JP2007008993A - 接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 カルボキシル基を含有する重合体(A)と、ポリウレタン(B)と、カルボキシル基に対して反応可能な官能基を有する化合物(C)とを含有し、重合体(A)100重量部に対し、ポリウレタン(B)の含有量が1重量部以上、かつ20重量部以下であり、化合物(C)の含有量が0.1重量部以上、かつ15重量部以下である接着剤組成物。
【選択図】なし
Description
この発明は、カルボキシル基を含有する重合体(A)と、ポリウレタン(B)と、カルボキシル基に対して反応可能な官能基を有する化合物(C)とを含有する接着剤組成物である。
上記ポリアルキレンポリアミン類の中でも、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンがより好ましい。上記ポリアルキレンポリアミン類は、1種類のみを使用してもよく、異なる2種類以上のポリアルキレンポリアミン類を混合して使用しても良い。
まず、用いた成分について説明する。
ここで用いる薬品の詳細を先に記す。
・PVA…日本合成化学工業(株)製:ゴーセノールAH−17(ケン化度98%、重合度1700、以下、「AH−17」と略する。)
・PVA…日本合成化学工業(株)製:ゴーセノールGH−17(ケン化度88%、重合度1700、以下、「GH−17」と略する。)
・酢酸ビニル…日本合成化学(株)製
・2−エチルヘキシルアクリレート…三菱化学(株)製
・アクリル酸…三菱化学(株)製
・エチレン…三菱化学(株)製
・重合開始剤…35%過酸化水素水(三菱ガス化学(株)製)
・還元剤…酒石酸(扶桑化学工業(株)製)
攪拌機、還流冷却機及び原料投入口を備えたフラスコに、保護コロイド剤として、PVAであるAH−17の10%水溶液と、同じくPVAであるGH−17の10%水溶液と、水とを、それぞれ、80重量部、20重量部、27重量部投入し、70℃に昇温した。その後、重合開始剤1重量部及び還元剤0.3重量部に水を加えて全量を10重量部として、これと、酢酸ビニル72重量部、2−エチルヘキシルアクリレート23重量部、アクリル酸5重量部の単量体混合液を6時間かけて滴下し、乳化重合を行った後、冷却して共重合体分散液を得た。この共重合体分散液について、後述する試験方法により測定したところ、粘度は7000mPa・s、不揮発分は48重量%、酸価は15.8mgKOH/g、Tgは0℃であった。
耐圧容器に、水を15重量部、酢酸ビニルを74重量部、アクリル酸を1重量部、PVAであるGH−17を4.5重量部導入した。内温を50℃に調整後、エチレンを25重量部導入し、重合開始剤1重量部及び還元剤0.3重量部をそれぞれ水に溶かして滴下した。反応終了後、未反応のエチレンガスを除去し、共重合体分散液を得た。この共重合体分散液を後述する試験方法により測定したところ、粘度は3000mPa・s、不揮発分は54重量%、酸価は3.3mgKOH/g、Tgは0℃であった。
・水分散性ポリウレタン……サンプレンUXA−3005(商品名)(三洋化成工業(株)製:固形分含量40重量%)
・ポリアミドエポキシ化合物……スパラミン30(商品名)(東邦化学工業(株)製:固形分含量30重量%)
・ポリオキサゾリン化合物……エポクロスK−2010E(商品名)((株)日本触媒製:固形分含量40重量%)
・多価グリシジル化合物……デナコールEX−614B(商品名)(ナガセケムテックス(株)製)
・カルボキシル基を含有しないエチレン−酢酸ビニル共重合体(表中、「EVA」と表記する。)の製造方法
上記のCEVAの製造方法において、アクリル酸を使用せず、酢酸ビニルを80重量部とし、エチレンを20重量部とした以外は同様の手順により共重合体分散液を得た。この共重合体分散液を後述する試験方法により測定したところ、粘度は15000mPa・s、不揮発分は53%、酸価は0mgKOH/g、Tgは0℃であった。
・ポリイソシアネート……BA−11B(商品名)(中央理化工業(株)製)
・脂肪族二塩基酸エステル……DBE(商品名)(デュポン(株)製:表中、「DBE」と表記する。)
・安息香酸アルキルエステル……ハイエスターB−203M(商品名)(東邦理化(株)製:表中、「AB」と表記する。)
・ポリオキシエチレンフェニルエーテル…Y−PE(商品名)(四日市合成(株)製:C6H5O(C2H4O)nH)(n=1〜2)、表中、「POEPE」)
基材として中質繊維板(MDF、厚さ:2.7mm)を用い、これに0.08mmアプリケータを使用して接着剤組成物を80g/m2塗布した。この塗布面に対して被着体であるポリオレフィンシート(厚み:0.16mm、濡れ指数34mN/m)を貼り付け、ハンドゴムローラで1回脱気した。次に0.005N/mm2の圧力をかけて16時間圧締し、その後3日間常圧下に置いて養生させた。
重合体(A)及びカルボキシル基を含有しないエチレン−酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度を、それぞれの製造に用いた単量体の単独重合体のガラス転移温度から、FOXの式により求めた。(なお、FOXの式は、エマルジョン・ラテックスハンドブック,(株)大成社,280〜281頁参照。)
重合体(A)及びカルボキシル基を含有しないエチレン−酢酸ビニル共重合体の酸価を、JIS K 2501に記載の方法に従って測定した。
JIS K 7117に規定する回転粘度計(B型粘度計、東機産業(株)製、BH型、TV−10型粘度計)を用いて、温度25℃において、10rpm、No.3,4,5ロータ(粘度に応じて選択)の条件で測定した。
JIS K 6833−1994(接着剤の一般試験方法)に準拠して、JIS Z 8802に規定する形式III又はこれと同等のpH計を用いて23±2℃で測定した。
JIS K 6828−1−2003(合成樹脂エマルジョンの試験方法)に準拠して、アルミニウム箔の皿として直径40mm程度のものを用い、恒温槽中での乾燥時間を180±5分間とした条件で、不揮発分を測定した。
常温である23℃で作成した試験体を、25mm幅に切断し、23℃、50%RH(JIS標準状態2級)の雰囲気中で人手によって強制瞬間剥離を試みた。その破壊状態を目視観察し、次の3段階に評価した。
○……基材が材料破壊
△……接着剤の凝集破壊
×……界面剥離
5℃の環境で作成した低温試験用の試験体を用い、5℃の雰囲気下で試験を行ったこと以外は常温接着性試験と同様の作業を行い、同様に評価した。
常温試験用の試験体を25mm幅に切断し、70±2℃の熱風循環乾燥機中に30分放置した後、同温度のまま90度角の方向に4.9Nの静荷重をかけた。静荷重をかけたまま24時間経過後における剥離の長さを測定し、次の3段階に評価した。なお、剥離長さが短いほど良好である。
○……3mm未満
△……3〜30mm
×……30mm超
常温試験用の試験体を75mm×75mmのサイズに切断した。この試験片を70℃±3℃の温水中に2時間浸漬させた後、60℃±3℃の雰囲気中で3時間乾燥させた。同一接着層のそれぞれの側面における剥離した部分の長さを測定し、下記の基準で判定した。
○……4方全ての側面で剥離無し
△……4方全ての側面で剥離が25mm未満
×……剥離が25mm以上の側面が少なくとも一面ある
組成物を製造してから1日経過後(比較例5のみ2液混合から1日経過後)に、上記の常温接着性試験を行い、同様に評価した。
表1に記載の構成成分を、記載した混合比と固形分比になるように水に添加して混合し、接着剤組成物を得て、それぞれについて上記の試験体を作成して上記の評価を行った。その結果を表1に示す。なお、構成成分の比率は固形分の値である。
また、実施例と同様に、表2に記載の構成成分を、記載した混合比と固形分比になるように水に添加して混合した組成物のそれぞれについて、上記の試験体を作成して上記の評価を行った。その結果を表2に示す。なお、構成成分の比率は固形分の値である。また、それぞれの比較例は以下のように評価できる。
カルボキシル基を含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体と、ポリウレタンとを表2に記載の比率で混合した液と、ポリイソシアネートを含む液とからなる二液タイプ接着剤組成物を、二液を混合して上記の試験体を作成し、上記の評価を行った。その結果を表2に示す。接着性や耐熱耐温水性は優れているが、使用可能時間が短く、1日経過後には使用できなくなっていた。
Claims (7)
- カルボキシル基を含有する重合体(A)と、ポリウレタン(B)と、カルボキシル基に対して反応可能な官能基を有する化合物(C)とを含有し、
上記重合体(A)100重量部に対し、上記ポリウレタン(B)の含有量が1重量部以上、かつ20重量部以下であり、上記化合物(C)の含有量が0.1重量部以上、かつ15重量部以下である接着剤組成物。 - 上記重合体(A)が、酢酸ビニルと、カルボキシル基を有する単量体を含む少なくとも1種類の単量体とからなる単量体混合物を重合して得られた共重合体又はその部分加水分解物である、請求項1に記載の接着剤組成物。
- 上記重合体(A)のガラス転移点が、−40℃以上、かつ20℃以下である、請求項1又は2に記載の接着剤組成物。
- 上記重合体(A)の酸価が、1.5mgKOH/g以上、かつ60mgKOH/g以下である、請求項1乃至3のいずれかに記載の接着剤組成物。
- 上記ポリウレタン(B)が、水分散性ポリウレタンである、請求項1乃至4のいずれかに記載の接着剤組成物。
- 上記のカルボキシル基と反応可能な官能基を有する化合物(C)が、ポリアミドエポキシ化合物、ポリオキサゾリン化合物、多価グリシジル化合物、及びアセチルアセトネート基含有化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である、請求項1乃至5のいずれかに記載の接着剤組成物。
- 上記重合体(A)、上記ポリウレタン(B)及び上記化合物(C)に加えて、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アルキル基の炭素原子数が1〜10である安息香酸アルキルエステル、及び、主鎖の重合度が1〜10であるポリオキシエチレンフェニルエーテルからなる群から選ばれる造膜性付与剤(D)の少なくとも1種類を含有する、請求項1乃至6のいずれかに記載の接着剤組成物。
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