JP2001139586A - 有機りん化合物及びその金属塩の製造方法 - Google Patents
有機りん化合物及びその金属塩の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 有機高分子特に電子材料や光学材料の安定化
剤や難燃化剤等に使用し得る高純度、高品質のものを、
簡潔な工程で安全に高収率で製造するモノヒドロキシ有
機環状りん化合物及びその金属塩の製造方法を提供する
ことにある。 【解決手段】 一般式（２）の有機環状りん化合物を、
水の存在下、不活性極性有機媒体共存下又は非共存下
で、沃素又は沃素化合物の共存下又は非共存下、過酸化
水素で酸化、脱水して、一般式（１）のモノヒドロキシ
有機環状りん化合物の製造方法及びその金属塩の製造方
法。 【化１】 ［式（２）、（１）で、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基を表す］
剤や難燃化剤等に使用し得る高純度、高品質のものを、
簡潔な工程で安全に高収率で製造するモノヒドロキシ有
機環状りん化合物及びその金属塩の製造方法を提供する
ことにある。 【解決手段】 一般式（２）の有機環状りん化合物を、
水の存在下、不活性極性有機媒体共存下又は非共存下
で、沃素又は沃素化合物の共存下又は非共存下、過酸化
水素で酸化、脱水して、一般式（１）のモノヒドロキシ
有機環状りん化合物の製造方法及びその金属塩の製造方
法。 【化１】 ［式（２）、（１）で、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アラルキル基を表す］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式（１）
【０００２】
【化６】
【０００３】［式（１）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同一又
は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す］
で示されるモノヒドロキシ有機環状りん化合物と、又は
その金属化合物である一般式（１−Ａ）
は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す］
で示されるモノヒドロキシ有機環状りん化合物と、又は
その金属化合物である一般式（１−Ａ）
【０００４】
【化７】
【０００５】［式（１−Ａ）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同
一又は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
表し、Ｍは金属原子、ｍはＭの原子価を表す］で示され
るモノヒドロキシ有機環状りん化合物金属塩の製造方法
に関し、詳しくは前記化合物を簡潔な工程で、高純度、
高品質のものを高収率で安全に製造する方法に関する。
一又は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
表し、Ｍは金属原子、ｍはＭの原子価を表す］で示され
るモノヒドロキシ有機環状りん化合物金属塩の製造方法
に関し、詳しくは前記化合物を簡潔な工程で、高純度、
高品質のものを高収率で安全に製造する方法に関する。
【０００６】
【従来の技術】従来、例えば構造式（１−１）
【０００７】
【化８】
【０００８】で示されるモノヒドロキシ有機環状りん化
合物（以下ＣＡと称する）は、構造式（２−１）
合物（以下ＣＡと称する）は、構造式（２−１）
【０００９】
【化９】
【００１０】で示される有機環状りん化合物（以下ＨＣ
Ａと称する）を、水中で加水分解せしめて、構造式（３
−１）
Ａと称する）を、水中で加水分解せしめて、構造式（３
−１）
【００１１】
【化１０】
【００１２】で示されジヒドロキシ有機りん化合物（以
下ＨＢＰと称する）とし、これに水酸化ナトリウムを加
えてナトリウム塩とした後、単離するか、高沸点有機溶
媒を加えて１３０℃以上に加熱脱水素環化反応せしめ
て、構造式（１−１−Ａ）のＣＡ−ナトリウム塩を得、
該化合物塩を塩酸で酸析して構造式（１−１）を得てい
る。該反応式を下記に示す。
下ＨＢＰと称する）とし、これに水酸化ナトリウムを加
えてナトリウム塩とした後、単離するか、高沸点有機溶
媒を加えて１３０℃以上に加熱脱水素環化反応せしめ
て、構造式（１−１−Ａ）のＣＡ−ナトリウム塩を得、
該化合物塩を塩酸で酸析して構造式（１−１）を得てい
る。該反応式を下記に示す。
【００１３】
【化１１】
【００１４】ここで、ＨＢＰを直接加熱すると、脱水環
化反応を起こして下記の反応式に示す通り原料のＨＣＡ
への逆反応を起こす。
化反応を起こして下記の反応式に示す通り原料のＨＣＡ
への逆反応を起こす。
【００１５】
【化１２】
【００１６】また別方法として、ＨＣＡのＰ原子に結合
しているＨ原子をハロゲン酸塩等でハロゲン化した後、
加水分解してヒドロキシル化する方法も知られている。
この場合、ＨＣＡのビフェニル核にハロゲン化反応を起
こる恐れが大きい（特公昭５９−５３２９６号公報）。
この反応式を次に示す。
しているＨ原子をハロゲン酸塩等でハロゲン化した後、
加水分解してヒドロキシル化する方法も知られている。
この場合、ＨＣＡのビフェニル核にハロゲン化反応を起
こる恐れが大きい（特公昭５９−５３２９６号公報）。
この反応式を次に示す。
【００１７】
【化１３】
【００１８】一方、ＨＣＡは２−ヒドロキシビフェニル
と三塩化りんとをフリーデル・クラフト触媒、例えば塩
化亜鉛の存在下に加熱反応せしめて、構造式（５）
と三塩化りんとをフリーデル・クラフト触媒、例えば塩
化亜鉛の存在下に加熱反応せしめて、構造式（５）
【００１９】
【化１４】
【００２０】で示される化合物（以下ＣＣという）を生
成せしめ、ＣＣを加水分解せしめて構造式（３−１）で
示されるジヒドロキシ化合物（ＨＢＰ）となし、ＨＢＰ
を加熱脱水閉環せしめて、ＨＣＡを得ている（特公昭４
９−４５３９７号公報及び特公昭５０−１７９７９号公
報）。
成せしめ、ＣＣを加水分解せしめて構造式（３−１）で
示されるジヒドロキシ化合物（ＨＢＰ）となし、ＨＢＰ
を加熱脱水閉環せしめて、ＨＣＡを得ている（特公昭４
９−４５３９７号公報及び特公昭５０−１７９７９号公
報）。
【００２１】従って、ＣＡのみが目的である場合は、Ｈ
ＢＰより直接ＣＡが製造できれば極めて合理的である。
ＢＰより直接ＣＡが製造できれば極めて合理的である。
【００２２】すなわち公知技術の方法によれば、ＣＡ又
はそのナトリウム塩の製造は煩雑でアルカリやハロゲン
化剤等の使用の必要があり、高純度品質が求められる分
野例えば電子材料や光学材料目的の場合には副生物や無
機イオン含有量等が問題視され、煩雑な精製工程を必要
とし、また閉環反応における水素ガスの発生という危険
性がある。
はそのナトリウム塩の製造は煩雑でアルカリやハロゲン
化剤等の使用の必要があり、高純度品質が求められる分
野例えば電子材料や光学材料目的の場合には副生物や無
機イオン含有量等が問題視され、煩雑な精製工程を必要
とし、また閉環反応における水素ガスの発生という危険
性がある。
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
高分子材料特に高純度の品質が要求される電子材料や光
学材料の物理的、化学的安定化剤や難燃化剤等に使用し
得る高純度、高品質のものを、簡潔な工程で安全に高収
率で製造するモノヒドロキシ有機環状りん化合物及びそ
の金属塩の製造方法を提供することにある。
高分子材料特に高純度の品質が要求される電子材料や光
学材料の物理的、化学的安定化剤や難燃化剤等に使用し
得る高純度、高品質のものを、簡潔な工程で安全に高収
率で製造するモノヒドロキシ有機環状りん化合物及びそ
の金属塩の製造方法を提供することにある。
【００２４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（１）
【００２５】
【化１５】
【００２６】［式（１）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同一又
は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す］
で示されるモノヒドロキシ有機環状りん化合物、又はそ
の金属化合物である一般式（１−Ａ）
は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す］
で示されるモノヒドロキシ有機環状りん化合物、又はそ
の金属化合物である一般式（１−Ａ）
【００２７】
【化１６】
【００２８】［式（１−Ａ）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同
一又は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
表し、Ｍは金属原子、ｍはＭの原子価を表す］で示され
る化合物を製造するに当たり、一般式（２）
一又は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を
表し、Ｍは金属原子、ｍはＭの原子価を表す］で示され
る化合物を製造するに当たり、一般式（２）
【００２９】
【化１７】
【００３０】［式（２）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同一又
は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す］
で示される化合物を、水の存在下に不活性極性有機媒体
共存下又は非共存下で、沃素又は沃素化合物の共存下又
は非共存下に、過酸化水素と反応せしめて酸化せしめる
とともに、脱水環化反応も起こさしめて、一般式（１）
で示されるモノヒドロキシ有機環状りん化合物を製造す
ることを特徴とする方法である。
は相異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す］
で示される化合物を、水の存在下に不活性極性有機媒体
共存下又は非共存下で、沃素又は沃素化合物の共存下又
は非共存下に、過酸化水素と反応せしめて酸化せしめる
とともに、脱水環化反応も起こさしめて、一般式（１）
で示されるモノヒドロキシ有機環状りん化合物を製造す
ることを特徴とする方法である。
【００３１】本発明におけるハロゲン原子としてはフッ
素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられ、アルキル
基としては炭素数１〜５のメチル基、エチル基及びプロ
ピル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基及
びナフチル基等が挙げられ、アラルキル基としてはベン
ジル基及びフェネチル基等が挙げられ、金属原子として
はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ及びＡｌ等が挙げられる。
素原子、塩素原子及び臭素原子等が挙げられ、アルキル
基としては炭素数１〜５のメチル基、エチル基及びプロ
ピル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基及
びナフチル基等が挙げられ、アラルキル基としてはベン
ジル基及びフェネチル基等が挙げられ、金属原子として
はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃ
ｕ、Ｚｎ及びＡｌ等が挙げられる。
【００３２】その反応機構は次のように推定される。
【００３３】
【化１８】
【００３４】実際は加水分解反応、酸化反応、脱水環化
反応が、逐次併発的に進行しているものと考えられる。
反応が、逐次併発的に進行しているものと考えられる。
【００３５】
【発明の実施の形態】以下において、本発明の実施の形
態を詳細に説明する。
態を詳細に説明する。
【００３６】本発明方法においては、水の存在下に、不
活性有機極性媒体（以下単に媒体という）の共存下にお
いて行うこともできる。媒体の共存は必ずしも必要では
ないが、反応の円滑化に有用である場合がある。媒体と
しては、脂肪族アルコール類例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール及びヘキサノール等が
挙げられ、低級グリコール類例えばエチレングリコール
及びプロピレングリコール等が挙げられ、また脂肪族ア
ルコールと低級グリコールの混合物が挙げられる。好ま
しくは、イソプロパノール、エチレングリコール又はそ
れらの混合物である。
活性有機極性媒体（以下単に媒体という）の共存下にお
いて行うこともできる。媒体の共存は必ずしも必要では
ないが、反応の円滑化に有用である場合がある。媒体と
しては、脂肪族アルコール類例えばメタノール、エタノ
ール、プロパノール、ブタノール及びヘキサノール等が
挙げられ、低級グリコール類例えばエチレングリコール
及びプロピレングリコール等が挙げられ、また脂肪族ア
ルコールと低級グリコールの混合物が挙げられる。好ま
しくは、イソプロパノール、エチレングリコール又はそ
れらの混合物である。
【００３７】その使用量は、反応操作や後処理に好便な
程度の量であるが、通常、原料量の０〜５倍、一般的好
ましい範囲は、０．３〜２倍量である。
程度の量であるが、通常、原料量の０〜５倍、一般的好
ましい範囲は、０．３〜２倍量である。
【００３８】当初の水の使用量は、一般式（２）で示さ
れる化合物の開環ジヒドロキシ化反応に必要な量があれ
ばよく、過酸化水素水の水も有効である。過酸化水素の
使用量は、原料化合物の１モルに対してＨ2Ｏ2として
０．９〜２モル、好ましくは１．０５〜１．５モル比相
当量である。
れる化合物の開環ジヒドロキシ化反応に必要な量があれ
ばよく、過酸化水素水の水も有効である。過酸化水素の
使用量は、原料化合物の１モルに対してＨ2Ｏ2として
０．９〜２モル、好ましくは１．０５〜１．５モル比相
当量である。
【００３９】触媒としては、沃素又は沃素化合物が挙げ
られるが、好ましくは沃素、沃化水素、沃化ナトリウム
及び沃化カリウム等の沃化金属化合物である。その使用
量は、原料量の０．００１〜１０重量％（以下単位に％
という）、好ましくは０．０５〜２％である。
られるが、好ましくは沃素、沃化水素、沃化ナトリウム
及び沃化カリウム等の沃化金属化合物である。その使用
量は、原料量の０．００１〜１０重量％（以下単位に％
という）、好ましくは０．０５〜２％である。
【００４０】過酸化水素の添加後適当な時間熟成反応を
行うが、酸化反応及び脱水閉環反応速度を円滑にするた
め、６０℃以上に加熱することが好ましい。反応温度は
原料化合物（媒体との混合物）の溶融温度以上であれば
よく、０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃である。
反応時間は、各種反応条件により異なるが、過酸化水素
添加後１〜５時間、通常２〜３時間である。過酸化水素
水の添加速度は、反応状況特に反応混合物の温度管理下
に調整される。
行うが、酸化反応及び脱水閉環反応速度を円滑にするた
め、６０℃以上に加熱することが好ましい。反応温度は
原料化合物（媒体との混合物）の溶融温度以上であれば
よく、０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃である。
反応時間は、各種反応条件により異なるが、過酸化水素
添加後１〜５時間、通常２〜３時間である。過酸化水素
水の添加速度は、反応状況特に反応混合物の温度管理下
に調整される。
【００４１】反応終了後、反応混合物は適当な後処理を
して冷却し、目的物を晶析せしめて濾過、洗浄、乾燥し
て製品を得る。このものは一般式（１）で示されるモノ
ヒドロキシ有機環状りん化合物である。その金属塩を得
るのには、該モノヒドロキシ化合物に金属化合物を添加
することにより得られるが、多価金属塩を得る場合に
は、好適には該モノヒドロキシ化合物をアルカリ金属塩
例えばナトリウム塩とした後、攪拌下水溶性の該金属化
合物を水溶液として添加して複分解反応により目的の金
属塩を得ることが好適である。
して冷却し、目的物を晶析せしめて濾過、洗浄、乾燥し
て製品を得る。このものは一般式（１）で示されるモノ
ヒドロキシ有機環状りん化合物である。その金属塩を得
るのには、該モノヒドロキシ化合物に金属化合物を添加
することにより得られるが、多価金属塩を得る場合に
は、好適には該モノヒドロキシ化合物をアルカリ金属塩
例えばナトリウム塩とした後、攪拌下水溶性の該金属化
合物を水溶液として添加して複分解反応により目的の金
属塩を得ることが好適である。
【００４２】
【実施例】以下に、実施例を示して本発明をより詳しく
説明する。
説明する。
【００４３】（実施例１）温度計、滴下漏斗、還流冷却
器及び攪拌器を付設した５リットル容反応機に、９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナント
レン−１０−オキサイド［三光（株）製、ＨＣＡ］１５
８０ｇ（７．３１モル）を仕込み、昇温した。１２０〜
１４０℃で内容物が溶融してから攪拌を始め、滴下漏斗
から水１７００ｇを内容物温度が９０℃を下らないよう
に徐々に添加した。添加終了後、内容物を９５〜１００
℃に３０分間保温した。その後、滴下漏斗から３０％過
酸化水素水９１０ｇ（８．０３モル）を、内容物が９０
〜１００℃を保持するように調整しながら、約２時間で
添加した。
器及び攪拌器を付設した５リットル容反応機に、９，１
０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナント
レン−１０−オキサイド［三光（株）製、ＨＣＡ］１５
８０ｇ（７．３１モル）を仕込み、昇温した。１２０〜
１４０℃で内容物が溶融してから攪拌を始め、滴下漏斗
から水１７００ｇを内容物温度が９０℃を下らないよう
に徐々に添加した。添加終了後、内容物を９５〜１００
℃に３０分間保温した。その後、滴下漏斗から３０％過
酸化水素水９１０ｇ（８．０３モル）を、内容物が９０
〜１００℃を保持するように調整しながら、約２時間で
添加した。
【００４４】添加終了後９０〜１００℃に２時間保温
し、反応を完結させ、反応混合物を徐冷して結晶を析出
させ、室温で濾過、水洗、乾燥して、白色結晶性粉末１
６５２ｇを得た。このものの融点２０４℃、純度９９．
０％（ＨＰＬＣで測定）、収率９７．３％であった。こ
のものはＩＲ，ＧＣ−ＭＳ分析の結果、９，１０−ジヒ
ドロ−１０−ヒドロキシ−９−オキサ−１０−ホスファ
フェナントレン−１０−オキサイド（ＣＡ）であること
が確認された。
し、反応を完結させ、反応混合物を徐冷して結晶を析出
させ、室温で濾過、水洗、乾燥して、白色結晶性粉末１
６５２ｇを得た。このものの融点２０４℃、純度９９．
０％（ＨＰＬＣで測定）、収率９７．３％であった。こ
のものはＩＲ，ＧＣ−ＭＳ分析の結果、９，１０−ジヒ
ドロ−１０−ヒドロキシ−９−オキサ−１０−ホスファ
フェナントレン−１０−オキサイド（ＣＡ）であること
が確認された。
【００４５】（実施例２）実施例１と同様の付属器具を
付設した１００ｍｌ容反応機に、ＨＣＡ２１．６ｇ
（０．１モル）、水１０ｇ、イソプロパノール５ｇ及び
沃化カリウム０．１ｇを仕込み、攪拌下昇温して９０℃
付近で溶解せしめた。完全に溶解してから、８０〜８５
℃に保温しながら３０％過酸化水素水１２ｇ（０．１０
６モル）を２時間で徐々に滴下した。滴下終了後さらに
同温度に２時間保持してから反応混合物を徐冷し、滴下
漏斗から水１５ｇを徐々に滴下した。室温で晶析物を濾
過、水洗、乾燥して微黄白色結晶性粉末２２．３ｇを得
た。このものの融点２０３℃、純度９６．５％、収率９
６．５％であった。また、このものの精製品は実施例１
で得られたものと同一化合物であることが確認された。
付設した１００ｍｌ容反応機に、ＨＣＡ２１．６ｇ
（０．１モル）、水１０ｇ、イソプロパノール５ｇ及び
沃化カリウム０．１ｇを仕込み、攪拌下昇温して９０℃
付近で溶解せしめた。完全に溶解してから、８０〜８５
℃に保温しながら３０％過酸化水素水１２ｇ（０．１０
６モル）を２時間で徐々に滴下した。滴下終了後さらに
同温度に２時間保持してから反応混合物を徐冷し、滴下
漏斗から水１５ｇを徐々に滴下した。室温で晶析物を濾
過、水洗、乾燥して微黄白色結晶性粉末２２．３ｇを得
た。このものの融点２０３℃、純度９６．５％、収率９
６．５％であった。また、このものの精製品は実施例１
で得られたものと同一化合物であることが確認された。
【００４６】（実施例３）実施例１と同様の付属器具を
付設した２００ｍｌ容反応機に、ＨＣＡ２１．６ｇ
（０．１モル）を仕込み、１２０〜１４０℃で溶融せし
め攪拌し始めた。これに内容物の温度が９０℃を下らな
いように保ちながら水２１ｇを徐々に滴下した。その
後、９５〜１００℃で３０％過酸化水素水１２ｇ（０．
１０６モル）を徐々に滴下した。滴下終了後さらに同温
度に１時間保持した。その後、室温まで徐冷して反応混
合物に１０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｇを徐々に滴
下して中性とした。内容物を約７０℃に加温保持し、激
しく攪拌しながらこれに塩化亜鉛６．８ｇ（０．０５モ
ル）を水６８ｇに溶解した水溶液を約１時間で滴下し
た。滴下終了後、１時間同温度に保持して複分解亜鉛塩
化反応を終了した。反応混合物を室温に冷却し、析出物
を濾過、水洗、乾燥してＣＡ−亜鉛塩の白色結晶性粉末
２５．７ｇを得た。収率９７．３％（対ＨＣＡ）。この
ものは明確な融点を示さない。このものの元素分析結果
を表１に示す。
付設した２００ｍｌ容反応機に、ＨＣＡ２１．６ｇ
（０．１モル）を仕込み、１２０〜１４０℃で溶融せし
め攪拌し始めた。これに内容物の温度が９０℃を下らな
いように保ちながら水２１ｇを徐々に滴下した。その
後、９５〜１００℃で３０％過酸化水素水１２ｇ（０．
１０６モル）を徐々に滴下した。滴下終了後さらに同温
度に１時間保持した。その後、室温まで徐冷して反応混
合物に１０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｇを徐々に滴
下して中性とした。内容物を約７０℃に加温保持し、激
しく攪拌しながらこれに塩化亜鉛６．８ｇ（０．０５モ
ル）を水６８ｇに溶解した水溶液を約１時間で滴下し
た。滴下終了後、１時間同温度に保持して複分解亜鉛塩
化反応を終了した。反応混合物を室温に冷却し、析出物
を濾過、水洗、乾燥してＣＡ−亜鉛塩の白色結晶性粉末
２５．７ｇを得た。収率９７．３％（対ＨＣＡ）。この
ものは明確な融点を示さない。このものの元素分析結果
を表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】（実施例４）実施例３において、塩化亜鉛
６．８ｇの代わりに硫酸アルミニウム５．７ｇ（無水物
換算、０．０１６モル）を使用した以外は実施例３と同
様に操作して、ＣＡ−アルミニウム塩の白色結晶性粉末
２４．０ｇを得た。このものは明確な融点を示さない。
収率１００．０％（対ＨＣＡ）。このものの元素分析結
果を表２に示す。
６．８ｇの代わりに硫酸アルミニウム５．７ｇ（無水物
換算、０．０１６モル）を使用した以外は実施例３と同
様に操作して、ＣＡ−アルミニウム塩の白色結晶性粉末
２４．０ｇを得た。このものは明確な融点を示さない。
収率１００．０％（対ＨＣＡ）。このものの元素分析結
果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】本発明方法によれば、有機高分子材料特
に高純度の品質が要求される電子材料や光学材料の物理
的、化学的安定化剤や難燃化剤等に使用し得る高純度、
高品質のものを、簡潔な工程で安全に高収率で有機りん
化合物及びその金属塩を製造することができる。
に高純度の品質が要求される電子材料や光学材料の物理
的、化学的安定化剤や難燃化剤等に使用し得る高純度、
高品質のものを、簡潔な工程で安全に高収率で有機りん
化合物及びその金属塩を製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀井 寿士 滋賀県守山市下之郷町657番１号 株式会 社三光開発科学研究所滋賀研究所内 Ｆターム(参考） 4H050 AA02 AB80 AB83 AC40 BA28 BA29 BA37 BB14 BB31 BB42 BE32 WA01 WA12 WA23
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（２） 【化１】 [式（２）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同一又は相異なって水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表す]で示される有
機りん化合物を、不活性極性有機溶媒の共存下又は非共
存下で、水の共存下に過酸化水素で酸化するとともに脱
水環化することを特徴とする、一般式（１） 【化２】 [式（１）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同一又は相異なって水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表す]で示されるモ
ノヒドロキシ有機環状りん化合物の製造方法。 - 【請求項２】 一般式（３） 【化３】 [式（３）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同一又は相異なって水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表す]で示されるジ
ヒドロキシ有機環状りん化合物を、不活性極性有機媒体
の共存下又は非共存下で、過酸化水素で酸化するととも
に脱水環化することを特徴とする、一般式（１）で示さ
れるモノヒドロキシ有機環状りん化合物の製造方法。 - 【請求項３】 過酸化水素で酸化反応を行うに当たり、
触媒として沃素、沃化水素及び沃化金属化合物から選ば
れる１種以上を共存せしめる請求項１又は２に記載のモ
ノヒドロキシ有機環状りん化合物の製造方法。 - 【請求項４】 不活性極性有機媒体が、脂肪族モノアル
コール、低級グリコール又はそれらの混合物である請求
項１〜３のいずれかに記載のモノヒドロキシ有機環状り
ん化合物の製造方法。 - 【請求項５】 一般式（１） 【化４】 ［式（１）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同一又は相異なって
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表す］で示されるモ
ノヒドロキシ有機環状りん化合物と、金属化合物とを反
応せしめることを特徴とする、一般式（１−Ａ） 【化５】 ［式（１−Ａ）で、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は同一又は相異な
って水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基又はアラルキル基を表し、Ｍは金属
原子、ｍはＭの原子価を表す］で示されるモノヒドロキ
シ有機環状りん化合物金属塩の製造方法。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の方法で
製造された一般式（１）で示されるモノヒドロキシ有機
環状りん化合物のアルカリ金属塩と２価以上の金属化合
物とを、複分解法により金属塩化することを特徴とす
る、一般式（１−Ａ）で示されるモノヒドロキシ有機環
状りん化合物金属塩の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP32277399A JP2001139586A (ja) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | 有機りん化合物及びその金属塩の製造方法 |
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| JP32277399A Pending JP2001139586A (ja) | 1999-11-12 | 1999-11-12 | 有機りん化合物及びその金属塩の製造方法 |
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-
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- 1999-11-12 JP JP32277399A patent/JP2001139586A/ja active Pending
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