CN102838736B

CN102838736B - 一种脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法

Info

Publication number: CN102838736B
Application number: CN201110173412.1A
Authority: CN
Inventors: 祝桂香; 张伟; 韩翎; 许宁; 邹弋; 计文希
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2011-06-23
Filing date: 2011-06-23
Publication date: 2014-05-28
Anticipated expiration: 2031-06-23
Also published as: CN102838736A

Abstract

本发明涉及一种脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法，该方法包括：使组分a和组分b在催化剂的存在下进行反应，该催化剂含有第一催化剂，且选择性含有第二催化剂，接着使得到的反应混合物、组分c、组分d和选择性加入的组分b在第一催化剂和第二催化剂的存在下反应，然后使得到的反应混合物进行缩聚，第一催化剂为钛、锑或锌的氧化物、M(OR¹)_n或者M(-OOCR²)_m，第二催化剂化学式为RE(R³)₃的化合物，组分a含有芳香族二元酸和/或其酸酐，组分b为脂族二元醇，组分c为脂族二元酸和/或其酸酐，组分d为官能度大于2的多元醇、多元羧酸或多元羧酸的酸酐。根据本发明的方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯具有较小的熔融指数，且表现出较好的可生物降解性能和拉伸力学性能。

Description

一种脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法，以及由该方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯。

背景技术

目前广泛应用于工业及日常生活中的热塑性芳香族聚酯有着优良热稳定性能和力学性能，便于加工，价格低廉。例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，已广泛应用于纤维、膜和容器的制造中。然而，这些芳香族聚酯在使用废弃后难以降解，至今也没有观察到微生物对芳香族聚酯如PET、PBT有任何明显的直接降解。为了结合芳香族聚酯的优良性能，20世纪80年代以来，本领域技术人员致力于合成脂肪-芳香族共聚酯的研究，即在脂肪族聚酯中引入芳香链段，既保证了该共聚酯具有芳香族聚酯的优良性能，又保证了该共聚酯的可生物降解性。

为此，CN1807485A中公开了一种脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法，该方法包括：将(a)芳香族二元酸、其酯、其酸酐或它们的混合物，(b)脂肪族二元醇、脂环族二元醇或它们的混合物，以及(c)脂肪族二元酸、脂环族二元酸、它们的酯或它们的混合物进行酯交换反应和/或酯化反应；接着，在真空条件下，将(1)中得到的反应体系进行预聚；然后，进行缩聚。

然而，根据该专利中请的方法只能制得线性的脂肪族-芳香族共聚酯，而该脂肪族-芳香族共聚酯的熔融指数偏高，熔体粘度较小，对加工过程不利，从而限制了脂肪族-芳香族共聚酯的应用。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯的熔融指数偏高、熔体粘度较小的缺点，提供了一种新的制备脂肪族-芳香族共聚酯的方法以及由该方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯。

本发明提供了一种脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)在酯交换反应条件下，使组分a和组分b在催化剂的存在下进行接触反应，组分a与组分b的加入量的摩尔比为1∶0.8-3，所述催化剂含有第一催化剂，以及选择性地含有第二催化剂；

(2)在酯化反应条件下，在所述第一催化剂和所述第二催化剂的存在下，使步骤(1)中得到的反应混合物、组分c、组分d以及选择性加入的组分b进行接触反应，所述组分a和组分c的总加入量与所述组分b的总加入量的摩尔比为1∶0.8-6；

(3)在缩聚反应条件下，使步骤(2)中得到的反应混合物在所述第一催化剂和第二催化剂的继续存在下进行反应；

其中，所述第一催化剂为选自M的氧化物、M(OR¹)_n和M(-OOCR²)_m中的一种或多种，其中，M为钛、锑或锌，n和m各自独立地为M的价态，R¹为C₁-C₁₀的烷基，R²为C₁-C₃₀的烷基；

所述第二催化剂为至少一种化学式为RE(R³)₃的化合物，其中，RE为稀土金属元素，R³为选自卤素、烷氧基、芳氧基、乙酰丙酮基和R⁴COO-基团中的至少一种，R⁴为C₁-C₃₀的烷基；

所述组分a为C₈-C₂₀的芳香族二元酸的酯；所述组分b为C₂-C₁₀的脂肪族二元醇和/或C₃-C₁₀的脂环族二元醇；所述组分c为选自C₂-C₂₀的脂肪族二元酸、C₃-C₁₀的脂环族二元酸、它们的酯和它们的酸酐中的一种或多种；所述组分d为选自官能度大于2的多元醇、官能度大于2的多元羧酸和官能度大于2的多元羧酸的酸酐中的一种或多种。

本发明还提供了根据上述方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯。

在本发明提供的所述方法中，由于加入了多官能度的活性单体(也即所述组分d)，使得根据该方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯被一定程度支链化了，导致该脂肪族-芳香族共聚酯具有较小的熔融指数，因而具有较大的熔体粘度。

具体实施方式

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法，该方法包括以下步骤：

根据本发明的一种实施方式，上述步骤(1)和(2)的过程可以包括：

在酯交换反应条件下，使组分a和组分b在第一催化剂的存在下进行酯交换反应，组分a与组分b的加入量的摩尔比为1∶0.8-3，优选为1∶1-3，进一步优选为1.2-2.5；

将该酯交换反应得到的反应混合物、组分c、组分d和第二催化剂混合，并选择性地加入组分b，使得所述组分a和组分c的总加入量与所述组分b的总加入量的摩尔比为1∶0.8-6(优选为1∶1.15-2.5)，然后在酯化反应条件下发生反应。

根据本发明的另一种实施方式，上述步骤(1)和(2)的过程可以包括：

在酯交换反应条件下，使组分a和组分b在第一催化剂和第二催化剂的存在下进行酯交换反应，组分a与组分b的加入量的摩尔比为1∶0.8-3，优选为1∶1-3，进一步优选为1.2-2.5；

将该酯交换反应得到的反应混合物、组分c和组分d混合，并选择性地加入组分b，使得所述组分a和组分c的总加入量与所述组分b的总加入量的摩尔比为1∶0.8-6(优选为1∶1.15-2.5)，然后在酯化反应条件下发生反应。

在本发明中，所述酯交换反应属于常规的酯交换反应，因此，所述酯交换反应条件在本发明中没有特别的限定，可以在常规的酯交换反应条件中适当地选择。优选情况下，所述酯交换反应条件包括：反应温度为150-220℃，反应时间为30-300分钟。

在本发明中，所述酯化反应也属于常规的酯化反应，因此，所述酯化反应条件也没有特别的限定，且可以在常规的酯化反应条件中适当地选择。优选情况下，所述酯化反应条件包括：反应温度为170-240℃，反应时间为30-300分钟。

根据本发明提供的所述方法，所述缩聚反应条件没有特别的限定，且可以在常规的缩聚反应条件中适当地选择。优选情况下，所述缩聚反应条件包括温度为200-300℃，绝对压力为0-800Pa，时间为3-10小时。

根据本发明提供的所述方法，由于所述组分d为选自官能度大于2的多元醇、官能度大于2的多元羧酸和官能度大于2的多元羧酸的酸酐中的一种或多种，因此，只要加入少量的所述组分d即可使脂最终制备的肪族-芳香族共聚酯支链化，从而使得如此制备的脂肪族-芳香族共聚酯具有较小的熔融指数。因此，本发明中对所述组分d的加入量没有特别的限定。在优选情况下，组分a和组分c的总加入量与组分d的加入量的摩尔比为100-2000∶1，更优选为150-1000∶1。

根据本发明提供的所述方法，组分a与组分c的加入量的摩尔比可以为1∶0.01-100，优选为1∶0.3-3。

根据本发明提供的所述方法，所述第一催化剂和第二催化剂的总加入量与所述组分a和组分c的总加入量的摩尔比可以为1∶1000-20000，优选为1∶1000-10000。

根据本发明提供的所述方法，所述第一催化剂与所述第二催化剂的加入量的摩尔比可以为(95∶5)-(25∶75)，优选为(2∶3)-(3∶2)。

根据本发明提供的所述方法，所述组分a为C₈-C₂₀的芳香族二元酸的酯，优选为选自间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、2，6-萘二甲酸二甲酯、1，5-萘二甲酸二甲酯、2，7-萘二甲酸二甲酯、4，4’-联苯二甲酸二甲酯和3，4’-联苯二甲酸二甲酯中的一种或多种。

根据本发明提供的所述方法，所述组分b为C₂-C₁₀的脂肪族二元醇和/或C₃-C₁₀的脂环族二元醇，优选为选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、环己烷二醇和降冰片烷二甲醇中的一种或多种。

根据本发明提供的所述方法，所述组分c为选自C₂-C₂₀的脂肪族二元酸、C₃-C₁₀的脂环族二元酸、它们的酯和它们的酸酐中的一种或多种，优选为丁二酸、丁二酸酐、己二酸二甲酯、己二酸、己二酸酐、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1，4-环己烷二酸、1，2，4，5-环己烷四酸二酐、1，4-环己烷二酸二甲酯和降冰片烷二酸中的一种或多种。

根据本发明提供的所述方法，所述组分d为选自官能度大于2的多元醇、官能度大于2的多元羧酸和官能度大于2的多元羧酸的酸酐中的一种或多种。在本发明中，加入所述组分d的目的是促使形成带有支链的脂肪族-芳香族共聚酯。因此，选用官能度大于2的多元醇、官能度大于2的多元羧酸和官能度大于2的多元羧酸的酸酐中的一种或多种的物质作为所述组分d均可达到将脂肪族-芳香族共聚酯支链化的目的。

所述官能度大于2的多元醇是指具有至少两个醇羟基的有机化合物，该多元醇中还可以具有一个或多个羧基或其它活性基团。同样地，所述官能度大于2的多元羧酸是指具有至少两个羧基的有机化合物，该多元羧酸还可以具有一个或多个羟基或其它活性基团。

在优选情况下，所述组分d为选自酒石酸、柠檬酸、羟基丁二酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、聚醚三元醇、甘油、均苯三酸、偏苯三酸、偏苯三酐、均苯四酸、均苯四酸二酐和羟基间苯二酸中的一种或多种，更优选为丙三醇、季戊四醇和均苯四酸二酐中的至少一种。

根据本发明提供的所述方法，所述第一催化剂为选自M的氧化物、M(OR¹)_n和M(-OOCR²)_m中的一种或多种，其中，M为钛、锑或锌，n和m各自独立地为M的价态；R¹为C₁-C₁₀的烷基，例如可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基等；R²为C₁-C₃₀的烷基，例如可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。在优选情况下，所述第一催化剂为选自烷氧基钛、醋酸锑、醋酸锌、锌的氧化物、锑的氧化物和钛的氧化物中的至少一种，进一步优选为钛酸四丁酯、异丙氧基钛、二氧化钛、三氧化二锑、醋酸锑和醋酸锌中的至少一种。

根据本发明提供的所述方法，所述第二催化剂为至少一种化学式为RE(R³)₃的化合物，其中，RE为稀土金属元素，例如可以为镧、铈、镨、钕、铽、镱、镝、钐或钪；R³为选自卤素、烷氧基、芳氧基、乙酰丙酮基和R⁴COO-基团中的至少一种，R⁴为C₁-C₃₀的烷基，所述卤素可以为氯或溴，所述烷氧基可以为C₃-C₆的烷氧基，所述芳氧基为包括至少一个苯环和/或萘环的芳氧基，R⁴为C₁-C₂₀的烷基，例如可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。在优选情况下，所述第二催化剂为选自乙酰丙酮镧、乙酰丙酮钕、异丙氧基钕、异丙氧基镧、异丙氧基钪、硬脂酸镧、硬脂酸钕、氯化镧和三(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧中的一种或多种。

在本发明中，所述脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法优选还包括在步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中的至少一个步骤中加入稳定剂，以防止最终制备的脂肪族-芳香族共聚酯产品泛黄。所述稳定剂可以为本领域常规使用的各种稳定剂，例如可以为亚磷酸三苯酯等。所述稳定剂的用量没有特别的要求，可以在常规的用量范围内适当地选择，优选情况下，所述稳定剂的用量与所述组分a、组分b、组分c和组分d的总用量的重量比为1∶1000-5000，更优选为1∶2000-3000。

根据本发明的第二个方面，本发明还提供了由上述方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯。相对于根据现有的方法制备的线性脂肪族-芳香族共聚酯，所述脂肪族-芳香族共聚酯具有较小的熔融指数，具体的，所述脂肪族-芳香族共聚酯的熔融指数为5-20g/10min。

以下通过实施例对本发明作进一步说明。

在以下实施例中，部分试剂的来源如下：

硬脂酸镧根据CN1807485A中实施例A5的方法制得；

氯化镧根据根据CN1807485A中实施例A1的方法制得；

乙酰丙酮镧根据CN1807485A中实施例A2的方法制得；

异丙氧基钪根据CN1807485A中实施例A3的方法制得；

三(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧根据CN 1807485A中实施例A4的方法制得；

醋酸铈根据根据CN1807485A中实施例A6的方法制得；

钛酸四丁酯购自北京化学试剂公司；

异丙氧基钛购自南京道宁化工有限公司；

醋酸锌购自北京化学试剂公司；

三氧化二锑购自北京化学试剂公司；

醋酸锑购自北京化学试剂公司。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的所述脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法。

向2.5L反应釜中加入1.72mol的对苯二甲酸二甲酯、2.77mol的1，4-丁二醇和0.72mmol的钛酸四丁酯，在氮气气氛下，搅拌加热至回流，将温度调节至200℃并在该温度下反应，待反应生成的甲醇完全蒸出时(反应进行约100分钟)，再向其中加入1.86mol的1，4-丁二酸、2.22mol的1，4-丁二醇、7.34mmol的季戊四醇和0.62mmol的硬脂酸镧，继续加热搅拌至回流，将温度调节至220℃并在该温度下反应，待反应生成的水完全蒸出时(反应进行约100分钟)，将反应釜内的绝对压力调节至200Pa以下，温度调节至240℃，并在该温度和压力下缩聚4.5小时，得到白色聚合物P1。

实施例2-6

根据实施例1的方法制备脂肪族-芳香族共聚酯，所不同的是，钛酸四丁酯和硬脂酸镧分别用下表1中所示的相同摩尔量的相应物质代替，其中，钛酸四丁酯分别用表1中的第一催化剂代替，硬脂酸镧分别用表1中的第二催化剂代替，从而分别制得白色聚合物P2-P6。

表1

	第一催化剂	第二催化剂
			实施例2	异丙氧基钛	氯化镧
实施例3	二氧化钛	乙酰丙酮镧
			实施例4	三氧化二锑	异丙氧基钪
实施例5	醋酸锑	三(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧
			实施例6	醋酸锌	醋酸铈

对比例1

根据实施例1的方法制备脂肪族-芳香族共聚酯，所不同的是，不加入季戊四醇，从而制得浅黄色聚合物DP1。

实施例7

向2.5L反应釜中加入1.72mol的对苯二甲酸二甲酯、2.77mol的1，4-丁二醇、0.72mmol的钛酸四丁酯和0.62mmol的硬脂酸镧，在氮气气氛下，搅拌加热至回流，将温度调节至200℃并在该温度下反应，待反应生成的甲醇完全蒸出时(反应进行约100分钟)，再向其中加入1.86mol的1，4-丁二酸、2.22mol的1，4-丁二醇、0.375g的亚磷酸三苯酯和13.75mmol的均苯四甲酸二酐，继续加热搅拌至回流，将温度调节至220℃并在该温度下反应，待反应生成的水完全蒸出时(反应进行约100分钟)，将反应釜内的绝对压力调节至200Pa以下，温度调节至240℃，并在该温度和压力下缩聚4小时，得到白色聚合物P7。

实施例8-12

根据实施例7的方法制备脂肪族-芳香族共聚酯，所不同的是，钛酸四丁酯和硬脂酸镧分别用下表2中所示的相同摩尔量的相应物质代替，其中，钛酸四丁酯分别用表2中的第一催化剂代替，硬脂酸镧分别用表2中的第二催化剂代替，从而分别制得白色聚合物P8-P12。

表2

	第一催化剂	第二催化剂
			实施例8	异丙氧基钛	氯化镧
实施例9	二氧化钛	乙酰丙酮镧
			实施例10	三氧化二锑	异丙氧基钪
实施例11	醋酸锑	三(2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧
			实施例12	醋酸锌	醋酸铈

对比例2

根据实施例7的方法制备脂肪族-芳香族共聚酯，所不同的是，不加入均苯四甲酸二酐，从而制得浅黄色聚合物DP2。

实施例13

向2.5L反应釜中加入1.47mol的对苯二甲酸二甲酯、2.77mol的1，4-丁二醇、0.72mmol的钛酸四丁酯和0.62mmol的硬脂酸镧，在氮气气氛下，搅拌加热至回流，将温度调节至200℃并在该温度下反应，待反应生成的甲醇完全蒸出时(反应进行约100分钟)，再向其中加入1.86mol的1，4-丁二酸、2.22mol的1，4-丁二醇、0.385g的亚磷酸三苯酯和14.23mmol的丙三醇，继续加热搅拌至回流，将温度调节至220℃并在该温度下反应，待反应生成的水完全蒸出时(反应进行约100分钟)，将反应釜内的绝对压力调节至200Pa以下，温度调节至260℃，并在该温度和压力下缩聚7小时，得到白色聚合物P13。

测试例

根据GB/T 3682-2000的方法，在190℃，2.16kg负荷作用下，检测上述聚合物P1-P13和DP1-DP2的熔融指数；

根据GB/T 20197-2006的方法检测上述聚合物P1-P13和DP1-DP2的生物降解性能，具体的，用测试后的聚合物样品相对于测试前的聚合物样品的质量损失占测试前聚合物样品的重量百分比来表示生物降解率；

根据凝胶渗透色谱法(GPC)检测聚合物P1-P13和DP1-DP2的数均分子量、重均分子量和分子量分布系数，以四氢呋喃(THF)为溶剂，在Waters-208(带Waters 2410 RI检测器，1.5ml/min流速，30℃)仪器上测量，数均分子量和重均分子量以苯乙烯标样校准；

根据差示扫描量热仪(DSC)测定法检测聚酯P1-P13和DP1-DP2的玻璃化转变温度(Tg)，在Perkin Elmer Pyris 1测定仪上，每个样品从-100℃加热到250℃，经过两侧加热扫描，加热速率为20℃/min；

根据ASTM D638-03的方法检测聚合物P1-P13和DP1-DP2的拉伸力学性能如断裂伸长率和断裂拉伸强度；

其检测结果如下表3所示。

表3

由表3的数据可以看出，根据本发明的方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯具有较小的熔融指数，而且还表现出较好的可生物降解性能和拉伸力学性能。

以上具体实施方式仅用于描述本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

Claims

1.一种脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法，该方法包括以下步骤：

（1）在酯交换反应条件下，使组分a和组分b在催化剂的存在下进行接触反应，组分a与组分b的加入量的摩尔比为1：0.8-3，所述催化剂含有第一催化剂，以及选择性地含有第二催化剂；

（2）在酯化反应条件下，在所述第一催化剂和所述第二催化剂的存在下，使步骤（1）中得到的反应混合物、组分c、组分d以及选择性加入的组分b进行接触反应，所述组分a和组分c的总加入量与所述组分b的总加入量的摩尔比为1：0.8-6；所述组分a和组分c的总加入量与组分d的加入量的摩尔比为100-2000：1；所述组分a与组分c的加入量的摩尔比为1：0.01-100；

（3）在缩聚反应条件下，使步骤（2）中得到的反应混合物在所述第一催化剂和第二催化剂的继续存在下进行反应；

其中，所述第一催化剂和第二催化剂的总加入量与所述组分a和组分c的总加入量的摩尔比为1：1000-20000；所述第一催化剂与所述第二催化剂的加入量的摩尔比为(95：5)-(25：75)；

所述第一催化剂为选自M的氧化物、M(OR¹)_n和M(-OOCR²)_m中的一种或多种，其中，M为钛、锑或锌，n和m各自独立地为M的价态，R¹为C₁-C₁₀的烷基，R²为C₁-C₃₀的烷基；

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（1）中的所述酯交换反应条件包括：反应温度为150-220℃，反应时间为30-300分钟；步骤（2）中的所述酯化反应条件包括：反应温度为170-240℃，反应时间为30-300分钟。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，组分a和组分c的总加入量与组分d的加入量的摩尔比为150-1000：1；组分a与组分c的加入量的摩尔比为1：0.3-3。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一催化剂和第二催化剂的总加入量与所述组分a和组分c的总加入量的摩尔比为1：1000-10000；所述第一催化剂与所述第二催化剂的加入量的摩尔比为(2：3)-(3：2)。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一催化剂为选自烷氧基钛、醋酸锑、醋酸锌、锌的氧化物、锑的氧化物和钛的氧化物中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述第一催化剂为选自钛酸四丁酯、异丙氧基钛、二氧化钛、三氧化二锑、醋酸锑和醋酸锌中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，在化学式RE(R³)₃中，RE选自镧、铈、镨、钕、铽、镱、镝、钐或钪，所述卤素为氯或溴，所述烷氧基为C₃-C₆的烷氧基，所述芳氧基为包括至少一个苯环和/或萘环的芳氧基，R⁴为C₁-C₂₀的烷基。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述第二催化剂为选自乙酰丙酮镧、乙酰丙酮钕、异丙氧基钕、异丙氧基镧、异丙氧基钪、硬脂酸镧、硬脂酸钕、氯化镧和三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)镧中的一种或多种。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述组分a为选自间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯、1,5-萘二甲酸二甲酯、2,7-萘二甲酸二甲酯、4,4’-联苯二甲酸二甲酯和3,4’-联苯二甲酸二甲酯中的一种或多种；所述组分b为选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、环己烷二醇和降冰片烷二甲醇中的一种或多种；所述组分c为丁二酸、丁二酸酐、己二酸二甲酯、己二酸、己二酸酐、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,4-环己烷二酸、1,2,4,5-环己烷四酸二酐、1,4-环己烷二酸二甲酯和降冰片烷二酸中的一种或多种；所述组分d为选自酒石酸、柠檬酸、羟基丁二酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、聚醚三元醇、甘油、均苯三酸、偏苯三酸、偏苯三酐、均苯四酸、均苯四酸二酐和羟基间苯二酸中的一种或多种。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（3）中的所述缩聚反应条件包括：反应温度为200-300℃，绝对压力为0-800Pa，反应时间为3-10小时。

11.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯。

12.根据权利要求11所述的脂肪族-芳香族共聚酯，其中，所述脂肪族-芳香族共聚酯的熔融指数为5-20g/10min。