JPH11269447A - 酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物 - Google Patents
酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物Info
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- JPH11269447A JPH11269447A JP7085298A JP7085298A JPH11269447A JP H11269447 A JPH11269447 A JP H11269447A JP 7085298 A JP7085298 A JP 7085298A JP 7085298 A JP7085298 A JP 7085298A JP H11269447 A JPH11269447 A JP H11269447A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 紙箱、書籍、アルバム、ファイルなどの表紙
などに用いられる、プラスチックをラミネートした紙や
樹脂がコートされた紙のような難接着性の紙を張り合わ
せるための、低温接着性に優れた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョン接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）酢酸ビニルまたは酢酸ビニルとア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、プロピオン
酸ビニルおよびバーサチック酸ビニルのなかから選ばれ
た少なくとも１種の単量体とをポリビニルアルコールを
保護コロイドとして乳化（共）重合してえられた酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョンおよび（Ｂ）グルタル酸ジメチ
ル、コハク酸ジメチルおよびアジピン酸ジメチルのなか
から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有してなる酢
酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を用いる。
などに用いられる、プラスチックをラミネートした紙や
樹脂がコートされた紙のような難接着性の紙を張り合わ
せるための、低温接着性に優れた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョン接着剤組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）酢酸ビニルまたは酢酸ビニルとア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、プロピオン
酸ビニルおよびバーサチック酸ビニルのなかから選ばれ
た少なくとも１種の単量体とをポリビニルアルコールを
保護コロイドとして乳化（共）重合してえられた酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョンおよび（Ｂ）グルタル酸ジメチ
ル、コハク酸ジメチルおよびアジピン酸ジメチルのなか
から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有してなる酢
酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は酢酸ビニル系樹脂エ
マルジョン接着剤組成物に関する。さらに詳しくは、紙
箱、書籍、アルバム、ファイルなどの表紙などに用いら
れる、プラスチックをラミネートした紙や樹脂がコート
された紙のような難接着性の紙の難接着面と一般の紙
（ラミネートやコートがされていない紙、以下同様）と
を張り合わせるための酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物に関する。
マルジョン接着剤組成物に関する。さらに詳しくは、紙
箱、書籍、アルバム、ファイルなどの表紙などに用いら
れる、プラスチックをラミネートした紙や樹脂がコート
された紙のような難接着性の紙の難接着面と一般の紙
（ラミネートやコートがされていない紙、以下同様）と
を張り合わせるための酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、プラスチックをラミネートした紙や樹脂がコートさ
れた紙のような難接着性の紙の難接着面と一般の紙とを
張り合わせるためには、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
や、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにポリアミン類を配
合したものが用いられている。
来、プラスチックをラミネートした紙や樹脂がコートさ
れた紙のような難接着性の紙の難接着面と一般の紙とを
張り合わせるためには、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
や、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンにポリアミン類を配
合したものが用いられている。
【０００３】しかし、前記のものは、低温接着性がわる
いという問題があり、前記問題を解決した接着剤の開発
が待ち望まれている。
いという問題があり、前記問題を解決した接着剤の開発
が待ち望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記実情に鑑
み、低温接着性のよい酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物を提供するためになされたものであり、
（Ａ）酢酸ビニルまたは酢酸ビニルとアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、プロピオン酸ビニルおよび
バーサチック酸ビニルのなかから選ばれた少なくとも１
種の単量体とをポリビニルアルコールを保護コロイドと
して乳化（共）重合してえられた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンおよび（Ｂ）グルタル酸ジメチル、コハク酸ジ
メチルおよびアジピン酸ジメチルのなかから選ばれた少
なくとも１種の化合物を含有してなる酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン接着剤組成物（請求項１）、および請求項
１記載の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物
に、カルボキシル基を含むポリ（メタ）アクリル酸エス
テルとアルキレンイミンとの反応物および（または）そ
の酸中和物を配合してなる酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ン接着剤組成物（請求項２）に関する。
み、低温接着性のよい酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物を提供するためになされたものであり、
（Ａ）酢酸ビニルまたは酢酸ビニルとアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、プロピオン酸ビニルおよび
バーサチック酸ビニルのなかから選ばれた少なくとも１
種の単量体とをポリビニルアルコールを保護コロイドと
して乳化（共）重合してえられた酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンおよび（Ｂ）グルタル酸ジメチル、コハク酸ジ
メチルおよびアジピン酸ジメチルのなかから選ばれた少
なくとも１種の化合物を含有してなる酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン接着剤組成物（請求項１）、および請求項
１記載の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物
に、カルボキシル基を含むポリ（メタ）アクリル酸エス
テルとアルキレンイミンとの反応物および（または）そ
の酸中和物を配合してなる酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ン接着剤組成物（請求項２）に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる酢酸ビニル系
樹脂エマルジョン（Ａ）は、酢酸ビニルまたは酢酸ビニ
ルとアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、プロ
ピオン酸ビニルおよびバーサチック酸ビニルのなかから
選ばれた少なくとも１種の単量体とをポリビニルアルコ
ールを保護コロイドとして乳化（共）重合してえられた
ものである。
樹脂エマルジョン（Ａ）は、酢酸ビニルまたは酢酸ビニ
ルとアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、プロ
ピオン酸ビニルおよびバーサチック酸ビニルのなかから
選ばれた少なくとも１種の単量体とをポリビニルアルコ
ールを保護コロイドとして乳化（共）重合してえられた
ものである。
【０００６】酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（Ａ）にお
ける酢酸ビニル系樹脂とは、酢酸ビニル１０〜１００％
（重量％、以下同様）、好ましくは２０〜９０％、さら
に好ましくは４０〜８５％、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、プロピオン酸ビニルおよびバーサチ
ック酸ビニルのなかから選ばれた少なくとも１種の単量
体０〜９０％、好ましくは１０〜８０％、さらに好まし
くは１５〜６０％を（共）重合してえられる樹脂であ
る。前記酢酸ビニルの割合が少なすぎるばあいにはポリ
ビニルアルコールを保護コロイドとする乳化（共）重合
が困難となり、また、接着剤として必要な塗工適性がえ
られない傾向がある。
ける酢酸ビニル系樹脂とは、酢酸ビニル１０〜１００％
（重量％、以下同様）、好ましくは２０〜９０％、さら
に好ましくは４０〜８５％、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、プロピオン酸ビニルおよびバーサチ
ック酸ビニルのなかから選ばれた少なくとも１種の単量
体０〜９０％、好ましくは１０〜８０％、さらに好まし
くは１５〜６０％を（共）重合してえられる樹脂であ
る。前記酢酸ビニルの割合が少なすぎるばあいにはポリ
ビニルアルコールを保護コロイドとする乳化（共）重合
が困難となり、また、接着剤として必要な塗工適性がえ
られない傾向がある。
【０００７】前記アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、プロピオン酸ビニルおよびバーサチック酸ビニ
ルのなかから選ばれた少なくとも１種の単量体は樹脂を
可塑化し、接着性を向上させるために用いられる成分で
ある。前記酢酸ビニルとの共重合成分としてアクリル酸
エステルおよびメタクリル酸エステルを使用するばあい
には、可塑化効果の点から好ましく、プロピオン酸ビニ
ルを使用するばあいには、酢酸ビニルとの共重合性の点
から好ましく、バーサチック酸ビニルを使用するばあい
には、酢酸ビニルとの共重合性および耐水性の点から好
ましい。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合
わせて用いてもよい。これらのなかではアクリル酸エス
テルが可塑化効果による接着性向上の点から好ましい。
ステル、プロピオン酸ビニルおよびバーサチック酸ビニ
ルのなかから選ばれた少なくとも１種の単量体は樹脂を
可塑化し、接着性を向上させるために用いられる成分で
ある。前記酢酸ビニルとの共重合成分としてアクリル酸
エステルおよびメタクリル酸エステルを使用するばあい
には、可塑化効果の点から好ましく、プロピオン酸ビニ
ルを使用するばあいには、酢酸ビニルとの共重合性の点
から好ましく、バーサチック酸ビニルを使用するばあい
には、酢酸ビニルとの共重合性および耐水性の点から好
ましい。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合
わせて用いてもよい。これらのなかではアクリル酸エス
テルが可塑化効果による接着性向上の点から好ましい。
【０００８】前記アクリル酸エステルの具体例として
は、たとえばアクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸ｎ−オクチルなどの炭素数１〜１０のアルキル基
を有するアクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシエ
チルなどの炭素数２〜５のヒドロキシアルキル基を有す
るアクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸メトキシ
エチルなどの炭素数１〜５のアルコキシ基が結合した炭
素数２〜５のアルキレン基を有するアクリル酸アルコキ
シアルキルなどがあげられる。これらは単独で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのな
かでは、炭素数４〜８のアルキル基を有するアクリル酸
アルキル、たとえばアクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシルなどが可塑化効果の点から好ましい。
は、たとえばアクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸ｎ−オクチルなどの炭素数１〜１０のアルキル基
を有するアクリル酸アルキル、アクリル酸ヒドロキシエ
チルなどの炭素数２〜５のヒドロキシアルキル基を有す
るアクリル酸ヒドロキシアルキル、アクリル酸メトキシ
エチルなどの炭素数１〜５のアルコキシ基が結合した炭
素数２〜５のアルキレン基を有するアクリル酸アルコキ
シアルキルなどがあげられる。これらは単独で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのな
かでは、炭素数４〜８のアルキル基を有するアクリル酸
アルキル、たとえばアクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシルなどが可塑化効果の点から好ましい。
【０００９】また、前記メタクリル酸エステルの具体例
としては、たとえばメタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸メチルなどの炭素数１〜１０のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキル、メタクリル酸ヒドロキシエチルな
どの炭素数２〜１０のヒドロキシアルキル基を有するメ
タクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸メトキシ
エチルなどの炭素数１〜５のアルコキシ基が結合した炭
素数２〜５のアルキレン基を有するメタクリル酸アルコ
キシアルキルなどがあげられる。これらは単独で用いて
もよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
としては、たとえばメタクリル酸２−エチルヘキシル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸メチルなどの炭素数１〜１０のアルキル基を有するメ
タクリル酸アルキル、メタクリル酸ヒドロキシエチルな
どの炭素数２〜１０のヒドロキシアルキル基を有するメ
タクリル酸ヒドロキシアルキル、メタクリル酸メトキシ
エチルなどの炭素数１〜５のアルコキシ基が結合した炭
素数２〜５のアルキレン基を有するメタクリル酸アルコ
キシアルキルなどがあげられる。これらは単独で用いて
もよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】なお、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
（Ａ）における酢酸ビニル系樹脂を形成する単量体の組
成は、酢酸ビニル系樹脂のガラス転移温度が−３０℃以
上、さらには−２０℃以上であって、３０℃以下、さら
には１０℃以下になるように調整するのが好ましい。前
記ガラス転移温度が−３０℃以上、さらには−２０℃以
上のばあいには、接着後にも接着力を維持できる点から
好ましく、ガラス転移温度が３０℃以下、さらには１０
℃以下であるばあいには接着の立ち上がり（初期接着
性）がよいという点から好ましい。
（Ａ）における酢酸ビニル系樹脂を形成する単量体の組
成は、酢酸ビニル系樹脂のガラス転移温度が−３０℃以
上、さらには−２０℃以上であって、３０℃以下、さら
には１０℃以下になるように調整するのが好ましい。前
記ガラス転移温度が−３０℃以上、さらには−２０℃以
上のばあいには、接着後にも接着力を維持できる点から
好ましく、ガラス転移温度が３０℃以下、さらには１０
℃以下であるばあいには接着の立ち上がり（初期接着
性）がよいという点から好ましい。
【００１１】前記酢酸ビニル系樹脂の具体例としては、
たとえば酢酸ビニル単独重合体、酢酸ビニル３０〜８０
％およびアクリル酸ブチル２０〜７０％からなる共重合
体、酢酸ビニル６０〜９０％およびアクリル酸２−エチ
ルヘキシル１０〜４０％からなる共重合体、酢酸ビニル
１０〜７０％およびバーサチック酸ビニル３０〜９０％
からなる共重合体などがあげられる。
たとえば酢酸ビニル単独重合体、酢酸ビニル３０〜８０
％およびアクリル酸ブチル２０〜７０％からなる共重合
体、酢酸ビニル６０〜９０％およびアクリル酸２−エチ
ルヘキシル１０〜４０％からなる共重合体、酢酸ビニル
１０〜７０％およびバーサチック酸ビニル３０〜９０％
からなる共重合体などがあげられる。
【００１２】本発明で用いられる酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョン（Ａ）は、ポリビニルアルコールを保護コロイ
ドとして乳化（共）重合することによりえられる。ポリ
ビニルアルコールを保護コロイドとして乳化（共）重合
されたものであるために、紙などの多孔質材への密着
性、ロールコーターなどによる塗工適性の点で優れてい
る。
ルジョン（Ａ）は、ポリビニルアルコールを保護コロイ
ドとして乳化（共）重合することによりえられる。ポリ
ビニルアルコールを保護コロイドとして乳化（共）重合
されたものであるために、紙などの多孔質材への密着
性、ロールコーターなどによる塗工適性の点で優れてい
る。
【００１３】前記ポリビニルアルコールの平均重合度と
しては３００以上、さらには５００以上であって、２５
００以下、さらには２０００以下であるのが好ましい。
前記平均重合度が３００未満のばあいには、樹脂の耐水
性がわるくなり、２５００をこえるばあいには重合がし
にくくなり、またエマルジョンの粘度が高くなり、使用
しにくくなる傾向がある。
しては３００以上、さらには５００以上であって、２５
００以下、さらには２０００以下であるのが好ましい。
前記平均重合度が３００未満のばあいには、樹脂の耐水
性がわるくなり、２５００をこえるばあいには重合がし
にくくなり、またエマルジョンの粘度が高くなり、使用
しにくくなる傾向がある。
【００１４】また、前記ポリビニルアルコールのケン化
度としては８０〜１００％、さらには８５〜９８％であ
るのが好ましい。前記ケン化度が低すぎるばあいには、
乳化重合性が不良となる。
度としては８０〜１００％、さらには８５〜９８％であ
るのが好ましい。前記ケン化度が低すぎるばあいには、
乳化重合性が不良となる。
【００１５】前記ポリビニルアルコールの具体例として
は、たとえば日本合成化学工業（株）製のＧＨ−１７
（ケン化度８８％で分子量１７００）、ＧＬ−０５（ケ
ン化度８８％で分子量５００）、ＡＨ−１７（ケン化度
９８％で分子量１７００）、ＡＬ−０５（ケン化度９８
％で分子量５００）などがあげられる。これらは単独で
用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらは、耐水性、作業性、エマルジョン重合のしやすさ
の点から好ましい。
は、たとえば日本合成化学工業（株）製のＧＨ−１７
（ケン化度８８％で分子量１７００）、ＧＬ−０５（ケ
ン化度８８％で分子量５００）、ＡＨ−１７（ケン化度
９８％で分子量１７００）、ＡＬ−０５（ケン化度９８
％で分子量５００）などがあげられる。これらは単独で
用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらは、耐水性、作業性、エマルジョン重合のしやすさ
の点から好ましい。
【００１６】前記ポリビニルアルコールの使用量は、酢
酸ビニル系樹脂をうるための単量体１００部（重量部、
以下同様）に対して３部以上、さらには５部以上である
のが好ましく、１５部以下、さらには１０部以下である
のが好ましい。前記使用量が３部未満のばあいにはエマ
ルジョンの安定性が充分でなくなり、１５部をこえるば
あいにはプラスチックフイルムへの接着性が充分でなく
なる傾向がある。
酸ビニル系樹脂をうるための単量体１００部（重量部、
以下同様）に対して３部以上、さらには５部以上である
のが好ましく、１５部以下、さらには１０部以下である
のが好ましい。前記使用量が３部未満のばあいにはエマ
ルジョンの安定性が充分でなくなり、１５部をこえるば
あいにはプラスチックフイルムへの接着性が充分でなく
なる傾向がある。
【００１７】本発明に用いられる酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョン（Ａ）の製法としては、前記ポリビニルアルコ
ールを保護コロイドとした通常の乳化（共）重合である
かぎり、とくに限定はない。
ルジョン（Ａ）の製法としては、前記ポリビニルアルコ
ールを保護コロイドとした通常の乳化（共）重合である
かぎり、とくに限定はない。
【００１８】通常、重合開始剤としては、過硫酸アンモ
ニウムのような過硫酸塩、過酸化水素、過酸化ベンゾイ
ル（ＢＰＯ）、過酸化メチルエチルケトンのような過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のよう
なアゾ系化合物などがモノマー１００部に対し、０．０
５〜２部用いられる。また、重合温度は、通常４０〜９
５℃、好ましくは５０〜９０℃である。
ニウムのような過硫酸塩、過酸化水素、過酸化ベンゾイ
ル（ＢＰＯ）、過酸化メチルエチルケトンのような過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のよう
なアゾ系化合物などがモノマー１００部に対し、０．０
５〜２部用いられる。また、重合温度は、通常４０〜９
５℃、好ましくは５０〜９０℃である。
【００１９】このようにしてえられる酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン（Ａ）は数平均粒子径０．３μｍ以上、さ
らには０．５μｍ以上であって、５．０μｍ以下、さら
には３．０μｍ以下であるのが好ましい。前記数平均粒
子径が０．３μｍ未満のばあいには、エマルジョンの粘
度が高くなり、また、機械的安定性もわるくなり、５．
０μｍをこえるばあいにはエマルジョンの沈降安定性不
良となる傾向がある。
エマルジョン（Ａ）は数平均粒子径０．３μｍ以上、さ
らには０．５μｍ以上であって、５．０μｍ以下、さら
には３．０μｍ以下であるのが好ましい。前記数平均粒
子径が０．３μｍ未満のばあいには、エマルジョンの粘
度が高くなり、また、機械的安定性もわるくなり、５．
０μｍをこえるばあいにはエマルジョンの沈降安定性不
良となる傾向がある。
【００２０】また、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
（Ａ）の固形分含有率は３０％以上、さらには４０％以
上であって、７０％以下、さらには６０％以下であるの
が好ましい。前記固形分含有率が３０％未満のばあいに
は、接着の立ちあがり（初期接着性）がわるくなり、７
０％をこえるばあいには、エマルジョンの粘度が高くな
り、塗工性が不良となる傾向がある。
（Ａ）の固形分含有率は３０％以上、さらには４０％以
上であって、７０％以下、さらには６０％以下であるの
が好ましい。前記固形分含有率が３０％未満のばあいに
は、接着の立ちあがり（初期接着性）がわるくなり、７
０％をこえるばあいには、エマルジョンの粘度が高くな
り、塗工性が不良となる傾向がある。
【００２１】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物には、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（Ａ）
のほかに、接着剤の樹脂成分を軟らかくするとともに、
接着剤とプラスチックをラミネートした紙や樹脂をコー
トした紙などの難接着性紙との濡れ性を向上させるため
の成分としてグルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルお
よびアジピン酸ジメチルのなかから選ばれた少なくとも
１種の化合物（Ｂ）が含まれる。
着剤組成物には、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（Ａ）
のほかに、接着剤の樹脂成分を軟らかくするとともに、
接着剤とプラスチックをラミネートした紙や樹脂をコー
トした紙などの難接着性紙との濡れ性を向上させるため
の成分としてグルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルお
よびアジピン酸ジメチルのなかから選ばれた少なくとも
１種の化合物（Ｂ）が含まれる。
【００２２】前記グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチ
ル、アジピン酸ジメチルのなかから選ばれた少なくとも
１種の化合物（Ｂ）の具体例としては、グルタル酸ジメ
チル単独、コハク酸ジメチル単独、アジピン酸ジメチル
単独、グルタル酸ジメチルとコハク酸ジメチルとの混合
物、グルタル酸ジメチルとアジピン酸ジメチルとの混合
物、アジピン酸ジメチルとコハク酸ジメチルとの混合
物、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチルおよびコ
ハク酸ジメチルの混合物があげられる。これらのなかで
はグルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチルおよびコハ
ク酸ジメチルの混合物が工業用として入手が容易であ
る。前記混合物としては、たとえばデュポンジャパン
（株）製のＤＢＥ（商品名）などがあげられる。
ル、アジピン酸ジメチルのなかから選ばれた少なくとも
１種の化合物（Ｂ）の具体例としては、グルタル酸ジメ
チル単独、コハク酸ジメチル単独、アジピン酸ジメチル
単独、グルタル酸ジメチルとコハク酸ジメチルとの混合
物、グルタル酸ジメチルとアジピン酸ジメチルとの混合
物、アジピン酸ジメチルとコハク酸ジメチルとの混合
物、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチルおよびコ
ハク酸ジメチルの混合物があげられる。これらのなかで
はグルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチルおよびコハ
ク酸ジメチルの混合物が工業用として入手が容易であ
る。前記混合物としては、たとえばデュポンジャパン
（株）製のＤＢＥ（商品名）などがあげられる。
【００２３】本発明で用いられるグルタル酸ジメチル、
コハク酸ジメチルおよびアジピン酸ジメチルのなかから
選ばれた少なくとも１種の化合物（Ｂ）の配合割合とし
ては、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（Ａ）１００部
（固形分）に対して２部以上、さらには４部以上で３０
部以下であるのが好ましい。前記配合割合が２部未満の
ばあいには低温時の接着性が充分でなくなり、３０部を
こえるばあいには接着強度が充分でなくなる傾向にあ
る。
コハク酸ジメチルおよびアジピン酸ジメチルのなかから
選ばれた少なくとも１種の化合物（Ｂ）の配合割合とし
ては、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン（Ａ）１００部
（固形分）に対して２部以上、さらには４部以上で３０
部以下であるのが好ましい。前記配合割合が２部未満の
ばあいには低温時の接着性が充分でなくなり、３０部を
こえるばあいには接着強度が充分でなくなる傾向にあ
る。
【００２４】（Ｂ）成分の添加方法にはとくに限定はな
く、乳化（共）重合前、乳化（共）重合中、乳化（共）
重合後のいずれの段階で添加してもよいが、乳化重合後
に添加するのが容易であるという点から好ましい。
く、乳化（共）重合前、乳化（共）重合中、乳化（共）
重合後のいずれの段階で添加してもよいが、乳化重合後
に添加するのが容易であるという点から好ましい。
【００２５】乳化重合前に添加するばあいには、（Ｂ）
成分が重合度を調節する効果もあるため、少量で低温時
の接着性をあげる効果がある。
成分が重合度を調節する効果もあるため、少量で低温時
の接着性をあげる効果がある。
【００２６】このようにしてえられる本発明の酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョン接着剤組成物は、固形分含有率が
３０％以上、さらには４０％以上であって、７０％以
下、さらには６０％以下であり、ＢＨ型回転粘度計で測
定した組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）が１００以上、さら
には５００以上であって、３０，０００以下、さらには
２０，０００以下であるのが好ましい。前記固形分含有
率が３０％未満のばあいには、接着の立ち上がり（初期
接着性）がわるくなり、７０％をこえるばあいには、エ
マルジョン粘度が高くなり、塗工性が不良となる傾向が
ある。また、前記粘度が１００未満のばあいには、接着
剤が流れやすくなり、しみ出しなどの問題が生じやすく
なり、３０，０００をこえるばあいには、塗工性がわる
くなったり、塗布量が多くなりすぎるなどの問題が生じ
る傾向がある。
ル系樹脂エマルジョン接着剤組成物は、固形分含有率が
３０％以上、さらには４０％以上であって、７０％以
下、さらには６０％以下であり、ＢＨ型回転粘度計で測
定した組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）が１００以上、さら
には５００以上であって、３０，０００以下、さらには
２０，０００以下であるのが好ましい。前記固形分含有
率が３０％未満のばあいには、接着の立ち上がり（初期
接着性）がわるくなり、７０％をこえるばあいには、エ
マルジョン粘度が高くなり、塗工性が不良となる傾向が
ある。また、前記粘度が１００未満のばあいには、接着
剤が流れやすくなり、しみ出しなどの問題が生じやすく
なり、３０，０００をこえるばあいには、塗工性がわる
くなったり、塗布量が多くなりすぎるなどの問題が生じ
る傾向がある。
【００２７】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物には、本発明の効果を損わない範囲内で樹脂
の可塑化および造膜性の向上のために、その他の添加
剤、たとえばジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなどの可塑剤、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、キシレン、トルエンなどの有機溶剤など
の添加剤を用いてもよい。
着剤組成物には、本発明の効果を損わない範囲内で樹脂
の可塑化および造膜性の向上のために、その他の添加
剤、たとえばジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
トなどの可塑剤、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、キシレン、トルエンなどの有機溶剤など
の添加剤を用いてもよい。
【００２８】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物の最低成膜温度は、低いほどよく、２０℃以
下、さらには１０℃以下になるのが好ましい。最低成膜
温度が２０℃をこえるばあい、低温時の接着性が低下す
る。
着剤組成物の最低成膜温度は、低いほどよく、２０℃以
下、さらには１０℃以下になるのが好ましい。最低成膜
温度が２０℃をこえるばあい、低温時の接着性が低下す
る。
【００２９】また、本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョン接着剤組成物の接着強度は、たとえばポリプロピレ
ンラミネート紙の貼合物の１０℃での材破率は、通常６
０％以上であり、初期接着性（貼り合わせてから基材を
紙破させるまでの時間、以下同様）は、通常６０分以内
である。
ョン接着剤組成物の接着強度は、たとえばポリプロピレ
ンラミネート紙の貼合物の１０℃での材破率は、通常６
０％以上であり、初期接着性（貼り合わせてから基材を
紙破させるまでの時間、以下同様）は、通常６０分以内
である。
【００３０】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物には、プラスチックへの接着性を向上させる
ために、さらにカルボキシル基を含むポリ（メタ）アク
リル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物およびそ
の酸中和物などを添加してもよい。これらは単独で用い
てもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。とくに
前記酸中和物が、難接着性紙との密着性の点から好まし
い。
着剤組成物には、プラスチックへの接着性を向上させる
ために、さらにカルボキシル基を含むポリ（メタ）アク
リル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物およびそ
の酸中和物などを添加してもよい。これらは単独で用い
てもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。とくに
前記酸中和物が、難接着性紙との密着性の点から好まし
い。
【００３１】前記カルボキシル基を含むポリ（メタ）ア
クリル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物は、カ
ルボキシル基含有不飽和単量体１〜２０％と（メタ）ア
クリル酸エステルを主成分とする不飽和単量体９９〜８
０％とを適当な有機溶媒中で溶液重合を行なったのち
に、生成したポリマーの分子中に存在するカルボキシル
基に対して炭素数１〜３のアルキル基を有していてもよ
いエチレンイミン、プロピレンイミンなどのアルキレン
イミンを反応させてえられる。
クリル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物は、カ
ルボキシル基含有不飽和単量体１〜２０％と（メタ）ア
クリル酸エステルを主成分とする不飽和単量体９９〜８
０％とを適当な有機溶媒中で溶液重合を行なったのち
に、生成したポリマーの分子中に存在するカルボキシル
基に対して炭素数１〜３のアルキル基を有していてもよ
いエチレンイミン、プロピレンイミンなどのアルキレン
イミンを反応させてえられる。
【００３２】前記カルボキシル基含有不飽和単量体とし
ては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸およびイタコン酸などがあげられる。こ
れらのなかではアクリル酸、メタクリル酸がコスト、重
合性、アルキレンイミンとの反応性の点から好ましい。
ては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸およびイタコン酸などがあげられる。こ
れらのなかではアクリル酸、メタクリル酸がコスト、重
合性、アルキレンイミンとの反応性の点から好ましい。
【００３３】前記（メタ）アクリル酸エステルを主成分
とする不飽和単量体としては、酢酸ビニル系樹脂（Ａ）
をうる際に用いられるものと同様のものが用いられる。
これらのなかではアクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルが、難接着性紙への
接着性の点から好ましく、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、スチレンが凝集力を向上させ
る点から好ましい。
とする不飽和単量体としては、酢酸ビニル系樹脂（Ａ）
をうる際に用いられるものと同様のものが用いられる。
これらのなかではアクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルが、難接着性紙への
接着性の点から好ましく、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、スチレンが凝集力を向上させ
る点から好ましい。
【００３４】前記溶液重合で用いられる有機溶媒として
はメチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルまた
はイソ−プロピルアルコール、ノルマル、イソ−または
ターシャリー−ブチルアルコールなどの低級アルコー
ル、ブチルセロソルブなどのアルキレングリコール類、
ＭＥＫなどのケトン類などが好ましい。
はメチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルまた
はイソ−プロピルアルコール、ノルマル、イソ−または
ターシャリー−ブチルアルコールなどの低級アルコー
ル、ブチルセロソルブなどのアルキレングリコール類、
ＭＥＫなどのケトン類などが好ましい。
【００３５】前記ポリマーの重合は、重合開始剤として
ＡＩＢＮやＢＰＯなどの存在下、６０〜１００℃程度で
４〜２４時間程度反応させることにより行なわれる。
ＡＩＢＮやＢＰＯなどの存在下、６０〜１００℃程度で
４〜２４時間程度反応させることにより行なわれる。
【００３６】前記カルボキシル基を含むポリ（メタ）ア
クリル酸エステルのカルボキシル基に対しアルキレンイ
ミンを反応させてえられる反応物を製造する方法として
は、たとえば米国特許３７１９６２９号明細書に記載さ
れている方法があげられる。
クリル酸エステルのカルボキシル基に対しアルキレンイ
ミンを反応させてえられる反応物を製造する方法として
は、たとえば米国特許３７１９６２９号明細書に記載さ
れている方法があげられる。
【００３７】前記反応物は、塩酸、酢酸などの酸によっ
てアミン部分を中和させてもよい。中和させることによ
り、前記反応物の水に対する溶解性が向上し、酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンへの混和性が向上する。
てアミン部分を中和させてもよい。中和させることによ
り、前記反応物の水に対する溶解性が向上し、酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョンへの混和性が向上する。
【００３８】本発明に使用する前記反応物のアミン当量
（ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｅｑ）は２００〜７００の範囲が好
ましい。アミン当量が７００より大きいばあいには、難
接着性紙への密着性が低下し、２００より小さいばあい
には、接着製品の耐水性が低下する傾向がある。また本
発明で使用される前記反応物の分子量は２００００〜４
０００００の範囲であるのが好ましい。
（ｇ−ｓｏｌｉｄ／ｅｑ）は２００〜７００の範囲が好
ましい。アミン当量が７００より大きいばあいには、難
接着性紙への密着性が低下し、２００より小さいばあい
には、接着製品の耐水性が低下する傾向がある。また本
発明で使用される前記反応物の分子量は２００００〜４
０００００の範囲であるのが好ましい。
【００３９】前記分子量が２００００より小さいばあい
には、接着製品の耐水性が低下し、４０００００より大
きいばあいには、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンへの混
和性がわるくなる傾向がある。
には、接着製品の耐水性が低下し、４０００００より大
きいばあいには、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンへの混
和性がわるくなる傾向がある。
【００４０】なお、前記カルボキシル基を含むポリ（メ
タ）アクリル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物
は、たとえば一般式（Ｉ）：
タ）アクリル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物
は、たとえば一般式（Ｉ）：
【００４１】
【化１】
【００４２】（式中、Ｒ1およびＲ2はＨまたは炭素数１
〜３のアルキル基、ｎは１〜３、ＨＸは酸、ｘ：ｙ＝１
００：０〜０：１００を示す）で表わされるような構造
ものである。
〜３のアルキル基、ｎは１〜３、ＨＸは酸、ｘ：ｙ＝１
００：０〜０：１００を示す）で表わされるような構造
ものである。
【００４３】前記カルボキシル基を含むポリ（メタ）ア
クリル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物（固形
分）の配合量としては、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
（Ａ）とグルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルおよび
アジピン酸ジメチルのなかから選ばれた少なくとも１種
の化合物（Ｂ）との合計量１００部（有効成分）に対し
て１部以上、さらには３部以上で、３０部以下、さらに
は２０部以下であるのが好ましい。前記配合割合が１部
未満のばあいには難接着性紙への密着性が充分改善され
ず、３０部をこえるばあいにはコスト的に不利になる傾
向がある。
クリル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物（固形
分）の配合量としては、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
（Ａ）とグルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルおよび
アジピン酸ジメチルのなかから選ばれた少なくとも１種
の化合物（Ｂ）との合計量１００部（有効成分）に対し
て１部以上、さらには３部以上で、３０部以下、さらに
は２０部以下であるのが好ましい。前記配合割合が１部
未満のばあいには難接着性紙への密着性が充分改善され
ず、３０部をこえるばあいにはコスト的に不利になる傾
向がある。
【００４４】なお、前記カルボキシル基を含むポリ（メ
タ）アクリル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物
は、酢酸ビニル系樹脂を重合したのちに添加するのが好
ましい。重合前に添加すると、重合反応が行ないにくく
なり、粗粒子が発生したり、残存モノマーが多く残る傾
向がある。
タ）アクリル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物
は、酢酸ビニル系樹脂を重合したのちに添加するのが好
ましい。重合前に添加すると、重合反応が行ないにくく
なり、粗粒子が発生したり、残存モノマーが多く残る傾
向がある。
【００４５】このようにしてえられるカルボキシル基を
含むポリ（メタ）アクリル酸エステルとアルキレンイミ
ンとの反応物を添加した酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
接着剤組成物は、固形分含有率が３０％以上、さらには
４０％以上であって、７０％以下、さらには６０％以下
であり、組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）が１００以上、さ
らには５００以上であって、３０，０００以下、さらに
は２０，０００以下であるのが好ましい。前記固形分含
有率が３０％未満のばあいには、初期接着性がわるくな
り、７０％をこえるばあいにはコストが高くなり、ま
た、エマルジョンの粘度が高くなるなどの問題が生じる
傾向がある。また、前記粘度が１００未満のばあいに
は、接着剤が流れやすくなり、しみ出しの原因となり、
３０，０００をこえるばあいには塗工性がわるくなり、
また塗布量が多くなりすぎてコスト的に不利になるなど
の問題が生じる傾向がある。
含むポリ（メタ）アクリル酸エステルとアルキレンイミ
ンとの反応物を添加した酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
接着剤組成物は、固形分含有率が３０％以上、さらには
４０％以上であって、７０％以下、さらには６０％以下
であり、組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）が１００以上、さ
らには５００以上であって、３０，０００以下、さらに
は２０，０００以下であるのが好ましい。前記固形分含
有率が３０％未満のばあいには、初期接着性がわるくな
り、７０％をこえるばあいにはコストが高くなり、ま
た、エマルジョンの粘度が高くなるなどの問題が生じる
傾向がある。また、前記粘度が１００未満のばあいに
は、接着剤が流れやすくなり、しみ出しの原因となり、
３０，０００をこえるばあいには塗工性がわるくなり、
また塗布量が多くなりすぎてコスト的に不利になるなど
の問題が生じる傾向がある。
【００４６】えられた組成物は、塗工性良好で、難接着
性紙への接着性良好で、とくに接着の立ち上がり（初期
接着性）が良好なものである。
性紙への接着性良好で、とくに接着の立ち上がり（初期
接着性）が良好なものである。
【００４７】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物（改質剤を添加していないもの、添加したも
のの両方）は、紙箱、書籍、アルバム、ファイルなどの
表紙などに用いられるプラスチックをラミネートした
紙、樹脂をコートした紙などの難接着性の紙や、プラス
チックフィルムなどの接着に好ましく用いられる。とく
に、ポリプロピレンラミネート紙やＰＥＴラミネート紙
などの接着に用いると、従来難接着性の紙の接着に用い
られている接着剤に比べて接着の立ち上がりが著しく速
くなり、また、低温時の接着にも優れている。
着剤組成物（改質剤を添加していないもの、添加したも
のの両方）は、紙箱、書籍、アルバム、ファイルなどの
表紙などに用いられるプラスチックをラミネートした
紙、樹脂をコートした紙などの難接着性の紙や、プラス
チックフィルムなどの接着に好ましく用いられる。とく
に、ポリプロピレンラミネート紙やＰＥＴラミネート紙
などの接着に用いると、従来難接着性の紙の接着に用い
られている接着剤に比べて接着の立ち上がりが著しく速
くなり、また、低温時の接着にも優れている。
【００４８】本発明の好ましい態様としては、酢酸ビニ
ル４０〜８５％と炭素数４〜８のアルキル基を有するア
クリル酸アルキル１５〜６０％とをポリビニルアルコー
ルを保護コロイドとして乳化共重合させたエマルジョン
および（Ｂ）成分を含有してなるＰＰラミネート紙の接
着に使用する接着剤組成物があげられる。
ル４０〜８５％と炭素数４〜８のアルキル基を有するア
クリル酸アルキル１５〜６０％とをポリビニルアルコー
ルを保護コロイドとして乳化共重合させたエマルジョン
および（Ｂ）成分を含有してなるＰＰラミネート紙の接
着に使用する接着剤組成物があげられる。
【００４９】
【実施例】つぎに、本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョン接着剤組成物を実施例に基づいてさらに詳しく説明
するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるもの
ではない。
ョン接着剤組成物を実施例に基づいてさらに詳しく説明
するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００５０】なお、実施例、比較例での評価方法を以下
にまとめて示す。
にまとめて示す。
【００５１】（初期接着性）えられた酢酸ビニル系樹脂
エマルジョン接着剤組成物０．０１ｇを、室温でポリプ
ロピレンラミネート紙（ボール紙にポリプロピレンを２
０ｇ／ｍ2ラミネートした３×３ｃｍの紙）の裏面の中
心部に塗布したのち、すぐに別のポリプロピレンラミネ
ート紙の表面をあて、指で押さえて接着した。このサン
プルをそれぞれ５分ごとに手で強制剥離して、ポリプロ
ピレンラミネート紙が破れるまでの時間を測定した。
エマルジョン接着剤組成物０．０１ｇを、室温でポリプ
ロピレンラミネート紙（ボール紙にポリプロピレンを２
０ｇ／ｍ2ラミネートした３×３ｃｍの紙）の裏面の中
心部に塗布したのち、すぐに別のポリプロピレンラミネ
ート紙の表面をあて、指で押さえて接着した。このサン
プルをそれぞれ５分ごとに手で強制剥離して、ポリプロ
ピレンラミネート紙が破れるまでの時間を測定した。
【００５２】（低温接着性（材破率））えられた酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物およびポリプロピ
レンラミネート紙（前記と同様）をあらかじめ１０℃に
冷却しておいた。前記酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物０．０１ｇを前記ポリプロピレンラミネート
紙の裏面の中心部に塗布したのち、すぐに別のポリプロ
ピレンラミネート紙の表面をあて、指で押さえた。これ
を１０℃で２４時間保存したのち手で強制剥離して、材
破率（１０個のうちの紙破した割合）を測定した。
ニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物およびポリプロピ
レンラミネート紙（前記と同様）をあらかじめ１０℃に
冷却しておいた。前記酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物０．０１ｇを前記ポリプロピレンラミネート
紙の裏面の中心部に塗布したのち、すぐに別のポリプロ
ピレンラミネート紙の表面をあて、指で押さえた。これ
を１０℃で２４時間保存したのち手で強制剥離して、材
破率（１０個のうちの紙破した割合）を測定した。
【００５３】また、表１および表２で使用した略号およ
びその内容を以下にまとめて示す。
びその内容を以下にまとめて示す。
【００５４】Ａ−１：製造例１でえられた酢酸ビニル系
樹脂エマルジョン Ａ−２：製造例２でえられた酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョン ＡＢ：実施例７でえられた下記Ｂ−１を含む酢酸ビニル
系樹脂エマルジョン Ｂ−１：グルタル酸ジメチル／コハク酸ジメチル／アジ
ピン酸ジメチルの混合物（配合比６０／２０／２０）、
デユポン ジャパン（株）製のＤＢＥ Ｃ−１：カルボキシル基を含むポリ（メタ）アクリル酸
エステルとアルキレンイミンとの反応物（固形分４９
％、（株）日本触媒製のポリメントＮＫ−１００ＰＭ） Ｄ−１：ジブチルフタレート（可塑剤） 製造例１ 撹拌機、還流冷却機、滴下ロートおよび温度計を備えた
１リットル容のセパラブルフラスコに水４７０ｇをい
れ、つづいてポリビニルアルコール（平均重合度１７０
０、ケン化度９８％）３０ｇを添加して９０℃で溶解さ
せた。溶解後、７５℃まで冷却し、重合開始剤として過
酸化水素（３８％水溶液）２ｇおよび酒石酸の２５％水
溶液２ｇを添加したのち、酢酸ビニル３５０ｇ、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル１５０ｇの混合物を３時間かけ
て連続滴下して重合させ、酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ン（Ａ−１）（固形分含有率５６％、数平均粒子径１．
５μｍ）をえた。えられた酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ン（Ａ−１）を乾燥してえられた樹脂成分のガラス転移
点は−５℃、最低成膜温度は０℃であった。
樹脂エマルジョン Ａ−２：製造例２でえられた酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョン ＡＢ：実施例７でえられた下記Ｂ−１を含む酢酸ビニル
系樹脂エマルジョン Ｂ−１：グルタル酸ジメチル／コハク酸ジメチル／アジ
ピン酸ジメチルの混合物（配合比６０／２０／２０）、
デユポン ジャパン（株）製のＤＢＥ Ｃ−１：カルボキシル基を含むポリ（メタ）アクリル酸
エステルとアルキレンイミンとの反応物（固形分４９
％、（株）日本触媒製のポリメントＮＫ−１００ＰＭ） Ｄ−１：ジブチルフタレート（可塑剤） 製造例１ 撹拌機、還流冷却機、滴下ロートおよび温度計を備えた
１リットル容のセパラブルフラスコに水４７０ｇをい
れ、つづいてポリビニルアルコール（平均重合度１７０
０、ケン化度９８％）３０ｇを添加して９０℃で溶解さ
せた。溶解後、７５℃まで冷却し、重合開始剤として過
酸化水素（３８％水溶液）２ｇおよび酒石酸の２５％水
溶液２ｇを添加したのち、酢酸ビニル３５０ｇ、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル１５０ｇの混合物を３時間かけ
て連続滴下して重合させ、酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ン（Ａ−１）（固形分含有率５６％、数平均粒子径１．
５μｍ）をえた。えられた酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ン（Ａ−１）を乾燥してえられた樹脂成分のガラス転移
点は−５℃、最低成膜温度は０℃であった。
【００５５】製造例２ 撹拌機、還流冷却機、滴下ロートおよび温度計を備えた
１リットル容のセパラブルフラスコに水４７０ｇをい
れ、つづいてポリビニルアルコール（平均重合度１７０
０、ケン化度９８％）３０ｇを添加して９０℃で溶解さ
せた。溶解後、７５℃まで冷却し、重合開始剤として過
酸化水素（３８％水溶液）２ｇおよび酒石酸の２５％水
溶液２ｇを添加したのち、酢酸ビニル５００ｇを３時間
かけて連続滴下して重合させ、酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン（Ａ−２）（固形分含有率５６％、数平均粒子径
１．５μｍ）をえた。えられた酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン（Ａ−２）を乾燥してえられた樹脂成分のガラス
転移点は２９℃、最低成膜温度は１５℃であった。
１リットル容のセパラブルフラスコに水４７０ｇをい
れ、つづいてポリビニルアルコール（平均重合度１７０
０、ケン化度９８％）３０ｇを添加して９０℃で溶解さ
せた。溶解後、７５℃まで冷却し、重合開始剤として過
酸化水素（３８％水溶液）２ｇおよび酒石酸の２５％水
溶液２ｇを添加したのち、酢酸ビニル５００ｇを３時間
かけて連続滴下して重合させ、酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン（Ａ−２）（固形分含有率５６％、数平均粒子径
１．５μｍ）をえた。えられた酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン（Ａ−２）を乾燥してえられた樹脂成分のガラス
転移点は２９℃、最低成膜温度は１５℃であった。
【００５６】実施例１〜６および比較例１〜４ 表１に示す成分を表１に示す量を配合して、酢酸ビニル
系樹脂エマルジョン接着剤組成物をえ、評価した。
系樹脂エマルジョン接着剤組成物をえ、評価した。
【００５７】結果を表１に示す。
【００５８】実施例７ 撹拌機、還流冷却機、滴下ロートおよび温度計を備えた
１リットル容のセパラブルフラスコに水４７０ｇをい
れ、つづいてポリビニルアルコール（平均重合度１７０
０、ケン化度９８％）３０ｇを添加して９０℃で溶解さ
せた。溶解後、７５℃まで冷却した。つぎに、重合開始
剤として過酸化水素（３８％水溶液）２ｇおよび酒石酸
の２５％水溶液２ｇを添加したのち、酢酸ビニル３５０
ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１５０ｇ、グルタル
酸ジメチル／コハク酸ジメチル／アジピン酸ジメチルの
混合物（Ｂ−１）２０ｇの混合物を３時間かけて連続滴
下して重合させ、グルタル酸ジメチル／コハク酸ジメチ
ル／アジピン酸ジメチルの混合物（Ｂ−１）を含む酢酸
ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物（ＡＢ）（固形
分含有率５６％、数平均粒子径１．０μｍ）をえ、評価
した。
１リットル容のセパラブルフラスコに水４７０ｇをい
れ、つづいてポリビニルアルコール（平均重合度１７０
０、ケン化度９８％）３０ｇを添加して９０℃で溶解さ
せた。溶解後、７５℃まで冷却した。つぎに、重合開始
剤として過酸化水素（３８％水溶液）２ｇおよび酒石酸
の２５％水溶液２ｇを添加したのち、酢酸ビニル３５０
ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル１５０ｇ、グルタル
酸ジメチル／コハク酸ジメチル／アジピン酸ジメチルの
混合物（Ｂ−１）２０ｇの混合物を３時間かけて連続滴
下して重合させ、グルタル酸ジメチル／コハク酸ジメチ
ル／アジピン酸ジメチルの混合物（Ｂ−１）を含む酢酸
ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物（ＡＢ）（固形
分含有率５６％、数平均粒子径１．０μｍ）をえ、評価
した。
【００５９】別に、酢酸ビニル系樹脂エマルジョンのみ
を製造し、乾燥してえられた樹脂成分の樹脂のガラス転
移点は−５℃、最低造膜温度は０℃であった。
を製造し、乾燥してえられた樹脂成分の樹脂のガラス転
移点は−５℃、最低造膜温度は０℃であった。
【００６０】結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】表１に示された結果から実施例１〜７の接
着剤は接着の立ち上がり、低温接着性ともに優れている
ことがわかる。
着剤は接着の立ち上がり、低温接着性ともに優れている
ことがわかる。
【００６３】
【発明の効果】本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジョン
接着剤組成物は、難接着性の紙の接着に使用したばあい
に、接着の立ち上がりおよび低温接着性が優れており、
難接着性の紙の接着に好ましく使用しうる。
接着剤組成物は、難接着性の紙の接着に使用したばあい
に、接着の立ち上がりおよび低温接着性が優れており、
難接着性の紙の接着に好ましく使用しうる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｆ 8/30 Ｃ０８Ｆ 8/30 220/10 220/10 (Ｃ０８Ｆ 220/10 220:06）
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）酢酸ビニルまたは酢酸ビニルとア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、プロピオン
酸ビニルおよびバーサチック酸ビニルのなかから選ばれ
た少なくとも１種の単量体とをポリビニルアルコールを
保護コロイドとして乳化（共）重合してえられた酢酸ビ
ニル系樹脂エマルジョンおよび（Ｂ）グルタル酸ジメチ
ル、コハク酸ジメチルおよびアジピン酸ジメチルのなか
から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有してなる酢
酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の酢酸ビニル系樹脂エマル
ジョン接着剤組成物に、カルボキシル基を含むポリ（メ
タ）アクリル酸エステルとアルキレンイミンとの反応物
を配合してなる酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組
成物。
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