JPH11314468A

JPH11314468A - 熱転写記録方法

Info

Publication number: JPH11314468A
Application number: JP11018563A
Authority: JP
Inventors: Yorihiro Yamatani; 自広山谷
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-01-28
Filing date: 1999-01-27
Publication date: 1999-11-16

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】装置を大型化することなく、ハンドリング性
と作業性に優れ、しかも高濃度で画像保存性に優れる画
像が得られる熱転写記録方法。【解決手段】インクシート１５のインク層と、受像層
を有する受像シート１４の受像層を対向するように重ね
合わせ、像様に加熱することにより画像を形成した後、
受像シート１４の画像形成面に接するように薄膜材料を
介して、再加熱処理を施す熱転写記録方法において、薄
膜材料の少なくとも画像形成面と接する面に少なくとも
１層の樹脂層が設けられ、且つ再加熱処理後の受像シー
ト上に形成された画像領域の濃度ＲＤと再加熱処理時に
前記領域から薄膜材料側に転写した画像の濃度ＳＤとの
関係が、形成された画像の全ての濃度範囲において下式
で表される。０．５≦ＩＴＤ≦８（％）但しＩＴＤ＝ＳＤ／（ＲＤ＋ＳＤ）×１００

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱転写より画像を
記録する熱転写記録方法に関し、詳しくは高濃度で、画
像の保存性に優れた熱転写記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、カラー又はモノクロの画像の形成
技術として、加熱により拡散移行する性質を有する昇華
性染料を含有するインクシートを、受像シートの受像層
と対向させて、サーマルヘッドやレーザー等の加熱印字
手段を用いて、受像層に昇華性染料を画像様に転写して
画像を形成する技術が知られている。このような感熱転
写記録においてはインクシートに用いられる昇華性染料
が重要な役割を有するが、従来のものでは得られた画像
の保存性が十分でないという欠点を有している。

【０００３】その欠点を改良する手段の一つとして、熱
転写によりインク層中の化合物と受像層中の化合物を反
応させることにより画像を形成する反応型の染料を用い
た画像形成方法が提案されている。ここで、インク層側
に含有させる化合物を染料前駆体、受像層中に含有させ
る化合物を染料定着体と定義した場合、例えば特開平９
−３２７９７６号、米国特許第４，８８０，７６９号、
同第５，５３４，４７９号等には染料前駆体として脱プ
ロトン化されたカチオン色素を、染料定着体として該カ
チオン色素をプロトン化し得る有機ポリマー酸又はオリ
ゴマー酸等を用い、熱転写によりカチオン色素を再プロ
トン化させることにより画像を形成する方法が提案され
ている。又特開平５−２２１１５１号等には、染料前駆
体として反応基を有する特定構造の色素を用い、又染料
定着体として活性水素化合物を用いて熱転写によりそれ
らを反応させることにより画像を形成する方法が提案さ
れている。更に、特開昭５９−７８８９３号、同５９−
１０９３９４号、同６０−２３９８号等には染料前駆体
としてキレート化可能な熱拡散性染料（以下、ポストキ
レート染料ともいう）を、又染料定着体として金属イオ
ン含有化合物（以下、メタルソースともいう）を含有さ
せ、熱転写によりそれらを反応させて金属キレートを形
成させることにより画像を形成する方法が開示されてい
る。

【０００４】ところで、このような反応型の染料を用い
て画像を形成する場合、当然その反応率が高いほど定着
性が向上することから、これらの染料で形成した画像を
前述のごとき手段により再加熱処理を施すことにより、
更に画像保存性は向上することが知られている。例え
ば、キレート率を高める方法として、ポストキレート染
料転写後の画像を更に加熱処理する画像形成方法が特開
平４−８９２９２号等に提案されている。又、特定構造
の色素と活性水素化合物の反応によって得られた画像を
加熱処理する方法が特開平１０−１３８６４６号に提案
されている。

【０００５】再加熱処理の手段として、例えば特開平４
−２９８９０号、特公平４−５２２２３号等には熱拡散
染料転写後の受像シートに、ヒートローラ、ヒートプレ
ス、熱風、遠赤外線等の加熱手段を用いる方法が開示さ
れている。しかしこの方法は熱転写記録装置内に、加熱
のための機構を設けることによる装置の大型化、安全
性、コストアップ等の問題があり好ましくない。又、熱
転写記録装置とは別に加熱装置を準備してもよいが、画
像形成に２工程の作業が必要となりハンドリング性が悪
くなってしまう。その上、ヒートローラやヒートプレス
等、接触方式の加熱手段の場合、染料転写による汚染を
防ぐために、それらと受像シートの間に保護材料を付し
て加熱処理を行う必要があり、ハンドリング性低下、コ
ストアップ等の問題がある。

【０００６】又、再加熱手段としてサーマルヘッドを用
いる方法も提案されている。例えば、特公平４−５５８
７０号には面順次の昇華転写紙に未塗布領域を設け、染
料転写後更にその領域を介してサーマルヘッドでその領
域の受像シートを再加熱する方法が開示されている。こ
の方法においては、熱転写記録装置と同一装置内で加熱
処理することができるため、コスト、ハンドリング等の
点で有利である。

【０００７】しかし、保護材料を介して再加熱処理を行
って画像を形成する場合、染料転写後の画像領域におい
て染料が十分に反応してない、或いは反応していても受
像シートの表面近傍に存在しているが為に、再加熱処理
時に保護材料に染料が逆に転写してしまうという問題が
ある。染料が逆転写すると、その分再加熱後に得られる
画像の濃度や彩度が低下してしまい、この不足分を補う
ためにあらかじめ染料を余分に転写させておかねばなら
ず、コスト的に無駄であるばかりでなく通常より高エネ
ルギーをかける必要があるためサーマルヘッドへの負担
が大きく、又インクシートと受像シートとの融着やイン
クシート裏面のスティッキングが起こる可能性がある。
又、逆転写量が不均一の場合、加熱後の画像にムラが生
じる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は反応型の染料を用
いて定着性を向上させようとした場合に生じるこの様な
問題を解決し、装置を大型化することなく、ハンドリン
グ性にすぐれ、簡単で作業性に優れ、しかも高濃度で画
像保存性に優れる画像が得られる熱転写記録方法を提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。

【００１０】１．支持体上に熱拡散性の染料前駆体を含
有するインク層を少なくとも１層有するインクシートの
インク層と、別途支持体上に前記染料前駆体と反応し染
料を形成しうる染料定着体を含有する受像層を少なくと
も１層有する受像シートの受像層を対向するように重ね
合わせ、サーマルヘッドで像様に加熱することにより前
記染料前駆体を受像層に転写して画像を形成した後、前
記受像シートの画像形成面に接するように薄膜材料を介
して、サーマルヘッドによって再加熱処理を施す熱転写
記録方法において、前記薄膜材料の少なくとも画像形成
面と接する面に少なくとも１層の樹脂層が設けられ、且
つ再加熱処理後の受像シート上に形成された画像領域の
濃度ＲＤと再加熱処理時に前記領域から薄膜材料側に転
写した画像の濃度ＳＤとの関係が、形成された画像の全
ての濃度範囲において下式で表されることを特徴とする
熱転写記録方法。

【００１１】０．５≦ＩＴＤ≦８（％）但しＩＴＤ＝ＳＤ／（ＲＤ＋ＳＤ）×１００２．前記濃度ＲＤと濃度ＳＤとの関係式が、１≦ＩＴＤ
≦４であることを特徴とする上記１記載の熱転写記録方
法。

【００１２】３．前記染料前駆体がキレート化可能な化
合物であり、かつ前記染料定着体が金属イオン含有化合
物であることを特徴とする上記１又は２記載の熱転写記
録方法。

【００１３】４．前記薄膜材料上の、画像形成面と接す
る側の樹脂層中にシリコーン化合物が含有されているこ
とを特徴とする上記１乃至３の何れか１項記載の熱転写
記録方法。

【００１４】５．前記薄膜材料上の、画像形成面と接す
る側の樹脂層中に前記染料定着体が含有されていること
を特徴とする上記１乃至４の何れか１項記載の熱転写記
録方法。

【００１５】即ち本発明は反応型染料を転写した後、保
護材料を介して再加熱処理を行うことにより画像形成す
る方法において、画像が形成された領域の濃度とその領
域から薄膜材料側に逆転写した画像の濃度との関係が特
定の関係式を満足するよう熱転写記録条件を設定すれば
画像保存性と高濃度化を両立することができる、との知
見のもとなされたものである。

【００１６】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００１７】本発明において、受像シート上に形成され
た画像のある領域の濃度ＲＤとは、反応により生成され
た染料及び未反応の染料前駆体からなる画像の濃度を意
味し、受像シート自身の濃度は含まない。同様に、薄膜
材料側へ転写した濃度ＳＤも薄膜材料自身の濃度は含ま
ない。即ち、画像領域部で測定された濃度から、画像が
形成されていない領域の濃度を差し引いたものである。
又、形成された画像の全ての濃度範囲とは、具体的には
最小印加エネルギーを与えた時の濃度から、最大印加エ
ネルギーを与えたときの濃度を意味する。濃度は、受像
シートや薄膜材料が透過性である場合は透過濃度、非透
過性である場合は反射濃度を測定する。ＳＤは受像シー
トから転写した濃度であるため、当然ＲＤ測定領域に対
応する領域を測定する。濃度は一般的に用いられている
濃度測定装置を用いて測定することができ、光源、フィ
ルターなどに特に制限はない。即ち分光フィルターを用
いてＹ，Ｍ，Ｃ等の分解色を測定しても良いし、例えば
ＮＤフィルタを用いたビジュアル濃度を測定しても良
い。

【００１８】本発明の態様により熱転写記録を行った場
合、再加熱処理後の受像シート上に形成された画像領域
の濃度ＲＤと、再加熱処理時に前記画像領域から薄膜材
料側に転写した濃度ＳＤの関係から下式により求められ
る逆転写量の割合ＩＴＤの範囲が、形成された画像の全
ての濃度範囲において０．５〜８％であることを要し、
特に１〜４％であることが好ましい。

【００１９】ＩＴＤ＝ＳＤ／（ＲＤ＋ＳＤ）×１００この範囲より高い、即ち逆転写量が多い場合は、前述し
たように、不足分を補うために、あらかじめ染料を余分
に転写させておかねばならず、コスト的に無駄であるば
かりでなく、通常より高エネルギーをかける必要がある
ため、サーマルヘッドへの負担が大きく、又インクシー
トと受像シートとの融着やインクシート裏面のスティッ
キングが起こる可能性がある等の問題がある。

【００２０】しかし、逆転写量が全くない、即ちＩＴＤ
がほぼ０になるのが必ずしも好ましくはない。本発明者
らの鋭意検討の結果、ＩＴＤの値が０．５以上の場合、
むしろ再加熱処理により得られた画像の保存性や、他の
物質と接触した時の染料の再転写による汚染性などが向
上することがわかった。これは恐らく、再加熱処理を施
してもわずかながら反応しきれていない染料前駆体や反
応した染料が表面に残存しており、それらが保存性や汚
染性に影響を及ぼすためであり、それらをあえて逆転写
させて除去することにより改良されるためであると推測
される。

【００２１】本発明においては、サーマルヘッドを用い
て薄膜材料を介して再加熱処理を行う。サーマルヘッド
は、染料転写時と同じものを用いても、又再加熱処理用
に別途サーマルヘッドを設けても良い。

【００２２】本発明において、薄膜材料は従来熱拡散性
染料用のインクシートに使用されているものと同じ材料
を用いることができ、特に限定されるものではない。好
ましい薄膜材料の具体例としては、コンデンサー紙、グ
ラシン紙、パラフィン紙等の薄紙、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエー
テルケトン、ポリエーテルサルフォン等の耐熱性の高い
ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢
酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、
ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等プラ
スチックの延伸或いは未延伸フィルムや、これらの材料
を積層したものなどが挙げられる。薄膜材料の厚さは、
強度、熱伝導性、耐熱性などが適切になるように材料に
応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００
μｍ程度のものが好ましく用いられる。

【００２３】薄膜材料は枚葉式で供給されてもロールで
供給されても良い。染料転写時と同じサーマルヘッドを
用いて加熱処理を行なう場合は、インクシートのインク
層と面順次に供給されることが、装置、制御を簡便にす
るためにも好ましい。その場合の薄膜材料は、製造を簡
便にするために、インク層の支持体と同じ材料であるこ
とが好ましい。

【００２４】薄膜材料がインクシートのインク層と面順
次に供給される場合の実施の形態について、図面に基づ
いて説明する。図１は本発明の１実施例であるインクシ
ートを示す図である。図１の（ａ）では、支持体３の同
一平面上にイエローＹ、マゼンタＭ、シアンＣのインク
層２Ｙ、２Ｍ、２Ｃが面順次に設けられ、２Ｃと２Ｙと
の間に、加熱処理のためにインク層と同じ面積分の領域
１（以下、再加熱処理層）が設けられている。又、図１
の（ｂ）では、支持体３の同一平面上にＹ、Ｍ、Ｃイン
ク層２Ｙ、２Ｍ、２Ｃが面順次に設けられ、２Ｙ、２
Ｍ、２Ｃの各インク層の間に再加熱処理層１が設けられ
ている。尚、図１では、各々の層の間に隙間を取ってい
ないが、熱転写記録装置の制御方法に併せて適宜隙間を
設けても良い。又、各層の頭出しを制度良く行なうため
に、検知マークをインクシートに設けることが好ましい
が、設け方については特に限定されることはない。
（ａ）、（ｂ）は、支持体の同一平面上にインク層と再
加熱処理層を設けたが、もちろん図１の（ｃ）に示すよ
うに、別途用意した支持体３′に設けても良いことは言
うまでもない。尚、インク層の定義であるが、インク層
に含有されている染料自身は反応前の化合物であり厳密
にいえばＹ、Ｍ、Ｃ染料とはいえないが、Ｙ、Ｍ、Ｃ画
像を最終的に形成する為の層という意味で、便宜上同様
に表現する。

【００２５】本発明に用いられる熱転写記録装置とし
て、例えば、図２に示すような装置を用いることができ
る。図２において、１０はインクシート供給ロール、１
５はインクシート、１１は使用されたインクシート１５
を巻き取る巻取ロール、１２はサーマルヘッド、１３は
プラテンローラ、１４はサーマルヘッド１２とプラテン
ローラ１３との間に挿入された受像シートである。

【００２６】図２の（ａ）に示す熱転写記録装置を用
い、インクシートとして例えば図１の（ａ）に示すイン
クシートを用いて画像を形成するには、まずインクシー
トのイエロー染料を含有する領域２Ｙと受像シートの受
像層とを重ね合わせ、サーマルヘッドの熱印加により該
領域のインク層中のイエロー染料を画像データに従って
受像シートに移行させてイエロー画像を形成し、次いで
このイエロー画像の上にマゼンタ染料を含有する領域２
Ｍのインク層から同様にしてマゼンタ染料を画像様に移
行させ、次いでこの転写画像の上にシアン染料を含有す
る領域２Ｃのインク層から同様にしてシアン染料を画像
様に移行させ、最後にこの画像の全面に再加熱処理層１
を介して再加熱処理を行い、画像の形成を完了する。

【００２７】又図２の（ａ）で、インクシートとして図
１の（ｂ）を用いた場合は、まずインクシートのイエロ
ー染料を含有する領域２Ｙと受像シートの受像層とを重
ね合わせ、サーマルヘッドの熱印加により該領域のイン
ク層中のイエロー染料を画像データに従って受像シート
に移行させてイエロー画像を形成し、次いでこの画像の
全面に再加熱処理層１を介して再加熱処理を行い、次い
でこのイエロー画像の上にマゼンタ染料を含有する領域
２Ｍのインク層から同様にしてマゼンタ染料を画像様に
移行させ、この画像の全面に再加熱処理層１を介して再
加熱処理を行い、次いでこの転写画像の上にシアン染料
を含有する領域２Ｃのインク層から同様にしてシアン染
料を画像様に移行させ、最後にこの画像の全面に再加熱
処理層１を介して再加熱処理を行い、画像の形成を完了
する。

【００２８】図２の（ｂ）は、インクシートを図１の
（ｃ）の態様にした場合である。この場合、まず染料転
写用の装置において、インクシートのイエロー染料を含
有する領域２Ｙと受像シートの受像層とを重ね合わせ、
サーマルヘッドの熱印加により該領域のインク層中のイ
エロー染料を画像データに従って受像シートに移行させ
てイエロー画像を形成し、次いでこのイエロー画像の上
にマゼンタ染料を含有する領域２Ｍのインク層から同様
にしてマゼンタ染料を画像様に移行させ、次いでこの転
写画像の上にシアン染料を含有する領域２Ｃのインク層
から同様にしてシアン染料を画像様に移行させ、染料転
写画像を形成し、最後に再加熱処理用装置を用いて、こ
の画像の全面に再加熱処理層１を介して再加熱処理を行
い、画像の形成を完了する。

【００２９】図２の（ｃ）は、インクシートを各色別個
にし、各々対応する装置で記録する場合である。この場
合、まずＹ転写用装置で、イエローインクシート上の染
料を画像データに従って受像シートに移行させてイエロ
ー画像を形成し、次にＭ転写用装置で、このイエロー画
像の上にマゼンタインクシート上の染料を同様にして画
像様に移行させ、次にＣ転写用装置で、この画像上にシ
アンインクシート上の染料を画像データに従って受像シ
ートに移行させて、最後に図２の（ｂ）の場合と同様再
加熱処理用装置でこの画像の全面に再加熱処理層１を介
して再加熱処理を行い、画像の形成を完了する。

【００３０】本発明において、再加熱方法は、下記のよ
うな態様をとることができる。

【００３１】１）画像全面に均一に加熱する２）染料を転写したところのみに均一に加熱する３）染料の転写量に合わせて加熱エネルギーを制御する制御の容易性は１）、２）、３）の順であり、１）が最
も容易である。

【００３２】薄膜材料上に設ける樹脂層に用いられるバ
インダーとしては、後述するインクシートの説明の中で
記載されたものも含め、インク層に通常用いられるバイ
ンダーと同様のバインダーを用いることができ、例えば
セルロース付加化合物、セルロースエステル、セルロー
スエーテル等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセトアセター
ル、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹
脂、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、スチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸
系エステル、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸共重合体等のビニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノ
マー樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂等を挙
げることができる本発明において、再加熱処理時の薄膜材料への逆転写量
を制御し、且つ再加熱処理時の薄膜材料と受像層の融着
を防止するために、樹脂層中に下記シリコーン化合物を
少なくとも１種含有させることが好ましい。

【００３３】シリコーン化合物は、単に添加するタイプ
（単純添加型）と、硬化もしくは反応させるタイプ（硬
化反応型）とがある。単純添加型の場合には、バインダ
ーとの相溶性を向上させるために、変性シリコーンオイ
ルを使用するのが好ましい。変性シリコーン化合物とし
ては、ポリエステル変性シリコーン樹脂（もしくは、シ
リコーン変性ポリエステル樹脂）、アクリル変性シリコ
ーン樹脂（もしくは、シリコーン変性アクリル樹脂）、
ウレタン変性シリコーン樹脂（もしくは、シリコーン変
性ウレタン樹脂）、セルロース変性シリコーン樹脂（も
しくは、シリコーン変性セルロース樹脂）、アルキッド
変性シリコーン樹脂（もしくは、シリコーン変性アルキ
ッド樹脂）、エポキシ変性シリコーン樹脂（もしくは、
シリコーン変性エポキシ樹脂）などを挙げることができ
る。

【００３４】上記硬化反応型のシリコーン化合物として
は例えば、以下に述べるような反応基を有する変性シリ
コーンが挙げられる。

【００３５】

【化１】

【００３６】（ｃ）その他の反応基を有する変性シリコ
ーン。

【００３７】下記の一般式で表され、反応基：Ｒ₆によ
り定まる変性シリコーン。

【００３８】

【化２】

【００３９】Ｒ₆：−ＮＣＯのイソシア変性シリコーン、Ｒ₆：−ＯＨのアルコール変性シリコーン、Ｒ₆：−ＣＯＯＨのカルボキシル変性シリコーン。

【００４０】尚、上記（ａ）〜（ｃ）の一般式（構造
式）において、Ｒ₁〜Ｒ₅は有機基を示し、主にメチル基
から構成されるが、メチル基以外のアルキル基又はフェ
ニル基であってもよい。ｌ，ｍ，ｎは離型性樹脂の分子
量によって適宜設定される１以上の整数を示す。又ｌ及
びｍ部分の原子団はランダムに共重合されている。

【００４１】以上の如きシリコーンは反応硬化させるた
めその反応形態により適宜組み合わせられて併用され
る。その反応形態としては、アミノ基又は水酸基を有す
る変性シリコーンが、エポキシ基、イソシア基又はカル
ボキシル基を有する変性シリコーンと各々反応する。

【００４２】又触媒硬化型のものとしては、下記
（ｄ），（ｅ）の２タイプのシリコーンが挙げられる。

【００４３】（ｄ）アルコール変性シリコーンであり、
２つのシリコーンにより脱水重合反応可能なもの。

【００４４】

【化３】

【００４５】（触媒としてチタネート、亜鉛、鉄、錫等
のカルボン酸塩など）（ｅ）ビニル変性シリコーンと有機基の一部が−Ｈであ
るビニル変性シリコーンからなるもの。

【００４６】

【化４】

【００４７】（触媒として白金系等の金属触媒）尚、上
記（ｄ）〜（ｅ）の一般式（構造式）において、Ｒ₁〜
Ｒ₆は有機基を示し、主にメチル基から構成されるが、
メチル基以外のアルキル基、又はフェニル基であっても
よい。但し、（ｅ）においてビニル変性シリコーンの場
合はＲ₁〜Ｒ₆のうちいずれか一部がビニル基（−ＣＨ＝
ＣＨ₂）であり、一方、有機基の一部が−Ｈであるシリ
コーン或いはビニル変性シリコーンの場合はＲ₁〜Ｒ₆の
うちいずれか一部がビニル基であり、特にビニル変性シ
リコーンのものはその−Ｈに加えて、Ｒ₁〜Ｒ₆の少なく
とも１つがビニル基である。ｎ，ｌ，ｍは離型性樹脂の
分子量によって適宜設定される１以上の整数を示す。又
ｌ及びｍの部分の原子団はランダムに共重合されてい
る。

【００４８】ビニル変性シリコーンの別の具体例として
次のような変性シリコーンが挙げられる。

【００４９】

【化５】

【００５０】好ましい１例として、上記式（１）のシリ
コーンと式（４）のシリコーンとを混合使用して触媒硬
化させる場合、下記の如く模式化される。

【００５１】

【化６】

【００５２】上記の多官能のシリコーンを併用する場合
には、主鎖Ａが塗膜強度に寄与し、ペンダントＢが離型
性に寄与し、すぐれた塗膜性及び離型性が同時に達成さ
れる。

【００５３】長鎖アルキル基（炭素数：ｎ≧１６）を側
鎖の一部として有するシリコーンとしては、下記（ｆ）
〜（ｉ）の鎖状ポリマーが挙げられる。

【００５４】（ｆ）ポリオレフィン系の鎖状ポリマーか
らなる離型性樹脂。

【００５５】

【化７】

【００５６】（ｇ）ポリエステル系の鎖状ポリマーから
なる離型性樹脂。

【００５７】

【化８】

【００５８】尚、上記（ｆ）〜（ｉ）の一般式（構造
式）において、Ｒは−（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₃（ｎ≧１６）
の長鎖アルキル基を示す。Ｒ₁とＲ₂は少なくとも１つが
反応基であり、それ以外は−Ｈ又はアルキル基の有機基
を示し、Ｒ₃とＲ₄は反応基を有する脂肪族又は芳香族の
鎖を示す。ｎは離型性樹脂の分子量によって適宜設定さ
れる１以上の整数を示す。

【００５９】上記シリコーン化合物の好ましい含有量
は、樹脂層の固形分に対し０．５〜８０重量％である。

【００６０】又、上記シリコーン化合物の他に、インク
層と受像層の融着を防止するための離型性化合物（離型
剤）として一般的に知られている化合物、例えば、ポリ
エチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アミドワ
ックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類；フッ素
化アルキル含有化合物、長鎖含有化合物等を含有させて
も良い。

【００６１】受像層中の未反応の染料前駆体の反応を促
進する及び／又は吸着し除去するのを促進する目的で、
樹脂層中に、染料定着体を含有させることも好ましい。
例えば、前述した反応基を有する特定構造色素をインク
層側に含有させた場合は活性水素化合物を、ポストキレ
ート染料をインクシート側に含有させた場合メタルソー
スを樹脂層中に含有させることができる。それらの化合
物は、それを含有した単独の層を塗設してもよいし、上
記シリコーン化合物含有層中に含有させても良い。含有
させる層に用いられるバインダーは、後述するインクシ
ートの説明の中で記載されたものも含め、インク層に通
常用いられるバインダーと同様のバインダーを用いるこ
とができる。

【００６２】好ましい染料定着体の添加量は染料前駆体
との組み合わせにもよるが、含有層の固形分に対し０．
０１〜４０重量％が好ましく、更に０．１〜２０重量％
がより好ましい。

【００６３】又薄膜材料にはその上に設ける樹脂層との
接着性を向上させる目的で下引層を有していてもよい。
更に、画像形成面と接しない方の面には、ヘッドの薄膜
材料に対する融着やスティッキング、薄膜材料のシワが
発生するのを防止する目的でスティッキング防止層を設
けてもよい。上記下引層やスティッキング防止層は、後
述するインクシートの支持体上に設けられるものと同様
のものを用いることができる。上記の下引層及びスティ
ッキング防止層の厚みは通常、０．１〜１μｍである。

【００６４】次に、本発明に用いられるインクシートに
ついて説明する。

【００６５】本発明において、インクシートは、支持体
とその上に設けたインク層から少なくとも形成され、該
インク層は、熱拡散性染料を含有する。

【００６６】インクシート用支持体としては寸法安定性
がよく感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えうる限り特に
制限がなく公知のものを使用することができ、具体的に
は前述した薄膜材料と同様のものを用いることが可能で
ある。

【００６７】インク層のバインダーとしては、例えばセ
ルロース付加化合物、セルロースエステル、セルロース
エーテル等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセトアセター
ル、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール樹
脂、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、スチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸
系エステル、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸共重合体等のビニル系樹脂、ゴム系樹脂、アイオノ
マー樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル樹脂等を挙
げることができる。これらの樹脂の中でも、保存性の優
れたポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセター
ル或いはセルロース系樹脂が好ましい。

【００６８】インク層のバインダーとして、更に特公平
５−７８４３７号に記載のイソシアネート類と、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリエステル
ポリオール及びアクリルポリオールから選択される活性
水素を有する化合物との反応生成物、イソシアネート類
がジイソシアネート又はトリイソシアネートである上記
反応生成物、及び活性水素を有する化合物１００重量部
に対して、１０〜２００重量部の量である上記反応生成
物；天然及び／又は半合成水溶性高分子の分子内水酸基
をエステル化及び／又はウレタン化した有機溶媒可溶性
高分子、天然及び／又は半合成水溶性高分子としては、
α−グルコースのα−１，４−グルコシド結合の重合体
であるデンプン、β−グルコースのβ−１，４−グルコ
シド結合の重合体であるセルロースの水溶性誘導体、ピ
ラノース環のβ−１，４−グルコシド結合の重合体であ
るアルギン酸、ブドウ糖の３量体であるマルトトリオー
ス、α−Ｄ−１，６−グルコースの１，６結合によって
繰り返し結合した水溶性多糖類であるプルラン、蔗糖か
らつくられるＤ−グルコピラノースを単位とする重合体
であるデキストラン、Ｄ−グルコースが、１，３結合で
β−グルコシド結合した直鎖のβ−１，３−グルカンで
あるカードラン等；特開平３−２６４３９３号に記載の
アセチル化度が２．４以上かつ総置換度が２．７以上の
酢酸セルロース；ポリビニルアルコール（Ｔｇ＝８５
℃）、ポリ酢酸ビニル（Ｔｇ＝３２℃）、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体（Ｔｇ＝７７℃）等のビニル樹脂、
ポリビニルブチラール（Ｔｇ＝８４℃）、ポリビニルア
セトアセタール（Ｔｇ＝１１０℃）等のポリビニルアセ
タール系樹脂、ポリアクリルアミド（Ｔｇ＝１６５℃）
等のビニル系樹脂、脂肪族ポリエステル（Ｔｇ＝１３０
℃）等のポリエステル樹脂等；特開平７−５２５６４号
に記載の、イソシアネート類と、含有するビニルアルコ
ール部分の重量が１５〜４０％であるポリビニルブチラ
ールとの反応生成物、上記イソシアネート類がジイソシ
アネート又はトリイソシアネートである上記反応生成
物、具体的には、パラフェニレンジイソシアネート、１
−クロロ−２，４−フェニレンジイソシアネート、２−
クロロ−１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４
−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，
４′−ビフェニレンジイソシアネート、４，４′，４″
−トリメチル−３，３′，２−トリイソシアネート−
２，４，６−トリフェニルシアヌレート等；特開平７−
３２７４２号に記載の、式Ｉのフェニルイソシア変性ポ
リビニルアセタール樹脂；特開平６−１５５９３５号に
記載の、イソシアネート反応性セルロース又はイソシア
ネート反応性アセタール樹脂の１種と、イソシアネート
反応性アセタール樹脂、イソシアネート反応性ビニル樹
脂、イソシアネート反応性アクリル樹脂、イソシアネー
ト反応性フェノキシ樹脂及びイソシアネート反応性スチ
ロール樹脂から選ばれる１種の樹脂及びポリイソシアネ
ート化合物を含有する組成物の硬化物；ポリビニルブチ
ラール樹脂（好ましくは分子量が６万以上、ガラス転移
温度が６０℃以上、より好ましくは７０℃以上１１０℃
以下、ビニルアルコール部分の重量％がポリビニルブチ
ラール樹脂中１０〜４０％、好ましくは１５〜３０％の
もの）；アクリル変性セルロース系樹脂、セルロース系
樹脂としては、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロー
ス、酪酢酸セルロース等のセルロース系樹脂（好ましく
はエチルセルロース）、上記セルロース系樹脂をアクリ
ル樹脂で変性する際に使用する有機溶剤としては、例え
ば、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン等のケトン系溶剤、トルエン、ベンゼン、キシレン等
の炭化水素系溶剤、ｎ−ブチルエーテル等のエーテル系
溶剤が挙げられ、セルロース系樹脂は好ましくは約５〜
５０重量％の濃度で使用する。

【００６９】前記各種のバインダーは、その１種を単独
で使用することもできるし、又その２種以上を併用する
こともできる。

【００７０】本発明に用いられるインク層に含有させる
熱拡散性染料としては、反応型の染料を用いる。

【００７１】本発明において、反応型の染料とは、前述
のごとく、インク層側に含有させた染料前駆体と受像層
側に含有させた染料定着体を熱転写により反応させるこ
とによって画像を形成しうるような染料を示す。具体的
には、前述のものも含め公知の反応型の染料を用いるこ
とが可能であるが、本発明においては画像保存性に特に
優れるという観点から、ポストキレート染料とメタルソ
ースの組み合わせを用いることが好ましい。

【００７２】ポストキレート染料としては、熱転写が可
能であれば特に制限はなく、公知の各種の化合物を適宜
に選定して使用することができる。具体的には、例えば
特開昭５９−７８８９３号、同５９−１０９３４９号、
特開平４−９４９７４号、同４−９７８９４号、同４−
８９２９２号に記載されているシアン染料、マゼンタ染
料、イエロー染料などを使用することができる。

【００７３】上記色素の中でも、メタルソースと２座の
キレートを形成することができるメチン染料を使用する
ことが本発明の目的をより効果的に発現するので好まし
い。そのような染料として、下記一般式（１）で表され
る染料を挙げることができる。

【００７４】

【化９】

【００７５】式中、Ｘは少なくとも２座のキレート形成
可能な基又は原子を有する原子群を表し、Ｙは芳香族性
炭素環又は複素環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ
₁、Ｒ₂及びＲ₃は各々、水素原子、ハロゲン原子又は１
価の置換基を表す。ｎは０、１又は２を表す。Ｙは好ま
しくは５〜６員の芳香族性炭素環又は複素環を形成する
原子群であり、該環上には更に置換基を有してもよい。

【００７６】Ｘ＝として特に好ましくは下記一般式
（２）で表されるものである。

【００７７】

【化１０】

【００７８】式中、Ｚは少なくとも一つのキレート化可
能な窒素原子を含む基で置換された芳香族性含窒素複素
環を形成するに必要な原子群を表す。

【００７９】該環の具体例としてはベンゼン、ピリジ
ン、ピリミジン、フラン、チオフェン、チアゾール、イ
ミダゾール、ナフタレン等の各環が挙げられる。これら
の環は、更に他の炭素環（ベンゼン環など）や複素環
（ピリジン環など）と縮合環を形成してもよい。

【００８０】又、環上の置換基としてはアルキル基、ア
リール基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、
アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子等が挙げられ、それら
の基は更に置換されてもよい。

【００８１】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃で表されるハロゲン原子
としては弗素原子、塩素原子等が、又、１価の置換基と
してはアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基等が挙げられる。

【００８２】Ｘ＝としては下記一般式（３）〜（６）で
表されるものが特に好ましい。

【００８３】

【化１１】

【００８４】式中、Ｒ₄及びＲ₅は各々、水素原子、ハロ
ゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭素原子等）又は１価
の置換基（アルキル基、アリール基、アシル基、アミノ
基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基等）を表
す。

【００８５】以下に具体的化合物例を示すが、本発明は
これらに限定されない。

【００８６】

【化１２】

【００８７】

【化１３】

【００８８】

【化１４】

【００８９】

【化１５】

【００９０】これらポストキレート染料の含有量は、各
染料の性質、バインダーへの溶解性、使用目的などから
一概に決められないが、通常、各染料含有領域の構成全
重量の１０〜８０重量％で用いられる。

【００９１】本発明において、インク層には前記の成分
の他に各種の添加剤を適宜に添加することができる。添
加剤としては前述するようなシリコーン樹脂、シリコー
ン化合物（反応硬化タイプも可）、シリコーン変性樹
脂；フッ素樹脂、界面活性剤、及びワックス類等の離型
性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化物、カー
ボンブラック、及び樹脂微粉末等のフィラー、バインダ
ー成分と反応可能な硬化剤（例えばイソシアネート類や
アクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物）などを
挙げることができる。

【００９２】本発明において、インクシートは支持体と
インク層とからなる２層構成に限られず、その他の層が
形成されていてもよい。例えば、受像層との融着や染料
の裏移り（ブロッキング）を防止する目的で、前記イン
ク層の表面にオーバーコート層を設けてもよい。又イン
クシートの支持体にはインク層のバインダーとの接着性
の改良や熱拡散性染料の支持体側への転写や染着を防止
する目的で下引層を有していてもよい。更に支持体の裏
面（インク層と反対側）には、ヘッドの支持体に対する
融着やスティッキング、インクシートのシワが発生する
のを防止する目的でスティッキング防止層を設けてもよ
い。上記のオーバーコート層、下引層及びスティッキン
グ防止層の厚みは通常、０．１〜１μｍである。

【００９３】スティッキング防止層は、例えばセルロー
ス系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド
樹脂、ビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポ
リエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性
ウレタン樹脂、フッ素化変性ウレタン樹脂等のバインダ
ー樹脂（反応性基を有する樹脂については架橋剤を併用
して架橋樹脂としてもよい）に、ポリエチレンワック
ス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪
族アルコール、オレガノポリシロキサン、界面活性剤
（アニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベタイン系、
フッ素系等）、有機カルボン酸及びその誘導体、フッ素
系樹脂、シリコーン系樹脂、無機化合物の微粒子（タル
ク、シリカ等）等の固形或いは液状の離型剤又は滑剤を
加えることにより形成される。

【００９４】インクシートは、インク層を形成する前記
各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層形
成用塗工液を調製し、これをインクシート用支持体の表
面に、例えばグラビア印刷方式で塗工し、乾燥すること
により製造することができる。形成するインク層の厚み
は、通常、０．２〜１０μｍが適当であり、好ましくは
０．３〜３μｍである。

【００９５】インク層には、増感剤として、５０〜１５
０℃の融点を有する低分子量物質を含有しても良い。融
点が５０℃未満であると、増感剤がインク層表面に移行
しやすく、ブロッキング等の問題が発生し、一方融点が
１５０℃を越えると増感作用が急激に低下するので好ま
しくない。

【００９６】又、増感剤の分子量は１００〜１５００の
範囲が好ましい。分子量が１００未満では、融点を５０
℃以上に保持することが困難であり、一方、分子量が１
５００を越えると熱転写時における増感剤の融解のシャ
ープさがなくなり、増感作用が不十分となるので好まし
くない。

【００９７】又、上記増感剤は、インク層を形成するバ
インダー１００重量部当たり１〜１００重量部の割合で
使用することが好ましい。使用量が１重量部未満では満
足する増感作用が得難く、一方１００重量部を越えると
インク層の耐熱性が低下するので好ましくない。

【００９８】以上のごとき増感剤は、５０〜１５０℃の
融点を有する限り、いずれの公知の低分子量物質でもよ
いが、好ましいものとしては、熱可塑性樹脂オリゴマ
ー、例えばポリウレタンオリゴマー、ポリスチレンオリ
ゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリアクリルオリゴ
マー、ポリエチレンオリゴマー、ポリ塩化ビニルオリゴ
マー、ポリ酢酸ビニルオリゴマー、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体オリゴマー、エチレンアクリル共重合体オリ
ゴマー、ポリオキシエチレンオリゴマー、ポリオキシプ
ロピレンオリゴマー、ポリオキシエチレンプロピレンオ
リゴマー等の各種オリゴマー、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸、モン
タン酸等の脂肪酸、カプロン酸アミド、カプリル酸アミ
ド、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン
酸アミド、エイコセン酸アミド等に脂肪酸アミド、ベヘ
ン酸メチル、パルミチン酸ペンタデシル、ステアリン酸
ヘキサコシル、カルバミン酸［１，４−フェニレンビス
（メチレン）］ビスジメチルエステル等に脂肪酸エステ
ル等、その他、１，４−ジシクロヘキシルベンゼン、安
息香酸、アミノベンゾフェノン、ジメチルテレフタレー
ト、フルオランテン、フェノール類、ナフタレン類、フ
ェノキシ類等の芳香族化合物、各種ワックス等が挙げら
れる。

【００９９】次に、本発明に用いられる受像シートにつ
いて説明する。

【０１００】受像シートは、支持体と、支持体の表面に
形成される受像層から少なくとも構成される。

【０１０１】受像シートの支持体としては、受像層を保
持するという役割を有すると共に、熱転写時には熱が加
えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のな
い程度の機械的強度を有することが好ましい。このよう
な支持体の材料は特に限定されず、例えば、コンデンサ
ーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙（ポリオレフ
ィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又は
エマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成
樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、或いはポリエ
ステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウ
レタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース
誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォ
ン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオ
ロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキ
サフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げら
れ、又、これらの合成樹脂に、後の工程で形成される画
像の鮮明性を高めるために、白色顔料や充填剤（例えば
チタンホワイト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム等）
を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた
発泡シートも使用でき、特に限定されない。

【０１０２】又、上記支持体の任意の組み合わせによる
積層体も支持体として使用できる。代表的な積層体の例
として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊
維紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。
クッション性や熱伝導性等の機能性を分離させるため
に、該合成紙やプラスチックフィルム上に更に上記の材
料を積層してもよい。支持体の厚みは用途に応じて任意
で良く、通常１０〜３００μｍ程度が用いられる。又、
上記支持体と、その上に設ける層との密着性が乏しい場
合には、支持体の表面に各種プライマー処理やコロナ放
電処理を施すのが好ましい。

【０１０３】受像層は、インクシートのインク層から、
加熱により拡散してくる染料を受容することができる限
り特に制限がなく、基本的にバインダー及び各種の添加
剤で形成される。支持体の表面に受像層を形成する方法
としては、受像層を形成する成分を溶媒に分散或いは溶
解してなる受像層用塗工液を調製し、その受像層用塗工
液を前記支持体の表面に塗布し、乾燥する塗工法、或い
は前記受像層を形成する成分を有する混合物を溶融押出
し、支持体の表面にラミネートするラミネート法等を挙
げることができる。支持体の表面に形成される受像層の
厚みは、一般に０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜２０
μｍ程度である。

【０１０４】受像層用のバインダーとしては、塩化ビニ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂及び
各種の耐熱性樹脂など様々なバインダーを使用すること
ができる。バインダーの種類の選択は任意であるが、画
像保存性などの点において、ポリビニルアセタール系樹
脂又は塩化ビニル系樹脂が好ましい。前記ポリビニルア
セタール系樹脂としては、ポリビニルアセトアセタール
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマー
ル樹脂などが挙げられる。前記塩化ビニル系樹脂として
は、ポリ塩化ビニル樹脂と塩化ビニル共重合体とを挙げ
ることができる。この塩化ビニル共重合体としては、塩
化ビニルをモノマーユニットとして５０モル％以上の割
合で含有する塩化ビニルと他のコモノマーとの共重合体
を挙げることができる。前記ポリビニルアセタール系樹
脂、塩化ビニル系樹脂の他に、ポリエステル系樹脂も熱
転写用の受像層として好適に用いることができる。ポリ
エステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、特開昭５８−
１８８６９５号、特開昭６２−２４４６９６号に記載さ
れている化合物を挙げることができる。又、ポリカーボ
ネート系樹脂としては、例えば、特開昭６２−１６９６
９４号に記載の各種の化合物を使用することができる。
アクリル系樹脂としては、例えばポリアクリルエステル
を挙げることができる。耐熱性樹脂としては耐熱性がよ
く、極度に軟化点或いはガラス転移点（Ｔｇ）の低い樹
脂でなく、前記塩化ビニル系樹脂と適度に相溶し、実質
的に無色である限り公知の各種の耐熱性樹脂を使用する
ことができる。ここで言う「耐熱性」とは耐熱保存した
場合に樹脂そのものが黄変などの着色を起こさず、物理
的強度が極端に劣化しないことを指す。前記耐熱性樹脂
は軟化点が３０〜２００℃、特にＴｇが５０〜１５０℃
であるのが好ましい。軟化点が３０℃未満であると、熱
転写性染料の転写を行う際、インクシートと受像層とが
融着を起こすことがあるので好ましくない。軟化点が２
００℃を越えると受像層の感度が低下して好ましくな
い。上記条件を満たす耐熱性樹脂としてはフェノール樹
脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、ケトン樹脂などが挙げ
られるが、中でも尿素アルデヒド樹脂、ケトン樹脂が特
に好ましい。尿素アルデヒド樹脂は尿素とアルデヒド類
（主としてホルムアルデヒド）との縮合により得られる
ものであり、ケトン樹脂はケトンとホルムアルデヒドと
の縮合反応によって得られる。

【０１０５】受像層のバインダーとして、更に下記のよ
うな樹脂を用いることができる。

【０１０６】ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹
脂、前記以外のハロゲン化ビニル樹脂（ポリ塩化ビニリ
デン等）、前記以外のビニルポリマー（ポリ酢酸ビニル
等）、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレ
ンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーと
の共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテ
ート等のセルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、エポキシ樹脂等。

【０１０７】特開平５−２４６１５２号に記載のポリカ
ーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂との併用；同
５−２４６１５１号に記載のカルボキシル基を含有する
ポリビニルアセタール系樹脂、該カルボキシル基を構成
する成分がカルボキシル基含有付加重合性モノマーであ
る上記ポリビニルアセタール系樹脂、該カルボキシル基
を含有するモノマー単位が上記ポリビニルアセタール系
樹脂の０．５〜２０重量％である樹脂；同５−２４６１
５０号に記載のエポキシ基を含有する塩化ビニル系共重
合体樹脂；同５−１３１７５８号に記載のランダム−コ
−ポリカーボネート樹脂；同５−６４９７８号に記載の
ジオール成分又は酸成分の少なくとも一方が脂環族化合
物を含むポリエステル樹脂、該脂環族化合物が、トリシ
クロデカンジメタノール、シクロヘキサンジカルボン
酸、シクロヘキサンジメタノール又はシクロヘキサンジ
オールであるポリエステル樹脂（該樹脂により、画像の
耐光性、耐指紋性、耐可塑性等の耐久性が向上する）；
同４−２９９１８７号に記載のイソホロジンアミン成分
とするポリアミド樹脂、該樹脂の分子量が５０００〜２
００００の範囲であり、軟化点が５０〜１７０℃である
樹脂；同４−３４７６９０号に記載の疎水性樹脂液から
なる水性樹脂；同４−２９９１８８号に記載のアミン価
が３以下のポリアミド樹脂、分子量が５０００〜２００
００の範囲であり、軟化点が５０〜１７０℃である上記
ポリアミド樹脂、酸成分がダイマー酸、プロピオン酸、
アジピン酸又はアゼライン酸から選ばれる上記ポリアミ
ド樹脂；同４−２９９１８４号に記載のポリウレタン樹
脂及びポリエステル樹脂；同４−２２３１９４号に記載
の塗膜形成能又はフィルム形成能を有する高分子物質、
該高分子物質とＢ１及び／又はＢ２成分を含有する組成
物の硬化物；同４−１３１２８７号に記載の合成樹脂；
同４−４３０８２号に記載のウレタン変性ポリエステル
樹脂；同４−１３５７９４号に記載の平均重合度４００
以下の塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体；同２−１０７
４８５号に記載の、酸価が２以上の酸性樹脂、例えば次
のような酸変性樹脂：（イ）エステル結合を有するも
の、例えばポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル
樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ス
チレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート
樹脂、（ロ）ウレタン結合を有するもの、例えばポリウ
レタン樹脂等、（ハ）アミド結合を有するもの、例え
ば、ポリアミド樹脂（ナイロン）、（ニ）尿素結合を有
するもの、例えば尿素樹脂等、（ホ）その他極性の高い
結合を有するもの、例えば、ポリカプロラクトン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等（これ
らのうちで特に好適なものはポリエステル系樹脂であ
る）；同２−１０７４８５号に記載の、熱可塑性樹脂
と、反応官能基（メラミン骨格、尿素骨格、ベンゾグア
ナミン骨格又はグリコールウリル骨格を有するアミノ樹
脂と、イソシアネート化合物）を有する少なくとも２種
以上の化合物（メラミン骨格、尿素骨格、ベンゾグアナ
ミン骨格又はグリコールウリル骨格を有するアミノ樹脂
と、イソシアネート化合物等）との反応物；同７−４０
６７０号に記載の、数平均分子量１５０００以下の熱可
塑性樹脂（製造時における速乾性に優れ、かつ画像形成
時における熱転写シートとの剥離性、発色濃度、鮮明性
に優れる）、及び該熱可塑性樹脂として、受像層のバイ
ンダーの５〜１００重量％の塩化ビニルスチレン系共重
合体（塩化ビニルアクリルスチレン共重合体、塩化ビニ
ル酢酸ビニルアクリルスチレン共重合体、塩化ビニル酢
酸ビニルスチレン共重合体、塩化ビニルブチルアクリル
スチレン共重合体、塩化ビニルブチルアクリル共重合
体、塩化ビニルメタクリルスチレン共重合体、塩化ビニ
ル酢酸ビニルメタクリルスチレン共重合体、塩化ビニル
ブチルアクリルメタクリルスチレン共重合体、塩化ビニ
ル酢酸ビニルブチルアクリルメタクリルスチレン共重合
体等）；同５−２７０１５１号に記載の、アルデヒド変
性ビニルアルコール樹脂と数平均分子量１万以下のポリ
エステル樹脂（効果：画像の濃度、耐光性、耐指紋性、
熱可塑性等の耐久性の向上）、アルデヒド変性ビニルア
ルコール樹脂のアルデヒド変性率が３０〜５０％である
上記ポリエステル樹脂、アルデヒド変性ビニルアルコー
ル樹脂の平均重合度が２００〜３０００である上記ポリ
エステル樹脂、上記ポリエステル樹脂のポリオール成分
及び／又は酸成分の少なくとも１部が脂環族化合物であ
る上記ポリエステル樹脂、アルデヒド変性がホルマリ
ン、アセトアルデヒド又はブチルアルデヒド（特に好ま
しくは、アセトアルデヒド又はブチルアルデヒド）であ
る上記ポリエステル樹脂；同６−１１５２７２号に記載
の、引張強さ２００ｋｇ／ｃｍ²以上の樹脂（効果：受
像層のクラック発生の防止）、例えば、ポリエステル系
樹脂、ポリウレタン系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系樹脂、アイオノマ
ー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポ
リカーボネート等（特に好ましいものはポリエステル系
樹脂及び塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体系樹脂）；同
６−７９９７４号に記載の、ポリビニルアルコールと、
−１００〜２０℃のガラス転移温度を有するとともに極
性基を有する合成樹脂のエマルジョンとの混合物；同６
−７９９７４号に記載の、溶剤に不〜難溶性のポリエス
テル樹脂水性分散物と該ポリエステル樹脂以外の熱可塑
性樹脂の水性分散物との混合物；同６−１５９６６号に
記載の、ポリオキシアルキレンポリオールと有機ポリイ
ソシアネートとの反応生成物；特開昭５８−２１５３９
８号、特開昭６１−１９９９９７号、特開平２−１７８
０８９号、同２−８６４９４号に記載のポリエステル系
樹脂とポリイソシアネートとの反応生成物；同１−１６
０６８１号、同１−１２３７９４号、同３−１２６５８
７号に記載の活性水素を持つ塩化ビニル・酢酸ビニル共
重合体とポリイソシアネートとの反応生成物；同６−８
６４６号に記載の、水酸基含有熱可塑性樹脂、例えば、
ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール単位
の含有量が５〜５０重量％である上記ポリビニルアセタ
ール樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニ
ルアルコール単位の含有量が１〜３０重量％である上記
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル、
部分鹸化ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体の部分又は完全鹸化物、アクリル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等，特に好適なものはポリビニルアセタール樹脂
及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体，好ましいポリビ
ニルアセタール樹脂は、ポリビニルホルマール樹脂、ポ
リビニルアセトアセタール樹脂及びポリビニルブチラー
ル樹脂（効果：上記樹脂と架橋剤とからなる架橋物は離
型性に優れ、かつ発色濃度、鮮明性、各種耐久性及び非
エンボス性に優れる）；同５−２９４０７６号に記載
の、ポリビニルアルコール単位の含有量が１０重量％以
上（又は１０〜５０重量％）であるポリビニルアセター
ル樹脂、重合度が１００〜１００００である上記ポリビ
ニルアセタール樹脂等。

【０１０８】尚、受像層の形成に際しては、上述した各
種の樹脂はその反応活性点を利用して（反応活性点が無
い場合はそれを樹脂に付与する。）、放射線、熱、湿
気、触媒等により架橋もしくは硬化してもよい。その場
合には、エポキシ、アクリルの如き放射線活性モノマー
や、イソシアナートの如き架橋剤を用いることができ、
それらのモノマーや架橋剤は受像層中にそのまま添加し
てもよいし、マイクロカプセルに封入したものでもよ
い。

【０１０９】本発明において、受像層には、バインダー
の他にインクシートに含有させた染料前駆体と反応し得
る染料定着体を含有させる。本発明における好ましい態
様としてインク層中にポストキレート染料を含有させた
場合、該ポストキレート染料と金属キレートを形成し得
るメタルソースを染料定着体として受像層中に含有させ
る。

【０１１０】メタルソースとしては、金属イオンの無機
又は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の
塩及び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第Ｉ
〜VIII族に属する１価及び多価の金属が挙げられるが、
中でもＡｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｍ
ｏ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特にＮｉ，
Ｃｕ，Ｃｒ，Ｃｏ及びＺｎが好ましい。メタルソースの
具体例としてはＮｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃｒ²⁺，Ｃｏ²⁺及びＺ
ｎ²⁺と酢酸やステアリン酸等との脂肪族カルボン酸塩、
或いは安息香酸、サルチル酸等との芳香族カルボン酸塩
等が挙げられる。又、下記一般式（Ｍ）で表される錯体
が、受像層中に安定に添加でき、かつ実質的に無色であ
るので特に好ましい。

【０１１１】一般式（Ｍ）［Ｍ（Ｑ₁）_x（Ｑ₂）_y（Ｑ
₃）_z］^P+（Ｌ^-）_P 式中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃ
ｒ²⁺，Ｃｏ²⁺又はＺｎ²⁺を表す。Ｑ₁，Ｑ₂及びＱ₃は、
各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な配位化合
物を表し、互いに同じでも異なってもよい。これらの配
位化合物としては、例えばキレート科学（５）（南江
堂）に記載されている配位化合物から選択することがで
きる。Ｌ^-は有機アニオン基を表し、具体的にはテトラ
フェニル硼素アニオンやアルキルベンゼンスルホン酸ア
ニオン等を挙げることができる。ｘは１、２又は３を表
し、ｙは１、２又は０を表し、ｚは１又は０を表すが、
これらは一般式（Ｍ）で表される錯体が４座配位か、６
座配位かによって決定されるか、或いはＱ₁，Ｑ₂，Ｑ₃
の配位子の数によって決定される。ｐは１又は２を表
す。この種のメタルソースの具体例としては、米国特許
４，９８７，０４９号に記載の化合物、特開平９−３９
４２３号に例示された化合物Ｎｏ．１〜９９などを挙げ
ることができる。

【０１１２】メタルソースの添加量は、通常、受像層の
バインダーに対して５〜８０重量％が好ましく、１０〜
７０重量％がより好ましい。受像層のメタルソース量が
多すぎるとメタルソースの色味が受像シートの白地の色
調に表れてしまい好ましくない。

【０１１３】受像層には、離型剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料等を添加してもよ
い。又、増感剤として可塑剤、熱溶剤などを添加しても
よい。

【０１１４】離型剤は、インクシートのインク層と受像
シートの受像層との剥離性を向上させることができる。
このような離型剤としては、前述したシリコーン化合物
（シリコーン樹脂と称されるものも含む）；ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固型ワックス類；フッ素化合
物、ケイ素化合物若しくはこれらの複合物、フッ素系若
しくは燐酸エステル系の界面活性剤；カップリング剤；
長鎖アルキル化合物；ポリオキシアルキルポリオール等
が挙げられ、中でもシリコーン化合物が好ましい。

【０１１５】紫外線吸収剤としては、染料画像の紫外線
吸収用として機能し、かつ熱転写が可能であればよく、
例えば、特開昭５９−１５８２８７号、同６３−７４６
８６号、同６３−１４５０８９号、同５９−１９６２９
２号、同６２−２２９５９４号、同６３−１２２５９６
号、同６１−２８３５９５号、特開平１−２０４７８８
号等に記載の化合物、及び写真その他の画像記録材料に
おける画像耐久性を改善するものとして公知の化合物を
使用することができる。バインダーと紫外線吸収剤との
重量比は１：１０〜１０：１が好ましく、更に好ましく
は２：８〜７：３の範囲である。

【０１１６】酸化防止剤としては、特開昭５９−１８２
７８５号、同６０−１３０７３５号、特開平１−１２７
３８７号各等に記載の酸化防止剤、及び写真その他の画
像記録材料における画像耐久性を改善するものとして公
知の化合物を挙げることができる。紫外線吸収剤及び光
安定剤としては、特開昭５９−１５８２８７号、同６３
−７４６８６号、同６３−１４５０８９号、同５９−１
９６２９２号、同６２−２２９５９４号、同６３−１２
２５９６号、同６１−２８３５９５号、特開平１−２０
４７８８号等に記載の化合物、及び写真その他の画像記
録材料における画像耐久性を改善するものとして公知の
化合物を挙げることができる。

【０１１７】フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂
粒子を挙げることができる。この無機微粒子としてはシ
リカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活
性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子と
してはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル
樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げるこ
とができる。これらの無機・有機樹脂粒子は比重により
異なるが、０．１〜７０重量％の添加が好ましい。顔料
としては、代表例としてチタンホワイト、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレ
ー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙げることが
できる。

【０１１８】可塑剤としてはフタル酸エステル類（例え
ばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジデシルなど）、トリメリット酸エス
テル類（例えばトリメリット酸オクチルエステル、トリ
メリット酸イソノニルエステル、トリメリット酸イソデ
ソルエステルなど）、ピロメリット酸オクチルエステル
などのピロメリット酸エステル類、アジピン酸エステル
類などが挙げられる。尚、可塑剤の過度の添加は画像の
保存性を劣化させるので、可塑剤の添加量は、通常、受
像層のバインダーに対して０．１〜３０重量％の範囲で
ある。

【０１１９】受像シートの裏面に滑性裏面層を設けても
良く、用いる樹脂としては染料染着性の低いものが好ま
しい。そのような樹脂として、具体的には、アクリル系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルア
ルコール、酢酸セルロース樹脂などが挙げられる。又、
特開平７−１８６５５７号に記載の非晶質ポリオレフィ
ン樹脂を用いることもできる。この他、ポリビニルブチ
ラール、メラミン、セルロース、アクリル系樹脂等をキ
レート、イソシアネート、放射線照射等の手段で硬化さ
せた硬化性樹脂なども好ましい。市販されているものと
しては、例えば、アクリル樹脂ではＢＲ８５、ＢＲ８
０、ＢＲ１１３（以上三菱レイヨン製）、非晶質ポリオ
レフィン樹脂としてＡＰＬ６５０９、１３０Ａ、２９１
Ｓ、１５０Ｒ（以上、三井石油化学工業製）、ゼオネッ
クス４８０、２５０、４８０Ｓ（以上日本ゼオン製）、
ポリビニルブチラール樹脂では３０００−１（電気化学
工業製）、ポリビニルアルコール樹脂として、ＳＭＲ−
２０Ｈ、ＳＭＲ−２０ＨＨ、Ｃ−２０、Ｃ−１０、ＭＡ
−２３、ＰＡ−２０、ＰＡ−１５（以上信越化学工業
製）、酢酸セルロース樹脂としてＬ−３０、ＬＴ−３５
（以上ダイセル化学工業製）、メラミン樹脂ではサイメ
ル３０３（三井サイアッド製）等が挙げられるが、もち
ろんそれらに限定されるものではない。

【０１２０】又、自動給紙適性をよくするために、受像
シートの裏面を構成する層の少なくとも１層に、有機及
び／又は無機の充填剤を含有させても良い。具体的には
ポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、アク
リル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、シリコ
ーンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等が挙
げられるが特に限定はされず何でも使用できる。

【０１２１】上記の中でも、プリンタの給紙ゴムローラ
ーの損耗や、転移によるローラーの摩擦特性の変動を抑
える点から特に好ましいのがナイロンフィラーである。
ナイロンフィラーとしては、分子量が１０万〜９０万
で、球状であり、平均粒子径が０．０１〜３０μｍのも
のが好ましく、特に分子量が１０万〜５０万で、平均粒
子径が０．０１〜１０μｍのものがより好ましい。又、
ナイロンフィラーの種類としては、ナイロン６やナイロ
ン６６と比較してナイロン１２フィラーが耐水性に優
れ、吸水による特性変化もないためより好ましい。

【０１２２】ナイロンフィラーは、高融点で熱的にも安
定であり、耐油性、耐薬品性などもよいことから染料に
よって染着されにくい。又、自己潤滑性があり、摩擦係
数も低く、分子量が１０万〜９０万であると摩耗するこ
とも殆どなく、相手材を傷つけることもない。又、好ま
しい平均粒子径は、反射画像用熱転写受容要素の場合
は、０．１〜３０μｍ、透過画像用熱転写受像シートの
場合は０．０１〜１μｍである。粒子径が小さすぎる
と、フィラーが裏面構成層中に隠れてしまい、十分な滑
り性の機能を果たさず、又、粒子径が大きすぎると、裏
面構成層から突出が大きくなり、結果的に摩擦係数を高
めたり、フィラーの欠落を生じてしまうため好ましくな
い。

【０１２３】尚、上記の充填剤は何れも市場で容易に入
手でき、例えばポリエチレンワックスではＳＰＲＡＹ３
０（サゾール社製）、Ｗ９５０（三井石油化学工業製）
等、ナイロンフィラーとしては、例えばＭＷ３３０（神
東塗料製）などが挙げられる。充填剤の添加量は、添加
する層の樹脂１００重量部に対して０．０１〜２００重
量部の範囲が好ましい。

【０１２４】裏面層表面の中心線平均表面粗さＲａは
０．５〜２．５μｍが好ましい。又、単位面積当たりの
平均突起数が２０００〜４５００個／ｍｍ²であること
が好ましい。このような性質を持たせる方法としては、
例えば上述のような充填剤を用いて調整するほか、樹脂
押しだしコーティング時の冷却ロールの表面形状を前述
のような性質にし、押し出し樹脂を冷却する際にその形
状を転写することによっても形成することが出来る。

【０１２５】滑性裏面層と支持体の間に接着力を高める
目的で中間層を設けても良い。好ましい中間層の態様と
しては、反応硬化型の樹脂を有する中間層を設ける。

【０１２６】反応硬化型樹脂としては特開平６−２５５
２７６号に記載されたような熱硬化型樹脂及び／又は電
離放射線硬化型樹脂を使用するのが好ましい。

【０１２７】同様の構成の中間層は、支持体と受像層の
間に設けてもよい。

【０１２８】受像層は、特開平４−２４１９９３号に記
載されたような方法で、表面をマット化処理及び／又は
光沢度調整をしてもよい。

【０１２９】受像シートには、受像層及び／又はその近
傍の層に透明な吸熱物質を含有させても良い。吸熱物質
近傍で蓄積し、受像層を膨張させることにより、色材を
有効に受像層中に転移させることができる。

【０１３０】吸熱材料としては、各種の近赤外吸収色素
が用いられる。例えば、ニトロソ化合物及びその金属錯
塩、ポリメチン系色素、スクアリリウム系色素、チオー
ルニッケル塩、フタロシアニン系色素、トリアリルメタ
ン系色素、インモニウム系色素、ジインモニウム系色
素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素等を用
いることができる。又、多くの透明な潜熱蓄熱材、例え
ばパラフィンワックス等の鎖状炭化水素類、パラキシレ
ン等の芳香族炭化水素類、フェノール類、ステアリン酸
等のカルボンサン類、Ｃ₄Ｈ₈Ｏ・１１７Ｈ₂Ｏ等の包接
形水化物、各種のアルコール類、ポリエチレン等のガラ
ス転移点の低い高分子物質も用いられる。更には光異性
化反応熱を利用した光化学反応蓄熱材等も用いられる。

【０１３１】受像シートには、クッション性を上げるた
めに、気泡を含有させた層を設けても良い。

【０１３２】気泡を含有させる手段としては、熱膨張性
の中空粒子やカプセル状の中空ポリマーを用いることが
出来る。又、熱で分解して酸素、炭酸ガス、窒素などの
ガスを発生するジニトロペンタメチレンテトラミン、ジ
アゾアミノベンゼン、アゾビスイソブチルニトリル、ア
ゾジカルボアミド等の分解型発泡剤を用いてもよい。

【０１３３】気泡含有層中に含有させる気泡の種類は、
クッション性、断熱性の点から独立気泡が好ましく、例
えば特開平６−２７０５５９号に記載されたようなもの
が挙げられる。又、気泡含有層自体に公知の接着剤を含
有させても良いが、支持体との接着性を上げるために、
支持体と気泡含有層の間にプライマー層を設けても良
い。かかるプライマー層としては、例えば特開平５−２
７０１５２号に記載のものなどを用いることが出来る。

【０１３４】本発明において、受像シート及び／又はイ
ンクシートに帯電防止機能を持たせても良い。帯電防止
の機能を持たせるためには、従来公知の技術を用いるこ
とができる。すなわち、金属、金属酸化物、炭素の微粉
末などの導電性物質、「帯電防止剤」と呼ばれる有機化
合物（陽イオン系、陰イオン系、両性イオン系、非イオ
ン系界面活性剤や、ポリシロキサン系等）、電子伝導性
の無機微粉末（酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化イ
ンジウム等の微粉末に、不純物を混合して焼成し、結晶
格子を乱し、電子伝導性を高める、いわゆるドーピング
処理を施したもの）等、公知の導電性物質を用いること
ができる。上記のような導電性物質は、受像シート及び
／又はインクシートの構成層中の少なくとも１層に含有
しても良いし、導電性物質を含有した塗料を塗布した導
電層として少なくとも１層形成しても良い。もちろんそ
の組み合わせも好ましい。

【０１３５】導電層として、上記のような導電性物質を
用いる場合、導電性塗料は通常の方法により調整できる
が、好ましくは、帯電防止剤はアルコール溶液又は水溶
液の形で用い、電子伝導性の無機微粉末はそのままの形
で用い、バインダーとなるべき樹脂の有機溶剤溶液中に
前者であれば溶解もしくは分散、後者であれば分散する
ことにより調整する。

【０１３６】導電性塗料のバインダーとなるべき樹脂
は、熱硬化性のポリアクリル酸エステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂等のような熱硬化性樹脂、又はポリ塩化ビニル
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂等
のような熱可塑性樹脂であることが好ましい。尚、塗
布、乾燥後（場合により硬化後）の導電層の表面固有抵
抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以下になるよう、バインダーと導
電性物質の比を決定することが好ましい。

【０１３７】調整した導電性塗料は通常の塗布方法、例
えばブレードコーター、グラビアコーターなどによるコ
ーティング、スプレーコーティング等が採用できる。

【０１３８】紙基材上に導電層を設けて帯電処理機能を
持たせる場合は、帯電防止剤の水溶液を塗布するか、前
記した電子導電性の無機微粉末を合成樹脂エマルジョ
ン、合成ゴムラテックス、水溶液樹脂の水溶液などの水
性塗料中に分散ないし溶解して乾燥塗膜を塗布形成する
とよい。合成樹脂エマルジョンとしてはポリアクリル酸
エステル樹脂やポリウレタン樹脂等のエマルジョン、合
成ゴムラテックスとしてはメチルメタクリレート−ブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン等のゴムラテックス、水
溶性樹脂の水溶液としてはポリビニルアルコール樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、澱粉などの水溶液が例示でき
る。或いはもっと簡易に帯電防止剤の水溶液をスプレー
コートしてもよい。

【０１３９】又、別の好ましい態様として、受像シート
やインクシートの芯材或いは基材上に帯電防止層を設け
る場合、密着性を上げるために、特開平８−５２９４５
号に記載されているような、アクリル樹脂とエポキシ樹
脂とからなる帯電防止樹脂からなる帯電防止層を用いる
こともできる。

【０１４０】このような帯電防止層は、上記の主剤及び
硬化剤を適当な比率で混合した塗工液を慣用の方法で、
インクシート及び／又は受像シートの芯材或いは基材の
少なくとも一方の面又はそれらに設けたプライマー層や
接着層等の上に塗工及び乾燥して形成することができ
る。この帯電防止層は、インク層或いは受像層を形成す
る芯材又は基材の面に設けて、その上にインク層或いは
受像層を設けても良く、又、インク層或いは受像層を形
成する面と反対側の面に設けても良い。更に、この帯電
防止層の面に別の層、例えば耐熱滑性層や背面スリップ
層等を設けても良い。塗工方法としては、慣用の塗工手
段で良い。

【０１４１】受像層中へ帯電防止剤を用いる場合は、帯
電防止剤は有機溶剤可溶性であることが好ましい。有機
溶剤可溶性の帯電防止剤としては、例えば特開平５−６
４９７９号に記載のものなどが挙げられる。

【０１４２】上記帯電防止剤を受像層に含有させる場合
は、受像層を形成する樹脂１００重量部当たり０．１〜
１０重量部の範囲で使用することが好ましい。使用量が
少なすぎると帯電防止効果が不十分であり、一方多すぎ
ると受像層の染料受容性や画像の保存性などが低下する
ので好ましくない。又、受像層の厚さ方向における帯電
防止剤の分布は、受像層の表面側の１／５の範囲内に、
帯電防止剤の５０重量％以上が含有されるような分布が
好ましい。このように構成することにより、同一領域の
受像層に複数回の染料転写が行われても良好な帯電防止
性が安定して発揮される。尚、このような構成とするた
めには、受像層形成時の乾燥条件をなるべく遅くし、受
像層の樹脂に対して分子量の小さい帯電防止剤が受像層
の表面側へ密に分布するようにすることが好ましい。

【０１４３】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例において、「部」は「重量
部」を意味する。

【０１４４】実施例１（インクシート１の作製）支持体として、片面に耐熱滑
性層（ＳＰ−７１２，大日精化（株）製）を設けた、厚
み６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ
（株）製、ルミラー６ＣＦ５３１）の該滑性層の裏面
に、下記組成のイエロー、マゼンタ、シアンの各インク
層をグラビア法により塗設し（乾燥時の塗布量１．１ｇ
／ｍ²）、イエロー、マゼンタ、シアン各インク層及び
再加熱処理層を図１の（ａ）に示すような順（以下、面
順次と記す）に形成したインクシートを得た。

【０１４５】イエローインク層例示化合物（２６）３．０部ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）５．５部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）１．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）０．５部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部マゼンタインク層例示化合物（２５）３．０部ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）５．５部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）１．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）０．５部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部シアンインク層例示化合物（２８）３．０部ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）５．５部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）１．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）０．５部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部再加熱処理層何も塗設はせず、インク層と同じ領域を確保したのみ。

【０１４６】（インクシート２の作製）インクシート１
において、下記組成の再加熱処理層をグラビア法にて塗
設した（乾燥時の塗布量０．８ｇ／ｍ²）他は同様にし
てインクシート２を作製した。

【０１４７】再加熱処理層ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）７．０部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）３．０部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部（インクシート３の作製）インクシート１において、下
記組成の再加熱処理層をグラビア法にて塗設した（乾燥
時の塗布量０．８ｇ／ｍ²）他は同様にしてインクシー
ト３を作製した。

【０１４８】再加熱処理層ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）１．０部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）９．０部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部（インクシート４の作製）インクシート１において、下
記組成の再加熱処理層をグラビア法にて塗設した（乾燥
時の塗布量０．８ｇ／ｍ²）他は同様にしてインクシー
ト４を作製した。

【０１４９】再加熱処理層ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）６．０部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）２．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）２．０部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部（インクシート５の作製）インクシート１において、下
記組成の再加熱処理層をグラビア法にて塗設した（乾燥
時の塗布量０．８ｇ／ｍ²）他は同様にしてインクシー
ト５を作製した。

【０１５０】再加熱処理層Ｎｉ²⁺（ＮＨ₂ＣＯＣＨ₂ＮＨ₂）₃・２Ｂ（Ｃ₆Ｈ₅）₄ （メタルソース（ＭＳ−１））０．１部ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）５．９部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）２．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）２．０部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部（受像シート１の作製）支持体として厚み１８８μｍの
合成紙（ルミラーＥ６０Ｌ、東レ株式会社製）の表面
に、下記組成のアンカー層と受像層をこの順に塗設し、
厚み０．２μｍのアンカー層と、厚み４μｍの受像層を
形成し、受像シート１を得た。

【０１５１】アンカー層ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製、エスレックＢＬ−１）７．５部イソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ）２．５部メチルエチルケトン８０部酢酸ｎ−ブチル１０部受像層ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１）６．５部前記メタルソース（ＭＳ−１）３．０部ポリエステル変性シリコーン（信越化学（株）製、Ｘ−２４−８３００）０．５部メチルエチルケトン８０部酢酸ｎ−ブチル１０部（画像の形成）上記手順で作製した熱転写受像シートの
受像層部とインクシートのインク層部を重ね合わせ、解
像度１２ｄｏｔ／ｍｍ、平均抵抗値３１００Ωのサーマ
ルヘッドとプラテンロールで圧接し、５〜８０ｍＪ／ｍ
ｍ²の印加エネルギー範囲で順次増加させるイエロー、
マゼンタ、シアン、ニュートラル（前記３色重ね）ステ
ップパターンを、送り速度１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの条
件でインク層の背面側から加熱して受像層上に染料を転
写させた。次いで、同じサーマルヘッドとプラテンロー
ルで、再加熱処理層と染料転写した受像シートを圧接
し、８０ｍＪ／ｍｍ²の印加エネルギーを、送り速度１
０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの条件で再加熱処理層の背面側か
ら加熱して再加熱処理を行った。各インクシート１〜５
に対し、試料Ｎｏ．１〜５が対応する。

【０１５２】各インクシートを用いて上記の手段で形成
された画像は、滲み、印字抜け等の発生は認められなか
った。

【０１５３】得られた試料１〜５について、下記の評価
を行った。

【０１５４】（画像の耐光性の評価）各画像のＹ，Ｍ，
Ｃ各濃度１．０付近の部分をそれぞれキセノンフェード
メーター（スガ試験機（株）製、ＷＥＬ−６Ｘ−ＨＣ−
Ｅｃ、光源照度７５０００ルックス）に１４日間暴露し
た後と暴露前の濃度から、濃度の残存率を求めた。

【０１５５】（汚染性の評価）（株）トンボ鉛筆製プラ
スチック消しゴム「ＭＯＮＯ」をニュートラルの最大濃
度の部分に置き、５０ｇ／ｃｍ²の加重をかけ、室温で
１時間放置し、消しゴムへの染料の汚染性を目視にて評
価した。評価基準は以下の通りである。

【０１５６】 ○・・・消しゴムへの汚染が殆ど認められない △・・・消しゴムへの汚染がわずかに認められる ×・・・消しゴムへの汚染がかなり認められる。

【０１５７】（融着性の評価）インクシートと受像シー
トの融着のレベルを目視にて評価した。評価基準は以下
の通りである。△が下限である。

【０１５８】 ○・・・融着は認められない △・・・高濃度領域においてルーペで観察すると僅かに
融着起因のムラが観察される ×・・・目視においてはっきりと融着によるムラが認め
られる。

【０１５９】表１にＹ，Ｍ，Ｃ、ニュートラル各色の最
大濃度、ＩＴＤ（各ステップの平均）の値と併せて、上
記評価結果を示す。最大濃度はＹ、Ｍ、Ｃは１．８以
上、ニュートラルは２．０以上であることが好ましい。
尚、濃度の測定にはＸ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ（Ｘ−Ｒｉ
ｔｅ社製）を用いた。得られた結果を下記表１に示す。

【０１６０】

【表１】

【０１６１】表１から明らかなように、ＲＤとＳＤとの
関係が本発明の領域である場合には、得られた画像の耐
光性が良好で、しかも汚染性がないなど、本発明の目的
である高濃度で画像保存性に優れた画像が得られること
が分かる。

【０１６２】実施例２（インクシート６〜１０の作製）実施例１のインクシー
ト４において、再加熱処理層の組成を以下のようにした
他は、同様にしてインクシート６〜１０を得た。

【０１６３】再加熱処理層ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）６．０部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）２．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）表２記載の量メチルエチルケトン８０部トルエン１０部得られたインクシート６〜１０と受像シート１を用い
て、実施例１と同様に画像形成し、同様の評価を行っ
た。結果を表２に示す。

【０１６４】

【表２】

【０１６５】表２から明らかなように、再加熱処理層に
シリコーン化合物を含有させた場合、シリコーン化合物
が少ないと再加熱転写層への転写量が増える傾向にある
ことが分かる。又、ＩＴＤが少なすぎても逆に保存性、
汚染性が劣化することが分かる。

【０１６６】実施例３インクシート９及び１０を用いて、インクシート９を用
いたときのニュートラル最大濃度が２．０以上になるよ
うにＹ、Ｍ、Ｃの転写時の印加エネルギーを調整した他
は実施例１と同様にして１００枚印字を行った。その結
果、インクシート９の場合は、印字に障害はなくスティ
ッキングの発生もなかったが、インクシート１０の場
合、高濃度領域において、融着による色ムラ、或いは膜
はがれが発生し、又スティッキングも３度発生した。

【０１６７】実施例４（受像シート２の作製）実施例１において、受像シート
を以下の組成に変更した以外は実施例１と同様にして受
像シート２を作製した。

【０１６８】アンカー層塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂（電気化学工業（株）製、１０００ＧＫ）９．０部イソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネートＨＸ）１．０部メチルエチルケトン８０部酢酸ｎ−ブチル１０部受像層塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂（前出）６．５部前記メタルソース（ＭＳ−１）３．０部エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、ＫＦ−３９３）０．２５部アミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製、ＫＳ−３４３）０．２５部メチルエチルケトン８０部酢酸ｎ−ブチル１０部インクシート１〜５及び受像シート２を用いて、実施例
１と同様に画像形成し、評価を行った。結果を下記表３
に示す。

【０１６９】

【表３】

【０１７０】表３から明らかなように、受像シートの受
像層組成を変更してもＲＤとＳＤの関係が本発明の領域
である場合には、得られた画像の耐光性が良好で、しか
も汚染性がないなど、高濃度で画像保存性に優れた画像
が得られることが分かる。

【０１７１】実施例５（インクシート１１〜１３の作製）実施例１において、
イエロー、マゼンタ、シアン各インク層の代わりに下記
モノクロインク層を作製した。即ちモノクロインク層と
再加熱処理層が交互になるような面順次の構成にした他
はインクシート２、４、５と同様にしてインクシート１
１〜１３を作製した。

【０１７２】モノクロインク層例示化合物（２６）１．２部例示化合物（２５）１．４部例示化合物（２８）１．４部ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）４．６部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）０．９部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）０．５部インクシート１１〜１３及び受像シート１を用いて、実
施例１と同様の方法で各インクシートにてモノクロ画像
を形成し、実施例１と同様の評価を行った。濃度の測定
はビジュアル濃度を用いた。結果を表４に示す。

【０１７３】

【表４】

【０１７４】表４から明らかなように、モノクロのイン
クシートを用いた場合でも、ＲＤとＳＤの関係が本発明
の領域である場合には、得られた画像の耐光性が良好
で、しかも汚染性がないなど、高濃度で画像保存性に優
れた画像が得られることが分かる。

【０１７５】実施例６（インクシート１４〜１６の作製）下記組成のインクシ
ート１４〜１６を作製した。耐熱滑性層、支持体は実施
例１と同じものを用いた。

【０１７６】（インクシート１４の作製）イエローインク層化合物Ｙ−１３．０部ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）５．５部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）１．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）０．５部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部マゼンタインク層化合物Ｍ−１３．０部ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）５．５部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）１．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）０．５部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部シアンインク層化合物Ｃ−１３．０部ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）５．５部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）１．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）０．５部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部再加熱処理層（乾燥時の塗布量０．８ｇ／ｍ²）ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）７．０部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）３．０部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部

【０１７７】

【化１６】

【０１７８】（インクシート１５の作製）インクシート
１４において、下記組成の再加熱処理層をグラビア法に
て塗設した（乾燥時の塗布量０．８ｇ／ｍ²）他は同様
にしてインクシート１５を作製した。

【０１７９】再加熱処理層ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）６．０部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）２．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）２．０部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部（インクシート１６の作製）インクシート１４におい
て、下記組成の再加熱処理層をグラビア法にて塗設した
（乾燥時の塗布量０．８ｇ／ｍ²）他は同様にしてイン
クシート１６を作製した。

【０１８０】再加熱処理層エボミン（日本触媒化学工業（株）製）０．１部ポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デンカブチラールＫＹ−２４）５．９部エポキシ変性アクリル樹脂（東亜合成化学（株）製、レゼダＧＰ−３０５）２．０部ウレタン変性シリコーンオイル（大日精化（株）製、ダイアロマーＳＰ−２１０５）２．０部メチルエチルケトン８０部トルエン１０部（受像シート３の作製）受像層の処方を下記のものに変
更した他は受像シート１と同様にして受像シート３を作
製した。

【０１８１】ポリビニルブチラール（積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１）７．９部エボミン（日本触媒化学工業（株）製）１．６部ポリエステル変性シリコーン（信越化学（株）製、Ｘ−２４−８３００）０．５部メチルエチルケトン８０部酢酸ｎ−ブチル１０部上記で作製したインクシート１４〜１６と受像シート３
を用いて実施例１と同様の方法にて画像を形成し、実施
例１と同様の評価を行った。表５に評価結果を示す。

【０１８２】

【表５】

【０１８３】表５から明らかなように、染料前駆体と染
料定着体の組み合わせを変えた場合でも、ＲＤとＳＤの
関係が本発明の領域である場合には、得られた画像の耐
光性が良好で、しかも汚染性がないなど、高濃度で画像
保存性に優れた画像が得られることが分かる。

【０１８４】実施例７インクシート１〜５において、イエローインク層、マゼ
ンタインク層、シアンインク層、再加熱処理層を、面順
次では無くそれぞれ独立に作製し（支持体及び耐熱滑性
層は同じものを用いた）、受像シート１を用いて図２の
（ｃ）に示すような機構で画像形成を行い、実施例１と
同様の評価を行ったところ、実験誤差による値のわずか
な差はあったものの、実施例１と同様の傾向が得られ
た。

【０１８５】

【発明の効果】本発明によれば、装置が大型化したり、
ハンドリング性が悪くなることなく、受像シートに高濃
度、且つ保存性、汚染性に優れた熱転写画像を得ること
が出来るという顕著に優れた効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法に用いられるインクシートに設け
るインク層と再加熱処理層の態様の例を示す平面図であ
る。

【図２】本発明の方法に用いられる熱転写記録装置の一
例の概念図である。

【符号の説明】

１再加熱処理層２Ｙイエロー染料を含有する領域２Ｍマゼンタ染料を含有する領域２Ｃシアン染料を含有する領域３、３′ 支持体１０インクシート供給ロール１１巻取ロール１２サーマルヘッド１３プラテンローラ１４受像シート１５インクシート

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に熱拡散性の染料前駆体を含有
するインク層を少なくとも１層有するインクシートのイ
ンク層と、別途支持体上に前記染料前駆体と反応し染料
を形成しうる染料定着体を含有する受像層を少なくとも
１層有する受像シートの受像層を対向するように重ね合
わせ、サーマルヘッドで像様に加熱することにより前記
染料前駆体を受像層に転写して画像を形成した後、前記
受像シートの画像形成面に接するように薄膜材料を介し
て、サーマルヘッドによって再加熱処理を施す熱転写記
録方法において、前記薄膜材料の少なくとも画像形成面
と接する面に少なくとも１層の樹脂層が設けられ、且つ
再加熱処理後の受像シート上に形成された画像領域の濃
度ＲＤと再加熱処理時に前記領域から薄膜材料側に転写
した画像の濃度ＳＤとの関係が、形成された画像の全て
の濃度範囲において下式で表されることを特徴とする熱
転写記録方法。０．５≦ＩＴＤ≦８（％）但しＩＴＤ＝ＳＤ／（ＲＤ＋ＳＤ）×１００
【請求項２】前記濃度ＲＤと濃度ＳＤとの関係式が、
１≦ＩＴＤ≦４であることを特徴とする請求項１記載の
熱転写記録方法。
【請求項３】前記染料前駆体がキレート化可能な化合
物であり、かつ前記染料定着体が金属イオン含有化合物
であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱転写記
録方法。
【請求項４】前記薄膜材料上の、画像形成面と接する
側の樹脂層中にシリコーン化合物が含有されていること
を特徴とする請求項１乃至３の何れか１項記載の熱転写
記録方法。
【請求項５】前記薄膜材料上の、画像形成面と接する
側の樹脂層中に前記染料定着体が含有されていることを
特徴とする請求項１乃至４の何れか１項記載の熱転写記
録方法。