JPH11279162A - 新規なイソシアヌル酸誘導体 - Google Patents
新規なイソシアヌル酸誘導体Info
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- JPH11279162A JPH11279162A JP9675198A JP9675198A JPH11279162A JP H11279162 A JPH11279162 A JP H11279162A JP 9675198 A JP9675198 A JP 9675198A JP 9675198 A JP9675198 A JP 9675198A JP H11279162 A JPH11279162 A JP H11279162A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩化ビニル系樹脂の成形加工時に起る熱分解
を防止するために添加する安定剤としてＣａ−Ｚｎ金属
石鹸系安定剤を使用したときに起る加熱成形時の着色
（ジンクバーニング）を抑制し、樹脂との相容性に優れ
たＣａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤の安定助剤になり得る新
規なイソシアヌル酸誘導体を提供する。 【解決手段】 この発明の新規なイソシアヌル酸誘導体
は、下記の一般式で表されるものである。 （但し、式中のＲ1 とＲ2 は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ1 とＲ2 が水素原子のとき、Ｒ3 は水素原子、メ
チル基、フェニル基、ベンジル基、ニトロ基、塩素原子
を表す。また、Ｒ1 とＲ2 がメチル基のとき、Ｒ3 は水
素原子を表す。）
を防止するために添加する安定剤としてＣａ−Ｚｎ金属
石鹸系安定剤を使用したときに起る加熱成形時の着色
（ジンクバーニング）を抑制し、樹脂との相容性に優れ
たＣａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤の安定助剤になり得る新
規なイソシアヌル酸誘導体を提供する。 【解決手段】 この発明の新規なイソシアヌル酸誘導体
は、下記の一般式で表されるものである。 （但し、式中のＲ1 とＲ2 は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ1 とＲ2 が水素原子のとき、Ｒ3 は水素原子、メ
チル基、フェニル基、ベンジル基、ニトロ基、塩素原子
を表す。また、Ｒ1 とＲ2 がメチル基のとき、Ｒ3 は水
素原子を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、新規なイソシア
ヌル酸誘導体に関するものであり、Ｃａ−Ｚｎ金属石鹸
系安定剤と併用することにより塩化ビニル系樹脂の熱安
定性を改善する安定助剤として有用なものである。
ヌル酸誘導体に関するものであり、Ｃａ−Ｚｎ金属石鹸
系安定剤と併用することにより塩化ビニル系樹脂の熱安
定性を改善する安定助剤として有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニル樹脂及び塩化ビニルをコ
モノマーとして含む共重合体樹脂等の塩化ビニル系樹脂
は、各種の優れた性質を有しており、土木材料、建築材
料、電気材料などの広範な分野で利用されている。しか
し、成形加工時に高温に曝されると脱塩化水素を主とし
た熱分解を起こして着色を伴う劣化を起こす欠点があ
る。この欠点を改善するために種々の安定剤を添加して
塩化ビニル系樹脂の熱安定性を改善することが行われて
いる。
モノマーとして含む共重合体樹脂等の塩化ビニル系樹脂
は、各種の優れた性質を有しており、土木材料、建築材
料、電気材料などの広範な分野で利用されている。しか
し、成形加工時に高温に曝されると脱塩化水素を主とし
た熱分解を起こして着色を伴う劣化を起こす欠点があ
る。この欠点を改善するために種々の安定剤を添加して
塩化ビニル系樹脂の熱安定性を改善することが行われて
いる。
【０００３】この安定剤として、鉛化合物、錫化合物、
Ｃａ−Ｚｎ系金属石鹸類などが知られている。これら安
定剤の中で、鉛系化合物は熱安定性に特に優れており、
低価格であることから中心的な安定剤であったが、近
年、鉛の持つ毒性が問題になり、非鉛系の安定剤が望ま
れている。
Ｃａ−Ｚｎ系金属石鹸類などが知られている。これら安
定剤の中で、鉛系化合物は熱安定性に特に優れており、
低価格であることから中心的な安定剤であったが、近
年、鉛の持つ毒性が問題になり、非鉛系の安定剤が望ま
れている。
【０００４】また、錫系安定剤は、優れた熱安定化効果
を持っているが、その臭気による作業環境上の問題や成
形機への粘着性が強いため多量の滑剤を必要とするなど
の欠点がある。
を持っているが、その臭気による作業環境上の問題や成
形機への粘着性が強いため多量の滑剤を必要とするなど
の欠点がある。
【０００５】上記の安定剤に比べて、Ｃａ−Ｚｎ金属石
鹸系安定剤は毒性が少なく、鉛系安定剤に替わる安定剤
として注目されているが、単独で使用した場合にジンク
バーニングと呼ばれる黒化現象が起こるため、安定助剤
として多価アルコールを併用してジンクバーニングを防
いでいる。しかし、一般に多価アルコールは塩化ビニル
系樹脂に対する相容性が悪く、成形加工工程中に樹脂と
接触する成形機の金属表面に所謂プレートアウトと呼ば
れる附着現象を起こし易く、円滑な成形加工ができない
といった欠点がある他、吸水性が大きいために樹脂配合
物中に水分を含み易く、成形品に悪影響を与えるといっ
た欠点もある。
鹸系安定剤は毒性が少なく、鉛系安定剤に替わる安定剤
として注目されているが、単独で使用した場合にジンク
バーニングと呼ばれる黒化現象が起こるため、安定助剤
として多価アルコールを併用してジンクバーニングを防
いでいる。しかし、一般に多価アルコールは塩化ビニル
系樹脂に対する相容性が悪く、成形加工工程中に樹脂と
接触する成形機の金属表面に所謂プレートアウトと呼ば
れる附着現象を起こし易く、円滑な成形加工ができない
といった欠点がある他、吸水性が大きいために樹脂配合
物中に水分を含み易く、成形品に悪影響を与えるといっ
た欠点もある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、このよ
うな実状から見て検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂
に使用するＣａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤の安定助剤とし
て併用する前記の多価アルコールの欠点を解消した熱安
定化効果を塩化ビニル系樹脂に付与できる方法を見出
し、この発明を完成した。
うな実状から見て検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂
に使用するＣａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤の安定助剤とし
て併用する前記の多価アルコールの欠点を解消した熱安
定化効果を塩化ビニル系樹脂に付与できる方法を見出
し、この発明を完成した。
【０００７】この発明は、塩化ビニル系樹脂に使用する
Ｃａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤の安定助剤として有用な下
記化２の一般式で表される、新規なイソシアヌル酸誘導
体を提供するものである。
Ｃａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤の安定助剤として有用な下
記化２の一般式で表される、新規なイソシアヌル酸誘導
体を提供するものである。
【０００８】
【化２】 （但し、式中のＲ1 とＲ2 は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ1 とＲ2 が水素原子のとき、Ｒ3 は水素原子、メ
チル基、フェニル基、ベンジル基、ニトロ基、塩素原子
を表す。また、Ｒ1 とＲ2 がメチル基のとき、Ｒ3 は水
素原子を表す。）
し、Ｒ1 とＲ2 が水素原子のとき、Ｒ3 は水素原子、メ
チル基、フェニル基、ベンジル基、ニトロ基、塩素原子
を表す。また、Ｒ1 とＲ2 がメチル基のとき、Ｒ3 は水
素原子を表す。）
【０００９】
【課題を解決するための手段】以下、本発明のイソシア
ヌル酸誘導体について詳述する。
ヌル酸誘導体について詳述する。
【００１０】上記化２の一般式で表される分子内にフェ
ノールエステル構造を持つ新規なイソシアヌル酸誘導体
は、下記のＡ工程及びＢ工程より製造することができ
る。
ノールエステル構造を持つ新規なイソシアヌル酸誘導体
は、下記のＡ工程及びＢ工程より製造することができ
る。
【００１１】Ａ工程：下記化３の一般式で表されるトリ
ス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートに塩素化
剤を反応させて、化４の一般式で表されるトリス（２−
クロロホルミルエチル）イソシアヌレートを製造する工
程。
ス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートに塩素化
剤を反応させて、化４の一般式で表されるトリス（２−
クロロホルミルエチル）イソシアヌレートを製造する工
程。
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】Ｂ工程：上記化４の一般式で表されるトリ
ス（2-クロロホルミルエチル）イソシアヌレートと化５
の一般式で表されるフェノール類をピリジン、トリエチ
ルアミンまたは水酸化ナトリウム等の酸受容体の存在下
で反応させる工程。
ス（2-クロロホルミルエチル）イソシアヌレートと化５
の一般式で表されるフェノール類をピリジン、トリエチ
ルアミンまたは水酸化ナトリウム等の酸受容体の存在下
で反応させる工程。
【００１５】
【化５】 （但し、式中のＲ1 とＲ2 は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ1 とＲ2 が水素原子のとき、Ｒ3 は水素原子、メ
チル基、フェニル基、ベンジル基、ニトロ基、塩素原子
を表す。また、Ｒ1 とＲ2 がメチル基のとき、Ｒ3 は水
素原子を表す。）
し、Ｒ1 とＲ2 が水素原子のとき、Ｒ3 は水素原子、メ
チル基、フェニル基、ベンジル基、ニトロ基、塩素原子
を表す。また、Ｒ1 とＲ2 がメチル基のとき、Ｒ3 は水
素原子を表す。）
【００１６】上記Ａ工程に使用する化３の一般式で表さ
れるトリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート
は、市販の試薬として入手可能であるが、化６の一般式
で表されるイソシアヌル酸にアクリロニトリルを付加さ
せて得られる化７の一般式で表されるトリス（２−シア
ノエチル）イソシアヌレートを硫酸、塩酸等の鉱酸を用
いて加水分解することによっても得られる。
れるトリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレート
は、市販の試薬として入手可能であるが、化６の一般式
で表されるイソシアヌル酸にアクリロニトリルを付加さ
せて得られる化７の一般式で表されるトリス（２−シア
ノエチル）イソシアヌレートを硫酸、塩酸等の鉱酸を用
いて加水分解することによっても得られる。
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】この発明のＡ工程は、化３の一般式で表さ
れるトリス（2-カルボキシエチル）イソシアヌレートを
カルボン酸の活性化誘導体の一つである酸塩化物とする
工程である。この工程に使用する塩素化剤としては、塩
化チオニル、三塩化リン、五塩化リンなどを使用するこ
とができるが、反応の副成物が気体で除き易いことや反
応後の過剰の塩素化剤を蒸留で除けるといった利点か
ら、塩化チオニルが好ましい。また、塩素化剤として塩
化チオニルを使う場合は、特に溶媒を必要としないが、
ジメチルホルムアミドはこの反応を促進する効果がある
ので、溶媒として適している。
れるトリス（2-カルボキシエチル）イソシアヌレートを
カルボン酸の活性化誘導体の一つである酸塩化物とする
工程である。この工程に使用する塩素化剤としては、塩
化チオニル、三塩化リン、五塩化リンなどを使用するこ
とができるが、反応の副成物が気体で除き易いことや反
応後の過剰の塩素化剤を蒸留で除けるといった利点か
ら、塩化チオニルが好ましい。また、塩素化剤として塩
化チオニルを使う場合は、特に溶媒を必要としないが、
ジメチルホルムアミドはこの反応を促進する効果がある
ので、溶媒として適している。
【００２０】Ａ工程の反応は、化３の一般式で表される
トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートの１
モルに対して塩化チオニルを３〜２０モル、特にジメチ
ルホルムアミドなどの溶媒を使用するときは３〜１０モ
ル用い、室温（約２０℃）〜１００℃の温度で３〜１０
時間の反応時間で行うことができる。
トリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレートの１
モルに対して塩化チオニルを３〜２０モル、特にジメチ
ルホルムアミドなどの溶媒を使用するときは３〜１０モ
ル用い、室温（約２０℃）〜１００℃の温度で３〜１０
時間の反応時間で行うことができる。
【００２１】この発明のＢ工程は、前述したＡ工程で得
られる化４の一般式で表されるトリス（２−クロロホル
ミルエチル）イソシアヌレートと化５の一般式で表され
るフェノール類を反応させて化２の一般式で表されるこ
の発明のフェノールエステル構造を持つイソシアヌル酸
誘導体を製造する工程である。
られる化４の一般式で表されるトリス（２−クロロホル
ミルエチル）イソシアヌレートと化５の一般式で表され
るフェノール類を反応させて化２の一般式で表されるこ
の発明のフェノールエステル構造を持つイソシアヌル酸
誘導体を製造する工程である。
【００２２】Ｂ工程の反応は、化４の一般式で表される
トリス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレート
の１モルに対して、化５の一般式で表されるフェノール
類を３〜１０モル用い、溶媒はクロロホルムなどのハロ
ゲン化炭化水素やベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素など酸塩化物に対して不活性な溶媒であれば特に制
限なく使用できる。また、反応温度は、室温（約２０
℃）〜１００℃が適しており、２〜１０時間の反応時間
で行うことができる。この際、反応の進行に伴って生成
する塩酸を除くために、ピリジン、トリエチルアミンな
どのアミン化合物や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などの無機アルカリ化合物を３〜１０モル加えることが
好ましい。
トリス（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレート
の１モルに対して、化５の一般式で表されるフェノール
類を３〜１０モル用い、溶媒はクロロホルムなどのハロ
ゲン化炭化水素やベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化
水素など酸塩化物に対して不活性な溶媒であれば特に制
限なく使用できる。また、反応温度は、室温（約２０
℃）〜１００℃が適しており、２〜１０時間の反応時間
で行うことができる。この際、反応の進行に伴って生成
する塩酸を除くために、ピリジン、トリエチルアミンな
どのアミン化合物や水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などの無機アルカリ化合物を３〜１０モル加えることが
好ましい。
【００２３】この発明で使用するＣａ−Ｚｎ金属石鹸系
安定剤は、有機酸Ｃａ塩と有機酸Ｚｎ塩の混合物であ
り、有機酸としては、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン
酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、ナフテン酸などの有機酸が挙げられる。ま
た、有機酸Ｃａ塩と有機酸Ｚｎ塩の混合割合は、重量比
で有機酸Ｃａ塩に対して有機酸Ｚｎ塩を１：０．１〜１
０の割合で用いる。
安定剤は、有機酸Ｃａ塩と有機酸Ｚｎ塩の混合物であ
り、有機酸としては、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン
酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、ナフテン酸などの有機酸が挙げられる。ま
た、有機酸Ｃａ塩と有機酸Ｚｎ塩の混合割合は、重量比
で有機酸Ｃａ塩に対して有機酸Ｚｎ塩を１：０．１〜１
０の割合で用いる。
【００２４】また、塩化ビニル系樹脂に対する添加量
は、樹脂１００重量部に対して有機酸Ｃａ塩と有機酸Ｚ
ｎ塩の混合物を１〜５重量部、この発明のイソシアヌル
酸誘導体を０．０５〜５重量部用いる。
は、樹脂１００重量部に対して有機酸Ｃａ塩と有機酸Ｚ
ｎ塩の混合物を１〜５重量部、この発明のイソシアヌル
酸誘導体を０．０５〜５重量部用いる。
【００２５】また、必要に応じて前記有機酸塩と前記化
２の一般式で表されるイソシアヌル酸誘導体の他に、可
塑剤、顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、光安
定剤、酸化防止剤等、通常の塩化ビニル系樹脂に使用さ
れる添加剤を配合してもよい。
２の一般式で表されるイソシアヌル酸誘導体の他に、可
塑剤、顔料、充填剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、光安
定剤、酸化防止剤等、通常の塩化ビニル系樹脂に使用さ
れる添加剤を配合してもよい。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下、実施例によりこの発明を具
体的に説明する。 〔実施例１〕トリス（2-フェノキシカルボニルエチル）
イソシアヌレートの合成（下記化８の一般式で表される
化合物）
体的に説明する。 〔実施例１〕トリス（2-フェノキシカルボニルエチル）
イソシアヌレートの合成（下記化８の一般式で表される
化合物）
【００２７】
【化８】
【００２８】Ａ工程 １２００ｍｌのジメチルホルムア
ミドにトリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレー
ト３１０．８ｇ（０．９０モル）を加え、室温（２０
℃）で攪拌下溶解させた。次いで、塩化チオニル２３０
ｍｌ（２．９９モル）を２時間かけて滴下した。この
間、液温は２５．０℃から４７．０℃に上昇した。塩化
チオニルの滴下終了後、さらに室温で１．５時間攪拌を
続け、その後、１５℃まで冷却して結晶を析出させた。
析出した結晶を濾取し、５０ｍｌのクロロホルムで洗浄
後、乾燥することにより、黄白色結晶のトリス（２−ク
ロロホルミルエチル）イソシアヌレート３２５．０ｇを
得た。得られた反応生成物の物性は下記のとおりであっ
た。
ミドにトリス（２−カルボキシエチル）イソシアヌレー
ト３１０．８ｇ（０．９０モル）を加え、室温（２０
℃）で攪拌下溶解させた。次いで、塩化チオニル２３０
ｍｌ（２．９９モル）を２時間かけて滴下した。この
間、液温は２５．０℃から４７．０℃に上昇した。塩化
チオニルの滴下終了後、さらに室温で１．５時間攪拌を
続け、その後、１５℃まで冷却して結晶を析出させた。
析出した結晶を濾取し、５０ｍｌのクロロホルムで洗浄
後、乾燥することにより、黄白色結晶のトリス（２−ク
ロロホルミルエチル）イソシアヌレート３２５．０ｇを
得た。得られた反応生成物の物性は下記のとおりであっ
た。
【００２９】融点：１７７．９℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1796cm-1（酸塩化物）, 1688cm-1（イ
ソシアヌレート）
ソシアヌレート）
【００３０】Ｂ工程 １３０ｍｌのクロロホルムにフェ
ノール２３．３ｇ（０．２４５モル）とピリジン１９．
５ｇ（０．２４４モル）を加えて、攪拌下溶解させた。
次いで、Ａ工程で得られたトリス（２−クロロホルミル
エチル）イソシアヌレート３１．８ｇ（０．０７９モ
ル）を１時間かけて添加した。この間、液温は３３．０
℃から６５．２℃に上昇した。さらに１時間室温で攪拌
を続けた後、反応を終了させた。反応液を濃縮し、濃縮
物に６０ｍｌのクロロホルムを加えて、４０ｍｌの水で
洗浄した。分取したクロロホルム相に０．１ｇの活性炭
を添加して１時間室温で攪拌した後、濾過して活性炭を
除いた。クロロホルム溶液を濃縮して得られた濃縮物を
メタノールで再結晶して、目的物のトリス（２−フェノ
キシカルボニルエチル）イソシアヌレート２０．２ｇを
得た。（収率３９．９％）
ノール２３．３ｇ（０．２４５モル）とピリジン１９．
５ｇ（０．２４４モル）を加えて、攪拌下溶解させた。
次いで、Ａ工程で得られたトリス（２−クロロホルミル
エチル）イソシアヌレート３１．８ｇ（０．０７９モ
ル）を１時間かけて添加した。この間、液温は３３．０
℃から６５．２℃に上昇した。さらに１時間室温で攪拌
を続けた後、反応を終了させた。反応液を濃縮し、濃縮
物に６０ｍｌのクロロホルムを加えて、４０ｍｌの水で
洗浄した。分取したクロロホルム相に０．１ｇの活性炭
を添加して１時間室温で攪拌した後、濾過して活性炭を
除いた。クロロホルム溶液を濃縮して得られた濃縮物を
メタノールで再結晶して、目的物のトリス（２−フェノ
キシカルボニルエチル）イソシアヌレート２０．２ｇを
得た。（収率３９．９％）
【００３１】得られた反応生成物の物性は、下記のとお
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１３１．８℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1750, 1200cm-1（エステル）,1686,76
2cm -1（イソシアヌレート）,1593,741, 691cm-1（一置
換ベンゼン環） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.88ppm(t,6H,CH2-COO-),4.1
9ppm(t,6H,N-CH2) 7.33(m,15H, 一置換ベンゼン環）
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１３１．８℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1750, 1200cm-1（エステル）,1686,76
2cm -1（イソシアヌレート）,1593,741, 691cm-1（一置
換ベンゼン環） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.88ppm(t,6H,CH2-COO-),4.1
9ppm(t,6H,N-CH2) 7.33(m,15H, 一置換ベンゼン環）
【００３２】〔実施例２〕 トリス〔２−（２’，６’−ジメチルフェノキシカルボ
ニル）エチル〕イソシアヌレートの合成（下記化９の一
般式で表される化合物）
ニル）エチル〕イソシアヌレートの合成（下記化９の一
般式で表される化合物）
【００３３】
【化９】
【００３４】ピリジン６０ｍｌに２，６−キシレノール
９．４２ｇを加え、室温（２０℃）下攪拌しながら実施
例１のＡ工程で得られたトリス（２−クロロホルミルエ
チル）イソシアヌレート１０．４ｇを１時間かけて添加
した。この間反応液の温度は、約２５℃上昇した。その
後、５０℃で１時間、さらに９０℃で２時間反応させ
た。反応終了後、反応液を冷却して析出した結晶を除い
た濾液を濃縮して得られた結晶を濾取し、酢酸エチルで
２回再結晶して白色の粉末状結晶４．３ｇを得た。（収
率２５．４％）
９．４２ｇを加え、室温（２０℃）下攪拌しながら実施
例１のＡ工程で得られたトリス（２−クロロホルミルエ
チル）イソシアヌレート１０．４ｇを１時間かけて添加
した。この間反応液の温度は、約２５℃上昇した。その
後、５０℃で１時間、さらに９０℃で２時間反応させ
た。反応終了後、反応液を冷却して析出した結晶を除い
た濾液を濃縮して得られた結晶を濾取し、酢酸エチルで
２回再結晶して白色の粉末状結晶４．３ｇを得た。（収
率２５．４％）
【００３５】得られた反応生成物の物性は、下記のとお
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１４５．７℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1752, 1163cm-1（エステル）,1690,77
0cm -1（イソシアヌレート） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.10ppm(s,18H,CH3),2.93ppm
(t,6H,CH2-COO-),4.30ppm(t,6H,N-CH2),6.97ppm(9H,s,
三置換ベンゼン環）
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１４５．７℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1752, 1163cm-1（エステル）,1690,77
0cm -1（イソシアヌレート） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.10ppm(s,18H,CH3),2.93ppm
(t,6H,CH2-COO-),4.30ppm(t,6H,N-CH2),6.97ppm(9H,s,
三置換ベンゼン環）
【００３６】〔実施例３〕 トリス〔２−（４’−メチルフェノキシカルボニル）エ
チル〕イソシアヌレートの合成（下記化１０の一般式で
表される化合物）
チル〕イソシアヌレートの合成（下記化１０の一般式で
表される化合物）
【００３７】
【化１０】
【００３８】１２０ｍｌのクロロホルムにｐ−クレゾー
ル２２．３ｇ（０．２１モル）とピリジン１６．９ｇ
（０．２１モル）を加え、室温（２５℃）で攪拌下溶解
させた。次いで、実施例１のＡ工程で得られたトリス
（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレート２８．
０ｇ（０．０７モル）を１０分かけて添加した。この
間、反応液の温度は２５℃から５８℃に上昇した。添加
終了後、さらに５０℃で１時間反応させた。反応終了
後、反応液を濃縮し、濃縮物に７５ｍｌのクロロホルム
を加えて、５０ｍｌの水で洗浄した。クロロホルム相を
分取し硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濃縮して乳白
色の結晶を得た。この結晶をクロロホルムとメタノール
の混合溶媒から再結晶させて目的物のトリス〔２−
（４’−メチルフェノキシカルボニル）エチル〕イソシ
アヌレート２０．２ｇを得た。（収率４７．０％）
ル２２．３ｇ（０．２１モル）とピリジン１６．９ｇ
（０．２１モル）を加え、室温（２５℃）で攪拌下溶解
させた。次いで、実施例１のＡ工程で得られたトリス
（２−クロロホルミルエチル）イソシアヌレート２８．
０ｇ（０．０７モル）を１０分かけて添加した。この
間、反応液の温度は２５℃から５８℃に上昇した。添加
終了後、さらに５０℃で１時間反応させた。反応終了
後、反応液を濃縮し、濃縮物に７５ｍｌのクロロホルム
を加えて、５０ｍｌの水で洗浄した。クロロホルム相を
分取し硫酸マグネシウムで乾燥させた後、濃縮して乳白
色の結晶を得た。この結晶をクロロホルムとメタノール
の混合溶媒から再結晶させて目的物のトリス〔２−
（４’−メチルフェノキシカルボニル）エチル〕イソシ
アヌレート２０．２ｇを得た。（収率４７．０％）
【００３９】得られた反応生成物の物性は、下記のとお
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１３２．８℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1759, 1198cm-1（エステル）,1692,77
4cm -1（イソシアヌレート）,1509, 816cm-1 (p-置換ベ
ンゼン環） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.27ppm(s,9H,-CH3),2.80ppm
(t,6H,CH2-COO),4.24ppm(t,6H,N-CH2),6.83ppm(d,6H, p
-置換ベンゼン環）,7.05ppm(d,6H,p-置換ベンゼン環）
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１３２．８℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1759, 1198cm-1（エステル）,1692,77
4cm -1（イソシアヌレート）,1509, 816cm-1 (p-置換ベ
ンゼン環） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.27ppm(s,9H,-CH3),2.80ppm
(t,6H,CH2-COO),4.24ppm(t,6H,N-CH2),6.83ppm(d,6H, p
-置換ベンゼン環）,7.05ppm(d,6H,p-置換ベンゼン環）
【００４０】〔実施例４〕 トリス〔２−（４’−クロロフェノキシカルボニル）エ
チル〕イソシアヌレートの合成（下記化１１の一般式で
表される化合物）
チル〕イソシアヌレートの合成（下記化１１の一般式で
表される化合物）
【００４１】
【化１１】
【００４２】ｐ−クレゾールの替わりに４−クロロフェ
ノールを使用した以外は、実施例３と同様に行い、目的
物のトリス〔２−（４’−クロロフェノキシカルボニ
ル）エチル〕イソシアヌレートを得た。（収率４３．１
％）
ノールを使用した以外は、実施例３と同様に行い、目的
物のトリス〔２−（４’−クロロフェノキシカルボニ
ル）エチル〕イソシアヌレートを得た。（収率４３．１
％）
【００４３】得られた反応生成物の物性は、下記のとお
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１３８．２℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1755, 1208cm-1（エステル）,1686,76
6cm -1（イソシアヌレート） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.83ppm(t,6H,CH2COO),4.28p
pm(t,6H,N-CH2),6.97ppm(d,6H, p-置換ベンゼン環）,7.
27ppm(d,6H,p-置換ベンゼン環）
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１３８．２℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1755, 1208cm-1（エステル）,1686,76
6cm -1（イソシアヌレート） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.83ppm(t,6H,CH2COO),4.28p
pm(t,6H,N-CH2),6.97ppm(d,6H, p-置換ベンゼン環）,7.
27ppm(d,6H,p-置換ベンゼン環）
【００４４】〔実施例５〕 トリス〔２−（４’−ベンジルフェノキシカルボニル）
エチル〕イソシアヌレートの合成（下記化１２の一般式
で表される化合物）
エチル〕イソシアヌレートの合成（下記化１２の一般式
で表される化合物）
【００４５】
【化１２】
【００４６】ｐ−クレゾールの替わりに４−ベンジルフ
ェノールを使用した以外は、実施例３と同様に行い、目
的物のトリス〔２−（４’−ベンジルフェノキシカルボ
ニル）エチル〕イソシアヌレートを得た。（収率２８．
４％）
ェノールを使用した以外は、実施例３と同様に行い、目
的物のトリス〔２−（４’−ベンジルフェノキシカルボ
ニル）エチル〕イソシアヌレートを得た。（収率２８．
４％）
【００４７】得られた反応生成物の物性は、下記のとお
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１１２．４℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1757, 1198cm-1（エステル）,1694,76
6cm -1（イソシアヌレート）,1603,1507cm-1（ベンゼン
環） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.80ppm(t,6H,CH2-COO),3.87
ppm(s,6H,-CH2-),4.23ppm(t,6H,N-CH2),6.88ppm(d,6H,
p-置換ベンゼン環）,7.10ppm(d,6H,p-置換ベンゼン
環）,7.11ppm(s.15H, 一置換ベンゼン環）
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１１２．４℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1757, 1198cm-1（エステル）,1694,76
6cm -1（イソシアヌレート）,1603,1507cm-1（ベンゼン
環） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.80ppm(t,6H,CH2-COO),3.87
ppm(s,6H,-CH2-),4.23ppm(t,6H,N-CH2),6.88ppm(d,6H,
p-置換ベンゼン環）,7.10ppm(d,6H,p-置換ベンゼン
環）,7.11ppm(s.15H, 一置換ベンゼン環）
【００４８】〔実施例６〕 トリス〔２−（４’−フェニルフェノキシカルボニル）
エチル〕イソシアヌレートの合成（下記化１３の一般式
で表される化合物）
エチル〕イソシアヌレートの合成（下記化１３の一般式
で表される化合物）
【００４９】
【化１３】
【００５０】ｐ−クレゾールの替わりに４−フェニルフ
ェノールを使用した以外は、実施例３と同様に行い、目
的物のトリス〔２−（４’−フェニルフェノキシカルボ
ニル）エチル〕イソシアヌレートを得た。（収率２５．
７％）
ェノールを使用した以外は、実施例３と同様に行い、目
的物のトリス〔２−（４’−フェニルフェノキシカルボ
ニル）エチル〕イソシアヌレートを得た。（収率２５．
７％）
【００５１】得られた反応生成物の物性は、下記のとお
りであり、目的物であることを確認した。 融点：２１９．８℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1755, 1194cm-1（エステル）,1694, 7
62cm-1（イソシアヌレート）,853cm-1（ｐ−置換ベンゼ
ン環）,691cm-1（一置換ベンゼン環） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.89ppm(t,6H,CH2-COO),4.33
ppm(t,6H,N-CH2),7.07■7.66ppm(m,27H, ベンゼン環）
りであり、目的物であることを確認した。 融点：２１９．８℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1755, 1194cm-1（エステル）,1694, 7
62cm-1（イソシアヌレート）,853cm-1（ｐ−置換ベンゼ
ン環）,691cm-1（一置換ベンゼン環） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.89ppm(t,6H,CH2-COO),4.33
ppm(t,6H,N-CH2),7.07■7.66ppm(m,27H, ベンゼン環）
【００５２】〔実施例７〕 トリス〔２−（４’−ニトロフェノキシカルボニル）エ
チル〕イソシアヌレートの合成（下記化１４の一般式で
表される化合物）
チル〕イソシアヌレートの合成（下記化１４の一般式で
表される化合物）
【００５３】
【化１４】
【００５４】ｐ−クレゾールの替わりに４−ニトロフェ
ノールを使用した以外は、実施例３と同様に行い、目的
物のトリス〔２−（４’−ニトロフェノキシカルボニ
ル）エチル〕イソシアヌレートを得た。（収率４０．５
％）
ノールを使用した以外は、実施例３と同様に行い、目的
物のトリス〔２−（４’−ニトロフェノキシカルボニ
ル）エチル〕イソシアヌレートを得た。（収率４０．５
％）
【００５５】得られた反応生成物の物性は、下記のとお
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１７９．０℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1757, 1202cm-1（エステル）,1694, 7
62cm-1（イソシアヌレート）,1524,1348cm-1（ニトロ
基） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.93ppm(t,6H,CH2-COO),4.24
ppm(t,6H,N-CH2),7.28ppm(d,6H, p-置換ベンゼン環）,
8.15ppm(d,6H,p-置換ベンゼン環）
りであり、目的物であることを確認した。 融点：１７９．０℃（ＤＴＡ） ＩＲ（ＫＢｒ）：1757, 1202cm-1（エステル）,1694, 7
62cm-1（イソシアヌレート）,1524,1348cm-1（ニトロ
基） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ）：δ2.93ppm(t,6H,CH2-COO),4.24
ppm(t,6H,N-CH2),7.28ppm(d,6H, p-置換ベンゼン環）,
8.15ppm(d,6H,p-置換ベンゼン環）
【００５６】〔実施例８〕ポリ塩化ビニル樹脂に対する
熱安定性試験
熱安定性試験
【００５７】（１）配合混練シートの作成 ビーカー中に表−１記載の配合成分をその配合組成でと
り、充分かき混ぜた後、１５０℃に設定したΦ１２７×
３００（ｍｍ）の試験ロールに投入して５分間混練した
後、厚さ約５ｍｍのシートを作成した。
り、充分かき混ぜた後、１５０℃に設定したΦ１２７×
３００（ｍｍ）の試験ロールに投入して５分間混練した
後、厚さ約５ｍｍのシートを作成した。
【００５８】（２）熱安定性試験 （１）で得たロール混練シートから２ｃｍ×１０ｃｍの
試験片を切り取り、１６０℃に加熱したギアーオーブン
老化試験機中に入れ、時間経過に対する着色の程度を目
視で観測した。その結果を表１に示した。
試験片を切り取り、１６０℃に加熱したギアーオーブン
老化試験機中に入れ、時間経過に対する着色の程度を目
視で観測した。その結果を表１に示した。
【００５９】〔比較例〕この発明の化合物を配合せずに
試験片を作成した以外は、実施例８と同様に行い、時間
経過に対する着色の程度を目視で観測した。
試験片を作成した以外は、実施例８と同様に行い、時間
経過に対する着色の程度を目視で観測した。
【００６０】
【表１】
【００６１】ポリ塩化ビニル樹脂は、日本ゼオン（株）
製 グレード１０３ＥＰを使用した。また、着色度合い
の判定は、○＝変化なし、△＝ジンクバーニングによる
黒点の出現、×＝試験片全体が黒変により示した。
製 グレード１０３ＥＰを使用した。また、着色度合い
の判定は、○＝変化なし、△＝ジンクバーニングによる
黒点の出現、×＝試験片全体が黒変により示した。
【００６２】上記表１の結果から、この発明の実施例１
〜７の化合物は、ベンゼン環に結合した置換基により若
干の効果の差異があるが、いずれの化合物も無添加の場
合に比べて加熱による試験シートの黒変（ジンクバーニ
ング）を抑制する効果があることが明らかである。
〜７の化合物は、ベンゼン環に結合した置換基により若
干の効果の差異があるが、いずれの化合物も無添加の場
合に比べて加熱による試験シートの黒変（ジンクバーニ
ング）を抑制する効果があることが明らかである。
【００６３】
【発明の効果】この発明のフェノールエステル構造を持
ったイソシアヌル酸誘導体は、塩化ビニル系樹脂の安定
剤としてＣａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤を使用するときに
起り得る加熱成形時の着色（ジンクバーニング）を抑制
する作用があり、Ｃａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤の安定助
剤としての効果がある。
ったイソシアヌル酸誘導体は、塩化ビニル系樹脂の安定
剤としてＣａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤を使用するときに
起り得る加熱成形時の着色（ジンクバーニング）を抑制
する作用があり、Ｃａ−Ｚｎ金属石鹸系安定剤の安定助
剤としての効果がある。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１の一般式で表されるフェノール
エステル構造を持つ新規なイソシアヌル酸誘導体。 【化１】 （但し、式中のＲ1 とＲ2 は水素原子又はメチル基を表
し、Ｒ1 とＲ2 が水素原子のとき、Ｒ3 は水素原子、メ
チル基、フェニル基、ベンジル基、ニトロ基、塩素原子
を表す。また、Ｒ1 とＲ2 がメチル基のとき、Ｒ3 は水
素原子を表す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09675198A JP3281600B2 (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | 新規なイソシアヌル酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09675198A JP3281600B2 (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | 新規なイソシアヌル酸誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279162A true JPH11279162A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3281600B2 JP3281600B2 (ja) | 2002-05-13 |
Family
ID=14173384
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09675198A Expired - Fee Related JP3281600B2 (ja) | 1998-03-24 | 1998-03-24 | 新規なイソシアヌル酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3281600B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009139141A1 (ja) * | 2008-05-12 | 2009-11-19 | 日本化成株式会社 | 架橋剤、架橋性高分子組成物、及びその成形体 |
| JP2018016577A (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 富士フイルム株式会社 | エステル化合物の製造方法 |
-
1998
- 1998-03-24 JP JP09675198A patent/JP3281600B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009139141A1 (ja) * | 2008-05-12 | 2009-11-19 | 日本化成株式会社 | 架橋剤、架橋性高分子組成物、及びその成形体 |
| US8445600B2 (en) | 2008-05-12 | 2013-05-21 | Nippon Kasei Chemical Company Limited | Crosslinking agent, and crosslinking polymer composition and molded product formed of the same |
| JP2018016577A (ja) * | 2016-07-27 | 2018-02-01 | 富士フイルム株式会社 | エステル化合物の製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3281600B2 (ja) | 2002-05-13 |
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