JP2683106B2 - Ｎ‐ヒドロキシピラゾールの製法 - Google Patents
Ｎ‐ヒドロキシピラゾールの製法Info
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- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｎ−ヒドロキシピラゾール及びその誘導体
を相当するピラゾールから製造する方法に関する。
を相当するピラゾールから製造する方法に関する。
Ｎ−ヒドロキシピラゾール及びその誘導体は、広い生
物学的作用スペクトルを有する物質を製造するための重
要な中間生成物である。例えばDE3409317には、Ｎ−ヒ
ドロキシピラゾールからのアンモニウム窒素に対する有
用な硝化阻害剤の製造が記載されている。さらにDE3532
880には、ヒスタミン−H2−受容体への選択的な作用を
有する化合物としての、Ｎ−ヒドロキシピラゾールの1,
4−ジ置換誘導体の製造が記載されている。従つてＮ−
ヒドロキシピラゾールを製造するための有利な方法を見
出す試みが不足していたわけではない。
物学的作用スペクトルを有する物質を製造するための重
要な中間生成物である。例えばDE3409317には、Ｎ−ヒ
ドロキシピラゾールからのアンモニウム窒素に対する有
用な硝化阻害剤の製造が記載されている。さらにDE3532
880には、ヒスタミン−H2−受容体への選択的な作用を
有する化合物としての、Ｎ−ヒドロキシピラゾールの1,
4−ジ置換誘導体の製造が記載されている。従つてＮ−
ヒドロキシピラゾールを製造するための有利な方法を見
出す試みが不足していたわけではない。
DE−OS3031385によれば、Ｎ−ヒドロキシピラゾール
は構成要素であるアゾジカルボン酸エステル、シクロペ
ンタジエン、ニトリルオキシド及び過酸化物からの多段
階合成により製造される。この方法の欠点は、多段階の
反応操作、小さい収率、並びにＮ−ヒドロキシピラゾー
ルがイソオキサゾールとの混合物として得られることで
ある。
は構成要素であるアゾジカルボン酸エステル、シクロペ
ンタジエン、ニトリルオキシド及び過酸化物からの多段
階合成により製造される。この方法の欠点は、多段階の
反応操作、小さい収率、並びにＮ−ヒドロキシピラゾー
ルがイソオキサゾールとの混合物として得られることで
ある。
核置換されたＮ−ヒドロキシピラゾールは、例えばJ.
Org.Chem.34巻1969年187〜194頁によれば、対応して置
換されたα，β−不飽和オキシムのニトロシル化及びこ
れに続く得られた3,4−ジアザシクロペンタジエノンジ
オキシドの還元により製造することができる。この方法
の欠点は、多段階の操作法、並びに核置換されたＮ−ヒ
ドロキシピラゾールしか製造できないことである。
Org.Chem.34巻1969年187〜194頁によれば、対応して置
換されたα，β−不飽和オキシムのニトロシル化及びこ
れに続く得られた3,4−ジアザシクロペンタジエノンジ
オキシドの還元により製造することができる。この方法
の欠点は、多段階の操作法、並びに核置換されたＮ−ヒ
ドロキシピラゾールしか製造できないことである。
従つて本発明の課題は、Ｎ−ヒドロキシピラゾール並
びに核置換されたＮ−ヒドロキシピラゾールの製造を可
能にする簡単かつ経済的な方法を見出すことであつた。
びに核置換されたＮ−ヒドロキシピラゾールの製造を可
能にする簡単かつ経済的な方法を見出すことであつた。
本発明者らは意外にも、相当するピラゾールをパーオ
キソカルボン酸と反応させるとき、Ｎ−ヒドロキシピラ
ゾール自体並びに核置換されたＮ−ヒドロキシピラゾー
ルが簡単な手段で得られることを見出した。
キソカルボン酸と反応させるとき、Ｎ−ヒドロキシピラ
ゾール自体並びに核置換されたＮ−ヒドロキシピラゾー
ルが簡単な手段で得られることを見出した。
一級及び二級の脂肪族アミンを過酸化水素又はそのア
シル誘導体例えばジベンゾイルパーオキシドと、触媒と
結合して反応させ、続いてその際生成したＯ−ベンゾイ
ル−Ｎ−ヒドロキシルアミンをけん化すると、ヒドロキ
シルアミンを製造できることが公知であつたが（ホウベ
ン−ワイル著メトーデン・デル・オルガニツシエン・ヘ
ミー第10/1巻、チーメ出版社、1971年1135〜1137頁参
照）、この文献においてこの反応は、明らかに脂肪族ア
ミンに限られている。
シル誘導体例えばジベンゾイルパーオキシドと、触媒と
結合して反応させ、続いてその際生成したＯ−ベンゾイ
ル−Ｎ−ヒドロキシルアミンをけん化すると、ヒドロキ
シルアミンを製造できることが公知であつたが（ホウベ
ン−ワイル著メトーデン・デル・オルガニツシエン・ヘ
ミー第10/1巻、チーメ出版社、1971年1135〜1137頁参
照）、この文献においてこの反応は、明らかに脂肪族ア
ミンに限られている。
本発明の対象は、一般式 （式中R1、R2及びR3は後記の式Ｉの場合と同じ意味を有
する）で表わされるピラゾールを、脂肪族又は芳香族の
パーオキソカルボン酸と、反応温度が−５〜＋60℃にな
るように反応させることを特徴とする、一般式 （式中R1、R2及びR3は同一でも異なつてもよく、水素原
子又はハロゲン原子を意味する）で表わされるＮ−ヒド
ロキシピラゾールの製法である。
する）で表わされるピラゾールを、脂肪族又は芳香族の
パーオキソカルボン酸と、反応温度が−５〜＋60℃にな
るように反応させることを特徴とする、一般式 （式中R1、R2及びR3は同一でも異なつてもよく、水素原
子又はハロゲン原子を意味する）で表わされるＮ−ヒド
ロキシピラゾールの製法である。
この反応を、ピラゾールに対し１〜15モルのアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩の存在
下に、好ましくは1.5〜９モルのアルカリ金属水酸化物
の存在下に行うとき、特に良好な収率が得られる。この
場合、式IIのピラゾールをパーオキソカルボン酸との反
応の前に、自体公知の手段でアルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ金属水素化物又はアルカリ金属炭酸塩により一般
式 （式中R1、R2及びR3は式Ｉの場合と同じ意味を有し、Ｍ
はアルカリ金属のカチオンを意味する）で表わされる
その金属塩に変えるとき、特に有利である。
金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩の存在
下に、好ましくは1.5〜９モルのアルカリ金属水酸化物
の存在下に行うとき、特に良好な収率が得られる。この
場合、式IIのピラゾールをパーオキソカルボン酸との反
応の前に、自体公知の手段でアルカリ金属水酸化物、ア
ルカリ金属水素化物又はアルカリ金属炭酸塩により一般
式 （式中R1、R2及びR3は式Ｉの場合と同じ意味を有し、Ｍ
はアルカリ金属のカチオンを意味する）で表わされる
その金属塩に変えるとき、特に有利である。
式IIのピラゾールとしては、次のものが用いられる。
ピラゾール、３−クロル−ピラゾール、４−クロル−ピ
ラゾール、３−ブロム−ピラゾール、３−ヨード−ピラ
ゾール、４−ヨード−ピラゾール、3,4−ジクロル−ピ
ラゾール、3,4,5−トリクロル−ピラゾール、3,4−ジブ
ロム−ピラゾール、3,4,5−トリブロム−ピラゾール、
3,4−ジヨード−ピラゾール及び3,4,5−トリヨード−ピ
ラゾール。
ピラゾール、３−クロル−ピラゾール、４−クロル−ピ
ラゾール、３−ブロム−ピラゾール、３−ヨード−ピラ
ゾール、４−ヨード−ピラゾール、3,4−ジクロル−ピ
ラゾール、3,4,5−トリクロル−ピラゾール、3,4−ジブ
ロム−ピラゾール、3,4,5−トリブロム−ピラゾール、
3,4−ジヨード−ピラゾール及び3,4,5−トリヨード−ピ
ラゾール。
ピラゾールを一般式IIIのその金属塩に変えること
は、自体公知の手段で、ピラゾールを水又は不活性溶剤
中でアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物又は
アルカリ金属炭酸塩と０〜60℃の温度で反応させること
により行われる。
は、自体公知の手段で、ピラゾールを水又は不活性溶剤
中でアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属水素化物又は
アルカリ金属炭酸塩と０〜60℃の温度で反応させること
により行われる。
ピラゾールII及びパーオキソ酸の量比は一般に1:1な
いし1:2である。
いし1:2である。
この反応は一般に溶剤中で行われる。
この反応のための溶剤としては、脂肪族エーテル例え
ばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル及びジエ
チレングリコールジメチルエーテル；環状エーテル例え
ばテトラヒドロフラン（THF）呼びジオキサン、並びに
芳香族炭化水素例えばトオール、そしてハロゲン化炭化
水素例えば塩化メチレン、クロロホルム及びクロルベン
ゾールが適している。
ばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル及びジエ
チレングリコールジメチルエーテル；環状エーテル例え
ばテトラヒドロフラン（THF）呼びジオキサン、並びに
芳香族炭化水素例えばトオール、そしてハロゲン化炭化
水素例えば塩化メチレン、クロロホルム及びクロルベン
ゾールが適している。
多くの場合、溶剤として水を用いることが特に有利で
ある。加水分解に敏感なパーオキソカルボン酸を用いる
場合には、水及び水と混合できないか又はわずかしか混
合できない溶剤からの２相系中で操作することが有利な
ことがある。この場合は溶剤として、本質的に脂肪族、
芳香族及び塩素化炭化水素が用いられる。特にシクロヘ
キサン、トルオール又は塩化メチレンがあげられる。
ある。加水分解に敏感なパーオキソカルボン酸を用いる
場合には、水及び水と混合できないか又はわずかしか混
合できない溶剤からの２相系中で操作することが有利な
ことがある。この場合は溶剤として、本質的に脂肪族、
芳香族及び塩素化炭化水素が用いられる。特にシクロヘ
キサン、トルオール又は塩化メチレンがあげられる。
好適な２相系中で操作する場合には、好適な相転移触
媒の存在下に操作することが推奨される。
媒の存在下に操作することが推奨される。
本発明方法のためには、多数の相転移触媒（一般的概
説についてV.Dehmlow著アンゲヴアンテ・ヘミー89巻197
7年521〜533頁参照）を用いることができる。特に好ま
しい相転移触媒（PTK）は下記のものである。
説についてV.Dehmlow著アンゲヴアンテ・ヘミー89巻197
7年521〜533頁参照）を用いることができる。特に好ま
しい相転移触媒（PTK）は下記のものである。
1.一般式 （式中R4、R5、R6及びR7は同一でも異なつてもよく、１
〜22個の炭素原子を有するアルキル基、又は機能性基例
えば水酸基、カルボンアミドもしくはエーテル基を含有
する25個までの炭素原子を有するアルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、（イソ）プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基、−C16H33、ヒドロキシ（イソ）
プロピル基又は 並びにフエニル基又はフエニル基により置換された20個
までの炭素原子を有するアルキル基例えばベンジル基を
意味してよく、そして Ｘ は酸のアニオン例えばJ-、Cl-、Br-、（HSO4）−、
（CN）−、（BF4）−又はOH-を意味する）で表わされる
四級アンモニウム塩、特にきわめて安価なトリメチルベ
ンジルアンモニウムクロリド（これは50％水溶液の形で
使用できる）、並びにトリカプリルメチルアンモニウム
クロリド；そして 2.一般式 （式中R4、R5、R6、R7及びＸ は式IVの場合ト同じ意味
を有しうる）で表わされるテトラアルキルホスホニウム
塩、特にトリ−ｎ−オクチル−メチルホスホニウムクロ
リド。
〜22個の炭素原子を有するアルキル基、又は機能性基例
えば水酸基、カルボンアミドもしくはエーテル基を含有
する25個までの炭素原子を有するアルキル基、例えばメ
チル基、エチル基、（イソ）プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基、−C16H33、ヒドロキシ（イソ）
プロピル基又は 並びにフエニル基又はフエニル基により置換された20個
までの炭素原子を有するアルキル基例えばベンジル基を
意味してよく、そして Ｘ は酸のアニオン例えばJ-、Cl-、Br-、（HSO4）−、
（CN）−、（BF4）−又はOH-を意味する）で表わされる
四級アンモニウム塩、特にきわめて安価なトリメチルベ
ンジルアンモニウムクロリド（これは50％水溶液の形で
使用できる）、並びにトリカプリルメチルアンモニウム
クロリド；そして 2.一般式 （式中R4、R5、R6、R7及びＸ は式IVの場合ト同じ意味
を有しうる）で表わされるテトラアルキルホスホニウム
塩、特にトリ−ｎ−オクチル−メチルホスホニウムクロ
リド。
さらに前記のPTKの混合物並びに担体上に固定されたP
TKも好適である。
TKも好適である。
PTKは本発明方法のために、ピラゾール１モルにつき
0.1〜１モル好ましくは0.3〜0.5モルの量で用いられ
る。
0.1〜１モル好ましくは0.3〜0.5モルの量で用いられ
る。
反応は、用いられるパーオキソカルボン酸の反応性に
応じてすでに０℃以下の温度で始まるが、多くの場合約
20℃の温度で始まる。
応じてすでに０℃以下の温度で始まるが、多くの場合約
20℃の温度で始まる。
反応は、大量の塩基例えばアルカリ金属又はアルカリ
土類金属の水酸化物又は炭酸塩の存在下に特に良好に行
われる。パーオキソカルボン酸を添加する前に、少なく
とも１当量の塩基を反応混合物に加えることが好まし
い。しかしパーオキソカルボン酸の代わりに、その金属
塩特にパーオキソカルボン酸のアルカリ金属塩又はアル
カリ土類金属塩を用いることもできる。
土類金属の水酸化物又は炭酸塩の存在下に特に良好に行
われる。パーオキソカルボン酸を添加する前に、少なく
とも１当量の塩基を反応混合物に加えることが好まし
い。しかしパーオキソカルボン酸の代わりに、その金属
塩特にパーオキソカルボン酸のアルカリ金属塩又はアル
カリ土類金属塩を用いることもできる。
さらに、反応の前に反応混合物中でパーオキソカルボ
ン酸を自体公知の手段で製造することが可能である。こ
のためには過酸化水素を、例えばカルボン酸ハロゲニド
特にカルボン酸クロリド又はカルボン酸無水物と反応さ
せる。この場合にも加水分解に敏感なパーオキソカルボ
ン酸並びにカルボン酸ハロゲニド又はカルボン酸無水物
を用いる際には、２相系中での操作が推奨される。
ン酸を自体公知の手段で製造することが可能である。こ
のためには過酸化水素を、例えばカルボン酸ハロゲニド
特にカルボン酸クロリド又はカルボン酸無水物と反応さ
せる。この場合にも加水分解に敏感なパーオキソカルボ
ン酸並びにカルボン酸ハロゲニド又はカルボン酸無水物
を用いる際には、２相系中での操作が推奨される。
特に好ましい操作法においては、ピラゾールを約９倍
モル過剰の約50重量％炭酸カリウム水溶液に溶解し、こ
の溶液を約０℃に冷却したのち、濃H2O2水溶液を約等モ
ル以上の量で徐々に加え、次いでカルボン酸ハロゲニド
又は一無水物を少量ずつ加え、反応混合物を約20℃に加
温する。
モル過剰の約50重量％炭酸カリウム水溶液に溶解し、こ
の溶液を約０℃に冷却したのち、濃H2O2水溶液を約等モ
ル以上の量で徐々に加え、次いでカルボン酸ハロゲニド
又は一無水物を少量ずつ加え、反応混合物を約20℃に加
温する。
一般に、反応混合物を室温で撹拌しながらさらに短時
間反応させ、そしてなお存在するH2O2又はパーオキソカ
ルボン酸を分解するために、終了までなお短時間約80℃
に加熱する。
間反応させ、そしてなお存在するH2O2又はパーオキソカ
ルボン酸を分解するために、終了までなお短時間約80℃
に加熱する。
反応混合物の仕上げ処理は常法により行われる。例え
ば冷却した反応混合物を酸例えば硫酸により酸となし、
反応生成物を好適な溶剤例えば酢酸エチルエステルによ
り抽出する。溶剤を除去したのち、油状物が得られ、こ
れから希望のＮ−ヒドロキシピラゾールが結晶化する。
精製のためにこのものを例えばシクロヘキサンから再結
晶することができる。
ば冷却した反応混合物を酸例えば硫酸により酸となし、
反応生成物を好適な溶剤例えば酢酸エチルエステルによ
り抽出する。溶剤を除去したのち、油状物が得られ、こ
れから希望のＮ−ヒドロキシピラゾールが結晶化する。
精製のためにこのものを例えばシクロヘキサンから再結
晶することができる。
本発明方法を用いると、多数の有効物質のための価値
の高い中間生成物として要求される式ＩのＮ−ヒドロキ
シピラゾールを、簡単かつ有利な手段により、比較的良
好な収率で製造することができる。
の高い中間生成物として要求される式ＩのＮ−ヒドロキ
シピラゾールを、簡単かつ有利な手段により、比較的良
好な収率で製造することができる。
下記実施例により本発明を説明する。
実施例１ ピラゾール0.4モルを50重量％KOH水溶液192g（1.5モ
ル）に溶解する。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却
し、50重量％過酸化水素水溶液34g（0.5モル）を徐々に
加える。次いでそれぞれ0.5モルの下記表中に示すカル
ボン酸無水物を少量ずつ加えたのち、反応混合物を20℃
に加温する。さらに数時間撹拌し、過酸化物を分解する
ために80℃になお短時間加温し、反応混合物を再び室温
に冷却する。次いで硫酸により酸性となし、沈殿した硫
酸カリウムを別し、酢酸エチルエステルで３回抽出す
る。有機相を乾燥し、溶剤を除去すると、淡黄色油状物
が得られ、これからＮ−ヒドロキシピラゾールが昌出す
る。得られたＮ−ヒドロキシピラゾールをシクロヘキサ
ンから再結晶する。下記表中に示す実験を行つた。
ル）に溶解する。この溶液を撹拌しながら０℃に冷却
し、50重量％過酸化水素水溶液34g（0.5モル）を徐々に
加える。次いでそれぞれ0.5モルの下記表中に示すカル
ボン酸無水物を少量ずつ加えたのち、反応混合物を20℃
に加温する。さらに数時間撹拌し、過酸化物を分解する
ために80℃になお短時間加温し、反応混合物を再び室温
に冷却する。次いで硫酸により酸性となし、沈殿した硫
酸カリウムを別し、酢酸エチルエステルで３回抽出す
る。有機相を乾燥し、溶剤を除去すると、淡黄色油状物
が得られ、これからＮ−ヒドロキシピラゾールが昌出す
る。得られたＮ−ヒドロキシピラゾールをシクロヘキサ
ンから再結晶する。下記表中に示す実験を行つた。
実施例２ ピラゾール35.3g（0.5モル）をトルオール250ml及び5
0重量％炭酸カリウム溶液73g（0.65モル）に溶解する。
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド0.25gを加え
たのち、混合物を０℃に冷却する。50重量％過酸化水素
水溶液11.33g（0.166モル）、次いでベンゾイルクロリ
ド23.4g（0.166モル）を徐々に滴加する。次いで反応混
合物を徐々に20℃に加温し、さらに数時間撹拌する。仕
上げ処理するため水相を分離し、硫酸を加えると、安息
香酸が沈殿する。この沈殿を別したのち、水相を酢酸
エチルエステルで振出し、有機相を分離して乾燥する。
溶剤を除去したのち油状物が得られ、これから6.0g（7
1.4ミリモル）のＮ−ヒドロキシピラゾールが分離され
る。
0重量％炭酸カリウム溶液73g（0.65モル）に溶解する。
ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド0.25gを加え
たのち、混合物を０℃に冷却する。50重量％過酸化水素
水溶液11.33g（0.166モル）、次いでベンゾイルクロリ
ド23.4g（0.166モル）を徐々に滴加する。次いで反応混
合物を徐々に20℃に加温し、さらに数時間撹拌する。仕
上げ処理するため水相を分離し、硫酸を加えると、安息
香酸が沈殿する。この沈殿を別したのち、水相を酢酸
エチルエステルで振出し、有機相を分離して乾燥する。
溶剤を除去したのち油状物が得られ、これから6.0g（7
1.4ミリモル）のＮ−ヒドロキシピラゾールが分離され
る。
収量：用いたH2O2に対し理論値の43％。
ベンゾイルクロリドの代わりにプロピオン酸無水物を
用いると、収率は理論値の23％である。
用いると、収率は理論値の23％である。
実施例３ ピラゾール5.1g（0.075モル）を水25ml及びアセトン2
5mlからの混合物に溶解する。室温でｍ−クロル−過安
息香酸（55％）23.6g（0.075モル）を加え、この混合物
を撹拌する。３日後に実施例１と同様に仕上げ処理す
る。
5mlからの混合物に溶解する。室温でｍ−クロル−過安
息香酸（55％）23.6g（0.075モル）を加え、この混合物
を撹拌する。３日後に実施例１と同様に仕上げ処理す
る。
収量:N−ヒドロキシピラゾール2.1g、理論値の30％に相
当。
当。
実施例４ ４−クロル−ピラゾール25.65g（0.3モル）を水300g
中に懸濁させ、次いで50％KOH水溶液89.6g（0.8モル）
を加える。室温で撹拌したのち、マグネシウム−ビス−
（２−カルボキシレート−モノパーオキシ安息香酸）−
６水和物（Peroxid−Chemie GmbH製）74.4g（0.15モ
ル）を少量ずつ加える。室温で２日間撹拌したのち、実
施例１と同様に仕上げ処理する。
中に懸濁させ、次いで50％KOH水溶液89.6g（0.8モル）
を加える。室温で撹拌したのち、マグネシウム−ビス−
（２−カルボキシレート−モノパーオキシ安息香酸）−
６水和物（Peroxid−Chemie GmbH製）74.4g（0.15モ
ル）を少量ずつ加える。室温で２日間撹拌したのち、実
施例１と同様に仕上げ処理する。
収量:4−クロル−Ｎ−ヒドロキシピラゾール14.4g（0.1
2モル）、理論値の40％に相当。
2モル）、理論値の40％に相当。
実施例５ ４−クロル−ピラゾール7.65g（0.075モル）を水100m
l中に懸濁させ、得られた懸濁液にまず50％KOH水溶液72
g（0.64モル）、次いで０℃で30％過酸化水素水溶液17g
（0.15モル）を加える。
l中に懸濁させ、得られた懸濁液にまず50％KOH水溶液72
g（0.64モル）、次いで０℃で30％過酸化水素水溶液17g
（0.15モル）を加える。
続いて反応混合物を５分間撹拌したのち、フタル酸無
水物28g（0.18モル）を10℃で少量づつ加え、１夜撹拌
し、次いで実施例１と同様に仕上げ処理する。
水物28g（0.18モル）を10℃で少量づつ加え、１夜撹拌
し、次いで実施例１と同様に仕上げ処理する。
収量:4−クロル−Ｎ−ヒドロキシピラゾール7.1g、理論
値の80％に相当。
値の80％に相当。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 （式中R1、R2及びR3は後記の式Ｉの場合と同じ意味を有
する）で表わされるピラゾールを、脂肪族又は芳香族の
パーオキソカルボン酸と、反応温度が−５〜＋60℃にな
るように反応させることを特徴とする、一般式 （式中、R1、R2及びR3は同一でも異なつてもよく、水素
原子又はハロゲン原子を意味する）で表わされるＮ−ヒ
ドロキシピラゾールの製法。 - 【請求項２】反応を、ピラゾールに対し１〜15モルのア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物又は炭酸塩
の存在下に行うことを特徴とする、第１請求項に記載の
一般式ＩのＮ−ヒドロキシピラゾールの製法。 - 【請求項３】パーオキソカルボン酸の代わりにパーオキ
ソカルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩
を用いることを特徴とする、第１請求項に記載の一般式
ＩのＮ−ヒドロキシピラゾールの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3820739A DE3820739A1 (de) | 1988-06-18 | 1988-06-18 | Verfahren zur herstellung von n-hydroxypyrazolen |
| DE3820739.7 | 1988-06-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0240366A JPH0240366A (ja) | 1990-02-09 |
| JP2683106B2 true JP2683106B2 (ja) | 1997-11-26 |
Family
ID=6356815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1150673A Expired - Fee Related JP2683106B2 (ja) | 1988-06-18 | 1989-06-15 | Ｎ‐ヒドロキシピラゾールの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4945167A (ja) |
| EP (1) | EP0347689B1 (ja) |
| JP (1) | JP2683106B2 (ja) |
| DE (2) | DE3820739A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3820738A1 (de) * | 1988-06-18 | 1989-12-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-hydroxypyrazolen |
| DE3900347A1 (de) * | 1989-01-07 | 1990-07-12 | Basf Ag | 1-hydroxy-1,2,4-triazole |
| DE3932552A1 (de) * | 1989-09-29 | 1991-04-11 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 1-hydroxyimidazol |
| DE4214174A1 (de) * | 1992-04-30 | 1993-11-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von n-hydroxyazolen |
| US5521146A (en) * | 1993-11-13 | 1996-05-28 | Lucky Ltd. | Herbicidal pyrimidine derivatives, process for preparation thereof and their use as herbicide |
| EP3124473A1 (en) | 2015-07-31 | 2017-02-01 | Ludwig-Maximilians-Universität München | Bis(3,4,5-trinitropyrazolyl)methane and bis(3,5-dinitro-4-aminopyrazolyl)methane as explosives |
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| DE3409317A1 (de) * | 1984-03-14 | 1985-09-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Nitrifikationsinhibierende 1-hydroxipyrazol-derivate |
| DE3532880A1 (de) * | 1985-09-14 | 1987-03-26 | Basf Ag | 1,4-disubstituierte pyrazolderivate |
-
1988
- 1988-06-18 DE DE3820739A patent/DE3820739A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-06-10 DE DE89110557T patent/DE58905664D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-10 EP EP89110557A patent/EP0347689B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 JP JP1150673A patent/JP2683106B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-06-16 US US07/367,047 patent/US4945167A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0347689A1 (de) | 1989-12-27 |
| DE3820739A1 (de) | 1989-12-21 |
| EP0347689B1 (de) | 1993-09-22 |
| DE58905664D1 (de) | 1993-10-28 |
| JPH0240366A (ja) | 1990-02-09 |
| US4945167A (en) | 1990-07-31 |
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