JPH11311854A - 水なし平版印刷版原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像再現性と耐刷性の両方が向上した優れた
水なし平版印刷版原版を提供する。 【解決手段】支持体上に少なくとも感光層およびシリコ
ーンゴム層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版原
版において、該感光層が、キノンジアジド基を有するポ
リウレタン樹脂を含有していることを特徴とする水なし
平版印刷版原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水なし平版印刷版原
版に関するものであり、詳しくは主にネガ型水なし平版
印刷版原版に関するものであり、更に詳しくは画像再現
性と耐刷性の両方を著しく向上させた主にネガ型水なし
平版印刷版原版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、シリコーンゴム層やフッ素樹
脂をインキ反発層として使用し、湿し水を用いずに平版
印刷を行うための印刷版、とりわけ選択的に露光現像し
てなる感光性平版印刷版が種々提案されている。

【０００３】このような水なし印刷とは、画線部と非画
線部とを基本的にほぼ同一平面に存在させ、画線部をイ
ンキ受容層、非画線部をインキ反発層としてインキ付着
性の差異を利用して、画線部のみにインキを着肉させた
後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷をする平
版印刷方法において、非画線部がシリコーンゴム、フッ
素樹脂などのインキ反発性を有する物質からなり、湿し
水を用いずに印刷可能であるような印刷方法を意味す
る。

【０００４】例えばポジ型水なし平版印刷版原版として
は、特公昭５４−２６９２３号公報、特公昭５６−２３
１５０号公報などに支持体上に光重合性感光層とインキ
反発層であるシリコーンゴム層とが積層された水なし平
版印刷版原版、また特公平３−５６６２２号公報、特開
昭６１−１５３６５５号公報などに支持体上に光二量化
型感光層とインキ反発層であるシリコーンゴム層とが積
層された水なし平版印刷版原版が提案されている。ネガ
型水なし平版印刷版原版としては、特公昭６１−５４２
２２号公報などに、支持体上に１，２−ナフトキノン−
２−ジアジド−５−スルホン酸クロライドとフェノール
ホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステル化物を
多官能イソシアネートで架橋した光剥離性感光層、およ
びその上にインキ反発層としてのシリコーンゴム層を積
層した水なし平版印刷版原版が提案されている。

【０００５】フッ素樹脂をインキ反発層に用いる感光性
平版印刷版としては、特開平２−２５４４４９号公報、
特開平２−８５８５５号公報などには、１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレートを
用いたフッ素樹脂をインキ反発層とする水なし平版印刷
版原版が開示されている。

【０００６】これらの水なし平版印刷版原版は、ポジ型
水なし平版印刷版原版の場合にはポジフィルム、ネガ型
水なし平版印刷版原版の場合にはネガフィルムを通して
活性光線により露光される。その後に現像処理されるこ
とにより、画線部に対応したインキ反発層のみが剥ぎ取
られて感光層あるいは場合によってはその下層の支持体
が露出し、インキ着肉性の画線部となる。通常、ポジ型
水なし平版印刷版原版の場合には未露光部、ネガ型水な
し平版印刷版原版の場合には露光部のインキ反発層が剥
ぎ取られてインキ着肉性の画線部となる。

【０００７】ところで、上記で説明した水なし平版印刷
版原版の内、ネガ型水なし平版印刷版原版の感光層に用
いられる光反応性化合物としては、例えば特公昭６１−
６１６号公報などにキノンジアジド基を有するフェノー
ルホルムアルデヒドノボラック樹脂が開示されている。
これ以外では、例えばキノンジアジド基を有するアセト
ンピロガロール樹脂なども好んで用いられている。しか
しながら、キノンジアジド基、フェノールホルムアルデ
ヒドノボラック樹脂、アセトンピロガロール樹脂はいず
れも剛直な構造であり、感光層全体を剛直にしてしまう
ため、大量の印刷を行う場合に感光層が簡単に破壊さ
れ、その結果非画線部においては上層のインキ反発層と
一緒に感光層の欠落が生じる。インキ反発層が欠落して
しまうとそれ以上印刷を行うことは不可能となってしま
う。このような理由より、従来のネガ型水なし平版印刷
版原版は耐刷性に問題があることが指摘されていた。

【０００８】これまで上記耐刷性の向上を目的として様
々な検討がなされてきた。例えば特開平８−６９１１０
号公報では感光層中のキノンジアジド化合物自体に柔軟
性を付与させるために、特定の構造を有している低分子
量化合物にキノンジアジドを付加した化合物を用いた水
なし平版印刷版が提案されているが、膜形成能が十分で
はないといった問題を有している。

【０００９】また、特開平８−７６３６８号公報では感
光層に柔軟性を付与するためにキノンジアジド化合物と
バインダポリマを含有した感光層を用いた水なし平版印
刷版が提案されている。感光層が柔軟であるため耐刷性
に優れた水なし平版印刷版が得られるが、相溶性がやや
悪く海島構造をとる場合がある。感光層が海島構造をと
ると網点は再現するが、網点１個の形状が悪くなり、印
刷物にした際に目的とする色調が得られ難いなどの問題
を有している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の諸欠点の解決を図るもので、感光層中にキノンジア
ジド基を有するポリウレタン樹脂を含有することによっ
て、版の現像性、印刷特性、耐溶剤性などを低下させる
ことなく、画像再現性と耐刷性の両方が著しく向上され
た水なし平版印刷版原版を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、 （１）支持体上に少なくとも感光層およびシリコーンゴ
ム層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版原版にお
いて、該感光層が、キノンジアジド基を有するポリウレ
タン樹脂を含有していることを特徴とする水なし平版印
刷版原版。 （２）該感光層が更に高分子および／または低分子のキ
ノンジアジド化合物を含有していることを特徴とする上
記（１）の水なし平版印刷版原版。 （３）高分子および／または低分子のキノンジアジド化
合物が、キノンジアジド基含有フェノールホルムアルデ
ヒドノボラック樹脂、あるいはキノンジアジド基含有ア
セトンピロガロール樹脂であることを特徴とする上記
（２）の水なし平版印刷版原版。 （４）キノンジアジド基を有するポリウレタン樹脂が、
水酸基含有ポリウレタン樹脂とキノンジアジド化合物と
の反応生成物であることを特徴とする上記（１）の水な
し平版印刷版原版。 （５）キノンジアジド基を含有するポリウレタン樹脂
が、イソシアネート基含有ポリウレタン樹脂とキノンジ
アジド化合物との反応生成物であることを特徴とする上
記（１）の水なし平版印刷版原版。 （６）キノンジアジド基を含有するポリウレタン樹脂
が、更に水酸基を有していることを特徴とする上記
（１）の水なし平版印刷版原版。 （７）該感光層の露光後の引張特性が (1) 初期弾性率：５〜７５ｋｇｆ／ｍｍ² の物性を有することを特徴とする上記（１）の水なし平
版印刷版原版。 （８）該感光層が架橋構造を有することを特徴とする上
記（１）の水なし平版印刷版原版。により達成される。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の構成について更
に具体的に説明する。

【００１３】本発明の特徴とするところは、支持体上に
少なくとも感光層およびシリコーンゴム層をこの順に積
層してなる水なし平版印刷版原版において、該感光層
が、キノンジアジド基を有するポリウレタン樹脂を含有
することにある。

【００１４】本発明において、感光層中に用いられるキ
ノンジアジド基含有ポリウレタン樹脂としては、以下に
示すポリイソシアネート類と多価アルコールより得られ
るポリウレタンに、以下に示すキノンジアジド化合物を
反応させた物が用いられる。

【００１５】イソシアネート類としては、パラフェニレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンジイソ
シアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＴＭＤＩ）等やポリイソシアネート類の多価アル
コールアダクト体、あるいはポリイソシアネート類の重
合体などが挙げられる。

【００１６】多価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリット、スルビトール等が挙
げられる。

【００１７】得られたポリウレタンの末端が水酸基、ま
たはアミノ基のであるときは、ｏ−ナフトキノンおよび
ベンゾキノンジアジドスルホン酸ハロゲン化物を直接反
応させ、キノンジアジド基含有ポリウレタン樹脂を得る
ことができる。

【００１８】ｏ−ナフトキノンおよびベンゾキノンジア
ジドスルホン酸ハロゲン化物としては、１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−４−または−５−スルホン酸ク
ロライド、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−
または−５−スルホン酸フルオライド、１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−４−または−５−スルホン酸ブ
ロマイド、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−４−
または−５−スルホン酸クロライド、１，２−ベンゾキ
ノン−２−ジアジド−４−または−５−スルホン酸フル
オライド、１，２−ベンゾキノン−２−ジアジド−４−
または−５−スルホン酸ブロマイド等が挙げられる。

【００１９】また、得られたポリウレタンの末端がイソ
シアネート基であるときは、この末端のイソシアネート
にジオール化合物やジアミン化合物、またはジチオール
化合物を反応させた後、上記ｏ−ナフトキノンおよびベ
ンゾキノンジアジドスルホン酸ハロゲン化物を反応させ
る方法、逆にｏ−ナフトキノンおよびベンゾキノンジア
ジドスルホン酸ハロゲン化物にジオール化合物やジアミ
ン化合物、またはジチオール化合物を反応させた後、こ
れをポリウレタンの末端イソシアネートに反応させる方
法によりキノンジアジド基含有ポリウレタン樹脂を得る
ことができる。

【００２０】本発明において、感光層中に用いられる高
分子または低分子のキノンジアジド化合物としては、公
知のキノンジアジドが用いられる。例えば、芳香族ヒド
ロキシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸エス
テル、および芳香族アミン化合物のｏ−ナフトキノンジ
アジドスルホン酸アミドまたはｏ−ナフトキノンジアジ
ドカルボン酸アミドが好ましく、例えばベンゾキノン−
１，２−ジアジドスルホン酸、ナフトキノンジアジド−
１，２−ジアジドスルホン酸とポリヒドロキシフェニル
とのエステル（以下、エステルとは部分エステルも含め
る）、フェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂、レ
ゾール樹脂、レゾルシンベンズアルデヒド縮合樹脂、ア
セトンピロガロール樹脂、ヒドロキシスチレンの重合体
および共重合体などの１，２−ナフトキノン−２−ジア
ジド−４−または−５−スルホン酸エステル、ポリエチ
レングリコールと１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−４−または−５−スルホン酸エステル、重合体アミン
と１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−または−
５−スルホン酸のアミド、ポリメタクリル酸ｐ−ヒドロ
キシアニリドと１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
４−または−５−スルホン酸エステル、天然樹脂ロジン
をアミン変性したものと１，２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−４−または−５−スルホン酸のアミド、ビスフ
ェノールＡとプロピレンオキシドからのエポキシ樹脂と
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−４−または−５
−スルホン酸エステル、（メタ）アクリル酸とジヒドロ
キシフェニルのモノエステルのポリマと１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−４−または−５−スルホン酸エ
ステル、ビスフェノールＡと１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−４−または−５−スルホン酸エステル、ア
ミノイソフタル酸ジアリルエステルとナフトキノンジア
ジドスルホン酸の縮合物を重合させたもの、ポリカルボ
ナートとのキノンジアジドスルホン酸エステル、１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸とフェ
ノール、ｐ−クレゾールなどのフェノール類、エチル、
プロピル、ブチル、アミルアルコール等のアルコール類
とのエステル、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホン酸とアニリン、ｐ−ヒドロキシアニリン等
のアミン類との酸アミドなどを挙げることが出来る。

【００２１】これらの中では、フェノールホルムアルデ
ヒドノボラック樹脂、レゾール樹脂、アセトンピロガロ
ール樹脂などが好ましく、特にフェノールホルムアルデ
ヒドノボラック樹脂、アセトンピロガロール樹脂の１，
２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸エス
テルが好ましい。

【００２２】さらに、水酸基の５〜７５％がエステル化
されたフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の
１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸
エステル、水酸基の５〜７０％がエステル化されたアセ
トンピロガロール樹脂の１，２−ナフトキノン−２−ジ
アジド−５−スルホン酸エステルがより好ましい。

【００２３】本発明において、上記以外のキノンジアジ
ド化合物として、下記一般式（Ｉ）で示される構造を少
なくとも一つ有するキノンジアジド化合物（シリル基含
有キノンジアジド化合物）を使用しても良い。

【００２４】 −ＳｉＲｎＸ_3-n （Ｉ） （式中、ｎは０〜３の整数であり，Ｒはアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、またはこれらの組み合わされ
た基を示し、それらはハロゲン原子、イソシアネート
基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリーロキシ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカ
プト基などの官能基を置換基として有していても良い。
Ｘは官能基を示している。官能基としては、水素原子、
水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトオキシム
基、アミド基、アミノオキシ基、アミノ基、アルケニル
オキシ基等が挙げられる。）

【００２５】シリル基含有化合物の調整方法としては、
以下の方法挙げられる。 （１）公知のシリル基含有化合物を公知のキノンジアジ
ド化合物と反応させる方法。 （２）上記のようにして得られたシリル基含有キノンジ
アジド化合物とフェノール性水酸基を含有する化合物、
例えばノボラック樹脂などを反応させる方法。 （３）公知のシリル基含有化合物を水酸基などを有する
化合物と反応させた後、公知のキノンジアジド化合物を
さらに反応させる方法。 （４）上記いずれかの方法で得られたシリル基含有キノ
ンジアジド化合物を変性させる方法。

【００２６】上記方法の中では公知のシリル基含有化合
物を公知のキノンジアジド化合物と反応させる方法が好
ましい。

【００２７】一般式（Ｉ）で示される構造の具体例とし
ては、アルコキシシリル基、アセトキシシリル基、オキ
シムシリル基、トリアルキルシロキシ基、トリフェニル
シロキシ基等がある。これらの中ではアルコキシシリル
基、アセトキシシリル基、オキシムシリル基が好まし
い。

【００２８】上記一般式（Ｉ）で示される構造をキノン
ジアジド化合物に導入するためのシリル基含有化合物と
しては、公知のアルコキシシラン、アセトキシシラン、
オキシムシラン、アミドシランなどが挙げられる。これ
らシリル基含有化合物の中では反応性基含有シリル化合
物が好ましい。反応性アルキル基含有シリル化合物とし
ては、クロロアルキルシリル化合物、エポキシアルキル
シリル化合物、イソシアネートアルキルシリル化合物、
メタアクリリキシアルキルシリル化合物、アクリロキシ
アルキルシリル化合物、ビニルエステルシリル化合物、
アミノアルキルシリル化合物、アルケニルシリル化合物
などが挙げられる。

【００２９】これらの中では、エポキシアクリルシリル
化合物とイソシアネートアルキルシリル化合物が好まし
く、さらにはイソシアネートアルキルシリル化合物がよ
り好ましい。

【００３０】イソシアネートアルキルシリル化合物の具
体例としては、３−イソシアネートプロピルトリエトキ
シシラン、３−イソシアネートプロピルジメチルクロロ
シラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラ
ン等が挙げられる。

【００３１】これらシリル基含有化合物をキノンジアジ
ド化合物と反応させることによって、シリル基含有キノ
ンジアジド化合物を得ることが出来る。

【００３２】シリル基含有化合物を反応させるキノンジ
アジド化合物としては、ベンゾキノンジアジドスルホン
酸およびその誘導体、ナフトキノンジアジドスルホン酸
及びその誘導体などが挙げられるがこれらに限定される
ものではなく、またこれらの中ではナフトキノンジアジ
ドスルホン酸誘導体が好ましい。

【００３３】具体的には、フェノールホルムアルデヒド
ノボラック樹脂（フェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノ
ール、カルダノール、クレゾール、キシレノール、カテ
コールおよびピロガロールなどのフェノール類とホルム
アルデヒド類とを酸性触媒存在化に縮合させて得られる
樹脂）、レゾール樹脂（例えば、上記フェノール類とホ
ルムアルデヒド類とをアルカリ触媒存在化に縮合されて
得られる樹脂）、レゾルシンベンズアルデヒド縮合樹
脂、アセトンピロガロール樹脂、ヒドロキシスチレンの
重合体および共重合体などの１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−４−および／または−５−スルホン酸エス
テルを挙げることが出来る。これらの中ではフェノール
ホルムアルデヒドノボラック樹脂が好ましい。

【００３４】このフェノールホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂の１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホン酸エステルに、シリル基含有化合物としては好ま
しくは反応性アルキル基含有シリル化合物、より好まし
くはイソシアネートアルキルシリル化合物を反応させて
得られる化合物は好ましいシリル基含有キノンジアジド
化合物となる。

【００３５】以上述べたようなシリル基を有するキノン
ジアジド化合物は単独で用いても良いし、シリル基を有
する他のキノンジアジド化合物と混合して用いても良
い。

【００３６】以上述べたようなキノンジアジド化合物の
感光層中にしめる割合としては、１０重量％以上９５重
量％以下が好ましく、より好ましくは１５重量％以上９
０重量％以下、さらに好ましくは２０重量％以上８０重
量％以下である。かかる範囲内とすることにより、少な
すぎによって画像再現性を発現させる能力が不十分にな
ることもなく、逆に多すぎによって感光層が堅くて脆く
なり良好な耐刷性が得られなくなるという問題も生じな
い。

【００３７】該感光層の露光後の引張特性については、
初期弾性率が５ｋｇｆ／ｍｍ² 以上７５ｋｇｆ／ｍｍ²
未満、好ましくは５ｋｇｆ／ｍｍ² 以上５０ｋｇｆ／ｍ
ｍ²未満、さらに好ましくは５ｋｇｆ／ｍｍ² 以上４０
ｋｇｆ／ｍｍ² 未満にすることが重要である。かかる範
囲内とすることにより、柔軟すぎて感光層がベタつき、
印刷時にヒッキーの原因になることもなく、剛直すぎて
良好な耐刷力が得られなくなることもない。

【００３８】また、破断伸度は５％以上が好ましく、よ
り好ましくは１０％以上、さらに好ましくは１５％以上
にすることが重要である。破断伸度が５％未満の場合は
感光層が脆くなり、オフセット印刷を行った場合に感光
層が破壊され高耐刷力が得られない。

【００３９】本発明における感光層の形態保持の機能を
果たすバインダポリマとしては、有機溶剤可溶でかつフ
イルム形成能のあるものであればいずれも使用可能であ
るが、好ましくはそのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以
下のポリマおよびコポリマである。以下にバインダポリ
マとなり得る代表的なポリマ類について具体的に述べる
が、これらに限定されるものではない。

【００４０】（１）ビニルポリマ類 以下に示すような単量体およびそれらの誘導体から得ら
れるポリマ、およびコポリマ。例えば、エチレン、プロ
ピレン、スチレン、ブタジエン、イソプレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、アクリル酸もしくはメタクリル酸と各
種アルコール類のエステル、ポリプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレート、ア
クリロニトリル、イソブテン、ポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、グリセリンやトリメチロール
プロパン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドや
プロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレ
ート化したもの。

【００４１】（２）未加硫ゴム 天然ゴム（ＮＲ）や公知の不飽和二重結合含有化合物よ
り選ばれた単独重合体又は共重合体であり、例えば、ポ
リブタジエン（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体
（ＳＢＲ）、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共
重合体（ＡＮＭ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰ
Ｍ，ＥＰＤＭ）などが挙げられる。

【００４２】（３）ポリオキシド類（ポリエーテル類） トリオキサン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イド、２，３−エポキシブタン、３，４−エポキシブテ
ン、エポキシシクロヘキサン、スチレンオキシド、エピ
クロルヒドリン、フェニルグリシジルエーテルなどの開
環重合によりポリマ、コポリマもまたバインダポリマと
して使用可能である。

【００４３】（４）ポリエステル類 以下に示すような多価アルコールと多価カルボン酸の重
縮合により得られるポリエステル、多価アルコールと多
価カルボン酸無水物の重合により得られるポリエステ
ル、ラクトンの開環重合などにより得られるポリエステ
ル、およびこれら多価アルコール、多価カルボン酸、多
価カルボン酸無水物、およびラクトンの混合物より得ら
れるポリエステルなどもまたバインダポリマとして使用
可能である。 多価アルコールとしては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリトリット、スルビトール等。

【００４４】多価カルボン酸および多価カルボン酸無水
物としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、無水コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリット酸
等。

【００４５】ラクトンとしては、β−プロピオラクト
ン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等。

【００４６】（５）ポリウレタン類 以下に示すポリイソシアネート類と多価アルコールより
得られるポリウレタンもまたバインダポリマとして使用
できる。多価アルコールとしては上記ポリエステルの項
で述べた多価アルコール類、これら多価アルコールとポ
リエステルの項で述べた多価カルボン酸の重縮合で得ら
れる両端が水酸基であるような縮合系ポリエステルポリ
オール、上記ラクトン類より得られる重合ポリエステル
ポリオール、ポリカーボネートジオール、プロピレンオ
キシドやテトラヒドロフランの開環重合やエポキシ樹脂
の変性で用いられるポリエーテルポリオール、あるいは
水酸基を有するアクリル（あるいはメタクリル）単量体
とアクリル（あるいはメタクリル）酸エステルとの共重
合体であるアクリルポリオール、ポリブタジエンポリオ
ールなどが使用可能である。

【００４７】イソシアネート類としては、パラフェニレ
ンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、リジンジイソ
シアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＴＭＤＩ）等やポリイソシアネート類の多価アル
コールアダクト体、あるいはポリイソシアネート類の重
合体などが挙げられる。

【００４８】（６）ポリアミド類 従来提案されているポリアミド類もまたバインダポリマ
として使用できる。基本的な組成としては、次に示すモ
ノマ類のコポリマである。ε−カプロラクタム、ω−ラ
ウロラクタム、ω−アミノウンデカン酸、ヘキサメチレ
ンジアミン、４，４’−ビス−アミノシクロヘキシルメ
タン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ジグリコール酸、イソフタル
酸、アジピン酸、セバシン酸等。

【００４９】これらバインダポリマとなり得るポリマは
単独で用いてもよいし、また数種のポリマを混合して用
いてもよい。これらバインダポリマの中ではポリウレタ
ン、ビニル系化合物の共重合体、ポリアミドが好まし
い。

【００５０】バインダポリマの好ましい使用量は感光層
が画像再現性を有する範囲であればどのような割合でも
よいが、好ましい使用量は感光層成分に対して１０〜９
０重量％であり、さらに好ましい使用量は１０〜８０重
量％、最も好ましいのは１０〜７０重量％である。１０
重量％以上とすることにより、満足な感光性物性を発現
させることができ、一方、９０重量％以下とすることに
より、画像再現性、現像性，シリコーン層と感光層界面
の接着力などに問題を生じさせることもない。

【００５１】本発明においては、感光層としては光溶解
型感光層、光剥離型感光層いずれもが使用できる。光溶
解型感光層とは、露光により感光層の耐溶剤性が変化
し、その後の現像により露光部の感光層のほとんどもし
くは全部とインキ反発層としてのシリコーンゴム層が共
に除去され、画像部を形成する感光層のことを言う。

【００５２】一方、光剥離型感光層とは、現像により露
光部感光層が実質的に除去されることなく、その上のイ
ンキ反発層が除去されるものを言い、本発明において
は、この光剥離型感光層が好ましく用いられる。

【００５３】感光層を現像液に難溶もしくは不溶とする
ために、公知の多官能化合物で架橋せしめるか、あるい
はキノンジアジド化合物中の活性基を単官能化合物と結
合させるなどして変性するという手段も用いることが出
来る。

【００５４】架橋構造を導入せしめるために用いられる
多官能化合物としては、以下に示す多官能イソシアネー
ト類あるいは多官能エポキシ化合物などを挙げることが
出来るがこれらに限定されるものではない。

【００５５】多官能イソシアネート類としては、上記ポ
リウレタンの調製に関して述べたようなものを使用する
ことが出来る。

【００５６】多官能エポキシ化合物としては、ポリエチ
レングリコールジグリシジルエーテル類、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル類、ビスフェノール
Ａジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリ
グリシジルエーテル等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００５７】これらの中で好ましいものは、多官能イソ
シアネート化合物である。また、これらの多官能化合物
の使用量は、感光性化合物１００重量部に対して１〜１
５０重量部が好ましく、より好ましくは５〜１００重量
部、さらに好ましくは１０〜５０重量部である。

【００５８】上記の諸成分に加え、必要に応じて光増感
剤、酸、塩基、染料、顔料、光発色剤、界面活性剤、触
媒などの添加剤を加えることは任意である。

【００５９】感光層の厚さは０．１〜１００μｍ、好ま
しくは０．３〜１０μｍが適当である。薄すぎると感光
層中にピンホールが生じやすくなり、一方厚すぎると経
済的に不利であるので上記の範囲が好ましい。

【００６０】本発明で用いられる支持体としては、通常
の水なし平版印刷版で用いられるもの、あるいは提案さ
れているものであればいずれでもよい。すなわち通常の
平版印刷機にセットできる撓み性と印刷時に加わる荷重
に耐えるものであれば十分である。通常、金属板やプラ
スチックシート、ゴムシート、各種コート紙等が用いら
れるが、金属板、とりわけアルミニウムを用いた金属板
が好ましく用いられる。

【００６１】感光層と支持体との十分な接着性を得るた
めに支持体上にプライマ層を設けてもよい。該プライマ
層としては、従来より種々のものが提案されており、い
ずれのプライマ層も使用可能である。

【００６２】すなわち、プライマ層としては組成の観点
からは、天然高分子化合物を含有するプライマ層、柔軟
なポリウレタンを用いたプライマ層、また、エポキシ樹
脂を成分として含むプライマ層などが知られている。

【００６３】また、硬化方法の観点からは、熱硬化型プ
ライマ層や、光硬化型プライマ層などが知られている。
光硬化型のものとしては光二量化型のものやジアゾ樹脂
を含有する光架橋型のもの、エチレン性不飽和化合物を
含有する光重合型のものも本発明に使用することが出来
る。

【００６４】プライマ層の厚さは０．１〜１００μｍ、
好ましくは０．３〜５０μｍ、より好ましくは０．５〜
３０μｍが選ばれる。薄すぎると基板表面の形態欠陥お
よび化学的悪影響の遮断効果が劣り、一方厚すぎると経
済的に不利になるので上記の範囲が好ましい。

【００６５】本発明に用いられるインキ反発層として
は、シリコーンゴムを用いたものが好ましく用いられ、
縮合型のもの、付加型のものいずれも使用可能である。

【００６６】縮合型のシリコーンゴム層は下記一般式
（II）で示される分子量数千〜数十万の有機ポリシロキ
サンと一般式（III ）で示される架橋剤を主成分とする
混合物により調製される。

【００６７】 （式中、ｌは２以上の整数，Ｒ₁、Ｒ₂は炭素数１〜５０
の置換あるいは非置換のアルキル基、炭素数２〜５０の
置換あるいは非置換のアルケニル基、炭素数４〜５０の
置換あるいは非置換のアリール基の群から選ばれる少な
くとも一種であり、それぞれ同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ１，Ｒ２の全体の４０％以下がビニル、フェニ
ル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化フェニルであり、全
体の６０％以上がメチル基であるものが好ましい。）

【００６８】 Ｒ_mＳｉＸ_4-m （III ） （式中、ｍは０〜２の整数であり、Ｒはアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、またはこれらの組み合わされ
た基を示し、それらはハロゲン原子、アミノ基、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、（メタ）アク
リロキシ基、チオール基等の官能基を置換基として有し
ていてもよい。Ｘは水素原子、水酸基、アルコキシ基、
ケトオキシム基、アミド基、アミノオキシ基、アミノ
基、アルケニルオキシ基等の官能基を示している。）線
状有機ポリシロキサンとしては、通常線状のもの、末端
が水酸基であるものが好ましく用いられる。

【００６９】架橋剤としては、具体的にはいわゆる室温
（低温）硬化型のシリコーンゴムに使われている多官能
シラン化合物、例えば、トリメトキシシリル基、アミノ
基、グリシジル基、メタクリル基、アリル基、ビニル基
などを有するアセトキシシラン、ケトオキシムシラン、
アルコキシシラン、アミノシラン、アミドシランなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００７０】これら架橋剤を、前述の線状有機ポリシロ
キサンとこれらを組み合わせることで、それぞれ脱酢酸
型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミン型、脱ア
ミド型などのシリコーンゴムとなる。

【００７１】また、縮合型の架橋を行うシリコーンゴム
には金属カルボン酸塩等の公知の触媒を添加してもよ
い。ラジカル開始剤により、線状有機ポリシロキサンを
硬化させてシリコーンゴムとすることも可能である。

【００７２】インキ反発層には，ＳｉＨ基と−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−基との付加反応によって架橋させた付加型シリコー
ンゴム層も有用である。ここで用いる付加型シリコーン
ゴム層は多価ハイドロジェンオルガノポリシロキサン
と、１分子に２個以上の−ＣＨ＝ＣＨ−結合を有するポ
リシロキサン化合物との反応によって得られるもので、
望ましくは以下の成分： （１）１分子中にケイ素原子に直接結合したアルケニル
基(望ましくはビニル基)を少なくとも２個有するポリオ
ルガノシロキサン （２）１分子中に少なくともＳｉＨ結合を２個有するポ
リオルガノシロキサン （３）付加触媒 からなる組成物を架橋硬化したものである。

【００７３】これらの組成物の他に、アルケニルトリア
ルコキシシランなどの公知の接着付与剤を添加すること
や、縮合型シリコーンゴム層の組成物である水酸基含有
オルガノポリシロキサン、末端がトリメチルシリル基で
あるジメチルポリシロキサンよりなるシリコーンオイ
ル、末端がトリメチルシリル基であるジメチルポリシロ
キサン、加水分解性官能基含有シラン（もしくはシロキ
サン）を添加してもよい。

【００７４】シリコーンゴム層の厚さは約０．５〜１０
０μｍ、好ましくは約０．５〜１０μｍが適当であり、
薄すぎる場合は耐刷力およびインキ反発性の点で問題を
生じることがあり、一方厚すぎる場合は経済的に不利で
あるばかりでなく、現像時シリコーンゴム層を除去しに
くくなり、画像再現性の低下をもたらすことがあるため
かかる範囲が好ましい。

【００７５】以上説明したようにして構成された水なし
平版印刷版原版においては、表面のシリコーンゴム層保
護および露光行程でのフイルムの真空密着性を改善する
目的で保護フイルムをラミネートしたり、特開平５−３
２３５８８号公報に記載の現像溶液に溶解するような、
ポリマ塗膜を形成することも可能である。

【００７６】かくして得られた水なし平版印刷版原版
は、保護フイルム上から画像露光を行い、その後保護フ
イルムを除去した後、現像することによって印刷版上に
画像を形成することが出来る。さらに、画像露光の前に
水なし平版印刷版原版を活性光源で全面露光した後、通
常の画像露光を行い、塩基性処理液で処理してから現像
を行う方法が一般的に良く用いられ、好ましい。

【００７７】本発明において画像露光に用いられる活性
光源としては、例えば、水銀灯、超高圧水銀灯、メタル
ハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯等
がある。

【００７８】本発明において用いられる現像液として
は、水なし平版印刷版において通常提案されているもの
が使用できる。例えば、水、水に下記の極性溶剤を添加
したもの、脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、“ア
イソパー”Ｅ，Ｇ，Ｈ（エッソ化学（株）製）あるいは
ガソリン、灯油など）、芳香族炭化水素（トルエン、キ
シレンなど）あるいはハロゲン化炭化水素類（トリクレ
ンなど）に下記の極性溶剤または極性溶剤と水を添加し
たもの、あるいは極性溶剤単独が好ましいが、これらに
限定されない。

【００７９】極性溶剤としては、アルコール類（メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ベンジルアルコー
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、２−メ
トキシエタノール、カルビトールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノへキシルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール等） エーテル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブ
チルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビト
ール、ジオキサン等） エステル類（酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳
酸ブチル、セロソルブアセテート、カルビトールアセテ
ート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチルフタレート、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸
ジエチル、フタル酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル
等）、その他（トリエチルフォスフェート等）

【００８０】上記現像液にアニオン界面活性剤、ノニオ
ン界面活性剤、カチオン界面活性剤や両性イオン界面活
性剤など種々の界面活性剤、およびアルカリ剤等を添加
したものも使用することが出来る。アルカリ剤として
は、例えば炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウム等の無
機アルカリ剤、あるいはモノ、ジまたはトリエタノール
アミン、モノ、ジまたはトリエチルアミン、モノ、ジま
たはトリイソプロパノールアミン、モノ、ジまたはトリ
イソプロピルアミン、２−エチルアミノエタノール、ジ
グリコールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン
等の有機アミン化合物などが挙げられる。

【００８１】また、クリスタルバイオレット、アストラ
ゾンレッドなどの染料や発色剤などを現像液に加えて現
像と同時に画線部の染色あるいは発色を行うこともでき
る。あるいは現像後の版を染色液に浸漬する事により後
処理として染色することもできる。

【００８２】現像方法としては、手による現像でも公知
の現像装置による現像でもよいが、好ましくは前処理部
と現像部、および後処理部がこの順に設けられている現
像装置を用いるのがよい。現像装置の具体例としては、
東レ（株）製のＴＷＬ−１１６０、ＴＷＬ−６５０など
の現像装置、あるいは特開平４−２２６５号公報や特開
平５−２２７２号公報、特開平５−６０００号公報など
に開示されている現像装置を挙げることが出来る。ま
た、これらの現像装置を適当に組み合わせて使用するこ
ともできる。

【００８３】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００８４】なお、引張特性の試験方法は次の通りであ
る。感光層の引張特性はＪＩＳ Ｋ６３０１に従って測
定する。ガラス板上に感光液を塗布し、溶媒を揮散させ
た後、１１５℃で加熱硬化させた。この後、ガラス板よ
りシートを剥がすことで約１００ミクロンの厚さのシー
トを得た。このシートから５ｍｍ×４０ｍｍの短冊状サ
ンプルを切り取り、テンシロン ＲＴＭ−１００（オリ
エンテック（株）製）を用い、引張速度２０ｃｍ／分で
初期弾性率、１０％応力、破断伸度を測定した。

【００８５】（シリル基含有キノンジアジド化合物の合
成） 合成例１ １，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸
クロライドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹
脂（住友デュレス製：“スミライトレジンＰＲ５０６２
２”）の部分エステル化物（元素分析法によるエステル
化度:３６％）を乾燥エチレングリコールジメチルエー
テルに溶解し、２０重量％溶液を調製した。この溶液
に、上記キノンジアジド化合物１００重量部に対し、３
０重量部の３−イソシアネートプロピルトリエトキシシ
ランを６０℃で環流冷却下、滴下ロートを用いて滴下し
た。その後さらに６時間反応させることにより、シリル
基含有キノンジアジド化合物を得た。

【００８６】（キノンジアジド基含有ポリウレタンの合
成） 合成例２ エチレングリコール１．００モル（６２．１０ｇ）とヘ
キサメチレンジイソシアネート１．００モル（１６８．
２０ｇ）とＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）９
２３．６８ｇを混合し、８０℃で６時間反応させた。６
時間後、エチレングリコール０．０１モル（０．６２
ｇ）を加え、更に２時間反応させることにより、水酸基
含有ポリウレタンを合成した。このようにして得られた
ポリウレタン４０．００ｇ、１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−５−スルホン酸クロライド０．９５ｇ、Ｍ
ＥＫ（メチルエチルケトン）１６３．８０ｇを混合し、
さらに炭酸水素ナトリウム０．２０ｇを加えて４０℃で
６時間反応させる事により、キノンジアジド基含有ポリ
ウレタン−１を得た。

【００８７】合成例３ エチレングリコール１．００モル（６２．１０ｇ）とヘ
キサメチレンジイソシアネート１．００モル（１６８．
２０ｇ）とＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）９
２２．４０ｇを混合し、８０℃で６時間反応させた。６
時間後、グリセリン０．０１モル（０．９２ｇ）を加
え、更に２時間反応させることにより、水酸基含有ポリ
ウレタンを合成した。このようにして得られたポリウレ
タン４０．００ｇ、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホン酸クロライド０．９５ｇ、ＭＥＫ（メ
チルエチルケトン）１６３．８０ｇを混合し、さらに炭
酸水素ナトリウム０．２０ｇを加えて４０℃で６時間反
応させる事により、キノンジアジド基含有ポリウレタン
−２を得た。

【００８８】合成例４ 合成例２において、エチレングリコール１．００モル
（６２．１０ｇ）をプロピレングリコール１．００モル
（７６．０９ｇ）に変更し、合成例２と同様にして水酸
基含有ポリウレタンを得た。このポリウレタンを用い、
合成例２と同様の反応によりキノンジアジド基を導入
し、キノンジアジド基含有ポリウレタン−３を得た。

【００８９】合成例５ 合成例２において、ヘキサメチレンジイソシアネート
１．００モル（１６８．２０ｇ）をジフェニルメタンジ
イソシアネート１．００モル（２５０．２７ｇ）に変更
し、合成例２と同様にして水酸基含有ポリウレタンを得
た。このポリウレタンを用い、合成例２と同様の反応に
よりキノンジアジド基を導入し、キノンジアジド基含有
ポリウレタン−４を得た。

【００９０】合成例６ 市販されている水酸基含有ポリウレタン”サンプレンＩ
Ｂ−１０４”（三洋化成工業（株）製）４０．００ｇを
用いた以外は合成例２と同様の反応を行い、キノンジア
ジド基を導入し、キノンジアジド基含有ポリウレタン−
５を得た。

【００９１】合成例７ 合成例２において得られた水酸基含有ポリウレタンを用
い、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホ
ン酸クロライド０．９５ｇを１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−４−スルホン酸クロライド０．９５ｇに変
更した以外は合成例２と同様の反応を行い、キノンジア
ジド基を導入し、キノンジアジド基含有ポリウレタン−
６を得た。

【００９２】合成例８ 合成例２において得られた水酸基含有ポリウレタンを用
い、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホ
ン酸クロライド０．９５ｇを１，２−ベンゾキノン−２
−ジアジド−４−スルホン酸クロライド０．７８ｇに変
更した以外は合成例２と同様の反応を行い、キノンジア
ジド基を導入し、キノンジアジド基含有ポリウレタン−
７を得た。

【００９３】合成例９ 合成例２において、１，２−ナフトキノン−２−ジアジ
ド−５−スルホン酸クロライド０．９５ｇを１，２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロライド
０．４８ｇに変更した以外は合成例２と同様の反応を行
い、キノンジアジド基を導入し、キノンジアジド基含有
ポリウレタン−８を得た。

【００９４】合成例１０ エチレングリコール０．８０モル（４９．６８ｇ）とと
ヘキサメチレンジイソシアネート１．００モル（１６
８．２０ｇ）とＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド）９６６．６０ｇを混合し、８０℃で６時間反応させ
た。６時間後、ヘキサメチレンジアミン０．２１モル
（２４．４２ｇ）を加え、更に２時間反応させることに
より、アミノ基含有ポリウレタンを合成した。このよう
にして得られたポリウレタン４０．００ｇ、１，２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロライド
０．９５ｇ、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１６３．８
０ｇを混合し、さらに炭酸水素ナトリウム０．２０ｇを
加えて４０℃で６時間反応させる事により、キノンジア
ジド基含有ポリウレタン−９を得た。

【００９５】合成例１１ エチレングリコール１．００モル（６２．１０ｇ）とヘ
キサメチレンジイソシアネート１．００モル（１６８．
２０ｇ）とＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）９
２７．９２ｇを混合し、８０℃で６時間反応させた。６
時間後、ヘキサメチレンジイソシアネート０．０１モル
（１．６８ｇ）を加え、更に２時間反応させることによ
り、イソシアネート基含有ポリウレタンを合成した。こ
のポリウレタンにエチレングリコール０．０１モル
（０．６２ｇ）を加え、更に２時間反応させることによ
り、水酸基含有ポリウレタンを合成した。このようにし
て得られたポリウレタン４０．００ｇ、１，２−ナフト
キノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロライド０．
９５ｇ、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１６３．８０ｇ
を混合し、さらに炭酸水素ナトリウム０．２０ｇを加え
て４０℃で６時間反応させる事により、キノンジアジド
基含有ポリウレタン−１０を得た。

【００９６】（実施例１）厚さ０．３ｍｍのアルミ板
（住友金属（株）製）に下記のプライマ組成物をバーコ
ーターを用いて塗布し、２００℃、２分間熱処理して５
μｍのプライマ層を設けた。 （ａ）ポリウレタン樹脂“ミラクトランＰ２２Ｓ” （日本ミラクトラン（株）製） １００重量部 （ｂ）ブロックイソシアネート“タケネートＢ８３０” （武田薬品工業（株）製） ２０重量部 （ｃ）エポキシ・フェノール・尿素樹脂“ＳＪ９３７２” （関西ペイント（株）製） ８重量部 （ｄ）酸化チタン １０重量部 （ｅ）ジブチル錫ジアセテート ０．５重量部 （ｆ）モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート １重量部 （ｇ）ジメチルホルムアミド ７２５重量部

【００９７】 続いてこのプライマ層上に下記の感光層
組成物をバーコーターを用いて塗布し、１１０℃の熱風
中で１分間乾燥して厚さ１．５μｍの感光層を設けた。 （ａ）１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロライドとフ ェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステル化物 （住友デュレス製：“スミライトレジン”ＰＲ５０６２２、エステル化度 ３６％、分子量：１０４３） ７０重量部 （ｂ）シリル基含有キノンジアジド化合物 １０重量部 （ｃ）４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ２１重量部 （ｄ）キノンジアジド基含有ポリウレタン−１ ３０重量部 （ｅ）ジブチル錫ジアセテート ０．２重量部 （ｆ）ｐ−トルエンスルホン酸 ０．８重量部 （ｇ）テトラヒドロフラン ８００重量部

【００９８】ついでこの感光層の上に下記の組成を有す
るシリコーンゴム組成物をバーコーターを用いて塗布し
た後、１１５℃、露点３０℃、３．５分間湿熱硬化させ
て２μｍのシリコーンゴム層を設けた。 （ａ）ポリジメチルシロキサン （分子量：約５０，０００、末端水酸基） １００重量部 （ｂ）ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン １０重量部 （ｃ）“アイソパーＥ” （エクソン化学（株）製） １４００重量部

【００９９】上記のようにして得られた積層板に、厚さ
１０μｍのポリプロピレンフイルム“トレファン”（東
レ（株）製）をカレンダーローラーを用いてラミネート
し、水なし平版印刷版原版を得た。

【０１００】かかる印刷原版にメタルハライドランプ
（岩崎電気（株）製アイドルフィン２０００）を用い、
ＵＶメーター（オーク製作所製、ライトメジャータイプ
ＵＶ−４０２Ａ）で１１ｍＷ／ｃｍ² の照度で６秒間全
面露光を施した。

【０１０１】上記のようにして得られた印刷版原版に１
５０線／インチの網点画像を持つネガフイルムと光学濃
度差０．１５のグレースケールを真空密着し、上記のメ
タルハライドランプを用い、１ｍの距離から６０秒間露
光した。

【０１０２】次いで上記の露光済み版のカバーフイルム
を剥離し、室温２５℃、湿度６０％の条件で、ＴＷＬ１
１６０（東レ（株）製水なし平版印刷版の現像装置）を
用いて現像を行った。ここで前処理液としては、以下の
組成を有する液を用いた。 （ａ）ジエチレングリコール ８０重量部 （ｂ）ジグリコールアミン １４重量部 （ｃ）水 ６重量部

【０１０３】また、現像液としては水を用いた。染色液
としては、以下の組成を有する液を用いた。

【０１０４】 （ａ）エチルカルビトール １８重量部 （ｂ）水 ７９．９重量部 （ｃ）クリスタルバイオレット ０．１重量部 （ｄ）２−エチルヘキサン酸 ２重量部

【０１０５】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１０６】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１０７】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３７ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．４３ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１５％であった。

【０１０８】（実施例２）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）をキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−２（３０重量部）に変更
した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印
刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同
様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出てき
た版の観察を行った。

【０１０９】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１１０】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１１１】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３７ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．４１ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１５％であった。

【０１１２】（実施例３）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）をキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−３（３０重量部）に変更
した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印
刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同
様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出てき
た版の観察を行った。

【０１１３】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１１４】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１１５】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３９ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５１ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１３％であった。

【０１１６】（実施例４）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）をキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−４（３０重量部）に変更
した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印
刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同
様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出てき
た版の観察を行った。

【０１１７】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１１８】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１１９】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率４１ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５９ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１１％であった。

【０１２０】（実施例５）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）をキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−５（３０重量部）に変更
した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印
刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同
様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出てき
た版の観察を行った。

【０１２１】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１２２】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１２３】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率４０ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５５ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１２％であった。

【０１２４】（実施例６）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）をキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−６（３０重量部）に変更
した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印
刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同
様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出てき
た版の観察を行った。

【０１２５】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１２６】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１２７】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率４１ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５９ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１１％であった。

【０１２８】（実施例７）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）をキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−７（３０重量部）に変更
した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印
刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同
様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出てき
た版の観察を行った。

【０１２９】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１３０】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１３１】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３８ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．４７ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１４％であった。

【０１３２】（実施例８）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）をキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−８（３０重量部）に変更
した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印
刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同
様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出てき
た版の観察を行った。

【０１３３】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１３４】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１３５】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３９ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５１ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１３％であった。

【０１３６】（実施例９）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）をキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−９（３０重量部）に変更
した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印
刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同
様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出てき
た版の観察を行った。

【０１３７】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１３８】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１３９】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率４１ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５９ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１１％であった。

【０１４０】（実施例１０）実施例１感光層中のキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）をキノ
ンジアジド基含有ポリウレタン−１０（３０重量部）に
変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平
版印刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１
と同様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出
てきた版の観察を行った。

【０１４１】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１４２】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー” 墨インキを用いて、上
質紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良
好な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１４３】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３９ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５１ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１３％であった。

【０１４４】（実施例１１）実施例１感光層中の１、２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロラ
イドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部
分エステル化物（エステル化度３６％）を、１、２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロライド
とフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エ
ステル化物（エステル化度５％）に変更した以外は実施
例１と同様の操作を行い、水なし平版印刷版原版を得
た。この水なし平版印刷版を実施例１と同様の操作によ
り露光、現像を行い、現像装置より出てきた版の観察を
行った。

【０１４５】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１４６】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”墨インキを用いて、上質
紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良好
な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１４７】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３９ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５０ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１３％であった。

【０１４８】（実施例１２）実施例１感光層中の１、２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロラ
イドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部
分エステル化物（エステル化度３６％）を、１、２−ナ
フトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロライド
とフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エ
ステル化物（エステル化度６５％）に変更した以外は実
施例１と同様の操作を行い、水なし平版印刷版原版を得
た。この水なし平版印刷版を実施例１と同様の操作によ
り露光、現像を行い、現像装置より出てきた版の観察を
行った。

【０１４９】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１５０】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”墨インキを用いて、上質
紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良好
な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１５１】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率４２ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．６３ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１０％であった。

【０１５２】（実施例１３）実施例１感光層中の１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロラ
イドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部
分エステル化物（住友デュレス製：”スミライトレジ
ン”ＰＲ５０６２２、エステル化度３６％、分子量：１
０４３）７０重量部を１，２−ナフトキノン−２−ジア
ジド−５−スルホン酸クロライドとアセトンピロガロー
ル樹脂の部分エステル化物（エステル化度３６％）に変
更した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版
印刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と
同様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出て
きた版の観察を行った。

【０１５３】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１５４】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”墨インキを用いて、上質
紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良好
な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１５５】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３９ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５１ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１３％であった。

【０１５６】（実施例１４）実施例１３感光層中の１，
２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロ
ライドとアセトンピロガロール樹脂の部分エステル化物
（エステル化度３６％）を１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−５−スルホン酸クロライドとアセトンピロガ
ロール樹脂の部分エステル化物（エステル化度５％）に
変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平
版印刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１
と同様の操作により露光、現像を行い、現像装置より出
てきた版の観察を行った。

【０１５７】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１５８】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”墨インキを用いて、上質
紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良好
な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１５９】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３９ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５０ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１３％であった。

【０１６０】（実施例１５）実施例１３感光層中の１，
２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロ
ライドとアセトンピロガロール樹脂の部分エステル化物
（エステル化度３６％）を１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−５−スルホン酸クロライドとアセトンピロガ
ロール樹脂の部分エステル化物（エステル化度６５％）
に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし
平版印刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例
１と同様の操作により露光、現像を行い、現像装置より
出てきた版の観察を行った。

【０１６１】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。

【０１６２】また、光学濃度差０．１５のグレースケー
ルを置いて、露光した部分に関しては、６段目のシリコ
ーンゴム層が完全に除去されていた。

【０１６３】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”墨インキを用いて、上質
紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良好
な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１６４】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率４２ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．６３ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１０％であった。

【０１６５】（実施例１６）実施例１プライマ層中のブ
ロックドイソシアネート“タケネートＢ８３０”をメタ
ノールブロックイソシアネート”ＦＳ−９０１ＭＤＦ
（明成化学工業（株）製）に変更した以外は実施例１と
同様の操作を行い、水なし平版印刷版原版を得た。この
水なし平版印刷版を実施例１と同様の操作により露光、
現像を行い、現像装置より出てきた版の観察を行った。

【０１６６】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１６７】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”墨インキを用いて、上質
紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良好
な印刷物が得られた。耐刷力は２０万枚であった。

【０１６８】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率４０ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力１．５２ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度１２％であった。

【０１６９】（比較例１）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）を合成例
２の合成途中で得られる水酸基含有ポリウレタン（３０
重量部）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行
い、水なし平版印刷版原版を得た。この水なし平版印刷
版を実施例１と同様の操作により露光、現像を行い、現
像装置より出てきた版の観察を行った。

【０１７０】作製してから間もない水なし平版印刷版原
版を用いた場合は実施例１同様の良好な性能を有してい
たが、一定期間保存した水なし平版印刷版原版を実施例
１と同様の操作により露光、現像を行い、現像装置より
出てきた版の観察を行ったところ、画像露光された部分
のシリコーンゴム層が一部除去されていなかった。

【０１７１】また、光学濃度差０．１５のグレースケー
ルを置いて、露光した部分に関しては、３段目のシリコ
ーンゴム層が完全に除去されていた。

【０１７２】（比較例２）実施例１感光層中のキノンジ
アジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）を市販さ
れているポリウレタン“サンプレンＬＱ−Ｔ１３３１”
（三洋化成工業（株）製）（３０重量部）に変更した以
外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印刷版原
版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同様の操
作により露光、現像を行い、現像装置より出てきた版の
観察を行った。

【０１７３】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像は得られた
が、この版を電子顕微鏡で観察したところ、網点１個１
個の形状が悪く、大きさが不均一であった。

【０１７４】実施例１〜１６および比較例１、２の結果
を表１に示す。

【０１７５】

【表１】 （実施例１７）実施例１感光層中の１，２−ナフトキノ
ン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロライドとフェノ
ールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステル化
物（７０重量部）を（５０重量部）に、キノンジアジド
基含有ポリウレタン−１（３０重量部）を（５０重量
部）に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、水
なし平版印刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実
施例１と同様の操作により露光、現像を行い、現像装置
より出てきた版の観察を行った。

【０１７６】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。

【０１７７】また、光学濃度差０．１５のグレースケー
ルを置いて、露光した部分に関しては、６段目のシリコ
ーンゴム層が完全に除去されていた。

【０１７８】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”墨インキを用いて、上質
紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良好
な印刷物が得られた。

【０１７９】耐刷力は３０万枚であった。

【０１８０】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率３０ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力０．９５ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度２０％であった。

【０１８１】（実施例１８）実施例１感光層中の１，２
−ナフトキノン−２−ジアジド−５−スルホン酸クロラ
イドとフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部
分エステル化物（７０重量部）を（３０重量部）に、キ
ノンジアジド基含有ポリウレタン−１（３０重量部）を
キノンジアジド基含有ポリウレタン−２（７０重量部）
に変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし
平版印刷版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例
１と同様の操作により露光、現像を行い、現像装置より
出てきた版の観察を行った。

【０１８２】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１８３】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”墨インキを用いて、上質
紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良好
な印刷物が得られた。耐刷力は４０万枚であった。

【０１８４】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率２０ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力０．６５ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度３０％であった。

【０１８５】（実施例１９）実施例１感光層中に市販さ
れているポリウレタン“サンプレンＬＱ−Ｔ１３３１”
（三洋化成工業（株）製）（２０重量部）を添加した以
外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印刷版原
版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同様の操
作により露光、現像を行い、現像装置より出てきた版の
観察を行った。

【０１８６】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像が得られ
た。また、光学濃度差０．１５のグレースケールを置い
て、露光した部分に関しては、６段目のシリコーンゴム
層が完全に除去されていた。

【０１８７】得られた印刷版を、オフセット印刷機（小
森スプリント４色機）に取り付け、大日本インキ化学工
業（株）製“ドライオカラー”墨インキを用いて、上質
紙に印刷を行ったところ、ネガフイルムを再現した良好
な印刷物が得られた。耐刷力は３０万枚であった。

【０１８８】この実施例に用いた感光層の引張特性を、
先に示した方法で測定した結果、初期弾性率２５ｋｇｆ
／ｍｍ² 、１０％応力０．７４ｋｇｆ／ｍｍ² 、破断伸
度２５％であった。

【０１８９】（比較例３）実施例１２感光層中のキノン
ジアジド基含有ポリウレタン−１（５０重量部）を市販
されているポリウレタン“サンプレンＬＱ−Ｔ１３３
１”（三洋化成工業（株）製）（５０重量部）に変更し
た以外は実施例１と同様の操作を行い、水なし平版印刷
版原版を得た。この水なし平版印刷版を実施例１と同様
の操作により露光、現像を行い、現像装置より出てきた
版の観察を行った。

【０１９０】現像装置を出てきた印刷版を観察したとこ
ろ、画像露光された部分のシリコーンゴム層が除去さ
れ、感光層表面が露出していた。一方、全面露光のみが
なされた非画線部分はシリコーンゴム層が強固に残存し
ており、ネガフイルムを忠実に再現した画像は得られた
が、この版を電子顕微鏡で観察したところ、網点１個１
個の形状が悪く、大きさが不均一であった。また一定期
間保存した水なし平版印刷版原版を実施例１と同様の操
作により露光、現像を行い、現像装置より出てきた版の
観察を行ったところ、画像露光された部分のシリコーン
ゴム層が一部除去されていなかった。

【０１９１】実施例１７〜１９および比較例３の結果を
表２に示す。

【０１９２】

【表２】

【０１９３】

【発明の効果】本発明によれば、版の現像性、印刷特
性、耐溶剤性を低下させることなく、画像再現性と耐刷
性の両方が著しく向上した優れた水なし平版印刷版原版
を得ることができる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも感光層およびシリコ
   ーンゴム層をこの順に積層してなる水なし平版印刷版原
   版において、該感光層が、キノンジアジド基を有するポ
   リウレタン樹脂を含有していることを特徴とする水なし
   平版印刷版原版。
2. 【請求項２】該感光層が更に高分子および／または低分
   子のキノンジアジド化合物を含有していることを特徴と
   する請求項１記載の水なし平版印刷版原版。
3. 【請求項３】高分子および／または低分子のキノンジア
   ジド化合物が、キノンジアジド基含有フェノールホルム
   アルデヒドノボラック樹脂、あるいはキノンジアジド基
   含有アセトンピロガロール樹脂であることを特徴とする
   請求項２記載の水なし平版印刷版原版。
4. 【請求項４】キノンジアジド基を有するポリウレタン樹
   脂が、水酸基含有ポリウレタン樹脂とキノンジアジド化
   合物との反応生成物であることを特徴とする請求項１〜
   ３いずれかに記載の水なし平版印刷版原版。
5. 【請求項５】キノンジアジド基を含有するポリウレタン
   樹脂が、イソシアネート基含有ポリウレタン樹脂とキノ
   ンジアジド化合物との反応生成物であることを特徴とす
   る請求項１〜３いずれかに記載の水なし平版印刷版原
   版。
6. 【請求項６】キノンジアジド基を含有するポリウレタン
   樹脂が、更に水酸基を有していることを特徴とする請求
   項１〜３いずれかに記載の水なし平版印刷版原版。
7. 【請求項７】該感光層の露光後の引張特性が（１）初期
   弾性率：５〜７５ｋｇｆ／ｍｍ²の物性を有することを
   特徴とする請求項１〜６いずれかに記載の水なし平版印
   刷版原版。
8. 【請求項８】該感光層が架橋構造を有することを特徴と
   する請求項１〜７いずれかに記載の水なし平版印刷版原
   版。