JPH11307091A - アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及びそれを用いたアルカリ蓄電池 - Google Patents
アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及びそれを用いたアルカリ蓄電池Info
- Publication number
- JPH11307091A JPH11307091A JP10106351A JP10635198A JPH11307091A JP H11307091 A JPH11307091 A JP H11307091A JP 10106351 A JP10106351 A JP 10106351A JP 10635198 A JP10635198 A JP 10635198A JP H11307091 A JPH11307091 A JP H11307091A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- storage battery
- alkaline storage
- nickel electrode
- sintered nickel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/049—Manufacturing of an active layer by chemical means
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/26—Processes of manufacture
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/32—Nickel oxide or hydroxide electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/80—Porous plates, e.g. sintered carriers
- H01M4/808—Foamed, spongy materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 放電容量が大きく、サイクル寿命に優れたア
ルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及びそれを用いたア
ルカリ蓄電池を提案する。 【解決手段】 非焼結式ニッケル極において、水酸化ニ
ッケル粒子または水酸化ニッケルを主成分とする基体粒
子の表面が、Co-Ａ-Ｐ層（但し、Coはコバルト、ＡはM
n、Zn、Ni、Ｙ及びBiから選ばれた１種以上の元素、Ｐ
は燐を表わす）で被覆されている複合体粒子を活物質と
して用いる。
ルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及びそれを用いたア
ルカリ蓄電池を提案する。 【解決手段】 非焼結式ニッケル極において、水酸化ニ
ッケル粒子または水酸化ニッケルを主成分とする基体粒
子の表面が、Co-Ａ-Ｐ層（但し、Coはコバルト、ＡはM
n、Zn、Ni、Ｙ及びBiから選ばれた１種以上の元素、Ｐ
は燐を表わす）で被覆されている複合体粒子を活物質と
して用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニッケルー水素蓄
電池やニッケルーカドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電池
及び、これらの蓄電池に用いられる非焼結式ニッケル極
に関する。
電池やニッケルーカドミウム蓄電池等のアルカリ蓄電池
及び、これらの蓄電池に用いられる非焼結式ニッケル極
に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ蓄電池の正極として用いられる
非焼結式ニッケル極において、活物質の充填密度を大き
くするべく多孔度の大きい基板を用いると、焼結式ニッ
ケル極に比べて、基板の集電能力が低くなり、導電性が
悪くなってしまい、活物質利用率が低下してしまう。
非焼結式ニッケル極において、活物質の充填密度を大き
くするべく多孔度の大きい基板を用いると、焼結式ニッ
ケル極に比べて、基板の集電能力が低くなり、導電性が
悪くなってしまい、活物質利用率が低下してしまう。
【０００３】このような問題を解決するため、水酸化ニ
ッケルの表面にコバルトからなるめっき層を設けた活物
質を用いることが提案されている（特開平3-147258号公
報参照）。
ッケルの表面にコバルトからなるめっき層を設けた活物
質を用いることが提案されている（特開平3-147258号公
報参照）。
【０００４】そこで、本発明者等が検討したところ、こ
のめっき層を設ける方法によれば、従来のものより高利
用率が得られることが分かった。しかしながら、近年の
携帯機器等の急速な普及により、更なる高利用率化の要
望が強くなってきている。加えて、サイクル寿命の長い
アルカリ蓄電池の要望も高い。
のめっき層を設ける方法によれば、従来のものより高利
用率が得られることが分かった。しかしながら、近年の
携帯機器等の急速な普及により、更なる高利用率化の要
望が強くなってきている。加えて、サイクル寿命の長い
アルカリ蓄電池の要望も高い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点に鑑みて成されたものであって、その目的とするとこ
ろは、活物質利用率が高いアルカリ蓄電池用非焼結式ニ
ッケル極を提供することにある。また、斯かるニッケル
極を正極として使用することによって、サイクル寿命の
長いアルカリ蓄電池を開発することにある。
点に鑑みて成されたものであって、その目的とするとこ
ろは、活物質利用率が高いアルカリ蓄電池用非焼結式ニ
ッケル極を提供することにある。また、斯かるニッケル
極を正極として使用することによって、サイクル寿命の
長いアルカリ蓄電池を開発することにある。
【０００６】
【発明を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明のアルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極は、
水酸化ニッケル粒子または水酸化ニッケルを主成分とす
る基体粒子の表面が、Co-Ａ-Ｐ層（但し、Coはコバル
ト、ＡはMn、Zn、Ni、Ｙ及びBiから選ばれた１種以上の
元素、Ｐは燐を表わす）で被覆されている複合体粒子を
活物質として用いることを特徴とする。そして前記Co-
Ａ-Ｐ層としては、Co-Zn-Ｐ層、Co-Mn-Ｐ層あるいはCo-
Zn-Mn-Ｐ層が最適である。
に、本発明のアルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極は、
水酸化ニッケル粒子または水酸化ニッケルを主成分とす
る基体粒子の表面が、Co-Ａ-Ｐ層（但し、Coはコバル
ト、ＡはMn、Zn、Ni、Ｙ及びBiから選ばれた１種以上の
元素、Ｐは燐を表わす）で被覆されている複合体粒子を
活物質として用いることを特徴とする。そして前記Co-
Ａ-Ｐ層としては、Co-Zn-Ｐ層、Co-Mn-Ｐ層あるいはCo-
Zn-Mn-Ｐ層が最適である。
【０００７】また、他の本発明のアルカリ蓄電池用非焼
結式ニッケル極は、水酸化ニッケル粒子または水酸化ニ
ッケルを主成分とする基体粒子の表面が、コバルトと燐
と元素Ａとからなる被覆層（但し、元素ＡはMn、Zn、N
i、Ｙ及びBiから選ばれた１種以上の元素）で被覆され
ている複合体粒子を活物質として用いることを特徴とす
る。そして、前記元素Ａとしては、亜鉛（Zn）、マンガ
ン（Mn）あるいは亜鉛とマンガンの両者を含有するもの
から選択されたものが最適である。
結式ニッケル極は、水酸化ニッケル粒子または水酸化ニ
ッケルを主成分とする基体粒子の表面が、コバルトと燐
と元素Ａとからなる被覆層（但し、元素ＡはMn、Zn、N
i、Ｙ及びBiから選ばれた１種以上の元素）で被覆され
ている複合体粒子を活物質として用いることを特徴とす
る。そして、前記元素Ａとしては、亜鉛（Zn）、マンガ
ン（Mn）あるいは亜鉛とマンガンの両者を含有するもの
から選択されたものが最適である。
【０００８】上記Co-Ａ-Ｐ層または上記被覆層が、無電
解めっき法により作製されることによって、緻密な被覆
層が形成されるので好ましいといえる。
解めっき法により作製されることによって、緻密な被覆
層が形成されるので好ましいといえる。
【０００９】前記上記Co-Ａ-Ｐ層または上記被覆層が、
基体粒子に対して１〜２０重量％とすることにより、電
極反応の主材料である水酸化ニッケルの含有量を低下さ
せないということからこの範囲が適する。
基体粒子に対して１〜２０重量％とすることにより、電
極反応の主材料である水酸化ニッケルの含有量を低下さ
せないということからこの範囲が適する。
【００１０】上記Co-Ａ-Ｐ層または上記被覆層には、ナ
トリウムが含有されていることを特徴とする。このよう
にすることによって、活物質の導電性を向上させること
ができ、活物質の利用率が高くなり、ニッケル極の放電
容量を大きくすることができる。この上記Co-Ａ-Ｐ層ま
たは上記被覆層へのナトリウム含有については、上記Co
-Ａ-Ｐ層または上記被覆層を有する基体粒子に水酸化ナ
トリウムを加えた状態で加熱処理することにより得られ
る。
トリウムが含有されていることを特徴とする。このよう
にすることによって、活物質の導電性を向上させること
ができ、活物質の利用率が高くなり、ニッケル極の放電
容量を大きくすることができる。この上記Co-Ａ-Ｐ層ま
たは上記被覆層へのナトリウム含有については、上記Co
-Ａ-Ｐ層または上記被覆層を有する基体粒子に水酸化ナ
トリウムを加えた状態で加熱処理することにより得られ
る。
【００１１】また、上記のアルカリ蓄電池用非焼結式ニ
ッケル極を用いたアルカリ蓄電池とすることによって、
放電容量が大きくサイクル特性に優れたものが提供でき
る。
ッケル極を用いたアルカリ蓄電池とすることによって、
放電容量が大きくサイクル特性に優れたものが提供でき
る。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づいて
詳細に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施が可能である。 （実験１： Co-Ａ-Ｐ層における元素Ａの置換）この実
験１では、基体粒子の表面を被覆するめっき層であるCo
-Ａ-Ｐ層のＡ元素の種類を変化させ、その依存性を検討
した。以下の実施例１ではＡとして亜鉛（Zn）を用いた
場合、実施例２では前記実施例１において複合体粒子が
ナトリウム（Na）を含有する場合、実施例３ではＡとし
てマンガン（Mn）を用いた場合、実施例４では前記実施
例３において複合体粒子がナトリウム（Na）を含有する
場合、実施例５ではＡとして亜鉛（Zn）とマンガン（M
n）の２種類を用いた場合、実施例６では前記実施例５
において複合体粒子がナトリウム（Na）を含有する場合
を例示している。また、実施例７ではＡとしてニッケル
（Ni）を用いた場合、実施例８ではＡとしてイットリウ
ム（Ｙ）を用いた場合、実施例９ではＡとしてビスマス
（Bi）を用いた場合について言及している。そして、各
非焼結式ニッケル極を準備し、アルカリ蓄電池を組み立
てた。
詳細に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定され
るものではなく、その要旨を変更しない範囲において適
宜変更して実施が可能である。 （実験１： Co-Ａ-Ｐ層における元素Ａの置換）この実
験１では、基体粒子の表面を被覆するめっき層であるCo
-Ａ-Ｐ層のＡ元素の種類を変化させ、その依存性を検討
した。以下の実施例１ではＡとして亜鉛（Zn）を用いた
場合、実施例２では前記実施例１において複合体粒子が
ナトリウム（Na）を含有する場合、実施例３ではＡとし
てマンガン（Mn）を用いた場合、実施例４では前記実施
例３において複合体粒子がナトリウム（Na）を含有する
場合、実施例５ではＡとして亜鉛（Zn）とマンガン（M
n）の２種類を用いた場合、実施例６では前記実施例５
において複合体粒子がナトリウム（Na）を含有する場合
を例示している。また、実施例７ではＡとしてニッケル
（Ni）を用いた場合、実施例８ではＡとしてイットリウ
ム（Ｙ）を用いた場合、実施例９ではＡとしてビスマス
（Bi）を用いた場合について言及している。そして、各
非焼結式ニッケル極を準備し、アルカリ蓄電池を組み立
てた。
【００１３】尚、比較例では、Co-Ａ-Ｐ層における元素
Ａを使用しないものであって、従来技術のところで説明
した特開平3-147258号公報に開示された技術に近いもの
である。 （実施例１）この実施例では、活物質の作製、この活物
質を用いた電極の作製、更にはこの電極を用いたアルカ
リ蓄電池の作製という項目に分けて、説明していく。 ［活物質の作製］亜鉛（Zn）３重量％、コバルト（Co）
0.75重量％が固溶している水酸化ニッケル粉末（基体粒
子）に、表１に示す無電解めっき浴を用い、１０分間反
応させた。このめっき浴のpHはNaOHを添加することによ
って、pH＝７に調製されており、またこのめっき浴の温
度は90℃に保持されている。このようにして、基体粒子
の表面が、無電解Co-Zn-Ｐ層で被覆されている複合体粒
子ａを得た。
Ａを使用しないものであって、従来技術のところで説明
した特開平3-147258号公報に開示された技術に近いもの
である。 （実施例１）この実施例では、活物質の作製、この活物
質を用いた電極の作製、更にはこの電極を用いたアルカ
リ蓄電池の作製という項目に分けて、説明していく。 ［活物質の作製］亜鉛（Zn）３重量％、コバルト（Co）
0.75重量％が固溶している水酸化ニッケル粉末（基体粒
子）に、表１に示す無電解めっき浴を用い、１０分間反
応させた。このめっき浴のpHはNaOHを添加することによ
って、pH＝７に調製されており、またこのめっき浴の温
度は90℃に保持されている。このようにして、基体粒子
の表面が、無電解Co-Zn-Ｐ層で被覆されている複合体粒
子ａを得た。
【００１４】
【表１】
【００１５】この時、無電解Co-Zn-Ｐ層中のCo：Zn：Ｐ
の重量割合は91：５：４となった。また、このCo-Zn-Ｐ
層の、 Co-Zn-Ｐ層が形成された水酸化ニッケル粉末に
対する重量、即ち複合体粒子の重量に対する割合は10重
量％であった。
の重量割合は91：５：４となった。また、このCo-Zn-Ｐ
層の、 Co-Zn-Ｐ層が形成された水酸化ニッケル粉末に
対する重量、即ち複合体粒子の重量に対する割合は10重
量％であった。
【００１６】尚、めっき浴のpHを７に調節しているが、
場合によっては7以上の８近傍で処理することも可能で
ある。但し、反応速度が大きくなるので、制御が必要で
ある。また、めっき浴の温度は60℃〜90℃、好ましくは
80℃〜90℃とするのが、めっきの形成反応を促進するの
で好ましい温度範囲である。 ［電極の作製］上記の複合体粒子粉末ａ（平均粒径10μ
ｍ）100重量部と、結着剤としての１重量％メチルセル
ロース水溶液20重量部とを混練して、ペーストを調整し
た。このペーストを、ニッケルの発泡メタル（多孔度95
％、平均孔径200μｍ）からなる多孔性の基板に充填
し、乾燥し、加圧成形して、本発明に係る非焼結式ニッ
ケル極を作製した。 ［アルカリ蓄電池の作製］上記の非焼結式ニッケル極を
正極とし、この正極よりも電気化学的容量が大きい公知
のペースト式カドミウム極を負極として、ポリアミド不
織布からなるセパレータを介して、上記正負極を巻き取
り渦巻き電極体を構成した。この電極体を有底筒状体の
金属製の電池缶に収納し、安全弁付きの金属製の電池蓋
により密閉した。
場合によっては7以上の８近傍で処理することも可能で
ある。但し、反応速度が大きくなるので、制御が必要で
ある。また、めっき浴の温度は60℃〜90℃、好ましくは
80℃〜90℃とするのが、めっきの形成反応を促進するの
で好ましい温度範囲である。 ［電極の作製］上記の複合体粒子粉末ａ（平均粒径10μ
ｍ）100重量部と、結着剤としての１重量％メチルセル
ロース水溶液20重量部とを混練して、ペーストを調整し
た。このペーストを、ニッケルの発泡メタル（多孔度95
％、平均孔径200μｍ）からなる多孔性の基板に充填
し、乾燥し、加圧成形して、本発明に係る非焼結式ニッ
ケル極を作製した。 ［アルカリ蓄電池の作製］上記の非焼結式ニッケル極を
正極とし、この正極よりも電気化学的容量が大きい公知
のペースト式カドミウム極を負極として、ポリアミド不
織布からなるセパレータを介して、上記正負極を巻き取
り渦巻き電極体を構成した。この電極体を有底筒状体の
金属製の電池缶に収納し、安全弁付きの金属製の電池蓋
により密閉した。
【００１７】尚、アルカリ電解液としては、30重量％水
酸化カリウム水溶液を用いている。このようにして、本
発明に係るAAサイズのアルカリ蓄電池Ａを作製した。 （実施例２）上記実施例１で作製した複合体粒子粉末ａ
と、35重量％水酸化ナトリウム水溶液とを重量比１：10
で混合した。この混合物を80℃で８時間加熱処理した
後、水洗し、60℃で乾燥して、コバルト化合物である C
o-Zn-Ｐ層中にナトリウムが含有されているナトリウム
含有複合体粒子粉末ｂを得た。
酸化カリウム水溶液を用いている。このようにして、本
発明に係るAAサイズのアルカリ蓄電池Ａを作製した。 （実施例２）上記実施例１で作製した複合体粒子粉末ａ
と、35重量％水酸化ナトリウム水溶液とを重量比１：10
で混合した。この混合物を80℃で８時間加熱処理した
後、水洗し、60℃で乾燥して、コバルト化合物である C
o-Zn-Ｐ層中にナトリウムが含有されているナトリウム
含有複合体粒子粉末ｂを得た。
【００１８】尚、このナトリウム含有複合体粒子粉末ｂ
中のナトリウム含有率を原子吸光法により分析したとこ
ろ、 Co-Zn-Ｐ層中のコバルトの重量に対して８重量％
含有されていた。
中のナトリウム含有率を原子吸光法により分析したとこ
ろ、 Co-Zn-Ｐ層中のコバルトの重量に対して８重量％
含有されていた。
【００１９】この粉末ｂを用いる以外は上記実施例１と
同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｂを作製し
た。 （実施例３）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸マンガン（MnSO4）を0.0012mol・dm-3使用した
以外は上記実施例１と同様にして、水酸化ニッケルの表
面が無電解Co-Mn-Ｐ層で被覆されている複合体粒子ｃを
得た。この時、無電解Co-Mn-Ｐ層中のCo-Mn-Ｐの重量割
合は94：２：４であり、Co-Mn-Ｐ層の形成量は、複合体
粒子の重量に対して10重量％であった。
同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｂを作製し
た。 （実施例３）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸マンガン（MnSO4）を0.0012mol・dm-3使用した
以外は上記実施例１と同様にして、水酸化ニッケルの表
面が無電解Co-Mn-Ｐ層で被覆されている複合体粒子ｃを
得た。この時、無電解Co-Mn-Ｐ層中のCo-Mn-Ｐの重量割
合は94：２：４であり、Co-Mn-Ｐ層の形成量は、複合体
粒子の重量に対して10重量％であった。
【００２０】この粉末ｃを用いる以外は上記実施例１と
同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｃを作製し
た。 （実施例４）上記実施例３で作製した複合体粒子ｃを用
いた以外は上記実施例２と同様にして、コバルト化合物
であるCo-Mn-Ｐ層中にナトリウムが含有されているナト
リウム含有複合体粒子粉末ｄ、及び本発明に係るアルカ
リ蓄電池Ｄを作製した。
同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｃを作製し
た。 （実施例４）上記実施例３で作製した複合体粒子ｃを用
いた以外は上記実施例２と同様にして、コバルト化合物
であるCo-Mn-Ｐ層中にナトリウムが含有されているナト
リウム含有複合体粒子粉末ｄ、及び本発明に係るアルカ
リ蓄電池Ｄを作製した。
【００２１】尚、このナトリウム含有複合体粒子粉末ｄ
中のナトリウム含有率を原子吸光法により分析したとこ
ろ、Co-Mn-Ｐ層中のコバルトの重量に対して８重量％含
有されていた。 （実施例５）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸亜鉛（ZnSO4）を0.0025 mol・dm-3及び硫酸マン
ガン（MnSO4）を0.0012 mol・dm-3混合使用した以外は上
記実施例１と同様にして、基体粒子である水酸化ニッケ
ルの表面が無電解Co-Zn-Mn-Ｐ層で被覆されている複合
体粒子ｅを得た。
中のナトリウム含有率を原子吸光法により分析したとこ
ろ、Co-Mn-Ｐ層中のコバルトの重量に対して８重量％含
有されていた。 （実施例５）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸亜鉛（ZnSO4）を0.0025 mol・dm-3及び硫酸マン
ガン（MnSO4）を0.0012 mol・dm-3混合使用した以外は上
記実施例１と同様にして、基体粒子である水酸化ニッケ
ルの表面が無電解Co-Zn-Mn-Ｐ層で被覆されている複合
体粒子ｅを得た。
【００２２】この複合体粒子ｅにおいて、無電解Co-Zn-
Mn-Ｐ層中のCo：Zn：Mn：Ｐの重量割合は89：５：２：
４である。また、Co-Zn-Mn-Ｐ層の形成量は、複合体粒
子粉末の重量に対して10重量％であった。この複合体粒
子粉末ｅを用いる以外は上記実施例１と同様にして、本
発明に係るアルカリ蓄電池Ｅを作製した。 （実施例６）上記実施例５で作製した複合体粒子ｅを用
いた以外は上記実施例２と同様にして、コバルト化合物
であるCo-Zn-Mn-Ｐ層中にナトリウムが含有されている
ナトリウム含有複合体粒子粉末ｆを準備した。そして、
実施例２と同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｆ
を作製した。
Mn-Ｐ層中のCo：Zn：Mn：Ｐの重量割合は89：５：２：
４である。また、Co-Zn-Mn-Ｐ層の形成量は、複合体粒
子粉末の重量に対して10重量％であった。この複合体粒
子粉末ｅを用いる以外は上記実施例１と同様にして、本
発明に係るアルカリ蓄電池Ｅを作製した。 （実施例６）上記実施例５で作製した複合体粒子ｅを用
いた以外は上記実施例２と同様にして、コバルト化合物
であるCo-Zn-Mn-Ｐ層中にナトリウムが含有されている
ナトリウム含有複合体粒子粉末ｆを準備した。そして、
実施例２と同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｆ
を作製した。
【００２３】尚、このナトリウム含有複合体粒子粉末ｆ
中のナトリウム含有率を原子吸光法により分析したとこ
ろ、Co-Zn-Mn-Ｐ層中のコバルトの重量に対して８重量
％であった。 （実施例７）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸ニッケル（NiSO4）を0.0028mol・dm-3使用した
以外は上記実施例１と同様にして、水酸化ニッケルの表
面が無電解Co-Ni-Ｐ層で被覆されている複合体粒子ｇを
得た。
中のナトリウム含有率を原子吸光法により分析したとこ
ろ、Co-Zn-Mn-Ｐ層中のコバルトの重量に対して８重量
％であった。 （実施例７）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸ニッケル（NiSO4）を0.0028mol・dm-3使用した
以外は上記実施例１と同様にして、水酸化ニッケルの表
面が無電解Co-Ni-Ｐ層で被覆されている複合体粒子ｇを
得た。
【００２４】この複合体粒子ｇにおいて、無電解Co-Ni-
Ｐ層中のCo：Ni：Ｐの重量割合は91：５：４である。ま
た、Co-Ni-Ｐ層の形成量は、複合体粒子粉末の重量に対
して10重量％であった。
Ｐ層中のCo：Ni：Ｐの重量割合は91：５：４である。ま
た、Co-Ni-Ｐ層の形成量は、複合体粒子粉末の重量に対
して10重量％であった。
【００２５】この複合体粒子ｇを使用した以外は上記実
施例１と同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｇを
作製した。 （実施例８）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸イットリウム８水和物（Y2(SO4)3・8H2O）を0.0
0035mol・dm-3使用した以外は上記実施例１と同様にし
て、水酸化ニッケルの表面が無電解Co-Ｙ-Ｐ層で被覆さ
れている複合体粒子ｈを得た。
施例１と同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｇを
作製した。 （実施例８）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸イットリウム８水和物（Y2(SO4)3・8H2O）を0.0
0035mol・dm-3使用した以外は上記実施例１と同様にし
て、水酸化ニッケルの表面が無電解Co-Ｙ-Ｐ層で被覆さ
れている複合体粒子ｈを得た。
【００２６】この複合体粒子ｈにおいて、無電解Co-Ｙ-
Ｐ層中のCo：Ｙ：Ｐの重量割合は94：２：４である。ま
た、 Co-Ｙ-Ｐ層の形成量は、複合体粒子粉末の重量に
対して10重量％であった。
Ｐ層中のCo：Ｙ：Ｐの重量割合は94：２：４である。ま
た、 Co-Ｙ-Ｐ層の形成量は、複合体粒子粉末の重量に
対して10重量％であった。
【００２７】この複合体粒子粉末ｈを使用した以外は、
上記実施例１と同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電
池Ｈを作製した。 （実施例９）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸ビスマス（Bi2(SO4)3）を0.0028 mol・dm-3使用
した以外は上記実施例１と同様にして、基体粒子である
水酸化ニッケルの表面が無電解Co-Bi-Ｐ層で被覆されて
いる複合体粒子ｉを得た。この複合体粒子ｉにおいて、
無電解Co-Bi-Ｐ層中のCo：Bi：Ｐの重量割合は94：２：
４であった。
上記実施例１と同様にして、本発明に係るアルカリ蓄電
池Ｈを作製した。 （実施例９）上記実施例１で使用した硫酸亜鉛に代え
て、硫酸ビスマス（Bi2(SO4)3）を0.0028 mol・dm-3使用
した以外は上記実施例１と同様にして、基体粒子である
水酸化ニッケルの表面が無電解Co-Bi-Ｐ層で被覆されて
いる複合体粒子ｉを得た。この複合体粒子ｉにおいて、
無電解Co-Bi-Ｐ層中のCo：Bi：Ｐの重量割合は94：２：
４であった。
【００２８】また、 Co-Bi-Ｐ層の形成量は、複合体粒
子粉末の重量に対する割合は10重量％であった。この複
合体粒子ｉを用いた以外は、上記実施例１と同様にし
て、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｉを作製した。 （比較例）上記実施例１で使用した元素Ａの原料となる
硫酸亜鉛（ZnSO4）を使用しない以外は上記実施例１と
同様にして、水酸化ニッケルの表面が無電解Co-Ｐ層で
被覆されている活物質粒子ｘを得た。この活物質粒子ｘ
において、無電解Co-Ｐ層中のCo：Ｐの重量割合は96：4
であり、Co-Ｐ層が配置形成された活物質粉末の全重量
に対して、 Co-Ｐ層の形成量は10重量％であった。
子粉末の重量に対する割合は10重量％であった。この複
合体粒子ｉを用いた以外は、上記実施例１と同様にし
て、本発明に係るアルカリ蓄電池Ｉを作製した。 （比較例）上記実施例１で使用した元素Ａの原料となる
硫酸亜鉛（ZnSO4）を使用しない以外は上記実施例１と
同様にして、水酸化ニッケルの表面が無電解Co-Ｐ層で
被覆されている活物質粒子ｘを得た。この活物質粒子ｘ
において、無電解Co-Ｐ層中のCo：Ｐの重量割合は96：4
であり、Co-Ｐ層が配置形成された活物質粉末の全重量
に対して、 Co-Ｐ層の形成量は10重量％であった。
【００２９】この活物質粉末ｘを用いた以外は上記実施
例１と同様にして、アルカリ蓄電池Ｘを作製した。ここ
で採用した方法は、先行技術である特開平３−147258号
公報で記載された技術に近いものである。
例１と同様にして、アルカリ蓄電池Ｘを作製した。ここ
で採用した方法は、先行技術である特開平３−147258号
公報で記載された技術に近いものである。
【００３０】以上の実施例１〜実施例９及び比較例で準
備した本発明の電池Ａ〜Ｉ及び比較電池Ｘに使用された
複合体粒子の被覆層の組成について、表２にまとめる。
備した本発明の電池Ａ〜Ｉ及び比較電池Ｘに使用された
複合体粒子の被覆層の組成について、表２にまとめる。
【００３１】
【表２】
【００３２】尚、表２において、被覆層の原料には、硫
酸コバルト（CoSO4）、次亜燐酸ナトリウム（NaH2PO2）
はすべてに共通使用されているので、記載していない。
酸コバルト（CoSO4）、次亜燐酸ナトリウム（NaH2PO2）
はすべてに共通使用されているので、記載していない。
【００３３】このようにして、準備した本発明電池Ａ〜
本発明電池Ｉ及び比較電池Ｘを用いて、各電池の放電容
量とサイクル寿命について調べた。この時の各実験条件
は、次のとおりである。 〈アルカリ蓄電池の放電容量〉各電池を25℃にて100mA
で16時間充電した後、25℃にて100mAで1.0Ｖまで放電す
る工程を１サイクルとする充放電を、10サイクル行っ
た。次に、11サイクル目として、25℃にて100mAで16時
間充電した後、25℃にて1000mAで1.0Ｖまで放電を行
い、各電池の放電容量を測定した。 〈アルカリ蓄電池のサイクル寿命〉各電池を用い、25℃
にて1000mAで1.2時間充電した後、25℃にて1000mAで1.0
Ｖまで放電を行うという充放電サイクルを繰り返し、11
サイクル目の放電容量の60％に到達した時を、アルカリ
蓄電池のサイクル寿命とした。
本発明電池Ｉ及び比較電池Ｘを用いて、各電池の放電容
量とサイクル寿命について調べた。この時の各実験条件
は、次のとおりである。 〈アルカリ蓄電池の放電容量〉各電池を25℃にて100mA
で16時間充電した後、25℃にて100mAで1.0Ｖまで放電す
る工程を１サイクルとする充放電を、10サイクル行っ
た。次に、11サイクル目として、25℃にて100mAで16時
間充電した後、25℃にて1000mAで1.0Ｖまで放電を行
い、各電池の放電容量を測定した。 〈アルカリ蓄電池のサイクル寿命〉各電池を用い、25℃
にて1000mAで1.2時間充電した後、25℃にて1000mAで1.0
Ｖまで放電を行うという充放電サイクルを繰り返し、11
サイクル目の放電容量の60％に到達した時を、アルカリ
蓄電池のサイクル寿命とした。
【００３４】これら電池の放電容量とサイクル寿命の測
定結果を、表３に示す。
定結果を、表３に示す。
【００３５】
【表３】
【００３６】表３より、本発明のアルカリ蓄電池Ａ〜Ｉ
はいずれも、比較電池Ｘよりも、10サイクル目の放電容
量、サイクル寿命が優れていることが分かる。
はいずれも、比較電池Ｘよりも、10サイクル目の放電容
量、サイクル寿命が優れていることが分かる。
【００３７】被覆層に亜鉛、マンガン、亜鉛及びマンガ
ンを含有させた電池（電池Ａ〜電池Ｆ）は、他の元素を
使用した電池（電池Ｇ〜電池Ｉ）に比べて、放電容量及
びサイクル特性が優れている。従って、被覆層へは、亜
鉛、マンガンの少なくとも一つを含有させるのが最適で
ある。
ンを含有させた電池（電池Ａ〜電池Ｆ）は、他の元素を
使用した電池（電池Ｇ〜電池Ｉ）に比べて、放電容量及
びサイクル特性が優れている。従って、被覆層へは、亜
鉛、マンガンの少なくとも一つを含有させるのが最適で
ある。
【００３８】複合体粒子のナトリウム添加・含有につい
ては、電池Ａと電池Ｂ、電池Ｃと電池Ｄ、電池Ｅと電池
Ｆとの対比から、ナトリウム含有複合体粒子を用いた電
池（電池Ｂ、Ｄ、Ｆ）では、放電容量が大きくなってお
り、好ましいといえる。 （実験２： Co-Ａ-Ｐ層の形成量の変更）この実験２で
は、 基体粒子へのCo-Ａ-Ｐ層形成量を変化させ、その
電池特性に及ぼす影響を調べた。
ては、電池Ａと電池Ｂ、電池Ｃと電池Ｄ、電池Ｅと電池
Ｆとの対比から、ナトリウム含有複合体粒子を用いた電
池（電池Ｂ、Ｄ、Ｆ）では、放電容量が大きくなってお
り、好ましいといえる。 （実験２： Co-Ａ-Ｐ層の形成量の変更）この実験２で
は、 基体粒子へのCo-Ａ-Ｐ層形成量を変化させ、その
電池特性に及ぼす影響を調べた。
【００３９】無電解めっき処理時間を、表４で示すよう
に変更した以外は、上記実施例６と同様にして、 基体
粒子表面が無電解Co-Zn-Mn-Ｐ層で被覆されている複合
体粒子を得た。この得られた無電解Co-Zn-Mn-Ｐ層中のC
o：Zn：Mn：Ｐの重量割合は89：５：２：４で、一定で
あった。また、被覆層であるCo-Zn-Mn-Ｐ層の形成量
は、複合体粒子粉末の重量に対して、表４のとおりであ
った。
に変更した以外は、上記実施例６と同様にして、 基体
粒子表面が無電解Co-Zn-Mn-Ｐ層で被覆されている複合
体粒子を得た。この得られた無電解Co-Zn-Mn-Ｐ層中のC
o：Zn：Mn：Ｐの重量割合は89：５：２：４で、一定で
あった。また、被覆層であるCo-Zn-Mn-Ｐ層の形成量
は、複合体粒子粉末の重量に対して、表４のとおりであ
った。
【００４０】この様にして得た複合体粒子を使用し非焼
結式ニッケル極を作製し、実施例１と同様にして電池を
作製し、電池Ｊ１〜電池Ｊ８を作製した。電池番号と、
めっき処理時間、被覆層の形成量の関係を、表４に示
す。尚、表４には、上記実施例６のアルカリ蓄電池Ｆの
結果も示している。
結式ニッケル極を作製し、実施例１と同様にして電池を
作製し、電池Ｊ１〜電池Ｊ８を作製した。電池番号と、
めっき処理時間、被覆層の形成量の関係を、表４に示
す。尚、表４には、上記実施例６のアルカリ蓄電池Ｆの
結果も示している。
【００４１】更に、上記電池Ｊ１〜Ｊ８を用いて、上記
実験１と同様の試験を行った。この放電容量の測定結
果、サイクル寿命の測定結果を、併せて表４に示す。
実験１と同様の試験を行った。この放電容量の測定結
果、サイクル寿命の測定結果を、併せて表４に示す。
【００４２】
【表４】
【００４３】この表４よりCo-Zn-Mn-Ｐ層の割合が、１
〜20重量％のアルカリ蓄電池の放電容量が優れているこ
とが分かる。1重量％未満の場合は、充分な導電性が得
られないため、また、20重量％を越えた場合には、活物
質たる水酸化ニッケルの量が減少するため、共に充分な
放電容量が得られない。
〜20重量％のアルカリ蓄電池の放電容量が優れているこ
とが分かる。1重量％未満の場合は、充分な導電性が得
られないため、また、20重量％を越えた場合には、活物
質たる水酸化ニッケルの量が減少するため、共に充分な
放電容量が得られない。
【００４４】上記実施例では、被覆層におけるコバルト
（Co）と元素Ａ及び燐（Ｐ）の比率を固定しているが、
水酸化ニッケルの基体粒子の導電性を維持し、利用率を
低下させないためには、コバルト量として70重量％以
上、即ち元素Ａ及び燐（Ｐ）の添加量を30重量％以下と
すべきである。
（Co）と元素Ａ及び燐（Ｐ）の比率を固定しているが、
水酸化ニッケルの基体粒子の導電性を維持し、利用率を
低下させないためには、コバルト量として70重量％以
上、即ち元素Ａ及び燐（Ｐ）の添加量を30重量％以下と
すべきである。
【００４５】
【発明の効果】本発明のアルカリ蓄電池用非焼結式ニッ
ケル極及びそれを用いたアルカリ蓄電池によれば、放電
容量が大きく、サイクル寿命に優れたものが提供でき、
その工業的価値は極めて大きい。
ケル極及びそれを用いたアルカリ蓄電池によれば、放電
容量が大きく、サイクル寿命に優れたものが提供でき、
その工業的価値は極めて大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 米津 育郎 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 水酸化ニッケル粒子または水酸化ニッケ
ルを主成分とする基体粒子の表面が、Co-Ａ-Ｐ層（但
し、Coはコバルト、ＡはMn、Zn、Ni、Ｙ及びBiから選ば
れた１種以上の元素、Ｐは燐を表わす）で被覆されてい
る複合体粒子を活物質として用いることを特徴とするア
ルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極。 - 【請求項２】 前記Co-Ａ-Ｐ層が、Co-Zn-Ｐ層、Co-Mn-
Ｐ層あるいはCo-Zn-Mn-Ｐ層であることを特徴とする請
求項１記載のアルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極。 - 【請求項３】 前記Co-Ａ-Ｐ層が、無電解めっき法によ
り作製されたことを特徴とする請求項１記載のアルカリ
蓄電池用非焼結式ニッケル極。 - 【請求項４】 前記Co-Ａ-Ｐ層が、基体粒子に対して１
〜２０重量％であることを特徴とする請求項１記載のア
ルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極。 - 【請求項５】 前記Co-Ａ-Ｐ層中に、ナトリウムが含有
されていることを特徴とする請求項１記載のアルカリ蓄
電池用非焼結式ニッケル極。 - 【請求項６】 前記複合体粒子が、前記Co-Ａ-Ｐ層を有
する基体粒子に水酸化ナトリウムを加えた状態で加熱処
理することにより得られたことを特徴とする請求項５記
載のアルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極。 - 【請求項７】 水酸化ニッケル粒子または水酸化ニッケ
ルを主成分とする基体粒子の表面が、コバルトと燐と元
素Ａとからなる被覆層（但し、元素ＡはMn、Zn、Ni、Ｙ
及びBiから選ばれた１種以上の元素）で被覆されている
複合体粒子を活物質として用いることを特徴とするアル
カリ蓄電池用非焼結式ニッケル極。 - 【請求項８】 前記元素Ａが、亜鉛（Zn）、マンガン
（Mn）あるいは亜鉛とマンガンの両者を含有するものか
ら選択されたことを特徴とする請求項７記載のアルカリ
蓄電池用非焼結式ニッケル極。 - 【請求項９】 前記被覆層が、無電解めっき法により作
製されたことを特徴とする請求項７記載のアルカリ蓄電
池用非焼結式ニッケル極。 - 【請求項１０】 前記請求項１〜９記載のアルカリ蓄電
池用非焼結式ニッケル極を用いたアルカリ蓄電池。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10635198A JP3561631B2 (ja) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及びそれを用いたアルカリ蓄電池 |
| US09/290,872 US6333125B1 (en) | 1998-04-16 | 1999-04-14 | Non-sintered nickel electrode for alkaline storage cell, and alkaline storage cell utilizing the electrode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10635198A JP3561631B2 (ja) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及びそれを用いたアルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11307091A true JPH11307091A (ja) | 1999-11-05 |
| JP3561631B2 JP3561631B2 (ja) | 2004-09-02 |
Family
ID=14431375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10635198A Expired - Fee Related JP3561631B2 (ja) | 1998-04-16 | 1998-04-16 | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及びそれを用いたアルカリ蓄電池 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6333125B1 (ja) |
| JP (1) | JP3561631B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002279993A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-27 | Hitachi Maxell Ltd | アルカリ蓄電池 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3653425B2 (ja) * | 1999-09-30 | 2005-05-25 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池およびその製造方法 |
| CN113363411B (zh) * | 2021-05-31 | 2022-07-15 | 中国科学技术大学 | 一种镍氢二次电池用正极及其制备方法以及一种镍氢二次电池 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB777417A (en) | 1955-09-20 | 1957-06-19 | Grubenlampenwerke Veb | Improvements in or relating to processes for activating the positive electrodes of alkaline accumulators |
| US4224133A (en) * | 1977-12-07 | 1980-09-23 | Showa Denko K.K. | Cathode |
| DE69317967T2 (de) * | 1992-09-14 | 1998-12-10 | Toshiba Kawasaki Kk | Wasserstoffabsorbierende Legierung für Batterien, Verfahren zu ihrer Herstellung und Nickel-Metallhydrid Sekundärbatterie |
| DE69411637T2 (de) * | 1993-04-28 | 1998-11-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Akkumulator mit nicht-wässrigem Elektrolyt |
| US5506076A (en) * | 1993-06-30 | 1996-04-09 | Toshiba Battery Co., Ltd. | Alkali secondary battery |
| JPH07307150A (ja) * | 1994-05-12 | 1995-11-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水二次電池 |
| US5708349A (en) * | 1995-02-23 | 1998-01-13 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Alkaline secondary battery manufacturing method, alkaline secondary battery positive electrode, alkaline secondary battery, and a method of manufacturing an initially charged alkaline secondary battery |
| JPH1032005A (ja) * | 1996-07-16 | 1998-02-03 | Japan Storage Battery Co Ltd | ニッケル酸リチウム正極活物質およびその製造方法ならびに前記活物質を備えたリチウム電池 |
| JP3433066B2 (ja) * | 1997-09-24 | 2003-08-04 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 |
-
1998
- 1998-04-16 JP JP10635198A patent/JP3561631B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-04-14 US US09/290,872 patent/US6333125B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002279993A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-27 | Hitachi Maxell Ltd | アルカリ蓄電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6333125B1 (en) | 2001-12-25 |
| JP3561631B2 (ja) | 2004-09-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0817291B1 (en) | Non-sintered nickel electrode for alkaline storage battery, alkaline storage battery including the same, and method for production of non-sintered nickel electrode for alkaline storage battery | |
| EP0571630B1 (en) | Method for production of nickel plate and alkali storage battery | |
| US20050238960A1 (en) | Non-sintered type positive electrode and alkaline storage battery using the same | |
| US7147676B2 (en) | Method of preparing a nickel positive electrode active material | |
| JP2003249222A (ja) | ニッケル・水素蓄電池 | |
| JP3433050B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JP3469766B2 (ja) | 密閉型アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及び電池 | |
| JP3561631B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及びそれを用いたアルカリ蓄電池 | |
| JP2002304991A (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 | |
| JP3433049B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| US6060195A (en) | Non-sintered nickel electrode for alkaline storage battery | |
| JP3272151B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極及びその製造方法 | |
| JP3249414B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極の製造方法 | |
| JP3229800B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JP3433043B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JP3263601B2 (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| US6171728B1 (en) | Nickel electrode for akaline storage cell and manufacturing method of the same | |
| JP3540558B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水酸化ニッケル電極の製造方法とこの製造方法で得られた水酸化ニッケル電極 | |
| JPH10294109A (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JP2005183339A (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 | |
| JPH1021909A (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JPH1173956A (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 | |
| JP2002015733A (ja) | 水素吸蔵合金粉末、水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 | |
| JP2002231238A (ja) | アルカリ蓄電池用ニッケル極及びアルカリ蓄電池 | |
| JP2001043856A (ja) | アルカリ蓄電池用非焼結式ニッケル極 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040224 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040329 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20040329 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040511 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090604 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |