JPH0931172A - 可塑剤用ポリエステル組成物 - Google Patents
可塑剤用ポリエステル組成物Info
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- JPH0931172A JPH0931172A JP18230095A JP18230095A JPH0931172A JP H0931172 A JPH0931172 A JP H0931172A JP 18230095 A JP18230095 A JP 18230095A JP 18230095 A JP18230095 A JP 18230095A JP H0931172 A JPH0931172 A JP H0931172A
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- JP
- Japan
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- pentanediol
- acid
- plasticizer
- polyester
- polyester composition
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 可塑化効率や低温柔軟性が優れているだけで
なく、従来のポリエステル系可塑剤の欠点であった絶縁
性、耐ブリード性、ゲル化特性等も改善され、性能的に
バランスのとれた優れたポリエステル系可塑剤を提供す
る。 【解決手段】 ポリエステルを構成するグリコール成分
として、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一または異なって水素または
低級アルキルを表す。ただし、Ｒ1 及びＲ2 は同時に水
素ではない。）で表される１，５−ペンタンジオール化
合物を用いることを特徴とする、可塑剤用ポリエステル
組成物。
なく、従来のポリエステル系可塑剤の欠点であった絶縁
性、耐ブリード性、ゲル化特性等も改善され、性能的に
バランスのとれた優れたポリエステル系可塑剤を提供す
る。 【解決手段】 ポリエステルを構成するグリコール成分
として、一般式（Ｉ） （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一または異なって水素または
低級アルキルを表す。ただし、Ｒ1 及びＲ2 は同時に水
素ではない。）で表される１，５−ペンタンジオール化
合物を用いることを特徴とする、可塑剤用ポリエステル
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な可塑剤用ポリ
エステル組成物に関する。
エステル組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル系可塑剤は、他の可塑剤と
比較し耐久性（耐老化性、耐抽出性、耐移行性等）が優
れている反面、その分子量の大きさに起因すると考えら
れる可塑化効率の低さと低温柔軟性の乏しさが難点とな
っている。ポリエステル系可塑剤の品質特性を向上させ
るための改良方法が提案され、例えば特開昭４９−１８
９２７号公報にはグリコール成分として３−メチル−
１，５−ペンタンジオールを含有するポリエステル系可
塑剤が開示されている。しかし、該ポリエステル系可塑
剤は、塩化ビニル樹脂に配合すると、可塑化効率及び低
温柔軟性の改善効果が認められるものの、絶縁性、耐ブ
リード性、ゲル化特性等は不十分であり、さらに優れた
ポリエステル系可塑剤が求められている。
比較し耐久性（耐老化性、耐抽出性、耐移行性等）が優
れている反面、その分子量の大きさに起因すると考えら
れる可塑化効率の低さと低温柔軟性の乏しさが難点とな
っている。ポリエステル系可塑剤の品質特性を向上させ
るための改良方法が提案され、例えば特開昭４９−１８
９２７号公報にはグリコール成分として３−メチル−
１，５−ペンタンジオールを含有するポリエステル系可
塑剤が開示されている。しかし、該ポリエステル系可塑
剤は、塩化ビニル樹脂に配合すると、可塑化効率及び低
温柔軟性の改善効果が認められるものの、絶縁性、耐ブ
リード性、ゲル化特性等は不十分であり、さらに優れた
ポリエステル系可塑剤が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、可塑
化効率や低温柔軟性が優れているだけでなく、従来のポ
リエステル系可塑剤の欠点であった絶縁性、耐ブリード
性、ゲル化特性等も改善され、性能的にバランスのとれ
た優れたポリエステル系可塑剤を提供することにある。
化効率や低温柔軟性が優れているだけでなく、従来のポ
リエステル系可塑剤の欠点であった絶縁性、耐ブリード
性、ゲル化特性等も改善され、性能的にバランスのとれ
た優れたポリエステル系可塑剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
を構成するグリコール成分として、一般式（Ｉ）
を構成するグリコール成分として、一般式（Ｉ）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一または異なっ
て水素または低級アルキルを表す。ただし、Ｒ1 及びＲ
2 は同時に水素ではない。）で表される１，５−ペンタ
ンジオール化合物を用いることを特徴とする、可塑剤用
ポリエステル組成物に関する。以下、式（Ｉ）で表され
る化合物を化合物（Ｉ）という。
て水素または低級アルキルを表す。ただし、Ｒ1 及びＲ
2 は同時に水素ではない。）で表される１，５−ペンタ
ンジオール化合物を用いることを特徴とする、可塑剤用
ポリエステル組成物に関する。以下、式（Ｉ）で表され
る化合物を化合物（Ｉ）という。
【０００７】
【発明の実施の形態】化合物（Ｉ）の定義において、低
級アルキルは、直鎖または分枝状の炭素数１〜６の、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチ
ル、ネオペンチル、ヘキシル等を表す。
級アルキルは、直鎖または分枝状の炭素数１〜６の、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、tert- ブチル、ペンチ
ル、ネオペンチル、ヘキシル等を表す。
【０００８】本発明の可塑剤用ポリエステル組成物は、
必須成分として化合物（Ｉ）及び二塩基酸を構成成分と
して含み、必要に応じて一価アルコールまたは一塩基酸
を構成成分としてさらに含んでもよい。化合物（Ｉ）の
具体例としては、２−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２−エチル−１，５−ペンタンジオール、２−プロ
ピル−１，５−ペンタンジオール、２−イソプロピル−
１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−１，５−ペン
タンジオール、２−ヘキシル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２
−エチル−４−メチル−１，５−ペンタンジオール、２
−メチル−４−プロピル−１，５−ペンタンジオール、
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−エ
チル−４−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，
４−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール、２−イソ
プロピル−４−メチル−１，５−ペンタンジオール、２
−エチル−４−イソプロピル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，４−ジイソプロピル−１，５−ペンタンジオー
ル、２−イソプロピル−４−プロピル−１，５−ペンタ
ンジオール、２，４−ジブチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２，４−ジペンチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，４−ジヘキシル−１，５−ペンタンジオール等
があげられ、中でも２，４−ジメチル−１，５−ペンタ
ンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２，４−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール
が好ましい。
必須成分として化合物（Ｉ）及び二塩基酸を構成成分と
して含み、必要に応じて一価アルコールまたは一塩基酸
を構成成分としてさらに含んでもよい。化合物（Ｉ）の
具体例としては、２−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２−エチル−１，５−ペンタンジオール、２−プロ
ピル−１，５−ペンタンジオール、２−イソプロピル−
１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−１，５−ペン
タンジオール、２−ヘキシル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオール、２
−エチル−４−メチル−１，５−ペンタンジオール、２
−メチル−４−プロピル−１，５−ペンタンジオール、
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−エ
チル−４−プロピル−１，５−ペンタンジオール、２，
４−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール、２−イソ
プロピル−４−メチル−１，５−ペンタンジオール、２
−エチル−４−イソプロピル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，４−ジイソプロピル−１，５−ペンタンジオー
ル、２−イソプロピル−４−プロピル−１，５−ペンタ
ンジオール、２，４−ジブチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２，４−ジペンチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２，４−ジヘキシル−１，５−ペンタンジオール等
があげられ、中でも２，４−ジメチル−１，５−ペンタ
ンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオ
ール、２，４−ジプロピル−１，５−ペンタンジオール
が好ましい。
【０００９】化合物（Ｉ）は、米国特許第 3,046,311号
(1962)または参考例２記載の方法あるいはこれらに準じ
た方法で製造される。本発明の可塑剤用ポリエステル組
成物は、グリコール成分として化合物（Ｉ）を必須成分
として含むが、全グリコール中の５０モル％以内の範囲
で、一部を他のグリコールに置き換えてもよい。そのよ
うなグリコールの例としては、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、１，４−ブチレングリコール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４
−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール等があげられ、こ
れらの１〜４種が化合物（Ｉ）に混合して用いられる。
(1962)または参考例２記載の方法あるいはこれらに準じ
た方法で製造される。本発明の可塑剤用ポリエステル組
成物は、グリコール成分として化合物（Ｉ）を必須成分
として含むが、全グリコール中の５０モル％以内の範囲
で、一部を他のグリコールに置き換えてもよい。そのよ
うなグリコールの例としては、エチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、１，４−ブチレングリコール、２−メ
チル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，
２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４
−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の脂肪族
グリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール等のポリアルキレングリコール等があげられ、こ
れらの１〜４種が化合物（Ｉ）に混合して用いられる。
【００１０】本発明の可塑剤用ポリエステル組成物の構
成成分として用いられる二塩基酸としては、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の脂環式二
塩基酸、またはそれらの酸無水物もしくはエステル化物
があげられる。これらの二塩基酸は、単独でまたは２種
以上、好ましくは２〜５種の混合物として用いてもよ
い。
成成分として用いられる二塩基酸としては、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の脂環式二
塩基酸、またはそれらの酸無水物もしくはエステル化物
があげられる。これらの二塩基酸は、単独でまたは２種
以上、好ましくは２〜５種の混合物として用いてもよ
い。
【００１１】本発明の可塑剤用ポリエステル組成物は、
必須成分の化合物（Ｉ）及び二塩基酸を縮合して得られ
るが、一価アルコールまたは一塩基酸を末端停止剤とし
てさらに添加して製造する方が、ポリエステルの製品設
計上好ましい。該一価アルコールとしては、ヘキサノー
ル、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノ
ール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデ
カノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサ
デカノール、オクタデカノール等またはそれらの構造異
性体があげられ、単独でまたは２種以上、好ましくは２
〜５種の混合物で使用される。
必須成分の化合物（Ｉ）及び二塩基酸を縮合して得られ
るが、一価アルコールまたは一塩基酸を末端停止剤とし
てさらに添加して製造する方が、ポリエステルの製品設
計上好ましい。該一価アルコールとしては、ヘキサノー
ル、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノ
ール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデ
カノール、トリデカノール、テトラデカノール、ヘキサ
デカノール、オクタデカノール等またはそれらの構造異
性体があげられ、単独でまたは２種以上、好ましくは２
〜５種の混合物で使用される。
【００１２】該一塩基酸としては、カプロン酸、カプリ
ル酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸等またはそれらの構造
異性体があげられ、単独でまたは２種以上、好ましくは
２〜５種の混合物で使用される。本発明の可塑剤用ポリ
エステル組成物は、化合物（Ｉ）を必須成分として、前
記の各成分を縮合して得られ、好ましくは数平均分子量
６００〜８０００のものである。
ル酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸等またはそれらの構造
異性体があげられ、単独でまたは２種以上、好ましくは
２〜５種の混合物で使用される。本発明の可塑剤用ポリ
エステル組成物は、化合物（Ｉ）を必須成分として、前
記の各成分を縮合して得られ、好ましくは数平均分子量
６００〜８０００のものである。
【００１３】本発明の可塑剤用ポリエステル組成物は、
公知のポリエステル製造方法に準じて製造することがで
きる。例えば、グリコール、二塩基酸及び一価アルコー
ルまたは一塩基酸を触媒存在下、加熱脱水することによ
り、目的とするポリエステルを得ることができる。ま
た、反応の初期には、グリコールと二塩基酸をトルエン
またはキシレン等の水と共沸する溶剤の存在下で、生成
水を共沸除去しながら反応を行い、所定の酸価または水
酸基価が得られた時点で、一価アルコールまたは一塩基
酸を加えて反応を停止させてもよい。
公知のポリエステル製造方法に準じて製造することがで
きる。例えば、グリコール、二塩基酸及び一価アルコー
ルまたは一塩基酸を触媒存在下、加熱脱水することによ
り、目的とするポリエステルを得ることができる。ま
た、反応の初期には、グリコールと二塩基酸をトルエン
またはキシレン等の水と共沸する溶剤の存在下で、生成
水を共沸除去しながら反応を行い、所定の酸価または水
酸基価が得られた時点で、一価アルコールまたは一塩基
酸を加えて反応を停止させてもよい。
【００１４】本発明の可塑剤用ポリエステル組成物の製
造には広範囲な触媒を用い得るが、例えば硫酸、パラト
ルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒、テトライソプロ
ピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン化
合物、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジアセテート等の錫化合物、マグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛等の酢酸塩と酸化アンチモンまた
は上記チタン化合物との組み合わせ等をあげることがで
きる。
造には広範囲な触媒を用い得るが、例えば硫酸、パラト
ルエンスルホン酸、リン酸等の酸触媒、テトライソプロ
ピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタン化
合物、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジブチル錫ジアセテート等の錫化合物、マグネシウ
ム、カルシウム、亜鉛等の酢酸塩と酸化アンチモンまた
は上記チタン化合物との組み合わせ等をあげることがで
きる。
【００１５】縮合反応は、通常これらの触媒の存在下、
大気圧で水が留去し得る温度に加熱して開始され、水の
留去が完了した時点で圧力を減じ、過剰のグリコール及
び末端停止剤を除去し続ける。通常、反応の終了時にお
いて、温度は２００℃前後、圧力は１〜１０ｍｍＨｇで
ある。上述した製造方法における生成物は、高分子合成
化学で常用される精製法、例えば中和、濾過、抽出、洗
浄、乾燥、濃縮、再沈殿、各種クロマトグラフィー等に
より単離精製することができる。このようにして製造さ
れた本発明の可塑剤用ポリエステル組成物は、可塑化効
率や低温柔軟性が優れているだけでなく、従来のポリエ
ステル系可塑剤の欠点であった絶縁性、耐ブリード性、
ゲル化特性等も改善され、可塑剤としてバランスがとれ
た優れた性質を有している。
大気圧で水が留去し得る温度に加熱して開始され、水の
留去が完了した時点で圧力を減じ、過剰のグリコール及
び末端停止剤を除去し続ける。通常、反応の終了時にお
いて、温度は２００℃前後、圧力は１〜１０ｍｍＨｇで
ある。上述した製造方法における生成物は、高分子合成
化学で常用される精製法、例えば中和、濾過、抽出、洗
浄、乾燥、濃縮、再沈殿、各種クロマトグラフィー等に
より単離精製することができる。このようにして製造さ
れた本発明の可塑剤用ポリエステル組成物は、可塑化効
率や低温柔軟性が優れているだけでなく、従来のポリエ
ステル系可塑剤の欠点であった絶縁性、耐ブリード性、
ゲル化特性等も改善され、可塑剤としてバランスがとれ
た優れた性質を有している。
【００１６】本発明の可塑剤用ポリエステル組成物は、
合成樹脂、特にハロゲン含有樹脂の可塑剤として使用さ
れる。このようなハロゲン含有樹脂としては、塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、
塩素化ポリオレフィン樹脂等があげられる。その可塑剤
配合量は、通常合成樹脂１００部に対して、５〜１５０
部、好ましくは２０〜１００重量部である。
合成樹脂、特にハロゲン含有樹脂の可塑剤として使用さ
れる。このようなハロゲン含有樹脂としては、塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、
塩素化ポリオレフィン樹脂等があげられる。その可塑剤
配合量は、通常合成樹脂１００部に対して、５〜１５０
部、好ましくは２０〜１００重量部である。
【００１７】また、本発明の可塑剤用ポリエステル組成
物は、他のポリエステル系可塑剤と同様に、合成樹脂の
加工分野で使用されている周知の可塑剤、例えばフタル
酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エス
テル類、トリメリット酸エステル類、ピロメリット酸エ
ステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、塩素化脂肪酸
エステル類、塩素化パラフィン類、リン酸エステル類ま
たは本発明以外のポリエステル系可塑剤等と併用するこ
とができる。さらに安定剤、充填剤、顔料または合成樹
脂の加工分野で使用されている他の添加剤と併用して使
用することができる。
物は、他のポリエステル系可塑剤と同様に、合成樹脂の
加工分野で使用されている周知の可塑剤、例えばフタル
酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エス
テル類、トリメリット酸エステル類、ピロメリット酸エ
ステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、塩素化脂肪酸
エステル類、塩素化パラフィン類、リン酸エステル類ま
たは本発明以外のポリエステル系可塑剤等と併用するこ
とができる。さらに安定剤、充填剤、顔料または合成樹
脂の加工分野で使用されている他の添加剤と併用して使
用することができる。
【００１８】次に、実施例、比較例及び試験例により本
発明を具体的に説明する。なお、これらの例で、「部」
は全て「重量部」を意味する。
発明を具体的に説明する。なお、これらの例で、「部」
は全て「重量部」を意味する。
【００１９】
【００２０】実施例１ ２，４−ジエチル−１，５−
ペンタンジオールを構成成分に含むポリエステル組成物
の製造 アジピン酸６１９ｇ（７．０６モル）、２，４−ジエチ
ル−１，５−ペンタンジオール５８３ｇ（６．０６モ
ル）、２−エチルヘキサノール２３４ｇ（３．００モ
ル）及びジブチル錫オキサイド１ｇを反応容器に仕込み
窒素ガス置換後、生成水を連続的に留去しながら１９０
℃に昇温し、２時間加熱撹拌した。酸価が２５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇまで下がった後、５０ｍｍＨｇの減圧下で酸価が
２ｍｇＫＯＨ／ｇになるまでさらに９時間撹拌を続け
た。その後５ｍｍＨｇ以下で過剰のアルコール分を留去
しながら１９０℃で１時間、次いで２０５℃で０．４時
間撹拌を行い、冷却後濾過してポリエステル組成物を得
た。本実施例で得られたポリエステル組成物の特性値を
第１表に示す。
ペンタンジオールを構成成分に含むポリエステル組成物
の製造 アジピン酸６１９ｇ（７．０６モル）、２，４−ジエチ
ル−１，５−ペンタンジオール５８３ｇ（６．０６モ
ル）、２−エチルヘキサノール２３４ｇ（３．００モ
ル）及びジブチル錫オキサイド１ｇを反応容器に仕込み
窒素ガス置換後、生成水を連続的に留去しながら１９０
℃に昇温し、２時間加熱撹拌した。酸価が２５ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇまで下がった後、５０ｍｍＨｇの減圧下で酸価が
２ｍｇＫＯＨ／ｇになるまでさらに９時間撹拌を続け
た。その後５ｍｍＨｇ以下で過剰のアルコール分を留去
しながら１９０℃で１時間、次いで２０５℃で０．４時
間撹拌を行い、冷却後濾過してポリエステル組成物を得
た。本実施例で得られたポリエステル組成物の特性値を
第１表に示す。
【００２１】参考例１ ３−メチル−１，５−ペンタ
ンジオールを構成成分に含むポリエステル組成物の製造 仕込みをアジピン酸７１５ｇ（８．１５モル）、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール５０７ｇ（７．１５モ
ル）、２−エチルヘキサノール２３４ｇ（３．００モ
ル）及びジブチル錫オキサイド１ｇに変えた以外は、実
施例１と同様にしてポリエステル組成物を得た。本参考
例で得られたポリエステル組成物の特性値を第１表に示
す。
ンジオールを構成成分に含むポリエステル組成物の製造 仕込みをアジピン酸７１５ｇ（８．１５モル）、３−メ
チル−１，５−ペンタンジオール５０７ｇ（７．１５モ
ル）、２−エチルヘキサノール２３４ｇ（３．００モ
ル）及びジブチル錫オキサイド１ｇに変えた以外は、実
施例１と同様にしてポリエステル組成物を得た。本参考
例で得られたポリエステル組成物の特性値を第１表に示
す。
【００２２】参考例２ ２，４−ジエチル−１，５−
ペンタンジオールの製造 ５０℃に加熱した２−エチル−２−ヘキセナール７２６
ｇ（純度９９．０％、５．７モル）、３７％ホルマリン
３０８ｇ（３．８モル）及びメタノール５１７ｇの混合
液に、攪拌しながら２５％水酸化ナトリウム水溶液６
０．８ｇ（０．３８モル）を１時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに５０℃で３時間攪拌を行った。反応液
からメタノールを減圧下に留去（１００〜５０ｍｍＨ
ｇ、浴温６５℃）した後、残査に水４３０ｍｌを加え
た。５５℃で１０分間攪拌後、約２０分間静置し、水層
を除去した。同様の水洗操作をさらに２回行い、有機層
７６９ｇを得た。このうち６７５ｇをニッケル触媒（エ
ヌ・イー・ケムキャット社製、ハーショウ−Ｎｉ５２５
８Ｅ）３４ｇと共に１０００ｍｌのオートクレーブに仕
込み、水素圧を２５ｋｇ／ｃｍ2 に保ちながら１２０℃
で４時間加熱攪拌した。反応液から触媒を濾別した後、
減圧蒸留により沸点１３３〜１３７℃／２ｍｍＨｇの留
分として２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール
３７５ｇを得た。２，４−ジエチル−１，５−ペンタン
ジオールの通算収率はホルムアルデヒド基準で７０％、
消費した２−エチル−２−ヘキセナール基準で８０％で
あった。構造は、マススペクトル及び 1Ｈ−ＮＭＲで確
認した。
ペンタンジオールの製造 ５０℃に加熱した２−エチル−２−ヘキセナール７２６
ｇ（純度９９．０％、５．７モル）、３７％ホルマリン
３０８ｇ（３．８モル）及びメタノール５１７ｇの混合
液に、攪拌しながら２５％水酸化ナトリウム水溶液６
０．８ｇ（０．３８モル）を１時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに５０℃で３時間攪拌を行った。反応液
からメタノールを減圧下に留去（１００〜５０ｍｍＨ
ｇ、浴温６５℃）した後、残査に水４３０ｍｌを加え
た。５５℃で１０分間攪拌後、約２０分間静置し、水層
を除去した。同様の水洗操作をさらに２回行い、有機層
７６９ｇを得た。このうち６７５ｇをニッケル触媒（エ
ヌ・イー・ケムキャット社製、ハーショウ−Ｎｉ５２５
８Ｅ）３４ｇと共に１０００ｍｌのオートクレーブに仕
込み、水素圧を２５ｋｇ／ｃｍ2 に保ちながら１２０℃
で４時間加熱攪拌した。反応液から触媒を濾別した後、
減圧蒸留により沸点１３３〜１３７℃／２ｍｍＨｇの留
分として２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール
３７５ｇを得た。２，４−ジエチル−１，５−ペンタン
ジオールの通算収率はホルムアルデヒド基準で７０％、
消費した２−エチル−２−ヘキセナール基準で８０％で
あった。構造は、マススペクトル及び 1Ｈ−ＮＭＲで確
認した。
【００２３】マススペクトル（ＣＩ法、ｍ／ｚ）１６１
（弱、Ｍ＋１）、１４３（強、Ｍ−Ｈ2 Ｏ＋１） マススペクトル（ＥＩ法、ｍ／ｚ）１６１（Ｍ＋１）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）０．９１（６Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．１−１．６（８Ｈ，ｍ），２．
６６（１Ｈ，ｂｒ，−ＯＨ），３．０３（１Ｈ，ｂｒ，
−ＯＨ），３．４２−３．６６（４Ｈ，ｍ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ＋Ｄ2 Ｏ，δ）０．９０（６
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．１−１．６（８Ｈ，
ｍ），３．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．６，１０．７Ｈ
ｚ），３．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４，１０．５Ｈ
ｚ），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．３，１０．５Ｈ
ｚ），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．９，１０．７Ｈ
ｚ）
（弱、Ｍ＋１）、１４３（強、Ｍ−Ｈ2 Ｏ＋１） マススペクトル（ＥＩ法、ｍ／ｚ）１６１（Ｍ＋１）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ，δ）０．９１（６Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．１−１．６（８Ｈ，ｍ），２．
６６（１Ｈ，ｂｒ，−ＯＨ），３．０３（１Ｈ，ｂｒ，
−ＯＨ），３．４２−３．６６（４Ｈ，ｍ）1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ＋Ｄ2 Ｏ，δ）０．９０（６
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．１−１．６（８Ｈ，
ｍ），３．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．６，１０．７Ｈ
ｚ），３．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４，１０．５Ｈ
ｚ），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．３，１０．５Ｈ
ｚ），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．９，１０．７Ｈ
ｚ）
【００２４】
【表１】
【００２５】試験例１ 可塑剤添加ポリマーの物性試
験（１）〜（９） 実施例１及び参考例１で得られたポリエステル系可塑剤
５０部、ポリ塩化ビニル（平均重合度１３００）１００
部、三塩基性硫酸鉛３部を１６０℃のミキシングロール
で５分間混練しコンパウンドを作製した。次いでこのコ
ンパウンドを１７０℃５分間でプレス成型し、１ｍｍ厚
のシートを作製した。これらのシートについて下記の物
性試験を行った。 （１）硬度 ＪＩＳ−Ｋ６３０１（スプリング式硬さ試験Ａ型）に準
じて測定した。 （２）引張試験 ＪＩＳ−Ｋ６７２３に準じて測定した。 （３）熱老化性試験（１２０℃、１２０時間） ＪＩＳ−Ｋ６７２３に準じて測定した。 （４）耐油性試験（２号絶縁油、７０℃、４時間） ＪＩＳ−Ｋ６７２３に準じて測定した。 （５）耐水性試験 ＪＩＳ−Ｋ７１１３の２号試験片を８５℃、相対湿度９
５％の恒温恒湿槽に７２時間放置後取り出し、試験片の
べたつきを拭き取った後１００℃のオーブン中で乾燥し
た。乾燥後の試験片重量を測定し、試験前の試験片重量
からの重量変化率を求めた。 （６）耐移行性試験 ４ｃｍ角、厚さ１ｍｍの試験片を樹脂板に挟み２５０ｇ
／ｃｍ2 の荷重をかけて７０℃のオーブン中で１２０時
間放置した。試験片を取り出して３０分後に試験片重量
を測定し、試験前の試験片重量からの重量変化率を求め
た。 （７）体積抵抗率（３０℃、５００Ｖ） ＪＩＳ−Ｋ６７２３に準じて測定した。 （８）低温柔軟性 ＪＩＳ−Ｋ６７４５に準じて測定した。 （９）耐ブリード性 試験片を６０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に放置
し、経時的に表面状態を観察した。
験（１）〜（９） 実施例１及び参考例１で得られたポリエステル系可塑剤
５０部、ポリ塩化ビニル（平均重合度１３００）１００
部、三塩基性硫酸鉛３部を１６０℃のミキシングロール
で５分間混練しコンパウンドを作製した。次いでこのコ
ンパウンドを１７０℃５分間でプレス成型し、１ｍｍ厚
のシートを作製した。これらのシートについて下記の物
性試験を行った。 （１）硬度 ＪＩＳ−Ｋ６３０１（スプリング式硬さ試験Ａ型）に準
じて測定した。 （２）引張試験 ＪＩＳ−Ｋ６７２３に準じて測定した。 （３）熱老化性試験（１２０℃、１２０時間） ＪＩＳ−Ｋ６７２３に準じて測定した。 （４）耐油性試験（２号絶縁油、７０℃、４時間） ＪＩＳ−Ｋ６７２３に準じて測定した。 （５）耐水性試験 ＪＩＳ−Ｋ７１１３の２号試験片を８５℃、相対湿度９
５％の恒温恒湿槽に７２時間放置後取り出し、試験片の
べたつきを拭き取った後１００℃のオーブン中で乾燥し
た。乾燥後の試験片重量を測定し、試験前の試験片重量
からの重量変化率を求めた。 （６）耐移行性試験 ４ｃｍ角、厚さ１ｍｍの試験片を樹脂板に挟み２５０ｇ
／ｃｍ2 の荷重をかけて７０℃のオーブン中で１２０時
間放置した。試験片を取り出して３０分後に試験片重量
を測定し、試験前の試験片重量からの重量変化率を求め
た。 （７）体積抵抗率（３０℃、５００Ｖ） ＪＩＳ−Ｋ６７２３に準じて測定した。 （８）低温柔軟性 ＪＩＳ−Ｋ６７４５に準じて測定した。 （９）耐ブリード性 試験片を６０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽に放置
し、経時的に表面状態を観察した。
【００２６】以上の試験結果を第２表に示す。
【００２７】
【表２】
【００２８】試験例２ 可塑剤添加ポリマーの物性試
験（１０） （１０）ゲル化特性 実施例１及び参考例１で得られたポリエステル系可塑剤
５０部、ポリ塩化ビニル（平均重合度１３００）１００
部、三塩基性硫酸鉛３部からなる試料４５ｇ及びラボプ
ラストミル（東洋精機製）を用いて、温度１６０℃、回
転数３０ｒｐｍの条件で試験した。その結果を第３表に
示す。
験（１０） （１０）ゲル化特性 実施例１及び参考例１で得られたポリエステル系可塑剤
５０部、ポリ塩化ビニル（平均重合度１３００）１００
部、三塩基性硫酸鉛３部からなる試料４５ｇ及びラボプ
ラストミル（東洋精機製）を用いて、温度１６０℃、回
転数３０ｒｐｍの条件で試験した。その結果を第３表に
示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】
【発明の効果】本発明により、可塑化効率や低温柔軟性
が優れているだけでなく、従来のポリエステル系可塑剤
の欠点であった絶縁性、耐ブリード性、ゲル化特性等も
改善され、性能的にバランスのとれた優れたポリエステ
ル系可塑剤が提供される。
が優れているだけでなく、従来のポリエステル系可塑剤
の欠点であった絶縁性、耐ブリード性、ゲル化特性等も
改善され、性能的にバランスのとれた優れたポリエステ
ル系可塑剤が提供される。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエステルを構成するグリコール成分
として、一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一または異なって水素または
低級アルキルを表す。ただし、Ｒ1 及びＲ2 は同時に水
素ではない。）で表される１，５−ペンタンジオール化
合物を用いることを特徴とする、可塑剤用ポリエステル
組成物。 - 【請求項２】 Ｒ1 及びＲ2 が同一または異なって低級
アルキルである請求項１記載の可塑剤用ポリエステル組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18230095A JPH0931172A (ja) | 1995-07-19 | 1995-07-19 | 可塑剤用ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18230095A JPH0931172A (ja) | 1995-07-19 | 1995-07-19 | 可塑剤用ポリエステル組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0931172A true JPH0931172A (ja) | 1997-02-04 |
Family
ID=16115882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18230095A Withdrawn JPH0931172A (ja) | 1995-07-19 | 1995-07-19 | 可塑剤用ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0931172A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998027133A1 (fr) * | 1996-12-17 | 1998-06-25 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Polyurethanne |
| WO1998041578A1 (fr) * | 1997-03-17 | 1998-09-24 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de resine polyester, resine durcie et materiau de revetement |
| WO1999054377A1 (fr) * | 1998-04-22 | 1999-10-28 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de resine polyester insaturee et article durci fabrique a partir de cette derniere |
| WO2004067639A1 (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | 樹脂用可塑剤及び樹脂組成物 |
| WO2020090556A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 日本ゼオン株式会社 | 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
| CN114763426A (zh) * | 2021-01-15 | 2022-07-19 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚酯组合物及其应用 |
-
1995
- 1995-07-19 JP JP18230095A patent/JPH0931172A/ja not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998027133A1 (fr) * | 1996-12-17 | 1998-06-25 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Polyurethanne |
| US6143840A (en) * | 1997-03-07 | 2000-11-07 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Polyester resin composition, cured resin, and coating material |
| WO1998041578A1 (fr) * | 1997-03-17 | 1998-09-24 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de resine polyester, resine durcie et materiau de revetement |
| CN1102945C (zh) * | 1997-03-17 | 2003-03-12 | 协和油化株式会社 | 聚酯树脂组合物、树脂硬化物和涂料 |
| WO1999054377A1 (fr) * | 1998-04-22 | 1999-10-28 | Kyowa Yuka Co., Ltd. | Composition de resine polyester insaturee et article durci fabrique a partir de cette derniere |
| WO2004067639A1 (ja) * | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | 樹脂用可塑剤及び樹脂組成物 |
| WO2020090556A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 日本ゼオン株式会社 | 粉体成形用塩化ビニル樹脂組成物、塩化ビニル樹脂成形体および積層体 |
| CN114763426A (zh) * | 2021-01-15 | 2022-07-19 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚酯组合物及其应用 |
| CN114763426B (zh) * | 2021-01-15 | 2024-03-19 | 长春人造树脂厂股份有限公司 | 聚酯组合物及其应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021001 |