JPH11315263A - カルボキシル基含有ポリクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】クロロプレンゴムラテックス系の２液型接着剤
組成物において、コンタクト性保持時間及びポットライ
フが長く、且つ常温接着力、高温接着力等の接着物性に
優れた接着剤組成物を提供する。 【解決手段】（ａ） （１）式 Ｇ（％）＝（Ｗ０／Ｗｉ）×１００ （１） に示すＧが０であるカルボキシル基含有ポリクロロプレ
ンゴムラテックス、（ｂ）粘着付与樹脂からなる主剤、
及び（ｃ）硬化剤としてエポキシ樹脂からなることを特
徴とするカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴムラテ
ックス２液型接着剤組成物を製造し用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カルボキシル基含
有ポリクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物
に関するものである。さらに詳しくは、ゲル成分を含ま
ないカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴムのラテッ
クスと粘着付与樹脂からなる主剤とエポキシ樹脂からな
る硬化剤とを組み合わせることにより、十分なコンタク
ト性（被着体に接着剤を塗布、乾燥した後、被着体を軽
く貼り合わせるだけで、瞬時に高い接着強度を発現する
性質であり、自着性ともいう）及びコンタクト性保持時
間を保ちながら、貼り合わせ後の硬化反応により、高い
耐熱性を発現する２液型接着剤組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】クロロプレン単量体とアクリル酸、メタ
クリル酸のごときカルボキシル基含有ビニル単量体との
共重合体ラテックスを製造する方法、及びそれを用いた
接着剤組成物については、特開昭６１−１２７１０号公
報、特開昭６２−２５７９１８号公報、特開平９−３４
２３号公報などで知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法で製造されたクロロプレンゴムラテックスは以下
のような問題があった。

【０００４】従来のカルボキシル基含有ポリクロロプレ
ンゴムラテックス接着剤組成物では、耐熱性を発現させ
るための硬化剤として、酸化亜鉛等の金属酸化物が使用
されてきた。しかしながら、これらの組成物は、硬化反
応が速すぎるために、コンタクト性保持時間が短く、又
コンタクト性自体も低下するという問題があった。

【０００５】本発明は、これらの問題点に鑑みてなされ
たものであり、その目的は、コンタクト性を損なうこと
なく、常温接着力、高温接着力等の接着物性、及び配合
安定性、ポットライフに優れるカルボキシル基含有ポリ
クロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な背景をもとに上記の課題を解決するため鋭意研究を重
ねた結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明
は、（ａ）下式（１） Ｇ（％）＝（Ｗ０／Ｗｉ）×１００ （１） （式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗｉはカルボ
キシル基含有ポリクロロプレンゴムラテックスを流延し
て形成した乾燥フィルムの重量（ｇ）、Ｗ０はこのフィ
ルムをクロロホルムに５％濃度になるよう溶解させた
後、２００メッシュの金網にて濾過できない不溶物の乾
燥重量（ｇ）である。）に示すＧが０であるカルボキシ
ル基含有ポリクロロプレンゴムラテックス、（ｂ）粘着
付与樹脂からなる主剤、及び（ｃ）硬化剤としてエポキ
シ樹脂からなることを特徴とするカルボキシル基含有ポ
リクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物であ
る。

【０００７】以下、本発明について詳細に説明する。

【０００８】本発明カルボキシル基含有ポリクロロプレ
ンゴムラテックスの重合方法は、特に制限するものでは
なく、クロロプレン単量体とカルボキシル基含有ビニル
単量体、及び必要に応じてその他の共重合可能なエチレ
ン性不飽和単量体をラジカル乳化重合すればよい。乳化
重合は公知の方法に従って、水、単量体、乳化・分散
剤、重合開始剤、連鎖移動剤等を乳化し、所定温度にて
重合を行えばよい。各原料はいずれも一括添加、逐次添
加、分割添加してもよい。カルボキシル基含有ビニル単
量体は、高温接着力を発現させるための架橋点として必
須成分である。カルボキシル基含有ビニル単量体として
は、アクリル酸、メタクリル酸、２−メタクリロイロキ
シエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシエチルヘキ
サヒドロフタル酸、フマル酸、無水マレイン酸、クロト
ン酸等の不飽和脂肪酸等が挙げられるが、これらのう
ち、クロロプレン単量体との共重合性の点から、メタク
リル酸が好適である。

【０００９】クロロプレン単量体１００重量部に対し
て、メタクリル酸０．１〜１０重量部が好適であるが、
０．１重量部未満では十分な接着強度が得られず、１０
重量部を越えるとラテックスの安定性が低下するため、
０．５〜５重量部が最も好ましい。また、必要に応じ
て、共重合可能なエチレン性不飽和単量体としては、ア
クリル酸メチル、メタクリル酸等の（メタ）アクリル酸
エステル類、ブタジエン、２，３−ジクロロブタジエ
ン、１−クロロブタジエン等のジエン系単量体、スチレ
ン、アクリロニトリル等の通常クロロプレンの共重合に
用いられる単量体が２０重量部以下の量で適宜用いられ
る。

【００１０】重合に使用する乳化・分散剤としては、特
に限定するものではなく、カルボン酸型、スルホン酸
型、硫酸エステル型のアニオン型乳化剤、ノニオン型乳
化剤等が用いられ、例えば、不均化ロジン酸のアルカリ
金属塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫酸塩、
ナフタレンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドと
の縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルフェノール、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル等があげ
られる。特に、クロロプレン単量体とカルボキシル基含
有ビニル単量体との共重合体の場合には、アルキルジフ
ェニルエーテルジスルホン酸のアルカリ金属塩及びトリ
エタノールアミン塩、アルキルベンゼンスルホン酸のア
ルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩、アルキル硫
酸のアルカリ金属塩及びトリエタノールアミン塩等が酸
性下での乳化重合において好適に用いられる。乳化・分
散剤の添加量は、各乳化・分散剤の種類により最適範囲
は異なるが、乳化重合を安定に実施できる範囲として、
仕込み単量体１００重量部に対して０．１〜１０重量部
が好ましい。

【００１１】重合開始剤としては、公知のフリーラジカ
ル生成物質、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸化物、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキサイド等の無機又は有機過酸化物等を用いること
ができる。また、これらは単独又は還元性物質、例え
ば、チオ硫酸塩、チオ亜硫酸塩、有機アミン等との併用
レドックス系で用いてもよい。

【００１２】重合温度は０〜８０℃の範囲で行うことが
でき、好ましくは５〜５０℃の範囲である。重合温度を
適宜変えることで、所望の結晶性のポリクロロプレンゴ
ムが得られる。

【００１３】連鎖移動剤としては、例えば、アルキルメ
ルカプタン、ハロゲン化炭化水素、アルキルキサントゲ
ンジスルフィド、テトラアルキルチウラムジスルフィ
ド、α−メチルスチレンダイマー、１，１−ジフェニル
エチレン及びイオウ等の分子量調節剤があげられる。

【００１４】重合転化率は５０〜１００％が好ましく、
単量体が残存する場合には、モノマーストリップ等によ
り単量体を除去すればよい。

【００１５】重合停止剤としては、通常用いられる停止
剤であれば特に限定するものではなく、例えば、フェノ
チアジン、２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、ヒドロキシルアミン等が使用できる。添加は所定転
化率に到達した時点で添加すればよい。

【００１６】本発明に於ける粘着付与樹脂としては、本
発明のカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴムラテッ
クスと均一に混合できる範囲で特に限定するものではな
く、例えば、フェノール系樹脂、テルペン系樹脂、ロジ
ン誘導体樹脂、石油系炭化水素樹脂等の水系エマルジョ
ンがあげられ、例えば、水添ロジン、水添ロジンのペン
タエリスリトールエステル、重合ロジン、ロジンを主成
分とするロジン変性樹脂、アルキルフェノール樹脂、ロ
ジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹
脂、天然テルペン樹脂等が使用される。これらの樹脂エ
マルジョンは、下式（２） ０．８≧Ｗｔ／Ｔ≧０．１ （２） （式中、Ｗｔはカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴ
ム１００重量部に対する粘着付与樹脂の重量部（固形分
換算値）、ＴはＪＩＳ−Ｋ−５９０３（１９９７年）に
規定される環球法により測定される粘着付与樹脂の軟化
点（℃）である。）を満足する範囲にカルボキシル基含
有ポリクロロプレンゴムラテックスに配合するのが好ま
しい。この範囲を逸脱すると、十分なコンタクト性が得
られない。粘着付与樹脂の添加方法としては、有機溶剤
溶液として添加、あるいは水溶液（水溶性の塩）として
添加してもよいが、好ましくは乳化分散したエマルジョ
ンの形態で添加する。

【００１７】本発明に於ける硬化剤としてのエポキシ樹
脂は、主剤であるカルボキシル基含有ポリクロロプレン
ゴムラテックスと粘着付与樹脂の配合物に均一に混合で
きる化合物であれば用いることができるが、エマルジョ
ン型、自己乳化型、又は水溶性のエポキシ樹脂が好まし
い。例えば、以下の方法にて製造できる。エポキシ樹脂
をノニオン界面活性剤等の乳化剤により水に強制乳化す
る方法が一般的であるが、エポキシ樹脂への親水性基の
導入、親水性硬化触媒の付加、又はエポキシ樹脂の加水
分解により、エポキシ樹脂を自己乳化型、又は水溶性樹
脂に変換できる。エポキシ樹脂の添加量は硬化剤として
の機能を発揮できる範囲で特に制限はないが、カルボキ
シル基含有ポリクロロプレンゴム重合体１００重量部に
対して、エポキシ樹脂が０．１〜２０重量部が好まし
い。

【００１８】硬化反応の促進剤として、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルピペラジン、２−（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、ベンジルジメチルアミン、トリスジメチルアミノ
メチルフェノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチル−１，２−ジアミノエタン、ジメチルアミノ
エタノール、トリエタノールアミン、トリエチルアミン
等の三級アミン化合物、２−メチルイミダゾール、２−
エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール、２−ヘプタデシルイミダゾール、２−ヘプタデシ
ルイミダゾール等のイミダゾール化合物、ジエチレント
リアミン、トリエチレントリアミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサメチレンジ
アミン、メンセンジアミン、ジシアンジアミド、カルボ
ン酸ジヒドラジド、メタキシリレンジアミン等のポリア
ミン化合物、ポリアミノアミド（ポリアミド樹脂）等の
変性ポリアミン化合物、ケチミン等を添加してもよい。
これらの促進剤は、エポキシ樹脂１００重量部に対して
０〜１００重量部を添加する。硬化触媒の添加量によ
り、所望の硬化速度に調整できるが、１００重量部を越
えると、ラテックスの安定性、及び接着剤組成物に於け
る接着性能の低下を招く恐れがある。

【００１９】本発明のカルボキシル基含有ポリクロロプ
レンゴムラテックス２液型接着剤組成物のコンタクト性
を考慮すると、本発明で用いるカルボキシル基含有ポリ
クロロプレンゴムラテックスは、下式（１） Ｇ（％）＝（Ｗ０／Ｗｉ）×１００ （１） （式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗｉはカルボ
キシル基含有ポリクロロプレンゴムラテックスを流延し
て形成した乾燥フィルムの重量（ｇ）、Ｗ０はこのフィ
ルムをクロロホルムに５％濃度になるよう溶解させた
後、２００メッシュの金網にて濾過できない不溶物の乾
燥重量（ｇ）である。）に於けるＧが０である。

【００２０】このように、本発明のカルボキシル基含有
ポリクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物
は、ゲル成分を含まないカルボキシル基含有ポリクロロ
プレンゴムラテックス、粘着付与樹脂、エポキシ樹脂、
及び必要に応じて促進剤を所定割合配合した組成物から
なり、被着体に塗布した後、常温〜１３０℃で２〜３０
分間乾燥させて後貼り合わせる。必要に応じて、アクリ
ル系樹脂、ＳＢＲゴム、ＮＢＲゴム、酢酸ビニル系樹脂
等のエマルジョン、ポリアルキレンオキサイド、ポリビ
ニルアルコール、疎水化セルロース、会合型ノニオン界
面活性剤等の増粘剤、シリカ、クレー等の充填材、及び
老化防止剤、防腐剤、凍結防止剤、造膜助剤、ｐＨ調節
剤等を適宜配合してもよい。

【００２１】以上の構成からなる本発明の接着剤組成物
は、従来のラテックス系接着剤では達成できなかった、
高いコンタクト性と高い接着強度の両立を可能にするも
のである。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００２３】以下の実施例、比較例に於いて得られたカ
ルボキシル基含有ポリクロロプレンゴムラテックス２液
型接着剤組成物の常温剥離強度、高温剥離強度は以下の
方法で測定した。コンタクト性及びコンタクト性保持時
間は、オープンタイムによる接着強度の変化から評価し
た。即ち、コンタクト性及びコンタクト性保持時間が十
分な場合オープンタイムを取っても接着強度の低下は小
さいが、不十分な場合には接着強度の低下は甚だしい。

【００２４】＜常温剥離強度＞２枚の９号綿帆布（１５
０×２５ｍｍ）のそれぞれの片面に本発明のカルボキシ
ル基含有ポリクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤
組成物を刷毛にて約６２５ｇ／ｍ²（Ｗｅｔ）塗布後、
８０℃×５分間加熱乾燥を行った。２３℃でオープンタ
イム（一定時間放置）を取った後、ハンドローラーを用
いて圧着した。２３℃で一定時間養生後、試験片を２３
℃、引張り速度１００ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン
型引張り試験機を用いて１８０°Ｔ型剥離試験を行っ
た。

【００２５】＜高温剥離強度＞常温剥離強度測定と同様
にして作製した試験片を用いて８０℃、引張り速度１０
０ｍｍ／ｍｉｎの条件でテンシロン型引張り試験機を用
いて１８０°Ｔ型剥離試験を行った。

【００２６】実施例１ クロロプレン単量体９８．５重量部、メタクリル酸１．
５重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン０．３重量部、ア
ルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ペ
レックスＳＳＨ、（商標）、花王製）５重量部、ナフタ
レンスルホン酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合
物（デモールＮ（商標）、花王製）０．５重量部、ハイ
ドロサルファイトナトリウム０．０１重量部、トリエタ
ノールアミン０．２重量部及び純水９５重量部を撹拌機
付１０ ｌオートクレーブ中に８割容量仕込み、１２
℃、窒素雰囲気中、０．３５％過硫酸カリウム水溶液を
連続的に滴下した。転化率９９．３％で重合停止剤とし
て２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５
重量部を加えてカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴ
ム共重合体ラテックスＡ（１７０℃×２０分加熱：乾燥
固形分５２％）を得た。また、得られたラテックスの性
状はＧ＝０（ゲル含量、クロロホルム不溶部Ｇ（％）＝
（Ｗ０／Ｗｉ）×１００、試料ラテックスを流延して乾
燥フィルムを作製し、試料の重量（Ｗｉ（ｇ））を測定
し、５％濃度になるようにクロロホルムとともにメスフ
ラスコに入れ、２３℃で１昼夜浸漬する。その後、２０
０メッシュの金網にて濾過し、クロロホルム洗浄後、残
渣を１１０℃で乾燥して重量（Ｗ０（ｇ））を測定す
る。）及び溶液粘度が２６００ｍＰａ・ｓ（クロロプレ
ンゴム共重合体を１０％濃度になるようにクロロホルム
に溶解させた溶液粘度。Ｂ型粘度計（Ｎｏ．３ロータ
ー、１２ｒｐｍ、２５℃、６０ｓｅｃ．）測定）であっ
た。

【００２７】得られた重合体ラテックスＡ １００重量
部と粘着付与樹脂エマルジョン４０重量部（ロジンエス
テル樹脂、スーパーエステルＥ−７２０、軟化点１００
℃、固形分５０％、荒川化学製）、及び粘度調節剤３重
量部（会合性ノニオン界面活性剤、ＵＨ−４２０（有効
成分３０％、旭電化製）の１０％水希釈品）をホモミキ
サーを用いて均一に混合し、主剤とした。これに、エポ
キシ樹脂エマルジョン（アデカレジンＥＭ−０４１、有
効成分６０％、旭電化工業製）４重量部とＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジ
アミンの２５％水溶液２重量部を加えて攪拌混合して２
液型接着剤組成物とした。

【００２８】作製した接着剤組成物のコンタクト性及び
剥離強度の評価結果は表１に示した。表１より、貼り合
わせ後、硬化反応が徐々に進行した結果、コンタクト性
保持時間が長いにも関わらず、経時で十分な高温剥離強
度が得られることが明らかである。

【００２９】

【表１】

【００３０】実施例２ 実施例１で作製した２液型接着剤組成物を２３℃で２４
時間放置した。この放置後、ゴム等の析出は何ら認めら
れなかった。実施例１と同様の評価を行った結果を表１
に示した。表１より、貼り合わせ後、硬化反応が徐々に
進行した結果、コンタクト性保持時間が長いにも関わら
ず、経時で十分な高温剥離強度が得られることが明らか
である。これらの結果から、該２液型接着剤組成物は、
少なくとも２４時間のポットライフを有し、かつ優れた
配合安定性を有することも明らかである。

【００３１】実施例３ 実施例１で得られた主剤１４３重量部に、エポキシ樹脂
エマルジョン（アデカレジンＥＭ−０４１、有効成分６
０％、旭電化工業製）４重量部とＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミンの２５
％水溶液４重量部を加えて攪拌混合して２液型接着剤組
成物とした。

【００３２】作製した接着剤組成物のコンタクト性及び
剥離強度の評価結果は表１に示した。表１より、貼り合
わせ後、硬化反応が徐々に進行した結果、コンタクト性
保持時間が長いにも関わらず、経時で十分な高温剥離強
度が得られることが明らかである。

【００３３】実施例４ 実施例１で得られた主剤１４３重量部に、エポキシ樹脂
エマルジョン（エポルジョンＥＡ−１、有効成分６２
％、日本エヌエスシー製）４重量部と２−メチルイミダ
ゾールの２０％水溶液５重量部を加えて攪拌混合して２
液型接着剤組成物とした。

【００３４】作製した接着剤組成物のコンタクト性及び
剥離強度の評価結果は表１に示した。表１より、貼り合
わせ後、硬化反応が徐々に進行した結果、コンタクト性
保持時間が長いにも関わらず、経時で十分な高温剥離強
度が得られることが明らかである。

【００３５】実施例５ 実施例１で得られた共重合体ラテックスＡ １００重量
部と粘着付与樹脂エマルジョン５０重量部（テルペンフ
ェノール樹脂、タマノルＥ−１００、軟化点１５０℃、
固形分５０％、荒川化学製）、及び粘度調節剤３重量部
（会合性ノニオン界面活性剤、ＵＨ−４２０（有効成分
３０％、旭電化製）の１０％水希釈品）をホモミキサー
を用いて均一に混合し、主剤とした。これに、エポキシ
樹脂エマルジョン（アデカレジンＥＭ−０４１、有効成
分６０％、旭電化工業製）４重量部とＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン
の２５％水溶液４重量部を加えて攪拌混合して２液型接
着剤組成物とした。

【００３６】作製した接着剤組成物のコンタクト性及び
剥離強度の評価結果は表１に示した。表１より、貼り合
わせ後、硬化反応が徐々に進行した結果、コンタクト性
保持時間が長いにも関わらず、経時で十分な高温剥離強
度が得られることが明らかである。

【００３７】実施例６ クロロプレン単量体７８．５重量部、２，３−ジクロロ
ブタジエン２０重量部、メタクリル酸１．５重量部、ｎ
−ドデシルメルカプタン０．３重量部、アルキルジフェ
ニルエーテルジスルホン酸ナトリウム（ペレックスＳＳ
Ｈ、（商標）、花王製）５重量部、ナフタレンスルホン
酸ナトリウムとホルムアルデヒドとの縮合物（デモール
Ｎ（商標）、花王製）０．５重量部、ハイドロサルファ
イトナトリウム０．０１重量部、トリエタノールアミン
０．２重量部及び純水９５重量部を撹拌機付１０ ｌオ
ートクレーブ中に８割容量仕込み、１２℃、窒素雰囲気
中、０．３５％過硫酸カリウム水溶液を連続的に滴下し
た。転化率９９．３％で重合停止剤として２，６−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノール０．０５重量部を加えて
カルボキシル基含有ポリクロロプレンゴム共重合体ラテ
ックスＢ（１７０℃×２０分加熱：乾燥固形分５２％）
を得た。また、得られたラテックスの性状はＧ＝０（ゲ
ル含量、クロロホルム不溶部Ｇ（％）＝（Ｗ０／Ｗｉ）
×１００、試料ラテックスを流延して乾燥フィルムを作
製し、試料の重量（Ｗｉ（ｇ））を測定し、５％濃度に
なるようにクロロホルムとともにメスフラスコに入れ、
２３℃で１昼夜浸漬する。その後、２００メッシュの金
網にて濾過し、クロロホルム洗浄後、残渣を１１０℃で
乾燥して重量（Ｗ０（ｇ））を測定する。）及び溶液粘
度が２２００ｍＰａ・ｓ（クロロプレンゴム共重合体を
１０％濃度になるようにクロロホルムに溶解させた溶液
粘度。Ｂ型粘度計（Ｎｏ．３ローター、１２ｒｐｍ、２
５℃、６０ｓｅｃ．）測定）であった。

【００３８】得られた重合体ラテックスＢ １００重量
部と粘着付与樹脂エマルジョン４０重量部（ロジンエス
テル樹脂、スーパーエステルＥ−７２０、軟化点１００
℃、固形分５０％、荒川化学製）、及び粘度調節剤３重
量部（会合性ノニオン界面活性剤、ＵＨ−４２０（有効
成分３０％、旭電化製）の１０％水希釈品）をホモミキ
サーを用いて均一に混合し、主剤とした。これに、エポ
キシ樹脂エマルジョン（アデカレジンＥＭ−０４１、有
効成分６０％、旭電化工業製）４重量部とＮ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジ
アミンの２５％水溶液４重量部を加えて攪拌混合して２
液型接着剤組成物とした。

【００３９】作製した接着剤組成物のコンタクト性及び
剥離強度の評価結果は表１に示した。表１より、貼り合
わせ後、硬化反応が徐々に進行した結果、コンタクト性
保持時間が長いにも関わらず、経時で十分な高温剥離強
度が得られることが明らかである。

【００４０】実施例７ 実施例６で得られた主剤１４３重量部に、エポキシ樹脂
エマルジョン（エポルジョンＥＡ−１０、有効成分６０
％、日本エヌエスシー製）４重量部と２−エチル−４−
メチルイミダゾールの２０％水溶液５重量部を加えて攪
拌混合して２液型接着剤組成物とした。

【００４１】作製した接着剤組成物のコンタクト性及び
剥離強度の評価結果は表２に示した。表２より、貼り合
わせ後、硬化反応が徐々に進行した結果、コンタクト性
保持時間が長いにも関わらず、経時で十分な高温剥離強
度が得られることが明らかである。

【００４２】

【表２】

【００４３】実施例８ 実施例６で得られた重合体ラテックスＢ １００重量部
と粘着付与樹脂エマルジョン４０重量部（テルペンフェ
ノール樹脂、ＹＳポリスターＵ−１４０、軟化点１４０
℃、固形分５２％、ヤスハラケミカル製）、及び粘度調
節剤３重量部（会合性ノニオン界面活性剤、ＵＨ−４２
０（有効成分３０％、旭電化製）の１０％水希釈品）を
ホモミキサーを用いて均一に混合し、主剤とした。これ
に、エポキシ樹脂エマルジョン（アデカレジンＥＭ−０
４１、有効成分６０％、旭電化工業製）４重量部とＮ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサメチレ
ンジアミンの２５％水溶液２重量部を加えて攪拌混合し
て２液型接着剤組成物とした。

【００４４】作製した接着剤組成物のコンタクト性及び
剥離強度の評価結果は表２に示した。表２より、貼り合
わせ後、硬化反応が徐々に進行した結果、コンタクト性
保持時間が長いにも関わらず、経時で十分な高温剥離強
度が得られることが明らかである。

【００４５】比較例１ 実施例１で得られた主剤１４３重量部に、酸化亜鉛エマ
ルジョン（ＡＺ−ＳＷ、有効成分５０％、大崎工業製）
０．５重量部を加え、攪拌混合して接着剤組成物とし
た。

【００４６】作製した接着剤組成物のコンタクト性及び
剥離強度の評価結果は表２に示した。表２より、コンタ
クト性保持時間が短いために、オープンタイムを取った
場合の接着強度低下が大きいことが明らかである。

【００４７】比較例２ 実施例１で得られた共重合体ラテックスＡ １００重量
部と粘着付与樹脂エマルジョン１０重量部（テルペンフ
ェノール樹脂、タマノルＥ−１００、軟化点１５０℃、
固形分５０％、荒川化学製）、及び粘度調節剤３重量部
（会合性ノニオン界面活性剤、ＵＨ−４２０（有効成分
３０％、旭電化製）の１０％水希釈品）をホモミキサー
を用いて均一に混合し、主剤とした。これに、エポキシ
樹脂エマルジョン（アデカレジンＥＭ−０４１、有効成
分６０％、旭電化工業製）４重量部とＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミン
の２５％水溶液２重量部を加えて攪拌混合して２液型接
着剤組成物とした。

【００４８】作製した接着剤組成物のコンタクト性及び
剥離強度の評価結果は表２に示した。表２より、コンタ
クト性が不十分なため、接着強度が十分発現していない
ことが明らかである。

【００４９】

【発明の効果】以上に説明したように、本発明により得
られたカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴムラテッ
クス２液型接着剤組成物は、長いコンタクト性保持時間
を持ちながら、優れた接着力を発揮する接着剤であるた
め、木材、皮革、布、ゴム、プラスチック、金属等の種
々の用途の接着剤として好適である。

【００５０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 193/04 Ｃ０９Ｊ 193/04 // Ｃ０８Ｆ 236/18 Ｃ０８Ｆ 236/18 (Ｃ０８Ｆ 236/18 220:06）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）下式（１） Ｇ（％）＝（Ｗ０／Ｗｉ）×１００ （１） （式中、Ｇはクロロホルム不溶部（％）、Ｗｉはカルボ
   キシル基含有ポリクロロプレンゴムラテックスを流延し
   て形成した乾燥フィルムの重量（ｇ）、Ｗ０はこのフィ
   ルムをクロロホルムに５％濃度になるよう溶解させた
   後、２００メッシュの金網にて濾過できない不溶物の乾
   燥重量（ｇ）である。）に示すＧが０であるカルボキシ
   ル基含有ポリクロロプレンゴムラテックス、（ｂ）粘着
   付与樹脂からなる主剤、及び（ｃ）硬化剤としてエポキ
   シ樹脂からなることを特徴とするカルボキシル基含有ポ
   リクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成物。
2. 【請求項２】粘着付与樹脂が、下式（２） ０．８≧Ｗｔ／Ｔ≧０．１ （２） （式中、Ｗｔはカルボキシル基含有ポリクロロプレンゴ
   ム１００重量部に対する粘着付与樹脂の重量部（固形分
   換算値）、ＴはＪＩＳ−Ｋ−５９０３（１９９７年）に
   規定される環球法により測定される粘着付与樹脂の軟化
   点（℃）である。）を満足する範囲に配合された主剤で
   あることを特徴とする請求項１に記載のカルボキシル基
   含有ポリクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成
   物。
3. 【請求項３】粘着付与樹脂が、フェノール系樹脂、テル
   ペン系樹脂、ロジン誘導体樹脂又は石油系炭化水素樹脂
   のうち少なくとも一種から選ばれたものであることを特
   徴とする請求項１又は請求項２に記載のカルボキシル基
   含有ポリクロロプレンゴムラテックス２液型接着剤組成
   物。