JPH09208677A - ポリエステル系可塑剤 - Google Patents
ポリエステル系可塑剤Info
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- JPH09208677A JPH09208677A JP3536296A JP3536296A JPH09208677A JP H09208677 A JPH09208677 A JP H09208677A JP 3536296 A JP3536296 A JP 3536296A JP 3536296 A JP3536296 A JP 3536296A JP H09208677 A JPH09208677 A JP H09208677A
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 分子内に下記式（１）
-O-CH2 -CH(CH3 )-(CH 2 ) 4 -CH(CH3 )-CH2 -O- （１）
で表されるジオール単位および／または下記式（２）
-O-CH2 -CH(CH3 )-(CH 2 ) 5 -CH(CH3 )-CH2 -O- （２）
で表されるジオール単位を有するポリエステルからなる
可塑剤。 【効果】 可塑化効率と低温柔軟性に優れるとともに、
電気的特性にも優れたポリエステル系の可塑剤が提供さ
れる。本発明のポリエステル系の可塑剤は耐抽出性や耐
移行性等の耐久性も十分であり、合成樹脂、なかでも塩
化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリオ
レフィン等のハロゲン含有樹脂の可塑剤として有用であ
る。
可塑剤。 【効果】 可塑化効率と低温柔軟性に優れるとともに、
電気的特性にも優れたポリエステル系の可塑剤が提供さ
れる。本発明のポリエステル系の可塑剤は耐抽出性や耐
移行性等の耐久性も十分であり、合成樹脂、なかでも塩
化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリオ
レフィン等のハロゲン含有樹脂の可塑剤として有用であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル系の可
塑剤に関する。
塑剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、高分子化合物からなる樹脂を可塑
化して成型加工性を向上させたり、高分子化合物からな
る樹脂製品に柔軟性や弾性を付与したりすることを目的
として、フタル酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系
可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、
多価アルコールエステル系可塑剤、塩素化パラフィン、
塩素化ビフェニル、ポリエステル系可塑剤などの可塑剤
が使用されている。
化して成型加工性を向上させたり、高分子化合物からな
る樹脂製品に柔軟性や弾性を付与したりすることを目的
として、フタル酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系
可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、
多価アルコールエステル系可塑剤、塩素化パラフィン、
塩素化ビフェニル、ポリエステル系可塑剤などの可塑剤
が使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記の可塑剤の中で
も、ポリエステル系可塑剤は、他の可塑剤に比べて耐久
性（耐老化性、耐抽出性、耐移行性）に優れているが、
その分子量の大きさに起因すると考えられる可塑化効率
の低さと低温柔軟性の乏しさが問題点として指摘されて
おり、これらを改良することが望まれている。また、近
年、家電用品、通信器材、電線被覆材などの分野におい
て高分子化合物からなる樹脂製品の需要が増加してお
り、これに応じ、可塑剤についても帯電防止性や絶縁性
などの電気的特性の向上が要求されるようになってきて
いる。
も、ポリエステル系可塑剤は、他の可塑剤に比べて耐久
性（耐老化性、耐抽出性、耐移行性）に優れているが、
その分子量の大きさに起因すると考えられる可塑化効率
の低さと低温柔軟性の乏しさが問題点として指摘されて
おり、これらを改良することが望まれている。また、近
年、家電用品、通信器材、電線被覆材などの分野におい
て高分子化合物からなる樹脂製品の需要が増加してお
り、これに応じ、可塑剤についても帯電防止性や絶縁性
などの電気的特性の向上が要求されるようになってきて
いる。
【０００４】本発明者らは、工業的に入手可能な原料を
用いて可塑化効率および低温柔軟性等に優れたポリエス
テル系可塑剤を提供すべく研究を重ねた結果、２−メチ
ル−１，８−オクタンジオールをジオール成分とするポ
リエステルからなる可塑剤を見出し、既に特許出願して
いる（特開平１−２８４５２０号公報参照）。このポリ
エステル系可塑剤は、帯電防止性や絶縁性などの電気的
特性にも優れているが、前記の状況に鑑みると、可塑化
効率および低温柔軟性を保持したまま、電気的特性をよ
り向上させたものとすることが望まれる。
用いて可塑化効率および低温柔軟性等に優れたポリエス
テル系可塑剤を提供すべく研究を重ねた結果、２−メチ
ル−１，８−オクタンジオールをジオール成分とするポ
リエステルからなる可塑剤を見出し、既に特許出願して
いる（特開平１−２８４５２０号公報参照）。このポリ
エステル系可塑剤は、帯電防止性や絶縁性などの電気的
特性にも優れているが、前記の状況に鑑みると、可塑化
効率および低温柔軟性を保持したまま、電気的特性をよ
り向上させたものとすることが望まれる。
【０００５】しかして本発明は、工業的に入手可能な原
料を用いて可塑化効率および低温柔軟性に優れるととも
に電気的特性にも優れたポリエステル系可塑剤を新たに
提供することを課題とする。
料を用いて可塑化効率および低温柔軟性に優れるととも
に電気的特性にも優れたポリエステル系可塑剤を新たに
提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決することを目的として鋭意検討した結果、ポリエ
ステル系可塑剤におけるジオール成分として特定の分岐
ジオールを使用すると、可塑化効率および低温柔軟性に
優れると共に、電気的特性が改良されたポリエステル系
可塑剤が得られることを見出し、さらに検討した結果、
本発明を完成させるに至った。
を解決することを目的として鋭意検討した結果、ポリエ
ステル系可塑剤におけるジオール成分として特定の分岐
ジオールを使用すると、可塑化効率および低温柔軟性に
優れると共に、電気的特性が改良されたポリエステル系
可塑剤が得られることを見出し、さらに検討した結果、
本発明を完成させるに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、分子内に下記式
（１） -O-CH2 -CH(CH3 )-(CH 2 ) 4 -CH(CH3 )-CH2 -O- （１） で表されるジオール単位および／または下記式（２） -O-CH2 -CH(CH3 )-(CH 2 ) 5 -CH(CH3 )-CH2 -O- （２） で表されるジオール単位を有するポリエステルからなる
可塑剤である。
（１） -O-CH2 -CH(CH3 )-(CH 2 ) 4 -CH(CH3 )-CH2 -O- （１） で表されるジオール単位および／または下記式（２） -O-CH2 -CH(CH3 )-(CH 2 ) 5 -CH(CH3 )-CH2 -O- （２） で表されるジオール単位を有するポリエステルからなる
可塑剤である。
【０００８】本発明におけるポリエステルは、好ましく
は下記の式（３）または式（４）で示される。 Ａ−Ｃ−（Ｄ−Ｃ）ｍ−Ａ （３） Ｔ−Ｄ−（Ｃ−Ｄ）ｍ−Ｔ （４） 上記式中、Ｄは式（１）または式（２）で表されるジオ
ール単位、Ｃはジカルボン酸単位、Ａはモノアルコール
の残基、Ｔはモノカルボン酸の残基を表す。また、ｍは
（Ｄ−Ｃ）または（Ｃ−Ｄ）の繰り返し数を表す。
は下記の式（３）または式（４）で示される。 Ａ−Ｃ−（Ｄ−Ｃ）ｍ−Ａ （３） Ｔ−Ｄ−（Ｃ−Ｄ）ｍ−Ｔ （４） 上記式中、Ｄは式（１）または式（２）で表されるジオ
ール単位、Ｃはジカルボン酸単位、Ａはモノアルコール
の残基、Ｔはモノカルボン酸の残基を表す。また、ｍは
（Ｄ−Ｃ）または（Ｃ−Ｄ）の繰り返し数を表す。
【０００９】式（１）で表されるジオール単位は２，７
−ジメチル−１，８−オクタンジオールから誘導され
る。ここで２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオー
ルは、例えば、大量生産され入手容易な２，７−オクタ
ジエン−１−オールから誘導される２−メチル−１，８
−オクタンジアールをホルムアルデヒドと反応させて得
られる生成物を水素添加することにより工業的に製造す
ることができる。また、式（２）で表されるジオール単
位は、２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオールから
誘導される。ここで２，８−ジメチル−１，９−ノナン
ジオールは、例えば、大量生産され入手容易な２，７−
オクタジエン−１−オールから誘導される１，９−ノナ
ンジアールをホルムアルデヒドと反応させて得られる生
成物を水素添加することにより工業的に製造することが
できる。
−ジメチル−１，８−オクタンジオールから誘導され
る。ここで２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオー
ルは、例えば、大量生産され入手容易な２，７−オクタ
ジエン−１−オールから誘導される２−メチル−１，８
−オクタンジアールをホルムアルデヒドと反応させて得
られる生成物を水素添加することにより工業的に製造す
ることができる。また、式（２）で表されるジオール単
位は、２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオールから
誘導される。ここで２，８−ジメチル−１，９−ノナン
ジオールは、例えば、大量生産され入手容易な２，７−
オクタジエン−１−オールから誘導される１，９−ノナ
ンジアールをホルムアルデヒドと反応させて得られる生
成物を水素添加することにより工業的に製造することが
できる。
【００１０】本発明におけるポリエステルは、本発明の
趣旨を損なわない限り、式（１）で表されるジオール単
位および／または式（２）で表されるジオール単位以外
の他のジオール単位を含有することができる。かかる他
のジオール単位としては、例えば、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカン
ジオール、ネオペンチルグリコール等の低分子ジオール
単位が挙げられる。式（１）で表されるジオール単位お
よび／または式（２）で表されるジオール単位と共存さ
せる他のジオール単位は１種類であってもよいし、２種
以上であってもよい。これらの他のジオール単位の含有
量はポリエステルを構成する全ジオール単位に対して４
０モル％未満であることが望ましい。
趣旨を損なわない限り、式（１）で表されるジオール単
位および／または式（２）で表されるジオール単位以外
の他のジオール単位を含有することができる。かかる他
のジオール単位としては、例えば、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオ
ール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタン
ジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカン
ジオール、ネオペンチルグリコール等の低分子ジオール
単位が挙げられる。式（１）で表されるジオール単位お
よび／または式（２）で表されるジオール単位と共存さ
せる他のジオール単位は１種類であってもよいし、２種
以上であってもよい。これらの他のジオール単位の含有
量はポリエステルを構成する全ジオール単位に対して４
０モル％未満であることが望ましい。
【００１１】また、上記の式（３）および式（４）中の
Ｃが表すジカルボン酸単位としては、例えば、メチルコ
ハク酸、グルタル酸、３−メチルグルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸単位、シクロヘキサンジ
カルボン酸等の飽和脂環式ジカルボン酸単位およびフタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸単位などが使用される。なお、これらのジカルボン
酸単位は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して
使用してもよい。
Ｃが表すジカルボン酸単位としては、例えば、メチルコ
ハク酸、グルタル酸、３−メチルグルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸単位、シクロヘキサンジ
カルボン酸等の飽和脂環式ジカルボン酸単位およびフタ
ル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸単位などが使用される。なお、これらのジカルボン
酸単位は単独で使用してもよいし、２種以上を混合して
使用してもよい。
【００１２】上記の式（３）および式（４）中のＡが表
すモノアルコール残基およびＴが表すモノカルボン酸残
基はポリエステルの末端停止剤であるモノアルコールま
たはモノカルボン酸に由来するものである。かかるモノ
アルコールとしては、炭素数が２〜２２の飽和脂肪族ア
ルコール、好ましくは炭素数が６〜１８の飽和脂肪族ア
ルコールが使用され、例えば、イソヘプタノール、ｎ−
オクタノール、２−エチルヘキサノール、イソノナノー
ル、イソデカノール、ステアリルアルコールなどが挙げ
られる。また、モノカルボン酸としては、炭素数が２〜
２２の飽和脂肪族カルボン酸、好ましくは炭素数が６〜
１８の飽和脂肪族カルボン酸が使用され、例えば、カプ
ロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステ
アリン酸、ヤシ油脂肪酸などが挙げられる。なお、本発
明におけるポリエステルは、かかるＡ、Ｔを有していな
くても構わない。
すモノアルコール残基およびＴが表すモノカルボン酸残
基はポリエステルの末端停止剤であるモノアルコールま
たはモノカルボン酸に由来するものである。かかるモノ
アルコールとしては、炭素数が２〜２２の飽和脂肪族ア
ルコール、好ましくは炭素数が６〜１８の飽和脂肪族ア
ルコールが使用され、例えば、イソヘプタノール、ｎ−
オクタノール、２−エチルヘキサノール、イソノナノー
ル、イソデカノール、ステアリルアルコールなどが挙げ
られる。また、モノカルボン酸としては、炭素数が２〜
２２の飽和脂肪族カルボン酸、好ましくは炭素数が６〜
１８の飽和脂肪族カルボン酸が使用され、例えば、カプ
ロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステ
アリン酸、ヤシ油脂肪酸などが挙げられる。なお、本発
明におけるポリエステルは、かかるＡ、Ｔを有していな
くても構わない。
【００１３】上記の式（３）および式（４）中、ｍは２
〜３０の範囲内にあることが好ましく、７〜１５の範囲
内にあればより好ましい。
〜３０の範囲内にあることが好ましく、７〜１５の範囲
内にあればより好ましい。
【００１４】本発明におけるポリエステルの製造方法に
は特に制限がなく、公知のポリエステル縮重合方法が適
用できる。例えば、２，７−ジメチル−１，８−オクタ
ンジオールまたは２，８−ジメチル−１，９−ノナンジ
オール、あるいは２，７−ジメチル−１，８−オクタン
ジオールと２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール
の混合物、または２，７−ジメチル−１，８−オクタン
ジオールおよび／または２，８−ジメチル−１，９−ノ
ナンジオールを含有する低分子ジオール混合物とジカル
ボン酸またはそのエステルや無水物を所望の割合で仕込
み、エステル化またはエステル交換反応を行い、得られ
る反応生成物を縮重合触媒の存在下に高温、真空下でさ
らに縮重合反応させることによりポリエステルを製造す
ることができる。
は特に制限がなく、公知のポリエステル縮重合方法が適
用できる。例えば、２，７−ジメチル−１，８−オクタ
ンジオールまたは２，８−ジメチル−１，９−ノナンジ
オール、あるいは２，７−ジメチル−１，８−オクタン
ジオールと２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール
の混合物、または２，７−ジメチル−１，８−オクタン
ジオールおよび／または２，８−ジメチル−１，９−ノ
ナンジオールを含有する低分子ジオール混合物とジカル
ボン酸またはそのエステルや無水物を所望の割合で仕込
み、エステル化またはエステル交換反応を行い、得られ
る反応生成物を縮重合触媒の存在下に高温、真空下でさ
らに縮重合反応させることによりポリエステルを製造す
ることができる。
【００１５】上記のポリエステルの製法において、所定
のｍ値を有するポリエステルを得る場合には、ジオール
成分とジカルボン酸成分に末端停止剤を添加して反応を
行う。その際、ジオール成分／ジカルボン酸成分／末端
停止剤のモル比は、使用するジオール成分、ジカルボン
酸成分および末端停止剤の種類に応じて適宜決定され
る。
のｍ値を有するポリエステルを得る場合には、ジオール
成分とジカルボン酸成分に末端停止剤を添加して反応を
行う。その際、ジオール成分／ジカルボン酸成分／末端
停止剤のモル比は、使用するジオール成分、ジカルボン
酸成分および末端停止剤の種類に応じて適宜決定され
る。
【００１６】また、反応の初期においてジオール成分と
ジカルボン酸成分のみを、例えば、トルエン、キシレン
等の水と共沸し得るが相溶しないような溶媒の存在下ま
たは不存在下で反応させ、所望とする酸価または水酸基
価が得られた時点で末端停止剤を加えて、所定のｍ値を
有するポリエステルを製造することもできる。
ジカルボン酸成分のみを、例えば、トルエン、キシレン
等の水と共沸し得るが相溶しないような溶媒の存在下ま
たは不存在下で反応させ、所望とする酸価または水酸基
価が得られた時点で末端停止剤を加えて、所定のｍ値を
有するポリエステルを製造することもできる。
【００１７】ポリエステルの製造に際し、触媒として広
範なものが使用される。かかる触媒としては、例えば、
硫酸、リン酸、塩化亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸等の
酸性触媒；テトラメチルチタネート、テトラエチルチタ
ネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタ
ン化合物；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジアセテート等の錫化合物；マグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛等の酢酸塩と酸化アンチモンま
たは上記チタン化合物との組み合わせなどを挙げること
ができる。
範なものが使用される。かかる触媒としては、例えば、
硫酸、リン酸、塩化亜鉛、ｐ−トルエンスルホン酸等の
酸性触媒；テトラメチルチタネート、テトラエチルチタ
ネート、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタ
ン化合物；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジアセテート等の錫化合物；マグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛等の酢酸塩と酸化アンチモンま
たは上記チタン化合物との組み合わせなどを挙げること
ができる。
【００１８】ポリエステルの製造は、通常これらの触媒
の存在下、大気圧で水を留去し得る温度に加熱して始め
られ、水の留出が完了するかまたは本質的に完了した時
点で圧力を減じ過剰のジオールおよび末端停止剤を除去
することによって実施される。通常、反応の終了時にお
いて温度は２００℃前後、圧力は１〜１０ｔｏｒｒであ
る。
の存在下、大気圧で水を留去し得る温度に加熱して始め
られ、水の留出が完了するかまたは本質的に完了した時
点で圧力を減じ過剰のジオールおよび末端停止剤を除去
することによって実施される。通常、反応の終了時にお
いて温度は２００℃前後、圧力は１〜１０ｔｏｒｒであ
る。
【００１９】本発明におけるポリエステルは、そのま
ま、あるいは必要に応じて着色防止剤、増白剤、耐光剤
などの添加剤を加えて、可塑剤として使用される。本発
明によって提供される可塑剤は可塑化効率と低温柔軟性
に優れていると共に、優れた電気的特性を有しており、
耐抽出性や耐移行性等の耐久性も十分であることから、
合成樹脂、なかでも塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン
系樹脂、塩素化ポリオレフィン等のハロゲン含有樹脂の
可塑剤として使用される。
ま、あるいは必要に応じて着色防止剤、増白剤、耐光剤
などの添加剤を加えて、可塑剤として使用される。本発
明によって提供される可塑剤は可塑化効率と低温柔軟性
に優れていると共に、優れた電気的特性を有しており、
耐抽出性や耐移行性等の耐久性も十分であることから、
合成樹脂、なかでも塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン
系樹脂、塩素化ポリオレフィン等のハロゲン含有樹脂の
可塑剤として使用される。
【００２０】また、本発明の可塑剤は、例えば、フタル
酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪族ジカルボン酸
エステル類、トリメリット酸エステル類、脂肪酸エステ
ル類、塩素化脂肪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エス
テル類、塩素化パラフィン類などの他の可塑剤と併用し
てもよい。なお、本発明における式（１）で表されるジ
オール単位および／または式（２）で表されるジオール
単位を有するポリエステルは可塑剤に限らず、潤滑剤、
滑剤などの分野にも適用可能である。
酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪族ジカルボン酸
エステル類、トリメリット酸エステル類、脂肪酸エステ
ル類、塩素化脂肪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エス
テル類、塩素化パラフィン類などの他の可塑剤と併用し
てもよい。なお、本発明における式（１）で表されるジ
オール単位および／または式（２）で表されるジオール
単位を有するポリエステルは可塑剤に限らず、潤滑剤、
滑剤などの分野にも適用可能である。
【００２１】
【実施例】以下に本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定される
ものではない。なお、実施例および比較例中、「部」と
は、特記しない限り重量部を表す。
体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定される
ものではない。なお、実施例および比較例中、「部」と
は、特記しない限り重量部を表す。
【００２２】実施例１ ２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオール１２７
部、２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール２５５
部およびアジピン酸２１９部を反応容器に仕込み、窒素
ガス気流下において攪拌しつつ加熱を行い、生成する水
を連続的に反応系外に留去しながら６時間かけて１９０
〜２００℃まで昇温し、エステル化反応を行った。水の
留出が少なくなった時点で、テトライソプロピルチタネ
ート０．０１部を添加し、真空ポンプで１５０〜１００
ｍｍＨｇに減圧しながら反応を続けた。酸価が０．５Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇになった時点でさらに真空ポンプにより徐
々に真空度を上げて反応を完結させ、水酸基価５６．１
ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．２５ＫＯＨｍｇ／ｇおよび数
平均分子量２０００（水酸基価より算出した）のポリエ
ステルＡ（ｍ＝６．２）を得た。かかるポリエステルＡ
は、そのまま可塑剤として使用できる。
部、２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール２５５
部およびアジピン酸２１９部を反応容器に仕込み、窒素
ガス気流下において攪拌しつつ加熱を行い、生成する水
を連続的に反応系外に留去しながら６時間かけて１９０
〜２００℃まで昇温し、エステル化反応を行った。水の
留出が少なくなった時点で、テトライソプロピルチタネ
ート０．０１部を添加し、真空ポンプで１５０〜１００
ｍｍＨｇに減圧しながら反応を続けた。酸価が０．５Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇになった時点でさらに真空ポンプにより徐
々に真空度を上げて反応を完結させ、水酸基価５６．１
ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．２５ＫＯＨｍｇ／ｇおよび数
平均分子量２０００（水酸基価より算出した）のポリエ
ステルＡ（ｍ＝６．２）を得た。かかるポリエステルＡ
は、そのまま可塑剤として使用できる。
【００２３】ポリエステルＡの電気的特性は、ＪＩＳ
Ｋ−６９１１に規定された方法に準拠して評価した。す
なわち、スペクトラムアナライザー（ＨＩＧＨ ＲＥＳ
ＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ ４３２９Ａ；ＹＨＰ社
製）を用いて以下の条件で体積抵抗率（体積固有抵抗）
を測定したところ、１．３×１０11（Ω・ｃｍ）であっ
た。 セル：ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＣＥＬＬ １６００８Ａ
（固体抵抗用のセル） 液体抵抗測定用試料容器ＴＲ４４（液体抵抗用のセル） 電圧：直流１００Ｖ印加、１分後に測定 温度：２３℃
Ｋ−６９１１に規定された方法に準拠して評価した。す
なわち、スペクトラムアナライザー（ＨＩＧＨ ＲＥＳ
ＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ ４３２９Ａ；ＹＨＰ社
製）を用いて以下の条件で体積抵抗率（体積固有抵抗）
を測定したところ、１．３×１０11（Ω・ｃｍ）であっ
た。 セル：ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＣＥＬＬ １６００８Ａ
（固体抵抗用のセル） 液体抵抗測定用試料容器ＴＲ４４（液体抵抗用のセル） 電圧：直流１００Ｖ印加、１分後に測定 温度：２３℃
【００２４】比較例１および２ ジオール成分として表１に示すジオールを用いたこと以
外は実施例１と同様にしてエステル化反応および縮重合
反応を行って、ポリエステル（以下、比較例１および２
で得られたポリエステルをそれぞれポリエステルＢ、ポ
リエステルＣと略称する）を得た。ポリエステルＢおよ
びＣの体積抵抗率を実施例１と同様にして測定した。結
果を表２に示す。ポリエステルＡ〜Ｃの内で、ポリエス
テルＡは常温（２５℃）で液状であり、ポリエステルＢ
およびＣは常温で（２５℃）でワックス状もしくは固体
状であった。
外は実施例１と同様にしてエステル化反応および縮重合
反応を行って、ポリエステル（以下、比較例１および２
で得られたポリエステルをそれぞれポリエステルＢ、ポ
リエステルＣと略称する）を得た。ポリエステルＢおよ
びＣの体積抵抗率を実施例１と同様にして測定した。結
果を表２に示す。ポリエステルＡ〜Ｃの内で、ポリエス
テルＡは常温（２５℃）で液状であり、ポリエステルＢ
およびＣは常温で（２５℃）でワックス状もしくは固体
状であった。
【００２５】
【表１】
【００２６】なお、表１においてジオール成分およびジ
カルボン酸はそれぞれ次の略号により示す。 ＤＭＯＤ：２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオー
ル ＤＭＮＤ：２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール ＭＯＤ ：２−メチル−１，８−オクタンジオール ＮＤ ：１，９−ノナンジオール ＢＤ ：１，４−ブタンジオール ＡＤ ：アジピン酸
カルボン酸はそれぞれ次の略号により示す。 ＤＭＯＤ：２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオー
ル ＤＭＮＤ：２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール ＭＯＤ ：２−メチル−１，８−オクタンジオール ＮＤ ：１，９−ノナンジオール ＢＤ ：１，４−ブタンジオール ＡＤ ：アジピン酸
【００２７】
【表２】
【００２８】表２から明らかなように、ポリエステルＡ
は、分子内に２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオ
ール単位または２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオ
ール単位を有しないポリエステルＢおよびＣに比べて、
体積抵抗率が大きく絶縁性等の電気的特性に優れてい
る。
は、分子内に２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオ
ール単位または２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオ
ール単位を有しないポリエステルＢおよびＣに比べて、
体積抵抗率が大きく絶縁性等の電気的特性に優れてい
る。
【００２９】実施例２ ２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオール４２部、
２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール１３８部お
よびアジピン酸１４６部を反応容器に仕込み、窒素ガス
気流下において攪拌しつつ加熱を行い、生成する水を連
続的に反応系外に留去しながら６時間かけて１９０〜２
００℃まで昇温した。この後、末端停止剤として２−エ
チルヘキサノール４５部、トルエン５０部および反応触
媒としてテトライソプロピルチタネート０．５部を添加
し、還流凝縮器を付けて酸価が１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以
下になるまで１８０〜１９０℃で加熱を続け、生成する
水をトルエンと共沸させて連続的に反応系外に除去し
た。次いで最高１ｔｏｒｒに減圧してトルエン、過剰の
アルコール分及び低沸点成分を除去し、ポリエステルＤ
（数平均分子量：３８００、ｍ＝１１．７）を得た。
２，８−ジメチル−１，９−ノナンジオール１３８部お
よびアジピン酸１４６部を反応容器に仕込み、窒素ガス
気流下において攪拌しつつ加熱を行い、生成する水を連
続的に反応系外に留去しながら６時間かけて１９０〜２
００℃まで昇温した。この後、末端停止剤として２−エ
チルヘキサノール４５部、トルエン５０部および反応触
媒としてテトライソプロピルチタネート０．５部を添加
し、還流凝縮器を付けて酸価が１．０ＫＯＨｍｇ／ｇ以
下になるまで１８０〜１９０℃で加熱を続け、生成する
水をトルエンと共沸させて連続的に反応系外に除去し
た。次いで最高１ｔｏｒｒに減圧してトルエン、過剰の
アルコール分及び低沸点成分を除去し、ポリエステルＤ
（数平均分子量：３８００、ｍ＝１１．７）を得た。
【００３０】なお、ポリエステルＤの数平均分子量は以
下の方法により測定した。すなわち、ポリエステルＤの
０．１％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を調製し、
以下の測定条件でＧＰＣ測定装置［東ソー（株）社製］
により数平均分子量を測定した。 カラム：Ｓｈｏｗｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０３、また
はＳｈｏｗｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０２．５（いずれ
も昭和電工（株）社製） 流 速：ＴＨＦ、１．０ｍｌ／分 検出器：ＲＩ検出器
下の方法により測定した。すなわち、ポリエステルＤの
０．１％テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液を調製し、
以下の測定条件でＧＰＣ測定装置［東ソー（株）社製］
により数平均分子量を測定した。 カラム：Ｓｈｏｗｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０３、また
はＳｈｏｗｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０２．５（いずれ
も昭和電工（株）社製） 流 速：ＴＨＦ、１．０ｍｌ／分 検出器：ＲＩ検出器
【００３１】かかるポリエステルＤは、実施例１のポリ
エステルと同様、電気的特性に優れており、そのまま可
塑剤として使用できる。
エステルと同様、電気的特性に優れており、そのまま可
塑剤として使用できる。
【００３２】上記で得られたポリエステルＤ５０部、ポ
リ塩化ビニル１００部、ステアリン酸カドミウム１部お
よびステアリン酸バリウム１部を混練機を用いて１６０
℃で１０分間混練しコンパウンドを作成した。次いで、
このコンパウンドを１６０℃で５分間プレス成型し、厚
さ１ｍｍのシートを得た。得られたシートについて下記
の物性の測定を行った。結果を表３に示す。 ◎引張試験 ＪＩＳ Ｋ−６７２３に規定された方法に準拠して評価
した。すなわち、１００％伸長時における引張り強さ
（Ｍ100 ：１００％モジュラス）を測定した。Ｍ100 の
値が小さい程、可塑化効率が優れている。 ◎低温柔軟性試験 ＡＳＴＭ−Ｄ−１０４３−５１に規定された方法に準拠
して柔軟温度の評価を行った。柔軟温度が低い程、低温
柔軟性に優れている。
リ塩化ビニル１００部、ステアリン酸カドミウム１部お
よびステアリン酸バリウム１部を混練機を用いて１６０
℃で１０分間混練しコンパウンドを作成した。次いで、
このコンパウンドを１６０℃で５分間プレス成型し、厚
さ１ｍｍのシートを得た。得られたシートについて下記
の物性の測定を行った。結果を表３に示す。 ◎引張試験 ＪＩＳ Ｋ−６７２３に規定された方法に準拠して評価
した。すなわち、１００％伸長時における引張り強さ
（Ｍ100 ：１００％モジュラス）を測定した。Ｍ100 の
値が小さい程、可塑化効率が優れている。 ◎低温柔軟性試験 ＡＳＴＭ−Ｄ−１０４３−５１に規定された方法に準拠
して柔軟温度の評価を行った。柔軟温度が低い程、低温
柔軟性に優れている。
【００３３】比較例３ 実施例２において、ジオール成分として、２−メチル−
１，８−オクタンジオール１１６部と１，９−ノナンジ
オール３９部の混合物を用いたこと以外は実施例２と同
様にしてポリエステルＥ（数平均分子量：３６００、ｍ
＝１１．８）を得た。このポリエステルＥを可塑剤とし
て用い、実施例２と同様の方法により、厚さ１ｍｍのシ
ートを作成し、引張試験および低温柔軟性試験を行っ
た。結果を表３に併せて示す。
１，８−オクタンジオール１１６部と１，９−ノナンジ
オール３９部の混合物を用いたこと以外は実施例２と同
様にしてポリエステルＥ（数平均分子量：３６００、ｍ
＝１１．８）を得た。このポリエステルＥを可塑剤とし
て用い、実施例２と同様の方法により、厚さ１ｍｍのシ
ートを作成し、引張試験および低温柔軟性試験を行っ
た。結果を表３に併せて示す。
【００３４】
【表３】
【００３５】表３から明らかなように、ポリエステルＤ
は、分子内に２−メチル−１，８−オクタンジオール単
位を含有するポリエステルＥに比べて、可塑剤として使
用したとき、可塑化効率および低温柔軟性において遜色
がなく、優れたものであることが分かる。
は、分子内に２−メチル−１，８−オクタンジオール単
位を含有するポリエステルＥに比べて、可塑剤として使
用したとき、可塑化効率および低温柔軟性において遜色
がなく、優れたものであることが分かる。
【００３６】
【発明の効果】本発明によれば、可塑化効率と低温柔軟
性に優れるとともに、電気的特性にも優れたポリエステ
ル系の可塑剤が提供される。本発明のポリエステル系の
可塑剤は耐抽出性や耐移行性等の耐久性も十分であり、
合成樹脂、なかでも塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン
系樹脂、塩素化ポリオレフィン等のハロゲン含有樹脂の
可塑剤として有用である。
性に優れるとともに、電気的特性にも優れたポリエステ
ル系の可塑剤が提供される。本発明のポリエステル系の
可塑剤は耐抽出性や耐移行性等の耐久性も十分であり、
合成樹脂、なかでも塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン
系樹脂、塩素化ポリオレフィン等のハロゲン含有樹脂の
可塑剤として有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 分子内に下記式（１） -O-CH2 -CH(CH3 )-(CH 2 ) 4 -CH(CH3 )-CH2 -O- （１） で表されるジオール単位および／または下記式（２） -O-CH2 -CH(CH3 )-(CH 2 ) 5 -CH(CH3 )-CH2 -O- （２） で表されるジオール単位を有するポリエステルからなる
可塑剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3536296A JPH09208677A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | ポリエステル系可塑剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3536296A JPH09208677A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | ポリエステル系可塑剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208677A true JPH09208677A (ja) | 1997-08-12 |
Family
ID=12439790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3536296A Pending JPH09208677A (ja) | 1996-01-30 | 1996-01-30 | ポリエステル系可塑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09208677A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2022004320A1 (ja) * | 2020-07-02 | 2022-01-06 |
-
1996
- 1996-01-30 JP JP3536296A patent/JPH09208677A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2022004320A1 (ja) * | 2020-07-02 | 2022-01-06 | ||
| WO2022004320A1 (ja) * | 2020-07-02 | 2022-01-06 | Dic株式会社 | 塩化ビニル樹脂用可塑剤、塩化ビニル樹脂組成物及びその成形品 |
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