JP2000168244A - 熱転写記録材料及び熱転写記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 材料自身の保存性、画像の保存性や耐久性に
優れた熱転写記録方法及び熱転写記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、熱拡散性の染料前駆体を含
有するインク層を少なくとも１層有するインクシートの
インク層と、支持体上に、該染料前駆体と反応し染料を
形成しうる染料定着体を含有する受像層を少なくとも１
層有する受像シートの受像層を対向するように重ね合わ
せ、加熱手段により像様に加熱することにより、前記染
料前駆体を受像層に転写させて画像を形成した後に、該
受像シートの画像形成面上に、支持体上に設けられた保
護層を加熱手段により熱転写する熱転写記録方法におい
て、保護層が塗設された領域が複数の樹脂層からなり、
かつ少なくとも１層に前記染料定着体が含有されている
ことを特徴とする熱転写記録方法及び熱転写記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱転写より画像
を記録する熱転写記録方法に関し、詳しくは、材料自身
の生保存性や、画像の保存性、耐久性に優れた熱転写記
録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、カラー又はモノクロの画像の形成
技術として、加熱により拡散移行する性質を有する熱拡
散性染料を含有するインクシートを、受像シートの受像
層と対向させて、サーマルヘッドやレーザー等の加熱印
字手段を用いて、該受像層に該熱拡散性染料を画像様に
転写して画像を形成する技術が知られている。このよう
な感熱転写記録においては、インクシートに用いられる
熱拡散性染料が重要な役割を有すが、従来の熱拡散性染
料では、得られた画像の保存性や耐久性が十分でないと
いう欠点を有している。

【０００３】具体的には １）長期間の保存の間に、光や熱、空気中の酸素、水分
等による画像の退色や滲みが生じる ２）アルバムやクリアファイル等の中へ保存や、プラス
チック消しゴム等で擦る等、他の物質（特に可塑剤を含
んだ物質）と接触させた場合、染料がそれらへ逆転写し
たり、画像が滲んだりする ３）水、ジュース、酒、コーヒー等を画像上にこぼした
場合、それを拭き取る際染料も拭き取られ変色する ４）指で触ったところが皮脂により変色する等の問題が
あった。

【０００４】これらの欠点を改良する方法の一つとし
て、熱転写によりインク層中の化合物と受像層中の化合
物を反応させることにより、画像を形成する反応型の染
料を用いた画像形成方法が提案されている。ここで、イ
ンク層側に含有させる化合物を染料前駆体、受像層中に
含有させる化合物を染料定着体と定義した場合、例え
ば、特開平９−３２７９７６号、米国特許第４、８８
０、７６９号、米国特許第５、５３４、４７９号等に
は、染料前駆体として脱プロトン化されたカチオン色素
を、染料定着体として該カチオン色素をプロトン化し得
る有機ポリマー酸又はオリゴマー酸等を用い、熱転写に
よりカチオン色素を再プロトン化させることにより画像
を形成する方法が提案されている。又、特開平５−２２
１１５１号等には、染料前駆体として反応基を有する特
定構造の色素を、染料定着体として活性水素化合物を用
い、熱転写によりそれらを反応させることにより画像を
形成する方法が提案されている。更に、特開昭５９−７
８８９３号、特開昭５９−１０９３９４号、特開昭６０
−２３９８号等には、染料前駆体としてキレート化可能
な熱拡散性染料（以下ポストキレート染料と呼ぶことも
ある）を、染料定着体として金属イオン含有化合物（以
下メタルソースと呼ぶこともある）を含有させ、熱転写
によりそれらを反応させて金属キレートを形成させるこ
とにより、画像を形成する方法が開示されている。

【０００５】特にポストキレート染料とメタルソースを
用いて形成した画像は、高温及び高湿下に画像形成され
た受像材料を長時間放置しても、色素の褪色及び滲みが
起こりにくく、耐光性についても従来の熱拡散染料によ
る画像に比べて優れている上に、上記２）のようなアル
バム耐性、消しゴム耐性も、従来熱拡散性染料に対し向
上されている。

【０００６】しかしながら、染料が画像表面に存在して
いるのは従来熱拡散性染料と同じであり、上記２）〜
４）の様な物理的な耐性にはおのずと限界が有る。

【０００７】一方、画像表面を物理的に保護する技術と
しては、画像表面上に保護層を設けることが知られてい
る。

【０００８】例えば、ヒートローラ、ヒートプレスの様
な加熱手段を用いて得られた画像上に保護層をラミネー
トする（一般的な市販ラミネートの原理）等の手段も考
えられるが、もちろん上記のような欠点はかなり解消さ
れるものの、ラミネート材の接着層の組成（例えば可塑
剤が多い等）によっては保存中に染料の滲みが発生する
ことがあり、又、画像形成装置とは別に加熱装置を準備
しなければならないこと、画像形成と含め２工程の作業
が必要となりコストアップやハンドリング性の低下等の
問題が有る。又、そのような加熱機構を熱転写記録装置
内に設けることも、装置の大型化、安全性、コストアッ
プ等の問題があり好ましくない。

【０００９】又、保護層を設ける手段として、サーマル
ヘッドを用いて保護層を熱転写する方法も提案されてい
る。例えば、特開平２−２３５６９２号、特公平４−５
２２２３号等には、インク層の後に、面順次で樹脂の層
を設け、染料の転写後さらにその領域を介してサーマル
ヘッドにて画像形成面に樹脂層を転写する方法が開示さ
れている。この方法においては、熱転写記録装置と同一
装置内で保護層を転写することができるため、コスト、
ハンドリング等の点で有利である。

【００１０】しかし、上述した反応型の染料を用いて作
製された画像に保護層を設けた場合、受像層中に存在し
ている未反応の染料前駆体が保護層中に拡散し、長期保
存中に画像が滲んでしまったり、拡散した染料が褪色し
たりするため、物理的耐性は得られても画像保存性の点
では決して十分満足できる性能は得られなかった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、材料自身の生保存性、画像の保存性や耐久性に優れ
た熱転写記録方法及び熱転写記録材料を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【００１３】（１） 支持体上に、熱拡散性の染料前駆
体を含有するインク層を少なくとも１層有するインクシ
ートのインク層と、支持体上に、該染料前駆体と反応し
染料を形成しうる染料定着体を含有する受像層を少なく
とも１層有する受像シートの受像層を対向するように重
ね合わせ、加熱手段により像様に加熱することにより、
前記染料前駆体を受像層に転写させて画像を形成した後
に、該受像シートの画像形成面上に、支持体上に設けら
れた保護層を加熱手段により熱転写する熱転写記録方法
において、保護層が塗設された領域が複数の樹脂層から
なり、かつ少なくとも１層に前記染料定着体が含有され
ていることを特徴とする熱転写記録方法。

【００１４】（２） 前記保護層塗設領域中の前記染料
定着体が含有されている層が、最表面以外の層であるこ
とを特徴とする前記１記載の熱転写記録方法。

【００１５】（３） 支持体上に保護層を設けた熱転写
記録材料において、該保護層塗設領域が複数の樹脂層か
らなり、かつ少なくとも１層に前記染料定着体が含有さ
れていることを特徴とする熱転写記録材料。

【００１６】（４） 染料定着体が含有されている層
が、最表面以外の層であることを特徴とする前記３記載
の熱転写記録材料。

【００１７】（５） 前記染料前駆体が、キレート化可
能な熱拡散性染料であり、前記染料定着体が前記染料と
キレート反応しうる金属イオン含有化合物であることを
特徴とする前記３又は４記載の熱転写記録材料。

【００１８】（６） 前記３〜５のいずれか１項記載の
熱転写記録材料を用いることを特徴とする前記１記載の
熱転写記録方法。

【００１９】以下、本発明をより詳細に説明する。本発
明においては、サーマルヘッドやヒートローラ、ヒート
プレス、レーザー等の加熱手段を用いて保護層の転写を
行う。加熱手段は、染料転写時と同じものを用いても、
また保護層転写用に別の加熱手段を設けても良い。

【００２０】本発明において、保護層領域に用いられる
支持体は、従来熱拡散性染料用のインクシートに使用さ
れているものと同じ材料を用いることができ、特に限定
されるものではない。好ましい支持体の具体例として
は、コンデンサー紙、グラシン紙、パラフィン紙等の薄
紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレン
サルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサル
フォン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン
の誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテ
ン、アイオノマー等プラスチックの延伸あるいは未延伸
フィルムや、これらの材料を積層したものなどがあげら
れる。支持体の厚さは、強度、熱伝導性、耐熱性などが
適切になるように、材料に応じて適宜選択することがで
きるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用
いられる。

【００２１】本発明において、保護層領域は、複数の樹
脂層からなる。ここで複数の層とは、例えば受像層に転
写される保護層が複数の樹脂層からなる構成でも、保護
層と、後述する剥離層の構成、後述する接着層と保護層
の構成、接着層／保護層／剥離層の構成など、複数層で
有れば何れの構成であってもよい。

【００２２】樹脂層に用いられる樹脂は、従来公知のも
のを用いることができ、特に制限はなく、例えば後述す
るインク層、受像層に用いられるものも好ましく使用で
きる。受像層との接着性を高めるという点では、保護層
に用いる樹脂は受像層と同種類の素材を用いることが好
ましい。又、保存性を高めるという点で、例えば、酸素
遮断性化合物として、ポリビニルアルコール、エチレン
ビニルアルコール、ポリアクリロニトニルやそれを含む
共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエチレ
ンテレフタレート等を、不透湿性樹脂として、塩化ビニ
リデン、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等を用いる
ことも好ましい。

【００２３】これらの樹脂はそれぞれの効果を上げるた
めに、混合したり積層したりすることができる。

【００２４】また、本発明では酸素遮断性及び不透湿性
を兼ね備えるために、両効果を持つ化合物を混合したり
積層したりすることができる。この際、上述記載の化合
物を混合したり積層したりが可能であり、その他に上述
記載化合物のフィルム及びポリスチレン、セロファン、
ポリフッ化ビニル、フッ素樹脂、ポリウレタン、ポリ酢
酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビ
ニルブチレート、ポリカーボネート、塩酸ゴム、トリア
セテート等の延伸又は無延伸フィルムを積層したり、上
述記載化合物のフィルムにアルミ蒸着したものや塩化ビ
ニリデン共重合体をコートしたものが用いられる。

【００２５】また、保護層には発明の目的を損なわない
範囲でその他の従来公知の熱可塑性樹脂、熱溶融性化合
物、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤等を含
有することができる。

【００２６】保護層領域の構成としては、保護層と支持
体との間に剥離性を高めるために少なくとも１層の剥離
層を設けられていることが好ましく、この剥離層中には
ポリビニルアセタール系樹脂及びエチルセルロール系樹
脂から選ばれる少なくとも１種或いは、アクリル系樹脂
等が含有されていることが好ましい。画像上に保護層が
確実に設けられるように、保護層の画像と接する面側に
少なくとも１層の接着層が設けられていることも好まし
い。接着層は、熱貼着性樹脂としてエチレン−酢酸ビニ
ル樹脂、エチレン−エチルアクリレート樹脂、エチレン
−アクリル酸樹脂、アイオノマー樹脂、ポリブタジエン
樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル
樹脂、オレフィン樹脂、ウレタン樹脂、粘着付与剤（例
えばフェノール樹脂、ロジン樹脂、テルペン樹脂、石油
樹脂など）等、及びそれらの共重合体や混合物から構成
される。

【００２７】保護層領域は、前記各種の成分を溶媒に分
散ないし溶解してなる塗工液を調製し、これを支持体の
表面に、例えばグラビア印刷方式で塗工し、乾燥するこ
とにより製造することができる。保護層の膜厚は保護層
トータルで０．１μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．４μ
ｍ〜８μｍ、剥離層の膜厚はトータルで０．１〜２μ
ｍ、接着層の膜厚はトータルで０．１〜１０μｍが好ま
しい。保護層領域を構成する層全体での厚みは、０．５
〜２０μｍが適当であり、好ましくは、０．３〜１０μ
ｍである。

【００２８】本発明においては、受像層中の未反応の染
料前駆体の反応を促進する目的で、保護層領域を構成す
る複数の層の少なくとも１層に染料定着体を含有させ
る。例えば、前述した反応基を有する特定構造色素をイ
ンク層側に含有させた場合は、保護層中に活性水素化合
物を、ポストキレート染料をインクシート側に含有させ
た場合、保護層中にメタルソースを含有させることがで
きる。

【００２９】染料定着体は上述した構成層中の何れの層
に含有させてもよいが、染料定着体含有層を最表面に設
けた場合、インクシートの保管時に染料前駆体及び／又
は染料定着体が対面するインクシートや薄膜材料の裏面
に転写し、種々の問題が生じるため、含有量が制限され
る。例えば、保護層領域をインク層の後に面順次に設け
る形態のインクシートを製造する場合、塗布の後、ジャ
ンボロール状態で保管されている間に熱や圧力によりイ
ンク層から染料前駆体が対面するインクシート裏面に微
量に転写し、製品形態（小巻単位）に加工した際、保護
層領域の最表面層中の染料定着体が、前記染料前駆体が
転写した領域に接する部分で反応してしまい、印画の
際、保護層転写時に、その反応した染料ごと受像層に転
写することで、印画領域中に不要な色味がついてしまう
現象（以下キックバックと呼ぶ）が起こり、画像品質を
著しく落とす。又、染料前駆体のみならず染料定着体も
当然同様に裏面に転写しており、印画時に、インクシー
ト裏面に直接接するサーマルヘッドを汚染させる等の悪
影響が起こることが考えられる。後者の現象は、面順次
ではなく保護層領域のみを支持体上に設けたモノシート
タイプを製造する場合においても起こりうることであ
る。このような観点から、好ましくは染料定着体は、保
護層領域を構成する層のうち最表面以外の層に含有させ
ることが好ましい。

【００３０】好ましい染料定着体の添加量は、染料前駆
体との組み合わせにもよるが、最表面層に含有させる場
合は固形分に対し０．１％〜１０％、最表面以外の層に
設ける場合は、含有する層の固形分に対し０．５〜５０
％が好ましい。又、保護層領域を構成する層全体の固形
分に対し、０．１〜２０重量％が好ましく、更に０．５
〜１０重量％がより好ましい。

【００３１】保護層領域を設けた材料は、枚葉式で供給
されてもロールで供給されても良い。染料転写時と同じ
サーマルヘッドを用いて保護層転写を行なう場合は、イ
ンクシートのインク層と面順次に供給されるのが制御の
点からも好ましく、その場合の保護層の支持体は、製造
を簡便にするために、インク層の支持体と同じ材料であ
ることが好ましい。

【００３２】保護層領域がインクシートのインク層と面
順次に供給される場合の実施の形態について、図面に基
づいて説明する。図１は本発明の１つの実施例であるイ
ンクシートを示す図である。図１の（ａ）では、インク
シート支持体３の同一平面上にイエローインク層２Ｙ、
マゼンタインク層２Ｍ、シアンインク層２Ｃが面順次に
設けられ、シアンインク層２Ｃとイエローインク層２Ｙ
との間に、保護層領域１が設けられている。尚、図１で
は、各々の層の間に隙間を取っていないが、熱転写記録
装置の制御方法に併せて適宜隙間を設けても良い。又、
各層の頭出しを制度良く行なうために、検知マークをイ
ンクシートに設けることが好ましいが、設け方について
は特に限定されることはない。図１の（ａ）は、基材の
同一平面上にインク層と保護層領域を設けたが、もちろ
ん図１の（ｂ）に示すように、別個の基材にそれぞれを
設けても良いことは言うまでもない。尚、インク層の定
義であるが、反応型の染料を用いた場合、インク層に含
有されている染料自身は反応前の化合物であり厳密にい
えばＹ、Ｍ、Ｃ染料とは言えないが、Ｙ、Ｍ、Ｃ画像を
最終的に形成する為の層という意味で、便宜上同様に表
現する。

【００３３】本発明に用いられる熱転写記録装置とし
て、例えば、図２に示すような装置を用いることができ
る。図２において、１０はインクシート供給ロール、１
５はインクシート、１１は使用されたインクシート１５
を巻き取る巻取ロール、１２はサーマルヘッド、１３は
プラテンローラ、１４はサーマルヘッド１２とプラテン
ローラ１３との間に挿入された受像シートである。

【００３４】図２の（ａ）に示す熱転写記録装置を用
い、インクシートとして例えば図１の（ａ）に示すイン
クシートを用いて画像を形成するには、まず、インクシ
ートのイエローインク層２Ｙと受像シートの受像層とを
重ね合わせ、サーマルヘッドの熱印加により該領域のイ
ンク層中のイエロー染料を画像データにしたがって受像
シートに移行させてイエロー画像を形成し、次いでこの
イエロー画像の上にマゼンタインク層２Ｍのインク層か
ら同様にしてマゼンタ染料を画像様に移行させ、次いで
この転写画像の上にシアンインク層２Ｃのインク層から
同様にしてシアン染料を画像様に移行させ、最後にこの
画像の全面に保護層領域１を保護層転写し、画像の形成
を完了する。

【００３５】図２の（ｂ）は、インクシートを図１の
（ｂ）の態様にした場合である。この場合、まず染料転
写用の装置において、インクシートのイエローインク層
２Ｙと受像シートの受像層とを重ね合わせ、サーマルヘ
ッドの熱印加により該領域のインク層中のイエロー染料
を画像データにしたがって受像シートに移行させてイエ
ロー画像を形成し、次いでこのイエロー画像の上にマゼ
ンタインク層２Ｍのインク層から同様にしてマゼンタ染
料を画像様に移行させ、次いでこの転写画像の上にシア
ンインク層２Ｃのインク層から同様にしてシアン染料を
画像様に移行させ、染料転写画像を形成し、最後に保護
層転写用装置を用いて、この画像の全面に保護層領域１
により保護層転写を行い、画像の形成を完了する。

【００３６】図２の（ｃ）は、インクシートを各色別個
にし、各々対応する装置で記録する場合である。この場
合、まずＹ転写用装置で、イエローインクシート上の染
料を画像データにしたがって受像シートに移行させてイ
エロー画像を形成し、次にＭ転写用装置で、このイエロ
ー画像の上にマゼンタインクシート上の染料を同様にし
て画像様に移行させ、次にＣ転写用装置で、この画像上
にシアンインクシート上の染料を画像データにしたがっ
て受像シートに移行させて、最後に図２の（ｂ）の場合
と同様保護層転写用装置でこの画像の全面に保護層領域
１により保護層転写を行い、画像の形成を完了する。

【００３７】次に、本発明に用いられるインクシートに
ついて説明する。

【００３８】本発明において、インクシートは、支持体
とその上に設けたインク層から少なくとも形成され、該
インク層は、熱拡散性の染料前駆体を含有する。

【００３９】インクシート用支持体としては、寸法安定
性がよく、感熱ヘッドでの記録の際の熱に耐えうる限り
特に制限がなく、公知のものを使用することができ、具
体的には前述した保護層領域に用いうるものと同様のも
のを用いることが可能である。

【００４０】インク層のバインダーとしては、従来公知
のものを用いることができ、特に制限はない。具体的に
は、例えばセルロース付加化合物、セルロースエステ
ル、セルロースエーテル等のセルロース系樹脂、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルア
セトアセタール、ポリビニルブチラール等のポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルアミド、スチレン系樹脂、ポリ（メ
タ）アクリル酸系エステル、ポリ（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸共重合体等のビニル系樹脂、ゴム系
樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエス
テル樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂の中で
も、保存性の優れたポリビニルブチラール、ポリビニル
アセトアセタールあるいはセルロース系樹脂が好まし
い。

【００４１】インク層のバインダーとして、更に下記の
ような樹脂を用いることができる。

【００４２】特公平５−７８４３７号公報に記載の、イ
ソシアネート類と、ポリビニルブチラール、ポリビニル
ホルマール、ポリエステルポリオール及びアクリルポリ
オールから選択される活性水素を有する化合物との反応
生成物、イソシアネート類が、ジイソシアネート又はト
リイソシアネートである上記反応生成物、及び活性水素
を有する化合物１００重量部に対して、１０〜２００重
量部の量である上記反応生成物；天然及び／又は半合成
水溶性高分子の分子内水酸基をエステル化及び／又はウ
レタン化した有機溶媒可溶性高分子、天然及び／又は半
合成水溶性高分子としては、α−グルコースのα−１，
４−グルコシド結合の重合体であるデンプン、β−グル
コースのβ−１，４−グルコシド結合の重合体であるセ
ルロースの水溶性誘導体、ピラノース環のβ−１，４−
グルコシド結合の重合体であるアルギン酸、ブドウ糖の
３量体であるマルトトリオース、α−Ｄ−１，６−グル
コースの１，６結合によって繰り返し結合した水溶性多
糖類であるプルラン、蔗糖からつくられるＤ−グルコピ
ラノースを単位とする重合体であるデキストラン、Ｄ−
グルコースが、１，３結合でβ−グルコシド結合した直
鎖のβ−１，３−グルカンであるカードラン等；特開平
３−２６４３９３号公報に記載のアセチル化度が２．４
以上かつ総置換度が２．７以上の酢酸セルロース；ポリ
ビニルアルコール（Ｔｇ＝８５℃）、ポリ酢酸ビニル
（Ｔｇ＝３２℃）、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
（Ｔｇ＝７７℃）等のビニル樹脂、ポリビニルブチラー
ル（Ｔｇ＝８４℃）、ポリビニルアセトアセタール（Ｔ
ｇ＝１１０℃）等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリ
アクリルアミド（Ｔｇ＝１６５℃）等のビニル系樹脂、
脂肪族ポリエステル（Ｔｇ＝１３０℃）等のポリエステ
ル樹脂等；特開平７−５２５６４号公報に記載の、イソ
シアネート類と、含有するビニルアルコール部分の重量
が１５〜４０％であるポリビニルブチラールとの反応生
成物、上記イソシアネート類がジイソシアネート又はト
リイソシアネートである上記反応生成物、具体的には、
パラフェニレンジイソシアネート、１−クロロ−２，４
−フェニレンジイソシアネート、２−クロロ−１，４−
フェニレンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソ
シアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレン
ジイソシアネート、４，４′，４″−トリメチル−３，
３′，２−トリイソシアネート−２，４，６−トリフェ
ニルシアヌレート等；特開平７−３２７４２号公報に記
載の、式Ｉのフェニルイソシア変性ポリビニルアセター
ル樹脂；特開平６−１５５９３５号公報に記載の、イソ
シアネート反応性セルロース又はイソシアネート反応性
アセタール樹脂の１種と、イソシアネート反応性アセタ
ール樹脂、イソシアネート反応性ビニル樹脂、イソシア
ネート反応性アクリル樹脂、イソシアネート反応性フェ
ノキシ樹脂及びイソシアネート反応性スチロール樹脂か
ら選ばれる１種の樹脂及びポリイソシアネート化合物を
含有する組成物の硬化物；ポリビニルブチラール樹脂
（好ましくは分子量が６万以上、ガラス転移温度が６０
℃以上、より好ましくは７０℃以上１１０℃以下、ビニ
ルアルコール部分の重量％がポリビニルブチラール樹脂
中１０〜４０％、好ましくは１５〜３０％のもの）；ア
クリル変性セルロース系樹脂、セルロース系樹脂として
は、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセル
ロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酢酸セ
ルロース等のセルロース系樹脂（好ましくはエチルセル
ロース）、上記セルロース系樹脂をアクリル樹脂で変性
する際に使用する有機溶剤としては、例えば、ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン
系溶剤、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素系
溶剤、ｎ−ブチルエーテル等のエーテル系溶剤が挙げら
れ、セルロース系樹脂は好ましくは約５〜５０重量％の
濃度で使用する。

【００４３】前記各種のバインダーは、その１種を単独
で使用することもできるし、またその２種以上を併用す
ることもできる。

【００４４】本発明に用いられるインク層に含有させる
染料前駆体としては、従来公知のものを用いることが出
来、特に制限はないが、特に良好な画像保存性を得られ
る観点から、ポストキレート染料を用いることが好まし
い。

【００４５】ポストキレート染料としては、熱転写が可
能であれば特に制限はなく、公知の各種の化合物を適宜
に選定して使用することができる。具体的には、例えば
特開昭５９−７８８９３号公報、同５９−１０９３４９
号公報、特開平４−９４９７４号、同４−９７８９４
号、同４−８９２９２号に記載されているシアン染料、
マゼンタ染料、イエロー染料などを使用することができ
る。

【００４６】上記染料の中でも、メタルソースと２座の
キレートを形成することができるメチン染料を使用する
ことが本発明の目的をより効果的に発現するので好まし
い。そのような染料として、下記一般式（１）で表され
る染料を挙げることができる。

【００４７】

【化１】

【００４８】式中、Ｘは少なくとも２座のキレート形成
可能な基又は原子を有する原子群を表し、Ｙは芳香族性
炭素環又は複素環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ
¹、Ｒ²及びＲ³は各々、水素原子、ハロゲン原子又は１
価の置換基を表す。ｎ₁は０、１又は２を表す。Ｙは好
ましくは５〜６員の芳香族性炭素環又は複素環を形成す
る原子群であり、該環上には更に置換基を有してもよ
い。

【００４９】Ｘ＝として特に好ましくは下記一般式
（２）で表されるものである。

【００５０】

【化２】

【００５１】式中、Ｚは少なくとも一つのキレート化可
能な窒素原子を含む基で置換された芳香族性含窒素複素
環を形成するに必要な原子群を表す。

【００５２】該環の具体例としてはベンゼン、ピリジ
ン、ピリミジン、フラン、チオフェン、チアゾール、イ
ミダゾール、ナフタレン等の各環が挙げられる。これら
の環は、更に他の炭素環（ベンゼン環など）や複素環
（ピリジン環など）と宿合環を形成してもよい。

【００５３】又、環上の置換基としてはアルキル基、ア
リール基、アシル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、
アシルアミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子等が挙げられ、それら
の基は更に置換されてもよい。

【００５４】Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³で表されるハロゲン原子
としては弗素原子、塩素原子等が、又、１価の置換基と
してはアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルコキ
シカルボニル基等が挙げられる。

【００５５】Ｘ＝としては下記一般式（３）〜（６）で
表されるものが特に好ましい。

【００５６】

【化３】

【００５７】式中、Ｒ⁴及びＲ⁵は各々、水素原子、ハロ
ゲン原子（弗素原子、塩素原子、臭素原子等）又は１価
の置換基（アルキル基、アリール基、アシル基、アミノ
基、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、アルコキシ
基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基等）を表
す。

【００５８】以下に具体的化合物例を示すが、本発明は
これらに限定されない。

【００５９】

【化４】

【００６０】

【化５】

【００６１】

【化６】

【００６２】

【化７】

【００６３】これらポストキレート染料の含有量は、各
染料の性質、バインダーへの溶解性、使用目的などから
一概に決められないが、通常、各染料含有領域の構成全
重量の１０〜８０重量％で用いられる。

【００６４】本発明において、インク層には、前記の成
分の他に、各種の添加剤を適宜に添加することができ
る。添加剤としては前述するようなシリコン樹脂、シリ
コンオイル（反応硬化タイプも可）、シリコン変性樹
脂；フッ素樹脂、界面活性剤、及びワックス類等の離型
性化合物、金属微粉末、シリカゲル、金属酸化物、カー
ボンブラック、及び樹脂微粉末等のフィラー、バインダ
ー成分と反応可能な硬化剤（たとえばイソシアネート類
やアクリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物）など
を挙げることができる。

【００６５】本発明に用いられる離型性化合物の具体例
としては、シリコーンオイル（シリコーン樹脂と称され
るものも含む）；ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の固
形ワックス類；フッ素化合物、ケイ素化合物若しくはこ
れらの複合物、フッ素系若しくは燐酸エステル系の界面
活性剤；カップリング剤；長鎖アルキル化合物；ポリオ
キシアルキルポリオール等があげられ、中でもシリコー
ンオイルが好ましい。

【００６６】シリコーンオイルは、単に添加するタイプ
（単純添加型）と、硬化もしくは反応させるタイプ（硬
化反応型）とがある。単純添加型の場合には、バインダ
ーとの相溶性を向上させるために、変性シリコーンオイ
ルを使用するのが好ましい。変性シリコーンオイルとし
ては、ポリエステル変性シリコン樹脂（もしくは、シリ
コン変性ポリエステル樹脂）、アクリル変性シリコン樹
脂（もしくは、シリコン変性アクリル樹脂）、ウレタン
変性シリコン樹脂（もしくは、シリコン変性ウレタン樹
脂）、セルロース変性シリコン樹脂（もしくは、シリコ
ン変性セルロース樹脂）、アルキッド変性シリコン樹脂
（もしくは、シリコン変性アルキッド樹脂）、エポキシ
変性シリコン樹脂（もしくは、シリコン変性エポキシ樹
脂）などを挙げることができる。

【００６７】上記硬化反応型のシリコーンオイルとして
は例えば、以下に述べるような反応基を有する変性シリ
コーンオイルが挙げられる。

【００６８】

【化８】

【００６９】（ｃ）その他の反応基を有する変性シリコ
ーン。

【００７０】下記の一般式で表され、反応基：Ｒ₆によ
り定まる変性シリコーン。

【００７１】

【化９】

【００７２】Ｒ₆：−ＮＣＯのイソシア変性シリコー
ン、 Ｒ₆：−ＯＨのアルコール変性シリコーン、 Ｒ₆：−ＣＯＯＨのカルボキシル変性シリコーン。

【００７３】尚、上記（ａ）〜（ｃ）の構造式におい
て、Ｒ₁〜Ｒ₅は有機基を示し、主にメチル基で構成され
るが、メチル基以外のアルキル基又はフェニル基であっ
てもよい。ｌ、ｍ及びｎは、各々離型性樹脂の分子量に
よって適宜設定されるｌ以上の整数を示す。又、ｌ及び
ｍ部分の原子団はランダムに共重合されている。

【００７４】以上の如きシリコーンは反応硬化させるた
めその反応形態により適宜組み合わせられて併用され
る。その反応形態としては、アミノ基又は水酸基を有す
る変性シリコーンが、エポキシ基、イソシア基又はカル
ボキシル基を有する変性シリコーンと各々反応する。

【００７５】以上の如きシリコーンは反応硬化させるた
めその反応形態により適宜組み合わせられて併用され
る。その反応形態としては、アミノ基又は水酸基を有す
る変性シリコーンが、エポキシ基、イソシア基又はカル
ボキシル基を有する変性シリコーンと各々反応する。

【００７６】また触媒硬化型のものとしては、下記
（ｄ）、（ｅ）の２タイプのシリコーンが挙げられる。

【００７７】（ｄ）アルコール変性シリコーンであり、
２つのシリコーンにより脱水重合反応可能なもの。

【００７８】

【化１０】

【００７９】（触媒…チタネート、亜鉛、鉄、錫等のカ
ルボン酸塩など） （ｅ）ビニル変性シリコーンと有機基の一部が−Ｈであ
るビニル変性シリコーンからなるもの。

【００８０】

【化１１】

【００８１】（触媒…白金系等の金属触媒）尚、上記
（ｄ）〜（ｅ）の構造式において、Ｒ₁〜Ｒ₆は有機基を
示し、主にメチル基で構成されるが、メチル基以外のア
ルキル基、又はフェニル基であってもよい。ただし、
（ｅ）においてビニル変性シリコーンの場合は、Ｒ₁〜
Ｒ₆の内、何れか一部がビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ₂）であ
り、一方、有機基の一部が−Ｈであるシリコーン又はビ
ニル変性シリコーンの場合は、Ｒ₁〜Ｒ₆の内、何れか一
部がビニル基であり、特にビニル変性シリコーンのもの
は、その−Ｈに加えてＲ₁〜Ｒ₆の少なくとも一つがビニ
ル基である。ｎ，ｌ及びｍは、それぞれ前記（ａ）〜
（ｃ）におけるｎ，ｌ及びｍと同義である。

【００８２】長鎖アルキル基（炭素数：ｎ≧１６）を側
鎖の一部として有するシリコーンオイルとしては、下記
（ｆ）〜（ｉ）の鎖状ポリマーが挙げられる。

【００８３】（ｆ）ポリオレフィン系の鎖状ポリマーか
らなる離型性樹脂。

【００８４】

【化１２】

【００８５】（ｇ）ポリエステル系の鎖状ポリマーから
なる離型性樹脂。

【００８６】

【化１３】

【００８７】尚、上記（ｆ）〜（ｉ）の構造式におい
て、Ｒは−（ＣＨ₂）_nＣＨ₃（ｎ≧１６）の長鎖アルキ
ル基を示す。Ｒ₁及びＲ₂は、少なくとも一つが反応基で
あり、それ以外は−Ｈ又はアルキル基を示し、Ｒ₃及び
Ｒ₄は、各々反応基を有する脂肪族又は芳香族の鎖を示
す。ｎは離型性樹脂の分子量によって適宜設定される１
以上の整数を示す。

【００８８】離型性化合物の好ましい含有量は、含有さ
せる層の固形分に対し、０．１〜４０重量％である。

【００８９】本発明において、インクシートは、支持体
とインク層とからなる２層構成に限られず、その他の層
が形成されていてもよい。例えば、受像層との融着や染
料の裏移り（ブロッキング）を防止する目的で、前記イ
ンク層の表面にオーバーコート層を設けてもよい。

【００９０】またインクシートの支持体にはインク層の
バインダーとの接着性の改良や熱拡散性染料の支持体側
への転写や染着を防止する目的で下引層を有していても
よい。さらに支持体の裏面（インク層と反対側）には、
ヘッドの支持体に対する融着やスティッキング、インク
シートのシワが発生するのを防止する目的でスティッキ
ング防止層を設けてもよい。上記のオーバーコート層、
下引層及びスティッキング防止層の厚みは通常、０．１
〜１μｍである。

【００９１】インクシートは、インク層を形成する前記
各種の成分を溶媒に分散ないし溶解してなるインク層形
成用塗工液を調製し、これをインクシート用支持体の表
面に、例えばグラビア印刷方式で塗工し、乾燥すること
により製造することができる。形成するインク層の厚み
は、通常、０．２〜１０μｍが適当であり、好ましく
は、０．３〜３μｍである。

【００９２】本発明のインク層には、増感剤として、５
０〜１５０℃の融点を有する低分子量物質を含有しても
良い。融点が５０℃未満であると、増感剤がインク層表
面に移行しやすく、ブロッキング等の問題が発生し、一
方融点が１５０℃を越えると増感作用が急激に低下する
ので好ましくない。

【００９３】又、増感剤の分子量は１００〜１５００の
範囲が好ましい。分子量が１００未満では、融点を５０
℃以上に保持することが困難であり、一方、分子量が１
５００を越えると熱転写時における増感剤の融解のシャ
ープさがなくなり、増感作用が不十分となるので好まし
くない。

【００９４】また、上記増感剤は、インク層を形成する
バインダー１００重量部あたり１〜１００重量部の割合
で使用することが好ましい。使用量が１重量部未満では
満足する増感作用が得難く、一方１００重量部を越える
とインク層の耐熱性が低下するので好ましくない。

【００９５】以上のごとき増感剤は、５０〜１５０℃の
融点を有する限り、いずれの公知の低分子量物質でもよ
いが、好ましいものとしては、熱可塑性樹脂オリゴマ
ー、例えばポリウレタンオリゴマー、ポリスチレンオリ
ゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリアクリルオリゴ
マー、ポリエチレンオリゴマー、ポリ塩化ビニルオリゴ
マー、ポリ酢酸ビニルオリゴマー、エチレン／酢酸ビニ
ル共重合体オリゴマー、エチレンアクリル共重合体オリ
ゴマー、ポリオキシエチレンオリゴマー、ポリオキシプ
ロピレンオリゴマー、ポリオキシエチレンプロピレンオ
リゴマー等の各種オリゴマー、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸、モン
タン酸等の脂肪酸、カプロン酸アミド、カプリル酸アミ
ド、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン
酸アミド、エイコセン酸アミド等に脂肪酸アミド、ベヘ
ン酸メチル、パルミチン酸ペンタデシル、ステアリン酸
ヘキサコシル、カルバミン酸［１，４−フェニレンビス
（メチレン）］ビスジメチルエステル等に脂肪酸エステ
ル等、その他、１，４−ジシクロヘキシルベンゼン、安
息香酸、アミノベンゾフェノン、ジメチルテレフタレー
ト、フルオランテン、フェノール類、ナフタレン類、フ
ェノキシ類等の芳香族化合物、各種ワックス等が挙げら
れる。

【００９６】次に、本発明に用いられる受像シートにつ
いて説明する。

【００９７】本発明の受像シートは、支持体と、支持体
の表面に形成される受像層から少なくとも構成される。

【００９８】受像シートの支持体としては、受像層を保
持するという役割を有すると共に、熱転写時には熱が加
えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のな
い程度の機械的強度を有することが好ましい。このよう
な支持体の材料は特に限定されず、例えば、コンデンサ
ーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、合成紙（ポリオレフ
ィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又は
エマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成
樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリ
エステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリ
ウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロー
ス誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエ
ーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォ
ン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオ
ロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキ
サフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げら
れ、また、これらの合成樹脂に、後の工程で形成される
画像の鮮明性を高めるために、白色顔料や充填剤（例え
ばチタンホワイト、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸
バリウム、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウム
等）を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡
させた発泡シートも使用でき、特に限定されない。

【００９９】また、上記支持体の任意の組み合わせによ
る積層体も支持体として使用できる。代表的な積層体の
例として、セルロース繊維紙と合成紙あるいはセルロー
ス繊維紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられ
る。クッション性や熱伝導性等の機能性を分離させるた
めに、該合成紙やプラスチックフィルム上にさらに上記
の材料を積層してもよい。支持体の厚みは用途に応じて
任意で良く、通常１０〜３００μｍ程度が用いられる。
又、上記支持体と、その上に設ける層との密着性が乏し
い場合には、支持体の表面に各種プライマー処理やコロ
ナ放電処理を施すのが好ましい。

【０１００】受像層は、インクシートのインク層から、
加熱により拡散してくる染料前駆体を受容することがで
きる限り特に制限がなく、基本的にバインダー及び各種
の添加剤で形成される。支持体の表面に受像層を形成す
る方法としては、受像層を形成する成分を溶媒に分散あ
るいは溶解してなる受像層用塗工液を調製し、その受像
層用塗工液を前記支持体の表面に塗布し、乾燥する塗工
法、あるいは前記受像層を形成する成分を有する混合物
を溶融押出し、支持体の表面にラミネートするラミネー
ト法等を挙げることができる。支持体の表面に形成され
る受像層の厚みは、一般に０．５〜５０μｍ、好ましく
は１〜２０μｍ程度である。

【０１０１】受像層用のバインダーとしては、塩化ビニ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹
脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂及び
各種の耐熱性樹脂などさまざまのバインダーを使用する
ことができる。バインダーの種類の選択は任意である
が、画像保存性などの点において、ポリビニルアセター
ル系樹脂又は塩化ビニル系樹脂が好ましい。前記ポリビ
ニルアセタール系樹脂としては、ポリビニルアセトアセ
タール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホ
ルマール樹脂などがあげられる。前記塩化ビニル系樹脂
としては、ポリ塩化ビニル樹脂と塩化ビニル共重合体と
を挙げることができる。この塩化ビニル共重合体として
は、塩化ビニルをモノマーユニットとして５０モル％以
上の割合で含有する塩化ビニルと他のコモノマーとの共
重合体を挙げることができる。前記ポリビニルアセター
ル系樹脂、塩化ビニル系樹脂の他に、ポリエステル系樹
脂も熱転写用の受像層として好適に用いることができ
る。ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、特開
昭５８−１８８６９５号公報、特開昭６２−２４４６９
６号公報に記載されている化合物を挙げることができ
る。また、ポリカーボネート系樹脂としては、たとえ
ば、特開昭６２−１６９６９４号公報に記載の各種の化
合物を使用することができる。アクリル系樹脂として
は、例えばポリアクリルエステルを挙げることができ
る。耐熱性樹脂としては耐熱性がよく、極度に軟化点あ
るいはガラス転移点（Ｔｇ）の低い樹脂でなく、前記塩
化ビニル系樹脂と適度に相溶し、実質的に無色である限
り公知の各種の耐熱性樹脂を使用することができる。こ
こで言う「耐熱性」とは耐熱保存した場合に樹脂そのも
のが黄変などの着色を起こさず、物理的強度が極端に劣
化しないことを指す。前記耐熱性樹脂は軟化点が３０〜
２００℃、特にＴｇが５０〜１５０℃であるのが好まし
い。軟化点が３０℃未満であると、熱転写性染料の転写
を行う際、インクシートと受像層とが融着を起こすこと
があるので好ましくない。軟化点が２００℃を越えると
受像層の感度が低下して好ましくない。上記条件を満た
す耐熱性樹脂としてはフェノール樹脂、メラミン樹脂、
ユリア樹脂、ケトン樹脂などがあげられるが、中でも尿
素アルデヒド樹脂、ケトン樹脂が特に好ましい。尿素ア
ルデヒド樹脂は尿素とアルデヒド類（主としてホルムア
ルデヒド）との縮合により得られるものであり、ケトン
樹脂はケトンとホルムアルデヒドとの縮合反応によって
得られる。

【０１０２】また、本発明の受像層のバインダーとし
て、光沢性向上の目的として、スチレン及びアクリロニ
トリルを必須成分であるアクリル樹脂を使用することも
好ましい。スチレン及びアクリロニトリルを必須成分と
するアクリル樹脂としては、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−特殊アク
リルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体
（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリルーブタジエンゴム−
スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−
塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体（ＡＣＳ樹脂）
等があげられ、その中でもＡＳ樹脂が好ましい。スチレ
ン及びアクリロニトリルを必須成分とするアクリル樹脂
においてアクリロニトリル含有比率が１０％〜５０％の
ものが、好ましく、さらに好ましくは１５％〜３０％で
ある。これらの樹脂は一般的な商品として容易に入手で
き、例えば、ＡＳ樹脂としてはタイリル−７６７、７６
９、７８９、７８３、スタイラック７０９、７２７（旭
化成工業（株））、エスチレンＡＳシリーズ（新日鐵化
学（株））、セビアンシリーズ（ダイセル化学工業
（株））、ライタックシリーズ（三井化学（株））、サ
ンレックスＳＡＮ−Ｃ、ＳＡＮ−Ｈ，コリメートＳ−３
２５、Ｓ−３２０、Ｓ−３１５（三菱モンサント化成
（株））、ＡＡＳ樹脂としてはバイタックスシリーズ、
バイフネンシリーズ（日立化成工業（株））、ＡＥＳ樹
脂としてはユニブライトシリーズ（住友ノーガタック
（株））、ＪＳＲＡＥＳシリーズ（日本合成ゴム
（株））、ＡＣＳ樹脂としてはＡＣＳ樹脂ＮＦシリーズ
（昭和電工（株））等があげられる。

【０１０３】その他に受像層のバインダーとして、下記
のような樹脂も用いることができる。

【０１０４】ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹
脂、前記以外のハロゲン化ビニル樹脂（ポリ塩化ビニリ
デン等）、前記以外のビニルポリマー（ポリ酢酸ビニル
等）、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレ
ンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーと
の共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテ
ート等のセルロース系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイ
ミド樹脂、エポキシ樹脂等。

【０１０５】特開平５−２４６１５２号公報に記載のポ
リカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂との併
用；特開平５−２４６１５１号公報に記載のカルボキシ
ル基を含有するポリビニルアセタール系樹脂、該カルボ
キシル基を構成する成分がカルボキシル基含有付加重合
性モノマーである上記ポリビニルアセタール系樹脂、該
カルボキシル基を含有するモノマー単位が上記ポリビニ
ルアセタール系樹脂の０．５〜２０重量％である樹脂；
特開平５−２４６１５０号公報に記載のエポキシ基を含
有する塩化ビニル系共重合体樹脂；特開平５−１３１７
５８号公報に記載のランダム−コ−ポリカーボネート樹
脂；特開平５−６４９７８号公報に記載のジオール成分
又は酸成分の少なくとも一方が脂環族化合物を含むポリ
エステル樹脂、該脂環族化合物が、トリシクロデカンジ
メタノール、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキ
サンジメタノール又はシクロヘキサンジオールであるポ
リエステル樹脂（該樹脂により、画像の耐光性、耐指紋
性、耐可塑性等の耐久性が向上する）；特開平４−２９
９１８７号公報に記載のイソホロジンアミン成分とする
ポリアミド樹脂、該樹脂の分子量が５０００〜２０００
０の範囲であり、軟化点が５０〜１７０℃である樹脂；
特開平４−３４７６９０号公報に記載の疎水性樹脂液か
らなる水性樹脂；特開平４−２９９１８８号公報に記載
のアミン価が３以下のポリアミド樹脂、分子量が５００
０〜２００００の範囲であり、軟化点が５０〜１７０℃
である上記ポリアミド樹脂、酸成分がダイマー酸、プロ
ピオン酸、アジピン酸又はアゼライン酸から選ばれる上
記ポリアミド樹脂；特開平４−２９９１８４号公報に記
載のポリウレタン樹脂及びポリエステル樹脂；特開平４
−２２３１９４号公報に記載の塗膜形成能又はフィルム
形成能を有する高分子物質、該高分子物質とＢ１及び／
又はＢ２成分を含有する組成物の硬化物；特開平４−１
３１２８７号に記載の合成樹脂；特開平４−４３０８２
号公報に記載のウレタン変性ポリエステル樹脂；特開平
４−１３５７９４号公報に記載の平均重合度４００以下
の塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体；特開平２−１０７
４８５号公報に記載の、酸価が２以上の酸性樹脂、例え
ば次のような酸変性樹脂：（イ）エステル結合を有する
もの、例えばポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステ
ル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、
スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレー
ト樹脂、（ロ）ウレタン結合を有するもの、例えばポリ
ウレタン樹脂等、（ハ）アミド結合を有するもの、例え
ば、ポリアミド樹脂（ナイロン）、（ニ）尿素結合を有
するもの、例えば尿素樹脂等、（ホ）その他極性の高い
結合を有するもの、例えば、ポリカプロラクトン樹脂、
ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等（これ
らのうちで特に好適なものはポリエステル系樹脂であ
る）；特開平２−１０７４８５号公報に記載の、熱可塑
性樹脂と、反応官能基（メラミン骨格、尿素骨格、ベン
ゾグアナミン骨格又はグリコールウリル骨格を有するア
ミノ樹脂と、イソシアネート化合物）を有する少なくと
も２種以上の化合物（メラミン骨格、尿素骨格、ベンゾ
グアナミン骨格又はグリコールウリル骨格を有するアミ
ノ樹脂と、イソシアネート化合物等）との反応物；特開
平７−４０６７０号公報に記載の、数平均分子量１５０
００以下の熱可塑性樹脂（製造時における速乾性に優
れ、かつ画像形成時における熱転写シートとの剥離性、
発色濃度、鮮明性に優れる）、及び該熱可塑性樹脂とし
て、受像層のバインダーの５〜１００重量％の塩化ビニ
ルスチレン系共重合体（塩化ビニルアクリルスチレン共
重合体、塩化ビニル酢酸ビニルアクリルスチレン共重合
体、塩化ビニル酢酸ビニルスチレン共重合体、塩化ビニ
ルブチルアクリルスチレン共重合体、塩化ビニルブチル
アクリル共重合体、塩化ビニルメタクリルスチレン共重
合体、塩化ビニル酢酸ビニルメタクリルスチレン共重合
体、塩化ビニルブチルアクリルメタクリルスチレン共重
合体、塩化ビニル酢酸ビニルブチルアクリルメタクリル
スチレン共重合体等）；特開平５−２７０１５１号公報
に記載の、アルデヒド変性ビニルアルコール樹脂と数平
均分子量１万以下のポリエステル樹脂（効果：画像の濃
度、耐光性、耐指紋性、熱可塑性等の耐久性の向上）、
アルデヒド変性ビニルアルコール樹脂のアルデヒド変性
率が３０〜５０％である上記ポリエステル樹脂、アルデ
ヒド変性ビニルアルコール樹脂の平均重合度が２００〜
３０００である上記ポリエステル樹脂、上記ポリエステ
ル樹脂のポリオール成分及び／又は酸成分の少なくとも
１部が脂環族化合物である上記ポリエステル樹脂、アル
デヒド変性がホルマリン、アセトアルデヒド又はブチル
アルデヒド（特に好ましくは、アセトアルデヒド又はブ
チルアルデヒド）である上記ポリエステル樹脂；特開平
６−１１５２７２号公報に記載の、引張強さ２００ｋｇ
／ｃｍ²以上の樹脂（効果：受像層のクラック発生の防
止、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ブチラール系樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテー
ト等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等（特に好
ましいものはポリエステル系樹脂及び塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体系樹脂）；特開平６−７９９７４号公報
に記載の、ポリビニルアルコールと、−１００〜２０℃
のガラス転移温度を有するとともに極性基を有する合成
樹脂のエマルジョンとの混合物；特開平６−７９９７４
号公報に記載の、溶剤に不〜難溶性のポリエステル樹脂
水性分散物と該ポリエステル樹脂以外の熱可塑性樹脂の
水性分散物との混合物；特開平６−１５９６６号公報に
記載の、ポリオキシアルキレンポリオールと有機ポリイ
ソシアネートとの反応生成物；特開昭５８−２１５３９
８号公報、特開昭６１−１９９９９７号公報、特開平２
−１７８０８９号公報、特開平２−８６４９４号公報に
記載のポリエステル系樹脂とポリイソシアネートとの反
応生成物；特開平１−１６０６８１号公報、特開平１−
１２３７９４号公報、特開平３−１２６５８７号公報に
記載の活性水素を持つ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
とポリイソシアネートとの反応生成物；特開平６−８６
４６号公報に記載の、水酸基含有熱可塑性樹脂、例え
ば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール
単位の含有量が５〜５０重量％である上記ポリビニルア
セタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ
ビニルアルコール単位の含有量が１〜３０重量％である
上記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステ
ル、部分鹸化ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体の部分又は完全鹸化物、アクリル樹脂、ポリウ
レタン樹脂等、特に好適なものはポリビニルアセタール
樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、好ましいポ
リビニルアセタール樹脂は、ポリビニルホルマール樹
脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂及びポリビニルブ
チラール樹脂（効果：上記樹脂と架橋剤とからなる架橋
物は離型性に優れ、かつ発色濃度、鮮明性、各種耐久性
及び非エンボス性に優れる）；特開平５−２９４０７６
号公報に記載の、ポリビニルアルコール単位の含有量が
１０重量％以上（又は１０〜５０重量％）であるポリビ
ニルアセタール樹脂、重合度が１００〜１００００であ
る上記ポリビニルアセタール樹脂等。

【０１０６】なお、受像層の形成に際しては、上述した
各種の樹脂はその反応活性点を利用して（反応活性点が
無い場合はそれを樹脂に付与する。）、放射線、熱、湿
気、触媒等により架橋もしくは硬化してもよい。その場
合には、エポキシ、アクリルの如き放射線活性モノマー
や、イソシアナートの如き架橋剤を用いることができ、
それらのモノマーや架橋剤は受像層中にそのまま添加し
てもよいし、マイクロカプセルに封入したものでもよ
い。

【０１０７】本発明において、受像層には、バインダー
の他に、インクシートに含有させた染料前駆体と反応し
得る染料定着体を含有させる。本発明における好ましい
態様としてインク層中にポストキレート染料を含有させ
た場合、該ポストキレート染料と金属キレートを形成し
得るメタルソースを受像層中に含有させる。

【０１０８】メタルソースとしては、金属イオンの無機
又は有機の塩及び金属錯体が挙げられ、中でも有機酸の
塩及び錯体が好ましい。金属としては、周期律表の第Ｉ
〜第VIII族に属する１価及び多価の金属が挙げられる
が、中でもＡｌ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｍ
ｎ，Ｍｏ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｔｉ及びＺｎが好ましく、特に
Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｃｏ及びＺｎが好ましい。メタルソ
ースの具体例としては、Ｎｉ²⁺，Ｃｕ²⁺，Ｃｒ²⁺，Ｃｏ
²⁺及びＺｎ²⁺と酢酸やステアリン酸等の脂肪族の塩、或
いは安息香酸、サルチル酸等の芳香族カルボン酸の塩等
が挙げられる。また、下記一般式（２）で表される錯体
が受像層中に安定かつ添加でき、かつ実質的に無色であ
る為に特に好ましい。

【０１０９】一般式（２） ［Ｍ（Ｑ₁）_X（Ｑ₂）_Y（Ｑ
₃）_Z］^P+（Ｌ^-）^P 一般式（１）中、Ｍは金属イオン、好ましくはＮｉ²⁺，
Ｃｕ²⁺，Ｃｒ²⁺，Ｃｏ²⁺又はＺｎ²⁺を表す。Ｑ₁，Ｑ₂及
びＱ₃は各々Ｍで表される金属イオンと配位結合可能な
配位化合物を表し、互いに同じであっても異なっていて
もよい。これらの配位化合物としては、例えばキレート
科学（５）（南江堂）に記載されている配位化合物から
選択することができる。Ｌ−は有機アニオン基を表し、
具体的にはテトラフェニルホウ素アニオンやアルキルベ
ンゼンスルホン酸アニオン等を挙げることができる。Ｘ
は１、２又は３を表し、Ｙは１、２又は０を表し、Ｚは
１又は０を表すが、これらは前記一般式（２）で表され
る錯体が４座配位か、６座配位かによって決定される
か、或いはＱ₁，Ｑ₂，Ｑ₃の配位子の数によって決定さ
れる。Ｐは１又は２を表す。この種のメタルソースの具
体例としては、米国特許第４，９８７，０４９号明細書
に例示されたもの、或いは特開平９−３９４２３号明細
書に例示された化合物ＭＳ１〜９９などを挙げることが
できる。

【０１１０】メタルソースの添加量は、通常、受像層の
バインダーに対して５〜８０重量％が好ましく、１０〜
７０重量％がより好ましい。受像層のメタルソース量が
多すぎるとメタルソースの色味が受像シートの白地の色
調に表れてしまい好ましくない。

【０１１１】メタルソースの添加量は、通常、受像層の
バインダーに対して５〜８０重量％が好ましく、１０〜
７０重量％がより好ましい。受像層のメタルソース量が
多すぎるとメタルソースの色味が受像シートの白地の色
調に表れてしまい好ましくない。

【０１１２】受像層には、離型剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料等を添加してもよ
い。また、増感剤として可塑剤、熱溶剤などを添加して
もよい。

【０１１３】離型剤は、インクシートのインク層と受像
シートの受像層との剥離性を向上させることができる。
このような離型剤としては、前述したシリコーンオイル
（シリコーン樹脂と称されるものも含む）；ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固型ワックス類；フッ素化合
物、ケイ素化合物若しくはこれらの複合物、フッ素系若
しくは燐酸エステル系の界面活性剤；カップリング剤；
長鎖アルキル化合物；ポリオキシアルキルポリオール等
が挙げられ、中でもシリコーンオイルが好ましい。

【０１１４】紫外線吸収剤としては、染料画像の紫外線
吸収用として機能し、かつ熱転写が可能であればよく、
例えば、特開昭５９−１５８２８７号、同６３−７４６
８６号、同６３−１４５０８９号、同５９−１９６２９
２号、同６２−２２９５９４号、同６３−１２２５９６
号、同６１−２８３５９５号、特開平１−２０４７８８
号等の公報に記載の化合物、及び写真その他の画像記録
材料における画像耐久性を改善するものとして公知の化
合物を使用することができる。バインダーと紫外線吸収
剤との重量比は、１：１０〜１０：１が好ましく、さら
に好ましくは２：８〜７：３の範囲である。

【０１１５】酸化防止剤としては、特開昭５９−１８２
７８５号、同６０−１３０７３５号、特開平１−１２７
３８７号各公報等に記載の酸化防止剤、及び写真その他
の画像記録材料における画像耐久性を改善するものとし
て公知の化合物を挙げることができる。紫外線吸収剤及
び光安定剤としては、特開昭５９−１５８２８７号、同
６３−７４６８６号、同６３−１４５０８９号、同５９
−１９６２９２号、同６２−２２９５９４号、同６３−
１２２５９６号、同６１−２８３５９５号、特開平１−
２０４７８８号等の公報に記載の化合物、及び写真その
他の画像記録材料における画像耐久性を改善するものと
して公知の化合物を挙げることができる。

【０１１６】フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂
粒子を挙げることができる。この無機微粒子としてはシ
リカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活
性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子と
してはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル
樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げること
ができる。これらの無機又は有機樹脂粒子は比重により
異なるが、０．１〜７０重量％の添加が好ましい。顔料
としては、代表例としてチタンホワイト、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タルク、クレ
ー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙げることが
できる。

【０１１７】可塑剤としてはフタル酸エステル類（例え
ばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジデシルなど）、トリメリット酸エス
テル類（例えばトリメリット酸オクチルエステル、トリ
メリット酸イソノニルエステル、トリメリット酸イソデ
ソルエステルなど）、ピロメリット酸オクチルエステル
などのピロメリット酸エステル類、アジピン酸エステル
類などが挙げられる。なお、可塑剤の過度の添加は画像
の保存性を劣化させるので、可塑剤の添加量は、通常、
受像層のバインダーに対して０．１〜３０重量％の範囲
である。

【０１１８】受像シートの裏面に滑性裏面層を設けても
良い。受像シートの裏面に滑性裏面層を設ける場合、用
いる樹脂は染料染着性の低いものが好ましい。そのよう
な樹脂として、具体的には、アクリル系樹脂、ポリスチ
レン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、酢
酸セルロース樹脂などがあげられる。また、特開平７−
１８６５５７号公報に記載の非晶質ポリオレフィン樹脂
を用いることもできる。この他、ポリビニルブチラー
ル、メラミン、セルロース、アクリル系樹脂等をキレー
ト、イソシアネート、放射線照射等の手段で硬化させた
硬化性樹脂なども好ましい。市販されているものとして
は、例えば、アクリル樹脂ではＢＲ８５、ＢＲ８０、Ｂ
Ｒ１１３（以上三菱レイヨン製）、非晶質ポリオレフィ
ン樹脂としてＡＰＬ６５０９、１３０Ａ、２９１Ｓ、１
５０Ｒ（以上、三井石油化学工業製）、ゼオネックス４
８０、２５０、４８０Ｓ（以上日本ゼオン製）、ポリビ
ニルブチラール樹脂では３０００−１（電気化学工業
製）、ポリビニルアルコール樹脂として、ＳＭＲ−２０
Ｈ、ＳＭＲ−２０ＨＨ、Ｃ−２０、Ｃ−１０、ＭＡ−２
３、ＰＡ−２０、ＰＡ−１５（以上信越化学工業製）、
酢酸セルロース樹脂としてＬ−３０、ＬＴ−３５（以上
ダイセル化学工業製）、メラミン樹脂ではサイメル３０
３（三井サイアッド製）等があげられるが、もちろんそ
れらに限定されるものではない。

【０１１９】また、自動給紙適性をよくするために、受
像シートの裏面を構成する層の少なくとも１層に、有機
及び／又は無機の充填剤を含有させても良い。具体的に
はポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、ア
クリル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコン樹脂、シリコ
ンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン等があげ
られるが特に限定はされず何でも使用できる。

【０１２０】上記の中でも、プリンタの給紙ゴムローラ
ーの損耗や、転移によるローラーの摩擦特性の変動を抑
える点から特に好ましいのがナイロンフィラーである。
ナイロンフィラーとしては、分子量が１０万〜９０万
で、球状であり、平均粒子径が０．０１〜３０μｍのも
のが好ましく、特に分子量が１０万〜５０万で、平均粒
子径が０．０１〜１０μｍのものがより好ましい。ま
た、ナイロンフィラーの種類としては、ナイロン６やナ
イロン６６と比較してナイロン１２フィラーが耐水性に
優れ、吸水による特性変化もないためより好ましい。

【０１２１】ナイロンフィラーは、高融点で熱的にも安
定であり、耐油性、耐薬品性などもよいことから染料に
よって染着されにくい。また、自己潤滑性があり、摩擦
係数も低く、分子量が１０万〜９０万であると摩耗する
ことも殆どなく、相手材を傷つけることもない。また、
好ましい平均粒子径は、反射画像用熱転写受容要素の場
合は、０．１〜３０μｍ、透過画像用熱転写受像シート
の場合は０．０１〜１μｍである。粒子径が小さすぎる
と、フィラーが裏面構成層中に隠れてしまい、十分な滑
り性の機能を果たさず、また、粒子径が大きすぎると、
裏面構成層から突出が大きくなり、結果的に摩擦係数を
高めたり、フィラーの欠落を生じてしまうため好ましく
ない。

【０１２２】なお、上記の充填剤は何れも市場で容易に
入手でき、例えばポリエチレンワックスではＳＰＲＡＹ
３０（サゾール社製）、Ｗ９５０（三井石油化学工業
製）等、ナイロンフィラーとしては、例えばＭＷ３３０
（神東塗料製）などがあげられる。充填剤の添加量は、
添加する層の樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０
０重量部の範囲が好ましい。

【０１２３】裏面層表面の中心線平均表面粗さＲａは
０．５〜２．５μｍが好ましい。また、単位面積当たり
の平均突起数が２０００〜４５００個／ｍｍ²であるこ
とが好ましい。このような性質を持たせる方法として
は、例えば上述のような充填剤を用いて調整するほか、
樹脂押しだしコーティング時の冷却ロールの表面形状を
前述のような性質にし、押し出し樹脂を冷却する際にそ
の形状を転写することによっても形成することが出来
る。

【０１２４】滑性裏面層と、支持体の間に、接着力を高
める目的で、中間層を設けても良い。好ましい中間層の
態様としては、反応硬化型の樹脂を有する中間層を設け
る。

【０１２５】反応硬化型樹脂としては特開平６−２５５
２７６号公報に記載されたような熱硬化型樹脂及び／又
は電離放射線硬化型樹脂を使用するのが好ましい。

【０１２６】同様の構成の中間層は、支持体と受像層の
間に設けてもよい。

【０１２７】本発明の受像層は、特開平４−２４１９９
３号公報に記載されたような方法で、表面をマット化処
理及び／又は光沢度調整をしてもよい。

【０１２８】本発明の受像シートには、受像層及び／又
はその近傍の層に透明な吸熱物質を含有させても良い。
吸熱物質近傍で蓄積し、受像層を膨張させることによ
り、色材を有効に受像層中に転移させることができる。

【０１２９】吸熱材料としては、各種の近赤外吸収色素
が用いられる。例えば、ニトロソ化合物及びその金属錯
塩、ポリメチン系色素、スクアリリウム系色素、チオー
ルニッケル塩、フタロシアニン系色素、トリアリルメタ
ン系色素、インモニウム系色素、ジインモニウム系色
素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素等を用
いることができる。また、多くの透明な潜熱蓄熱材、例
えばパラフィンワックス等の鎖状炭化水素類、パラキシ
レン等の芳香族炭化水素類、フェノール類、ステアリン
酸等のカルボンサン類、Ｃ₄Ｈ₈Ｏ・１１７Ｈ₂Ｏ等の包
接形水化物、各種のアルコール類、ポリエチレン等のガ
ラス転移点の低い高分子物質も用いられる。更には光異
性化反応熱を利用した光化学反応蓄熱材等も用いられ
る。

【０１３０】本発明の受像シートには、クッション性を
あげるために、気泡を含有させた層を設けても良い。

【０１３１】気泡を含有させる手段としては、熱膨張性
の中空粒子やカプセル状の中空ポリマーを用いることが
出来る。また、熱で分解して酸素、炭酸ガス、窒素など
のガスを発生するジニトロペンタメチレンテトラミン、
ジアゾアミノベンゼン、アゾビスイソブチルニトリル、
アゾジカルボアミド等の分解型発泡剤を用いてもよい。

【０１３２】気泡含有層中に含有させる気泡の種類は、
クッション性、断熱性の点から独立気泡が好ましく、例
えば特開平６−２７０５５９号公報に記載されたような
ものが挙げられる。

【０１３３】また、気泡含有層自体に公知の接着剤を含
有させても良いが、支持体との接着性を挙げるために、
支持体と気泡含有層の間にプライマー層を設けても良
い。かかるプライマー層としては、例えば特開平５−２
７０１５２号公報に記載のものなどを用いることが出来
る。

【０１３４】本発明において、受像シート及び／又はイ
ンクシートに帯電防止機能を持たせても良い。帯電防止
の機能を持たせるためには、従来公知の技術を用いるこ
とができる。すなわち、金属、金属酸化物、炭素の微粉
末などの導電性物質、「帯電防止剤」と呼ばれる有機化
合物（陽イオン系、陰イオン系、両性イオン系、非イオ
ン系界面活性剤や、ポリシロキサン系等）、電子伝導性
の無機微粉末（酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化イ
ンジウム等の微粉末に、不純物を混合して焼成し、結晶
格子を乱し、電子伝導性を高める、いわゆるドーピング
処理を施したもの）等、公知の導電性物質を用いること
ができる。上記のような導電性物質は、受像シート及び
／又はインクシートの構成層中の少なくとも１層に含有
しても良いし、導電性物質を含有した塗料を塗布した導
電層として少なくとも１層形成しても良い。もちろんそ
の組み合わせも好ましい。

【０１３５】導電層として、上記のような導電性物質を
用いる場合、導電性塗料は通常の方法により調製できる
が、好ましくは、帯電防止剤はアルコール溶液または水
溶液の形で用い、電子伝導性の無機微粉末はそのままの
形で用い、バインダーとなるべき樹脂の有機溶剤溶液中
に前者であれば溶解もしくは分散、後者であれば分散す
ることにより調製する。

【０１３６】導電性塗料のバインダーとなるべき樹脂
は、熱硬化性のポリアクリル酸エステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂等のような熱硬化性樹脂、又はポリ塩化ビニル
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂等
のような熱可塑性樹脂であることが好ましい。なお、塗
布、乾燥後（場合により硬化後）の導電層の表面固有抵
抗が１×１０¹⁰Ωｃｍ以下になるよう、バインダーと導
電性物質の比を決定することが好ましい。

【０１３７】調製した導電性塗料は通常の塗布方法、例
えばブレードコーター、グラビアコーターなどによるコ
ーティング、スプレーコーティング等が採用できる。

【０１３８】紙基材上に導電層を設けて帯電処理機能を
持たせる場合は、帯電防止剤の水溶液を塗布するか、前
記した電子導電性の無機微粉末を合成樹脂エマルジョ
ン、合成ゴムラテックス、水溶液樹脂の水溶液などの水
性塗料中に分散ないし溶解して乾燥塗膜を塗布形成する
とよい。合成樹脂エマルジョンとしてはポリアクリル酸
エステル樹脂やポリウレタン樹脂等のエマルジョン、合
成ゴムラテックスとしてはメチルメタクリレート−ブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン等のゴムラテックス、水
溶性樹脂の水溶液としてはポリビニルアルコール樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、澱粉などの水溶液が例示でき
る。あるいはもっと簡易に帯電防止剤の水溶液をスプレ
ーコートしてもよい。

【０１３９】また、別の好ましい態様として、受像シー
トやインクシートの芯材あるいは基材上に帯電防止層を
設ける場合、密着性を上げるために、特開平８−５２９
４５号公報に記載されているような、アクリル樹脂とエ
ポキシ樹脂とからなる帯電防止樹脂からなる帯電防止層
を用いることもできる。

【０１４０】このような帯電防止層は、上記の主剤及び
硬化剤を適当な比率で混合した塗工液を慣用の方法で、
インクシート及び／又は受像シートの芯材あるいは基材
の少なくとも一方の面又はそれらに設けたプライマー層
や接着層等の上に塗工及び乾燥して形成することができ
る。この帯電防止層は、インク層あるいは受像層を形成
する芯材又は基材の面に設けて、その上にインク層ある
いは受像層を設けても良く、また、インク層あるいは受
像層を形成する面と反対側の面に設けても良い。さら
に、この帯電防止層の面に別の層、例えば耐熱滑性層や
背面スリップ層等を設けても良い。塗工方法としては、
慣用の塗工手段で良い。

【０１４１】受像層中へ帯電防止剤を用いる場合は、帯
電防止剤は有機溶剤可溶性であることが好ましい。有機
溶剤可溶性の帯電防止剤としては、例えば特開平５−６
４９７９号公報に記載のものなどが挙げられる。

【０１４２】上記帯電防止剤を受像層に含有させる場合
は、受像層を形成する樹脂１００重量部あたり０．1〜
１０重量部の範囲で使用することが好ましい。使用量が
少なすぎると帯電防止効果が不十分であり、一方多すぎ
ると受像層の染料受容性や画像の保存性などが低下する
ので好ましくない。また、受像層の厚さ方向における帯
電防止剤の分布は、受像層の表面側の１／５の範囲内
に、帯電防止剤の５０重量％以上が含有されるような分
布が好ましい。このように構成することにより、同一領
域の受像層に複数回の染料転写が行われても良好な帯電
防止性が安定して発揮される。尚、このような構成とす
るためには、受像層形成時の乾燥条件をなるべく遅く
し、受像層の樹脂に対して分子量の小さい帯電防止剤が
受像層の表面側へ密に分布するようにすることが好まし
い。

【０１４３】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。なお、以下の実施例において、「部」は「重量
部」を意味する。

【０１４４】実施例１ （インクシートの作製）支持体として、片面に耐熱滑性
層（ＳＰ−７１２，大日精化（株）製）を設けた、厚み
６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ
（株）製、ルミラー６ＣＦ５３１）の該層の裏面に、下
記組成のイエロー、マゼンタ、シアンの各インク層及び
保護層領域をグラビア法により塗設し（インク層の乾燥
膜厚１．１μｍ）、イエロー、マゼンタ、シアン各イン
ク層及び保護層領域を図１（ａ）に示すような順（以下
「面順次」と記す）に形成したインクシート１〜１８を
得た。

【０１４５】 イエローインク層 下記色素Ｙ−１ ３．０部 ポリビニルブチラール （デンカブチラールＫＹ−２４、電気化学工業（株）製） ５．５部 エポキシ変性アクリル樹脂（レゼダＧＰ−３０５、東亜合成化学（株）製） １．０部 ウレタン変性シリコンオイル （ダイアロマーＳＰ−２１０５、大日精化工業（株）製） ０．５部 メチルエチルケトン ８０部 トルエン １０部 マゼンタインク層 下記色素Ｍ−１ ３．０部 ポリビニルブチラール （デンカブチラールＫＹ−２４、電気化学工業（株）製） ５．５部 エポキシ変性アクリル樹脂（レゼダＧＰ−３０５、東亜合成化学（株）製） １．０部 ウレタン変性シリコンオイル （ダイアロマーＳＰ−２１０５、大日精化工業（株）製） ０．５部 メチルエチルケトン ８０部 トルエン １０部 シアンインク層 下記色素Ｃ−１ ３．０部 ポリビニルブチラール （デンカブチラールＫＹ−２４、電気化学工業（株）製） ５．５部 エポキシ変性アクリル樹脂（レゼダＧＰ−３０５、東亜合成化学（株）製） １．０部 ウレタン変性シリコンオイル （ダイアロマーＳＰ−２１０５、大日精化工業（株）製） ０．５部 メチルエチルケトン ８０部 トルエン １０部 保護層領域（下記２層を乾燥膜厚が剥離層０．５μｍ、保護層２μｍの順で積層 塗設） （剥離層） エポキシ変性アクリル樹脂（レゼダＧＰ−３０５、東亜合成化学（株）製） ８．０部 エポキシ変性アクリル樹脂（レゼダＧＰ−３０１、東亜合成化学（株）製） １０部 ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸） 表１記載の量 メチルエチルケトン ４０部 トルエン ４０部 （保護層） アクリロニトリル−アクリルスチレン共重合体 （ライタック１２０、三井化学（株）製） １４部 アクリルスチレン樹脂（ハイマーＳＢＭ７３Ｆ、東洋化成（株）製）４部 ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸） 表１記載の量 トルエン ８０部

【０１４６】

【化１４】

【０１４７】（受像シート１の作製）支持体として厚み
１８８μｍの合成紙（ルミラーＥ６０Ｌ、東レ（株）
製）の表面に、下記組成のアンカー層と受像層をこの順
に塗設し、厚み０．２μｍのアンカー層と、厚み４μｍ
の受像層を形成し、受像シート１を得た。

【０１４８】 アンカー層 スチレンアクリロニトリル（ライタックＡ２００ＰＣ、三井化学（株）製） ４．８部 エポキシ変性アクリル樹脂（ＧＰ−３０１、東亞合成化学（株）製） １．２部 イソシアネート（コロネートＨＸ、日本ポリウレタン（株）製）４．０部 メチルエチルケトン ８０部 酢酸ｎ−ブチル １０部 受像層 スチレンアクリロニトリル（ライタックＡ２００ＰＣ、三井化学（株）製） ６．５部 ポリエステル変性シリコン（Ｘ−２４−８３００、信越化学（株）製） ０．５部 ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸） ３．０部 メチルエチルケトン ８０部 酢酸ｎ−ブチル １０部 （画像の形成）上記手順で作製した熱転写受像シートの
受像層部とインクシートのインク層部を重ね合わせ、解
像度１２ｄｏｔ／ｍｍ、平均抵抗値３１００Ωのサーマ
ルヘッドとプラテンロールで圧接し、５〜８０ｍＪ／ｍ
ｍ²の印加エネルギー範囲で順次増加させるイエロー、
マゼンタ、シアン、ニュートラル（前記３色重ね）ステ
ップパターンを、送り速度１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの条
件でインク層の背面側から加熱して受像層上に染料を転
写させた。次いで、同じサーマルヘッドとプラテンロー
ルで、保護層領域と染料転写した受像シートを圧接し、
印加エネルギー５０ｍＪ／ｍｍ²、送り速度８．５ｍｓ
ｅｃ／ｌｉｎｅの条件で、保護層領域の背面側から加熱
し保護層を転写した。

【０１４９】得られた画像１〜１９について、下記の評
価を行った。

【０１５０】（画像耐光性の評価）各画像の、Ｙ，Ｍ，
Ｃ各濃度１．０付近の部分をそれぞれキセノンフェード
メーター（スガ試験機（株）製、ＷＥＬー６Ｘ−ＨＣ−
Ｅｃ、光源照度７５０００ルクス）に１４日間暴露した
後と暴露前の濃度から、濃度の残存率を求めた。結果は
下記の４段階で示した。実用的には残存率は７０％以上
であることが好ましい。濃度の測定にはＸ−Ｒｉｔｅ３
１０ＴＲ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いた。

【０１５１】 ◎：９０〜１００％ ○：８０〜８９％ △：７０〜７９％ ×：０〜６９％。

【０１５２】（滲みの評価）上記で作製した画像のニュ
ートラルパッチ（Ｖｉｓｕａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ＝１．
５±０．１）の部分を６０℃８０％ＲＨの雰囲気下に５
０日間投入した時の、画像のエッジ部分の滲みの程度を
目視で観察した。

【０１５３】◎：滲みは観察されない ○：ルーペで見ると滲みが僅かに観察される △：肉眼でも滲みが僅かに観察されるが実用下限レベル ×：滲みがひどく実用に耐えられない。

【０１５４】（キックバックの代用評価）インクシート
１を小巻状態で５０℃８０％ＲＨの雰囲気下に３日間投
入し、インク層中の染料前駆体をインクシート裏面に転
写させた。その後、Ｙ、Ｍ、Ｃ各インク層が接していた
裏面領域に保護層が接するように保護層領域を巻き込み
再度５０℃８０％ＲＨの雰囲気下に７日間投入した。こ
れにより得られた保護層領域を用いて、上記画像形成に
用いたサーマルヘッドとプラテンロールにて、保護層領
域と受像シートを圧接し、印加エネルギー５０ｍＪ／ｍ
ｍ²と、送り速度８．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅの条件で、
保護層領域の背面側から加熱して保護層転写を行うこと
により、キックバックの代用評価とした。評価は、５０
℃８０％ＲＨ雰囲気下投入前に同条件で保護層転写を行
った試料と比較し下記基準にて評価を行った。実用上は
△が下限である。最も値の大きかった色の結果を示す。

【０１５５】 ◎：色味は認められない ○：並べて比較した場合、よく見れば色味が認められ
る。

【０１５６】 △：並べて比較すると色味が認められるが実用上支障は
ない ×：色味が酷く、実用に耐えられない 表１に上記評価結果を示す。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】表１から本発明の試料は、比較試料に比
べ、耐光性に優れ、画像の滲みもなく、キックバックに
優れていることが判る。

【０１５９】実施例２ （インクシートの作製）イエロー、マゼンタ、シアン各
インク層に用いた染料を下記のものに、剥離層及び保護
層の処方を実施例１のポリ（２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸）をエボミン（日本触媒化学
工業（株）製）にかえた他は実施例１と同様にしてイン
クシート２１〜３８を作製した。

【０１６０】

【化１５】

【０１６１】（受像シート２の作製）受像層の処方を下
記のものに変更した他は実施例１と同様にして受像シー
ト２を作製した。

【０１６２】 スチレンアクリロニトリル（ライタックＡ２００ＰＣ、三井化学（株）製） ７．５部 ポリエステル変性シリコン（Ｘ−２４−８３００、信越化学（株）製） ０．５部 エボミン（日本触媒化学工業（株）製） ２．０部 メチルエチルケトン ８０部 酢酸ｎ−ブチル １０部 （画像の形成）実施例１と同様の方法にて画像を形成し
た。

【０１６３】得られた画像２１〜３９について、実施例
１と同様の評価を行い、表２に評価結果を示す。

【０１６４】

【表２】

【０１６５】表２から本発明の試料は、比較試料に比
べ、耐光性に優れ、画像の滲みもなく、キックバックに
優れていることが判る。

【０１６６】実施例３ （インクシートの作製）イエロー、マゼンタ、シアン各
インク層に用いた染料を下記のものに、剥離層及び保護
層の処方を実施例１のポリ（２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸）をＮｉ²⁺（ＮＨ₂ＣＯＣＨ₂
ＮＨ₂）₃・２Ｂ（Ｃ₆Ｈ₅）₄ ^-（メタルソース（ＭＳ−
１））に替えた他は実施例１と同様にしてインクシート
４１〜５８を作製した。

【０１６７】イエロー染料：例示化合物２６ マゼンタ染料：例示化合物２５ シアン 染料：例示化合物２８ （受像シート３の作製）受像層の処方を下記のものに変
更した他は実施例１と同様にして受像シート３を作製し
た。

【０１６８】 スチレンアクリロニトリル（ライタックＡ２００ＰＣ、三井化学（株）製） ６．５部 ポリエステル変性シリコン（Ｘ−２４−８３００、信越化学（株）製） ０．５部 前記メタルソース（ＭＳ−１） ３．０部 メチルエチルケトン ８０部 トルエン １０部 （画像の形成）実施例１と同様の方法にて画像を形成し
た。得られた画像４１〜５９について、実施例１と同様
の評価を行い、表３に評価結果を示す。

【０１６９】

【表３】

【０１７０】表３から本発明の試料は、比較試料に比
べ、耐光性に優れ、画像の滲みもなく、キックバックに
優れていることが判る。

【０１７１】実施例４ （インクシートの作製）実施例３において、イエロー、
マゼンタ、シアン各インク層の替わりに下記モノクロイ
ンク層を作製した、即ちモノクロインク層と保護層領域
が交互になるような面順次の構成にした他は実施例３と
同様にしてインクシート６１〜７８を作製した。

【０１７２】 モノクロインク層 例示化合物２６ １．２部 例示化合物２５ １．４部 例示化合物２８ １．４部 ポリビニルブチラール （デンカブチラールＫＹ−２４、電気化学工業（株）製） ４．６部 エポキシ変性アクリル樹脂（レゼダＧＰ−３０５、東亜合成化学（株）製） ０．９部 ウレタン変性シリコンオイル （ダイアロマーＳＰ−２１０５、大日精化工業（株）製） ０．５部 メチルエチルケトン ８０部 トルエン １０部 （画像の形成）受像シート３を用いて、実施例１と同様
の方法にてモノクロ画像を形成した。

【０１７３】得られた画像６１〜７９について、実施例
１と同様の評価を行い、表４に評価結果を示す。尚、濃
度の評価はビジュアル濃度で測定した。

【０１７４】

【表４】

【０１７５】表４から本発明の試料は、比較試料に比
べ、耐光性に優れ、画像の滲みもなく、キックバックに
優れていることが判る。

【０１７６】実施例５ イエローインク層、マゼンタインク層、シアンインク
層、保護層領域を、処方は実施例３と同様にして、面順
次では無くそれぞれ独立に作製し（支持体及び耐熱滑性
層は同じものを用いた）、受像シート３を用いて図２の
（ｃ）に示すような機構で画像形成を行い、同様の評価
を行ったところ、キックバックは実質的に起こらず、そ
の他は実施例３と同様の結果が得られた。

【０１７７】

【発明の効果】本発明により、材料自身の保存性、画像
の保存性や耐久性に優れた熱転写記録方法及び熱転写記
録材料を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法に用いられるインクシートに設け
るインク層と保護層領域の態様の例を示す平面図であ
る。

【図２】本発明の方法に用いられる熱転写記録装置の一
例の概念図である。

【符号の説明】

１ 保護層領域 ２Ｙ イエローインク層 ２Ｍ マゼンタインク層 ２Ｃ シアンインク層 ３、３′ インクシート支持体 １０ インクシート供給ロール １１ 巻取ロール １２ サーマルヘッド １３ プラテンローラ １４ 受像シート １５ インクシート

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、熱拡散性の染料前駆体を含
   有するインク層を少なくとも１層有するインクシートの
   インク層と、支持体上に、該染料前駆体と反応し染料を
   形成しうる染料定着体を含有する受像層を少なくとも１
   層有する受像シートの受像層を対向するように重ね合わ
   せ、加熱手段により像様に加熱することにより、前記染
   料前駆体を受像層に転写させて画像を形成した後に、該
   受像シートの画像形成面上に、支持体上に設けられた保
   護層を加熱手段により熱転写する熱転写記録方法におい
   て、保護層が塗設された領域が複数の樹脂層からなり、
   かつ少なくとも１層に前記染料定着体が含有されている
   ことを特徴とする熱転写記録方法。
2. 【請求項２】 前記保護層塗設領域中の前記染料定着体
   が含有されている層が、最表面以外の層であることを特
   徴とする請求項１記載の熱転写記録方法。
3. 【請求項３】 支持体上に保護層を設けた熱転写記録材
   料において、該保護層塗設領域が複数の樹脂層からな
   り、かつ少なくとも１層に前記染料定着体が含有されて
   いることを特徴とする熱転写記録材料。
4. 【請求項４】 染料定着体が含有されている層が、最表
   面以外の層であることを特徴とする請求項３記載の熱転
   写記録材料。
5. 【請求項５】 前記染料前駆体が、キレート化可能な熱
   拡散性染料であり、前記染料定着体が前記染料とキレー
   ト反応しうる金属イオン含有化合物であることを特徴と
   する請求項３又は４記載の熱転写記録材料。
6. 【請求項６】 請求項３〜５のいずれか１項記載の熱転
   写記録材料を用いることを特徴とする請求項１記載の熱
   転写記録方法。