクタノール１モル当り、該金属水素化錯
化合物中の還元に利用できる水素原子換算で、通常１〜
１０モルであり、好ましくは１〜３モルである。
【００１３】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルと金属水素化錯化合物との反応に際しては、反応を阻
害しないものである限り、溶媒を使用することができ
る。使用可能な溶媒としては、例えば、ヘキサン、オク
タン等の飽和脂肪族炭化水素；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類；トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶媒は１種類のも
のを使用してもよいし、２種類以上を混合して使用して
もよい。溶媒の使用量は、３−メチル−７−オキソ−１
−オクタノールに対し、通常０．１〜１００倍重量であ
り、好ましくは１〜２０倍重量である。
ルと金属水素化錯化合物との反応に際しては、反応を阻
害しないものである限り、溶媒を使用することができ
る。使用可能な溶媒としては、例えば、ヘキサン、オク
タン等の飽和脂肪族炭化水素；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類；トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶媒は１種類のも
のを使用してもよいし、２種類以上を混合して使用して
もよい。溶媒の使用量は、３−メチル−７−オキソ−１
−オクタノールに対し、通常０．１〜１００倍重量であ
り、好ましくは１〜２０倍重量である。
【００１４】３−メチル−７−オキソ−１−オクタノー
ルと金属水素化錯化合物との反応は、通常−７０〜２０
０℃、好ましくは−１０〜１５０℃で行われる。
ルと金属水素化錯化合物との反応は、通常−７０〜２０
０℃、好ましくは−１０〜１５０℃で行われる。
【００１５】反応終了後、３−メチル−１，７−オクタ
ンジオールは、反応混合物に塩酸、酢酸等の酸；塩化ア
ンモニウム水溶液などを加えて反応生成物である金属錯
化合物および残存する金属水素化錯化合物を分解した
後、得られた混合物から蒸留、有機溶媒による抽出など
の常法に従って単離することができる。この際、抽出に
使用される有機溶媒としては、酢酸エチル等のエステル
類；塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類；ヘキサン
等の飽和炭化水素類などが挙げられる。
ンジオールは、反応混合物に塩酸、酢酸等の酸；塩化ア
ンモニウム水溶液などを加えて反応生成物である金属錯
化合物および残存する金属水素化錯化合物を分解した
後、得られた混合物から蒸留、有機溶媒による抽出など
の常法に従って単離することができる。この際、抽出に
使用される有機溶媒としては、酢酸エチル等のエステル
類；塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類；ヘキサン
等の飽和炭化水素類などが挙げられる。
【００１６】本発明におけるポリエステルは、本発明の
趣旨を損なわない限り、式（１）で表されるジオール単
位以外のジオール単位を含有することができる。かかる
他のジオール単位としては、例えば、プロピレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３
−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、ネオペンチルグリコール等の低分子
ジオールから誘導される単位が挙げられる。式（１）で
表されるジオール単位と共存させる他のジオール単位は
１種類であってもよいし、２種以上であってもよい。こ
れらの他のジオール単位の含有量はポリエステルを構成
する全ジオール単位に対して４０モル％未満であること
が望ましい。
趣旨を損なわない限り、式（１）で表されるジオール単
位以外のジオール単位を含有することができる。かかる
他のジオール単位としては、例えば、プロピレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３
−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、ネオペンチルグリコール等の低分子
ジオールから誘導される単位が挙げられる。式（１）で
表されるジオール単位と共存させる他のジオール単位は
１種類であってもよいし、２種以上であってもよい。こ
れらの他のジオール単位の含有量はポリエステルを構成
する全ジオール単位に対して４０モル％未満であること
が望ましい。
【００１７】また、上記の式（２）および式（３）中の
Ｃが表すジカルボン酸単位としては、例えば、メチルコ
ハク酸、グルタル酸、３−メチルグルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位；シ
クロヘキサンジカルボン酸等の飽和脂環式ジカルボン酸
から誘導される単位；フタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位など
が使用される。なお、これらのジカルボン酸単位は単一
種であってもよいし、２種以上であってもよい。
Ｃが表すジカルボン酸単位としては、例えば、メチルコ
ハク酸、グルタル酸、３−メチルグルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸から誘導される単位；シ
クロヘキサンジカルボン酸等の飽和脂環式ジカルボン酸
から誘導される単位；フタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位など
が使用される。なお、これらのジカルボン酸単位は単一
種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【００１８】上記の式（２）および式（３）中のＡが表
すモノアルコール残基およびＴが表すモノカルボン酸残
基はポリエステルの末端停止剤であるモノアルコールま
たはモノカルボン酸に由来するものである。かかるモノ
アルコールとしては、炭素数が２〜２２の飽和脂肪族ア
ルコール、好ましくは炭素数が６〜１８の飽和脂肪族ア
ルコールが使用され、例えば、２−ヘプタノール、ｎ−
オクタノール、２−エチルヘキサノール、２−ノナノー
ル、２−デカノール、ステアリルアルコールなどが挙げ
られる。また、モノカルボン酸としては、炭素数が２〜
２２の飽和脂肪酸、好ましくは炭素数が６〜１８の飽和
脂肪酸が使用され、例えば、カプロン酸、カプリル酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪
酸などが挙げられる。なお、本発明におけるポリエステ
ルは、かかるＡ、Ｔを有していなくても構わない。
すモノアルコール残基およびＴが表すモノカルボン酸残
基はポリエステルの末端停止剤であるモノアルコールま
たはモノカルボン酸に由来するものである。かかるモノ
アルコールとしては、炭素数が２〜２２の飽和脂肪族ア
ルコール、好ましくは炭素数が６〜１８の飽和脂肪族ア
ルコールが使用され、例えば、２−ヘプタノール、ｎ−
オクタノール、２−エチルヘキサノール、２−ノナノー
ル、２−デカノール、ステアリルアルコールなどが挙げ
られる。また、モノカルボン酸としては、炭素数が２〜
２２の飽和脂肪酸、好ましくは炭素数が６〜１８の飽和
脂肪酸が使用され、例えば、カプロン酸、カプリル酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪
酸などが挙げられる。なお、本発明におけるポリエステ
ルは、かかるＡ、Ｔを有していなくても構わない。
【００１９】上記の式（２）および式（３）中、ｍは２
以上の整数を表すが、２〜３０の範囲内にあることが好
ましく、７〜１５の範囲内にあることがより好ましい。
以上の整数を表すが、２〜３０の範囲内にあることが好
ましく、７〜１５の範囲内にあることがより好ましい。
【００２０】本発明におけるポリエステルの製造方法に
は特に制限がなく、公知のポリエステル縮重合方法が適
用できる。例えば、３−メチル−１，７−オクタンジオ
ール単独またはそれを含有する低分子ジオール混合物と
ジカルボン酸またはその誘導体（エステル、無水物また
はハロゲン化物）を所望の割合で仕込み、エステル化ま
たはエステル交換反応を行い、得られる反応生成物を縮
重合触媒の存在下に高温、真空下でさらに縮重合反応さ
せることによりポリエステルを製造することができる。
は特に制限がなく、公知のポリエステル縮重合方法が適
用できる。例えば、３−メチル−１，７−オクタンジオ
ール単独またはそれを含有する低分子ジオール混合物と
ジカルボン酸またはその誘導体（エステル、無水物また
はハロゲン化物）を所望の割合で仕込み、エステル化ま
たはエステル交換反応を行い、得られる反応生成物を縮
重合触媒の存在下に高温、真空下でさらに縮重合反応さ
せることによりポリエステルを製造することができる。
【００２１】上記のポリエステルの製法において、所定
のｍ値を有するポリエステルを得る場合には、ジオール
成分とジカルボン酸成分に末端停止剤を添加して反応を
行う。その際、ジオール成分／ジカルボン酸成分／末端
停止剤のモル比は、使用するジオール成分、ジカルボン
酸成分および末端停止剤の種類に応じて適宜決定され
る。
のｍ値を有するポリエステルを得る場合には、ジオール
成分とジカルボン酸成分に末端停止剤を添加して反応を
行う。その際、ジオール成分／ジカルボン酸成分／末端
停止剤のモル比は、使用するジオール成分、ジカルボン
酸成分および末端停止剤の種類に応じて適宜決定され
る。
【００２２】また、反応の初期においてジオール成分と
ジカルボン酸成分のみを、例えば、トルエン、キシレン
等の水と共沸し得るが相溶しないような溶媒の存在下ま
たは不存在下で反応させ、所望とする酸価または水酸基
価が得られた時点で末端停止剤を加えて、所定のｍ値を
有するポリエステルを製造することもできる。
ジカルボン酸成分のみを、例えば、トルエン、キシレン
等の水と共沸し得るが相溶しないような溶媒の存在下ま
たは不存在下で反応させ、所望とする酸価または水酸基
価が得られた時点で末端停止剤を加えて、所定のｍ値を
有するポリエステルを製造することもできる。
【００２３】ポリエステルの製造に際し、触媒として広
範なものが使用される。かかる触媒としては、例えば、
硫酸、リン酸、塩化亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸等の
酸性触媒；テトラメチルチタネート、テトラエチルチタ
ネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタ
ン化合物；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジアセテート等の錫化合物；マグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛等の酢酸塩と酸化アンチモンま
たは上記チタン化合物との組み合わせなどを挙げること
ができる。
範なものが使用される。かかる触媒としては、例えば、
硫酸、リン酸、塩化亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸等の
酸性触媒；テトラメチルチタネート、テトラエチルチタ
ネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタ
ン化合物；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジアセテート等の錫化合物；マグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛等の酢酸塩と酸化アンチモンま
たは上記チタン化合物との組み合わせなどを挙げること
ができる。
【００２４】例えば、ジカルボン酸成分としてジカルボ
ン酸を使用する場合、ポリエステルの製造は、通常これ
らの触媒の存在下、大気圧で水を留去し得る温度に加熱
して始められ、水の留出が完了するかまたは本質的に完
了した時点で圧力を減じ過剰のジオールおよび末端停止
剤を除去することによって実施される。通常、反応の終
了時において温度は２００℃前後、圧力は１〜１０ｔｏ
ｒｒである。
ン酸を使用する場合、ポリエステルの製造は、通常これ
らの触媒の存在下、大気圧で水を留去し得る温度に加熱
して始められ、水の留出が完了するかまたは本質的に完
了した時点で圧力を減じ過剰のジオールおよび末端停止
剤を除去することによって実施される。通常、反応の終
了時において温度は２００℃前後、圧力は１〜１０ｔｏ
ｒｒである。
【００２５】本発明におけるポリエステルは、そのま
ま、あるいは必要に応じて着色防止剤、増白剤、耐光剤
などの添加剤を加えて、可塑剤として使用される。本発
明によって提供される可塑剤は可塑化効率と低温柔軟化
性能に優れていると共に、優れた耐加水分解性を有して
おり、耐久性も十分であることから、合成樹脂、なかで
も塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポ
リオレフィン等のハロゲン含有樹脂の可塑剤として使用
される。
ま、あるいは必要に応じて着色防止剤、増白剤、耐光剤
などの添加剤を加えて、可塑剤として使用される。本発
明によって提供される可塑剤は可塑化効率と低温柔軟化
性能に優れていると共に、優れた耐加水分解性を有して
おり、耐久性も十分であることから、合成樹脂、なかで
も塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポ
リオレフィン等のハロゲン含有樹脂の可塑剤として使用
される。
【００２６】本発明の可塑剤は、他の公知の可塑剤と同
様の方法および使用量で使用することができる。例え
ば、本発明の可塑剤を合成樹脂に配合する場合、その配
合量は、合成樹脂１００重量部に対し、通常５〜１００
重量部の範囲内である。
様の方法および使用量で使用することができる。例え
ば、本発明の可塑剤を合成樹脂に配合する場合、その配
合量は、合成樹脂１００重量部に対し、通常５〜１００
重量部の範囲内である。
【００２７】また、本発明の可塑剤は、例えば、フタル
酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪族ジカルボン酸
エステル類、トリメリット酸エステル類、脂肪酸エステ
ル類、塩素化脂肪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エス
テル類、塩素化パラフィン類などの他の可塑剤と併用し
てもよい。なお、本発明における式（１）で表されるジ
オール単位を有するポリエステルは可塑剤に限らず潤滑
剤、滑剤などの分野にも適用可能である。
酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪族ジカルボン酸
エステル類、トリメリット酸エステル類、脂肪酸エステ
ル類、塩素化脂肪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エス
テル類、塩素化パラフィン類などの他の可塑剤と併用し
てもよい。なお、本発明における式（１）で表されるジ
オール単位を有するポリエステルは可塑剤に限らず潤滑
剤、滑剤などの分野にも適用可能である。
【００２８】
【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定される
ものではない。なお、実施例および比較例中、「部」と
は、特記しない限り重量部を表す。
体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定される
ものではない。なお、実施例および比較例中、「部」と
は、特記しない限り重量部を表す。
【００２９】参考例 内容積２００ｍｌのオートクレーブに、３−メチル−７
−オキソ−１−オクタノール３０．０ｇ（純度９０．２
％、１７１ミリモル）およびラネーニッケル０．６ｇ
（水分含有量：５０重量％）を、室温、窒素雰囲気下に
仕込み、次いでオートクレーブ内の雰囲気を水素で置換
し、オートクレーブ内の圧力を７気圧（絶対圧）に設定
した。オートクレーブ内の温度を１００℃に上げ、オー
トクレーブに適宜水素を供給して水素圧力を７気圧（絶
対圧）に維持しながら、同温度で２５時間撹拌した。得
られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィーを用い
て、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを内部標
準とした内部標準法により分析したところ、３−メチル
−７−オキソ−１−オクタノールの転化率は９９．３％
であり、３−メチル−１，７−オクタンジオールへの選
択率は９８．３％であることがわかった。上記で得られ
た反応混合物を室温まで冷却した後、濾過によりラネー
ニッケルを除去し、得られた濾液を減圧蒸留することに
より、３−メチル−１，７−オクタンジオール（無色液
体、沸点１３６〜１４０℃／２．５ｍｍＨｇ）を２５．
８ｇ（１６１ミリモル、収率：９４．２％）得た。得ら
れた３−メチル−１，７−オクタンジオールの物性値を
以下に示す。 1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）： ０．９０（ｄ，３Ｈ）、１．１９
（ｄ，３Ｈ）低分解能マススペクトル（ＥＩＭＳ） ｍ／ｚ： １４２（［Ｍ−Ｈ2Ｏ］+）
−オキソ−１−オクタノール３０．０ｇ（純度９０．２
％、１７１ミリモル）およびラネーニッケル０．６ｇ
（水分含有量：５０重量％）を、室温、窒素雰囲気下に
仕込み、次いでオートクレーブ内の雰囲気を水素で置換
し、オートクレーブ内の圧力を７気圧（絶対圧）に設定
した。オートクレーブ内の温度を１００℃に上げ、オー
トクレーブに適宜水素を供給して水素圧力を７気圧（絶
対圧）に維持しながら、同温度で２５時間撹拌した。得
られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィーを用い
て、ジエチレングリコールモノメチルエーテルを内部標
準とした内部標準法により分析したところ、３−メチル
−７−オキソ−１−オクタノールの転化率は９９．３％
であり、３−メチル−１，７−オクタンジオールへの選
択率は９８．３％であることがわかった。上記で得られ
た反応混合物を室温まで冷却した後、濾過によりラネー
ニッケルを除去し、得られた濾液を減圧蒸留することに
より、３−メチル−１，７−オクタンジオール（無色液
体、沸点１３６〜１４０℃／２．５ｍｍＨｇ）を２５．
８ｇ（１６１ミリモル、収率：９４．２％）得た。得ら
れた３−メチル−１，７−オクタンジオールの物性値を
以下に示す。 1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）： ０．９０（ｄ，３Ｈ）、１．１９
（ｄ，３Ｈ）低分解能マススペクトル（ＥＩＭＳ） ｍ／ｚ： １４２（［Ｍ−Ｈ2Ｏ］+）
【００３０】実施例１ 参考例の方法で得られた３−メチル−１，７−オクタン
ジオール１５５部およびアジピン酸１４６部を反応容器
に仕込み、常圧、窒素ガス気流下において攪拌しつつ加
熱を行い、生成する水を連続的に反応系外に留去しなが
ら６時間かけて２００℃まで昇温した。得られた反応混
合物に、２−エチルヘキサノール４５部、トルエン４０
部およびジブチル錫オキシド（触媒）０．５部を加え、
反応容器に還流冷却器および水分離器を付けて１９０〜
２００℃で加熱を続け、トルエンを還流させるととも
に、生成する水を連続的に反応系から除去しながら、反
応液の酸価が２ＫＯＨｍｇ／ｇ以下になるまで反応させ
た。次いで１ｍｍＨｇの減圧下で、トルエン、過剰のア
ルコールおよび低沸点成分を除去し、得られた反応混合
物を１００℃に冷却して濾過し、酸価が０．１ＫＯＨｍ
ｇ／ｇであるポリエステル〔ｍ＝１１．８：ｍは1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルに基づいて算出した。以下、ポリエス
テルＡと略記する〕を得た。かかるポリエステルＡを、
後述の試験例２に示すように、そのまま可塑剤として使
用した。
ジオール１５５部およびアジピン酸１４６部を反応容器
に仕込み、常圧、窒素ガス気流下において攪拌しつつ加
熱を行い、生成する水を連続的に反応系外に留去しなが
ら６時間かけて２００℃まで昇温した。得られた反応混
合物に、２−エチルヘキサノール４５部、トルエン４０
部およびジブチル錫オキシド（触媒）０．５部を加え、
反応容器に還流冷却器および水分離器を付けて１９０〜
２００℃で加熱を続け、トルエンを還流させるととも
に、生成する水を連続的に反応系から除去しながら、反
応液の酸価が２ＫＯＨｍｇ／ｇ以下になるまで反応させ
た。次いで１ｍｍＨｇの減圧下で、トルエン、過剰のア
ルコールおよび低沸点成分を除去し、得られた反応混合
物を１００℃に冷却して濾過し、酸価が０．１ＫＯＨｍ
ｇ／ｇであるポリエステル〔ｍ＝１１．８：ｍは1Ｈ−
ＮＭＲスペクトルに基づいて算出した。以下、ポリエス
テルＡと略記する〕を得た。かかるポリエステルＡを、
後述の試験例２に示すように、そのまま可塑剤として使
用した。
【００３１】実施例２ 参考例の方法で得られた３−メチル−１，７−オクタン
ジオール３１０部、アゼライン酸４０４部およびテトラ
ブチルチタネート（触媒）０．４部を反応容器に仕込
み、常圧、窒素ガス気流下において攪拌しつつ加熱を行
い、生成する水を連続的に反応系外に留去しながら６時
間かけて１８０℃まで昇温した。次いで１０ｍｍＨｇの
圧力下で反応を継続して行うことによって反応液の酸価
を低下させた後、再度反応系の圧力を常圧に戻し、得ら
れた反応混合物に、２−エチルヘキサノール９０部およ
びトルエン８０部を加え、以下実施例１と同様の操作を
行い、酸価が０．１ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエステル
〔ｍ＝１０．２：ｍは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づい
て算出した。以下、ポリエステルＢと略記する〕を得
た。かかるポリエステルＢを、後述の試験例２に示すよ
うに、そのまま可塑剤として使用した。
ジオール３１０部、アゼライン酸４０４部およびテトラ
ブチルチタネート（触媒）０．４部を反応容器に仕込
み、常圧、窒素ガス気流下において攪拌しつつ加熱を行
い、生成する水を連続的に反応系外に留去しながら６時
間かけて１８０℃まで昇温した。次いで１０ｍｍＨｇの
圧力下で反応を継続して行うことによって反応液の酸価
を低下させた後、再度反応系の圧力を常圧に戻し、得ら
れた反応混合物に、２−エチルヘキサノール９０部およ
びトルエン８０部を加え、以下実施例１と同様の操作を
行い、酸価が０．１ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエステル
〔ｍ＝１０．２：ｍは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づい
て算出した。以下、ポリエステルＢと略記する〕を得
た。かかるポリエステルＢを、後述の試験例２に示すよ
うに、そのまま可塑剤として使用した。
【００３２】実施例３ 参考例の方法で得られた３−メチル−１，７−オクタン
ジオール２６４部、アジピン酸３６５部、１，９−ノナ
ンジオール８０部、ｎ−オクタノール２２０部、トルエ
ン５０部およびテトライソプロピルチタネート（触媒）
０．８４部を還流冷却器および水分離器を備えた反応容
器に仕込み、常圧、窒素ガス気流下において攪拌しつつ
加熱を行い、トルエンを還流させるとともに生成する水
を連続的に反応系外に留去しながら２００℃まで昇温し
た。次いで１〜３ｍｍＨｇの圧力下、２００℃で反応を
継続して行うことによって反応液の酸価を低下させると
ともにトルエン、過剰のアルコールおよび低沸点成分を
除去し、酸価が０．１ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエステ
ル〔ｍ＝１０．２：ｍは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づ
いて算出した。以下、ポリエステルＣと略記する〕を得
た。かかるポリエステルＣを、後述の試験例２に示すよ
うに、そのまま可塑剤として使用した。
ジオール２６４部、アジピン酸３６５部、１，９−ノナ
ンジオール８０部、ｎ−オクタノール２２０部、トルエ
ン５０部およびテトライソプロピルチタネート（触媒）
０．８４部を還流冷却器および水分離器を備えた反応容
器に仕込み、常圧、窒素ガス気流下において攪拌しつつ
加熱を行い、トルエンを還流させるとともに生成する水
を連続的に反応系外に留去しながら２００℃まで昇温し
た。次いで１〜３ｍｍＨｇの圧力下、２００℃で反応を
継続して行うことによって反応液の酸価を低下させると
ともにトルエン、過剰のアルコールおよび低沸点成分を
除去し、酸価が０．１ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエステ
ル〔ｍ＝１０．２：ｍは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づ
いて算出した。以下、ポリエステルＣと略記する〕を得
た。かかるポリエステルＣを、後述の試験例２に示すよ
うに、そのまま可塑剤として使用した。
【００３３】比較例１ 実施例１において３−メチル−１，７−オクタンジオー
ル１５５部に代えてプロピレングリコール１７４部を用
いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、酸価が
０．１ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエステル〔ｍ＝１１．
９：ｍは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づいて算出した。
以下、ポリエステルＤと略記する〕を得た。かかるポリ
エステルＤを、後述の試験例２に示すように、そのまま
可塑剤として使用した。
ル１５５部に代えてプロピレングリコール１７４部を用
いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、酸価が
０．１ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエステル〔ｍ＝１１．
９：ｍは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づいて算出した。
以下、ポリエステルＤと略記する〕を得た。かかるポリ
エステルＤを、後述の試験例２に示すように、そのまま
可塑剤として使用した。
【００３４】比較例２ 実施例２において３−メチル−１，７−オクタンジオー
ル３１０部に代えて１，３−ブチレングリコール１９３
部を用いたこと以外は実施例２と同様の操作を行い、酸
価が０．１ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエステル〔ｍ＝１
０．０：ｍは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づいて算出し
た。以下、ポリエステルＥと略記する〕を得た。かかる
ポリエステルＥを、後述の試験例２に示すように、その
まま可塑剤として使用した。
ル３１０部に代えて１，３−ブチレングリコール１９３
部を用いたこと以外は実施例２と同様の操作を行い、酸
価が０．１ＫＯＨｍｇ／ｇであるポリエステル〔ｍ＝１
０．０：ｍは1Ｈ−ＮＭＲスペクトルに基づいて算出し
た。以下、ポリエステルＥと略記する〕を得た。かかる
ポリエステルＥを、後述の試験例２に示すように、その
まま可塑剤として使用した。
【００３５】試験例１ 実施例１〜３および比較例１、２で得られたポリエステ
ルＡ〜Ｅの耐加水分解性を以下の方法に従って評価し
た。結果を表１に示す。
ルＡ〜Ｅの耐加水分解性を以下の方法に従って評価し
た。結果を表１に示す。
【００３６】耐加水分解性の評価 ポリエステル０．５ｇを１００℃の水１０ｍｌに入れ、
同温度で７日間保持した後、ＪＩＳ Ｋ−１５７７に従
って、水およびポリエステルの酸価を測定し、両者を合
計したものを酸性値として耐加水分解性の指標とした。
酸性値が小さい程、ポリエステルの耐加水分解性は優れ
ている。
同温度で７日間保持した後、ＪＩＳ Ｋ−１５７７に従
って、水およびポリエステルの酸価を測定し、両者を合
計したものを酸性値として耐加水分解性の指標とした。
酸性値が小さい程、ポリエステルの耐加水分解性は優れ
ている。
【００３７】試験例２ 上記の実施例および比較例で得られたポリエステルＡ〜
Ｅの各５００部、ポリ塩化ビニル１０００部、ステアリ
ン酸カドミウム１０部およびステアリン酸バリウム１０
部を混練機を用いて１６０℃で１０分間混練し、５種類
のコンパウンドを作製した。次いで、得られたコンパウ
ンドを１６０℃で５分間プレス成型し、厚さ１ｍｍのシ
ートを得た。得られたシートについて下記の方法により
物性の測定を行った。結果を表１に示す。 （１）引張試験 ＪＩＳ Ｋ−６７２３に規定された方法に準拠して評価
した。すなわち、１００％伸長時における引張り強さ
（Ｍ100 ：１００％モジュラス）を測定した。Ｍ100 の
値が小さい程、可塑剤は可塑化効率が優れている。 （２）低温柔軟性試験 ＡＳＴＭ−Ｄ−１０４３−５１に規定された方法に準拠
して柔軟温度の評価を行った。柔軟温度が低い程、可塑
剤は低温柔軟化性能に優れている。
Ｅの各５００部、ポリ塩化ビニル１０００部、ステアリ
ン酸カドミウム１０部およびステアリン酸バリウム１０
部を混練機を用いて１６０℃で１０分間混練し、５種類
のコンパウンドを作製した。次いで、得られたコンパウ
ンドを１６０℃で５分間プレス成型し、厚さ１ｍｍのシ
ートを得た。得られたシートについて下記の方法により
物性の測定を行った。結果を表１に示す。 （１）引張試験 ＪＩＳ Ｋ−６７２３に規定された方法に準拠して評価
した。すなわち、１００％伸長時における引張り強さ
（Ｍ100 ：１００％モジュラス）を測定した。Ｍ100 の
値が小さい程、可塑剤は可塑化効率が優れている。 （２）低温柔軟性試験 ＡＳＴＭ−Ｄ−１０４３−５１に規定された方法に準拠
して柔軟温度の評価を行った。柔軟温度が低い程、可塑
剤は低温柔軟化性能に優れている。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】本発明によれば、可塑化効率と低温柔軟
化性能に優れるとともに、耐加水分解性にも優れたポリ
エステル系の可塑剤が提供される。本発明のポリエステ
ル系の可塑剤は耐久性も十分であり、合成樹脂、なかで
も塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポ
リオレフィン等のハロゲン含有樹脂の可塑剤として有用
である。
化性能に優れるとともに、耐加水分解性にも優れたポリ
エステル系の可塑剤が提供される。本発明のポリエステ
ル系の可塑剤は耐久性も十分であり、合成樹脂、なかで
も塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポ
リオレフィン等のハロゲン含有樹脂の可塑剤として有用
である。
Claims (1)
- 【請求項１】 分子内に下記式（１） -O-(CH2)2CH(CH3)-(CH2)3CH(CH3)-O- （１） で表されるジオール単位を有するポリエステルからなる
可塑剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14237198A JPH11322907A (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | ポリエステル系可塑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14237198A JPH11322907A (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | ポリエステル系可塑剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322907A true JPH11322907A (ja) | 1999-11-26 |
Family
ID=15313837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14237198A Pending JPH11322907A (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | ポリエステル系可塑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11322907A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004501207A (ja) * | 1999-12-23 | 2004-01-15 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 異性ノナノールでブロックされたポリエステル、その製法及び可塑剤としてのその使用 |
| WO2004067639A1 (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | 樹脂用可塑剤及び樹脂組成物 |
| WO2021176901A1 (ja) * | 2020-03-04 | 2021-09-10 | Dic株式会社 | 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物及びその成形品 |
-
1998
- 1998-05-08 JP JP14237198A patent/JPH11322907A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004501207A (ja) * | 1999-12-23 | 2004-01-15 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 異性ノナノールでブロックされたポリエステル、その製法及び可塑剤としてのその使用 |
| WO2004067639A1 (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | 樹脂用可塑剤及び樹脂組成物 |
| WO2021176901A1 (ja) * | 2020-03-04 | 2021-09-10 | Dic株式会社 | 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物及びその成形品 |
| JP6954509B1 (ja) * | 2020-03-04 | 2021-10-27 | Dic株式会社 | 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物及びその成形品 |
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