JPH11263969A - 撥水撥油剤組成物及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】保存安定性および撥水撥油性能に優れ、オゾン
層の破壊を引き起こすことがなく、地球温暖化も起こす
ことのない撥水撥油剤組成物及びその製法を提供する。 【解決手段】沸点が０〜１５０℃の臭素系溶媒からなる
撥水撥油ポリマー用臭素系溶剤；及び臭素系溶媒を５重
量％以上含有する沸点が０〜１５０℃の溶媒中に、少な
くともポリフルオロアルキル含有モノマーを含む重合可
能なモノマー成分を溶液重合して得られるポリマーを含
む撥水撥油剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素系撥水撥油
剤組成物、より詳しくは特定のフッ素系溶媒中でポリフ
ルオロアルキル含有モノマーを重合または共重合させる
ことにより得ることができる溶液重合型撥水撥油剤組成
物およびその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、衣類のドライクリーニングや防水
スプレーに用いる撥水撥油剤組成物として、撥水撥油効
果や使いやすさの点などからトリクロロトリフルオロエ
タン（ＣＦＣ１１３）および／または１，１，１−トリ
クロロエタンを重合溶媒として用いた溶液重合型撥水撥
油剤組成物が使用されてきた（特公平４−６４６３５号
公報、同４−６５１１３号公報など）。

【０００３】しかしながら、トリクロロトリフルオロエ
タンや１，１，１−トリクロロエタンのような溶媒は、
オゾン層保護の目的から世界的規模で製造禁止となっ
た。

【０００４】この代替冷媒として、炭化水素、パークロ
ルエチレン、エステル、ケトンなどが検討されており
（特開平５−７８４２５号公報）、これらの溶媒中でパ
ーフルオロアルキル含有モノマーとフッ素を含まないモ
ノマーの使用比を大きくすると撥水撥油性能は向上する
が、沈降物を生じたり、保存安定性が悪化する傾向があ
り、フッ素を含まないモノマーの使用比を大きくする
と、安定性はよくなるが撥水撥油性能が劣化する傾向が
あるので、実用的な組成物を得ることは困難である。

【０００５】またさらに、代替溶媒としてハイドロクロ
ロフルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボンなどが
検討されている（特開平７−１１８５９６号公報）。し
かし、これらの溶媒はいずれも地球温暖化係数（ＧＷ
Ｐ、１００年積分値）が１００以上あり、排出量の規制
が決定されており、実用的な使用は困難な状況にある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記問題点
に鑑みなされたものであり、その目的は、保存安定性お
よび撥水撥油性能に優れ、オゾン層の破壊並びに地球温
暖化を飛躍的に低減またはほぼ完全に回避した撥水撥油
剤組成物及びその製法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる目的は、オゾン破
壊係数（ＯＤＰ）が０．０３以下、かつ地球温暖化係数
（ＧＷＰ；１００年積分値）が１０以下、かつ不燃性、
かつ好ましくはＫＢ値が６０以上の臭素系溶媒より選ば
れた少なくとも１種の化合物を５重量％以上含有する溶
媒中に、少なくともポリフルオロアルキル含有モノマー
を含む重合可能なモノマー成分を溶液重合して得ること
ができるポリマーを溶解させることにより達成される。

【０００８】項１． 沸点が０〜１５０℃の臭素系溶媒
からなる撥水撥油ポリマー用臭素系溶剤。

【０００９】項２． 臭素系溶媒を５重量％以上含有す
る沸点が０〜１５０℃の溶媒中に、少なくともポリフル
オロアルキル含有モノマーを含む重合可能なモノマー成
分を溶液重合して得られるポリマーを含む撥水撥油剤組
成物。

【００１０】項３． 臭素系溶媒が、オゾン破壊係数
（ＯＤＰ）０．０３以下、地球温暖化係数（ＧＷＰ；１
００年積分値）１０以下、ＫＢ値６０以上の不燃性溶媒
である項２記載の撥水撥油剤組成物。

【００１１】項４． ポリマー成分がポリフルオロアル
キル含有モノマーとポリフルオロアルキル不含モノマー
が２０／８０〜１００／０の重合比であり、ポリマー成
分がポリマー成分と溶媒との合計重量を基準にして０．
５〜５０重量％用いられる項２または３に記載の撥水撥
油剤組成物。

【００１２】項５． 溶媒が１−ブロモプロパンを少な
くとも５重量％含む項２〜４のいずれかに記載の撥水撥
油剤組成物。

【００１３】項６． 臭素系溶媒を５重量％以上含有す
る沸点が０〜１５０℃の重合溶媒中で、少なくともポリ
フルオロアルキル含有モノマーを含む重合可能なモノマ
ー成分を溶液重合してなる撥水撥油剤組成物。

【００１４】項７． 臭素系溶媒が、オゾン破壊係数
（ＯＤＰ）０．０３以下、地球温暖化係数（ＧＷＰ；１
００年積分値）１０以下、ＫＢ値６０以上の不燃性溶媒
である項６記載の撥水撥油剤組成物。

【００１５】項８． モノマー成分がポリフルオロアル
キル含有モノマーとポリフルオロアルキル不含モノマー
との２０／８０〜１００／０の重合比であり、モノマー
成分がモノマー成分と重合溶媒との合計重量を基準にし
て０．５〜５０重量％用いられる項６または７に記載の
撥水撥油剤組成物。

【００１６】項９. 重合溶媒が１−ブロモプロパンを
少なくとも５重量％含む項６〜８のいずれかに記載の撥
水撥油剤組成物。

【００１７】項１０． 臭素系溶媒を５重量％以上含有
する沸点が０〜１５０℃の重合溶媒中で、少なくともポ
リフルオロアルキル含有モノマーを含む重合可能なモノ
マー成分を溶液重合する撥水撥油剤組成物の製法。

【００１８】項１１． 臭素系溶媒が、オゾン破壊係数
（ＯＤＰ）０．０３以下、地球温暖化係数（ＧＷＰ；１
００年積分値）１０以下、ＫＢ値６０以上の不燃性溶媒
である項１０記載の撥水撥油剤組成物の製法。

【００１９】項１２． モノマー成分がポリフルオロア
ルキル含有モノマーとポリフルオロアルキル不含モノマ
ーとの２０／８０〜１００／０の重合比であり、モノマ
ー成分がモノマー成分と重合溶媒との合計重量を基準に
して０．５〜５０重量％用いられる項１０または１１に
記載の撥水撥油剤組成物の製法。

【００２０】項１３． 重合溶媒が１−ブロモプロパン
を少なくとも５重量％含む項１０〜１２のいずれかに記
載の撥水撥油剤組成物の製法。

【００２１】項１４． 容器内部の液体を外部に噴射す
る機構を有する容器に、請求項２〜９のいずれかに記載
の撥水撥油剤組成物を充填してなる撥水撥油剤物品。

【００２２】項１５． 前記容器が、噴射剤を充填した
エアゾール容器である項１４に記載の撥水撥油剤物品。

【００２３】項１６． 被処理物を項２〜９のいずれか
に記載の撥水撥油剤組成物で処理してなる撥水撥油性物
品。

【００２４】項１７． 被処理物を項２〜９のいずれか
に記載の撥水撥油剤組成物に浸漬し、乾燥することを特
徴とする物品の撥水撥油処理方法。

【００２５】前記項２の組成物は、臭素系溶媒中に前記
ポリマーを溶解しても製造することができ、臭素系溶媒
中で前記モノマーを重合しても製造することができる。

【００２６】

【発明の実施の形態】本発明の特徴の１つは、特定の臭
素系溶媒を用いることである。

【００２７】本発明で用いる溶媒は、単一成分からなる
ものでもよく、２種以上の溶媒の混合物でもよい。該溶
媒の全成分は、沸点が０〜１５０℃、特に２０〜１００
℃、さらには４０〜８０℃であるのが好ましい。沸点が
０℃より低いと製品取扱が困難となる傾向があり、１５
０℃より高いと被処理物の乾きが遅く、使いやすさの点
で支障をきたす傾向がある。

【００２８】本発明で用いる沸点が０℃以上、１５０℃
以下であって、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）０．０３以
下、かつ地球温暖化係数（ＧＷＰ；１００年積分値）１
０以下、かつＫＢ値６０以上、かつ不燃性の臭素系溶媒
としては、１−ブロモプロパン（沸点：７１℃）、２−
ブロモプロパン（沸点：５９−６０℃）、１，２−ジブ
ロモプロパン（沸点：１４０−１４２℃）、１−ブロモ
−２−フルオロエタン（沸点：７１−７２℃）、１−ブ
ロモ−３−フルオロプロパン（沸点：９９−１０１
℃）、１，２−ジブロモフルオロエタン（沸点：１２
２．５℃）、１，２−ジブロモ−１，１−ジフルオロエ
タン（沸点：９２−９３℃）、ジブロモメタン（沸点：
９７℃）などがある。これらのうち、安全性、工業的入
手性、その他の物性の点から１−ブロモプロパン（沸
点：７１℃、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）：０．０２１、
地球温暖化係数（ＧＷＰ；１００年積分値）：約０．
３、ＫＢ値：１２５、不燃性）が好ましい。

【００２９】本発明の沸点が０℃以上、１５０℃以下の
臭素系溶剤は、好ましくはオゾン破壊係数（ＯＤＰ）
０．０３以下、地球温暖化係数（ＧＷＰ；１００年積分
値）１０以下、かつ不燃性であり、さらに好ましくは、
オゾン破壊係数（ＯＤＰ）０．０３以下、地球温暖化係
数（ＧＷＰ；１００年積分値）１０以下、かつＫＢ値６
０以上、かつ不燃性である。

【００３０】溶媒は、前記臭素系溶媒から選ばれた少な
くとも１種の化合物を５重量％以上、好ましくは１０重
量％以上、より好ましくは２０重量％以上（好ましい上
限は１００重量％）含んでなる。従って、３０重量％以
上、５０重量％以上、７０重量％以上のように臭素系溶
媒の割合は大きい方が好ましい。５重量％より少なくな
ると、撥水撥油性能を維持しつつ保存安定性を良好に保
つという当初の目的を達せられなくなる傾向がある。

【００３１】溶媒は、前記の臭素系溶媒以外に共溶媒を
含んでもよい。共溶媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−デ
カン、石油エーテルまたは工業用ガソリンのような石油
系溶媒、酢酸エチルまたは酢酸ブチルのようなエステル
類、アセトンまたはメチルエチルケトンのようなケトン
類及びエチレングリコール、プロピレングリコールまた
はプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグ
リコール（エーテル）類などが用いられる。

【００３２】溶媒中の共溶媒含量は、９５重量％以下、
特に９０重量％以下、さらには８０重量％以下であるこ
とが好ましい。９５重量％より多くなると、前記の臭素
系溶媒を必要量用いることができず、保存安定性および
撥水撥油性能の優れた撥水撥油剤組成物が得られなくな
る傾向がある。

【００３３】重合溶媒中で溶液重合されるモノマー成分
は、ポリフルオロアルキル含有モノマーを少なくとも含
んでなる。「ポリフルオロアルキル」とは、フッ素原子
を少なくとも２個含むアルキル基である。

【００３４】ポリフルオロアルキル含有モノマーとして
は例えば下記のものが挙げられる：

【００３５】

【化１】

【００３６】〔式中、Ｒ₁はＨまたはＣＨ₃を示し、Ｒｆ
は、炭素数３〜２１の直鎖状または分岐鎖状のポリフル
オロアルキル基を示す。〕で示されるポリフルオロアル
キル含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。具
体例としては、例えばパーフルオロオクチルエチルアク
リレート、２−パーフルオロオクチル−１−メチルエチ
ルアクリレート、２−（Ｎ−エチルパーフルオロオクタ
スルホンアミド）エチルアクリレートなどが挙げられ
る。また、

【００３７】

【化２】

【００３８】〔式中、Ｒ₁およびＲｆは前記に定義され
た通りである。〕で示されるビニル化合物も好適なもの
として挙げることができる。具体例としては、パーフル
オロオクチルエチレン、パーフルオロオクチルオキシフ
ェニレンエチレンなどが挙げられる。これらを２種以上
併用することも可能である。

【００３９】Ｒｆは、炭素数３〜２１個、好ましくは４
〜１６個の直鎖状または分岐鎖状の、ポリフルオロアル
キル基であり、通常＋は末端部がパーフルオロアルキル
基であるものが選定されるが、末端部に水素原子或いは
塩素原子を含むもの、あるいはオキシポリフルオロアル
キレンを含むものなどでもよい。

【００４０】モノマー成分としては、前記のポリフルオ
ロアルキル含有モノマーの他にポリフルオロアルキル不
含モノマーを用いてもよく、ポリフルオロアルキル含有
モノマーとポリフルオロアルキル不含モノマーの重量比
が２０／８０〜１００／０、特に３０／７０〜１００／
０であることが好ましい。この重量比が２０／８０より
小さくなると良好な撥水性が得られなくなる傾向があ
る。

【００４１】ポリフルオロアルキル不含モノマーとして
は、例えばラジカル反応性の不飽和結合を有する化合物
であって、

【００４２】

【化３】

【００４３】〔式中、Ｒ₁は前記に定義したとおりであ
る。Ｒ₂はＨまたはＣ_pＨ_2p+1（ｐは１から２３の整
数）、ｑは１〜３０の整数）で示されるメタクリル酸お
よびアクリル酸もしくはそれらのエステル類、たとえば
ステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレートなどがあげられる。また

【００４４】

【化４】

【００４５】（Ｒ₁は前記と同じ）で示されるモノマ
ー、たとえば（メタ）アクリル酸アミド誘導体、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニルモノマ
ー、酢酸ビニル、マレイン酸ジアルキルエステル、ビニ
ルアルコール類などのほか、エチレン、ビニルアルキル
エーテル、マレイン酸無水物、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリル、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、メチルビニルケト
ン、−ＮＨＣＯＯ−基含有（メタ）アクリル酸エステル
誘導体などがあげられる。

【００４６】モノマー成分の使用量はモノマー成分と重
合溶媒との合計重量を基準にして０．５〜５０％、特に
１．０〜５０％、さらには５〜４５％であることが好ま
しい。０．５％より少なくなると単位重合あたりに得ら
れるポリマー量が低くなり経済的に不利になる傾向があ
り、５０％より多くなると重合系がゲル化しやすいくな
り反応の継続が困難となる傾向がある。

【００４７】溶液重合は、必要に応じてオートクレーブ
のような加圧反応器を用い、通常重合開始剤を添加して
好ましくは２０〜２００℃、特に３０〜１５０℃、さら
には４０〜１３０℃の温度で行なわれる。重合温度が２
０℃より低くなると未反応モノマーが残存してしまう傾
向があり、２００℃より高くなるとオートクレーブ内圧
が上昇しすぎて装置的に製造が困難になる傾向がある。
反応時間は反応温度によるが通常１〜２０時間、好まし
くは２〜１５時間、より好ましくは３〜１０時間程度で
ある。

【００４８】重合開始剤としては有機過酸化物、アゾビ
ス化合物を含むアゾ化合物、過硫酸塩などが用いられる
が、γ線のような電離性放射線などを採用してもよい。

【００４９】たとえばモノマー成分としてビニル化合物
を用いる場合、溶液重合はビニル化合物の重合に適用さ
れる公知の方法で重合することができる。重合はたとえ
ば撹拌機および外部から加熱または冷却する手段を備え
た容器の中で行なうことができる。より具体的には、た
とえば次のようにして溶液重合を行なう。

【００５０】まず、モノマー成分を重合溶媒に添加し、
モノマー成分の濃度をモノマー成分と重合溶媒との合計
重量を基準にして０．５〜５０重量％とし、モノマー成
分と重合溶媒とからなる溶液の温度を４０〜１５０℃に
して、重合開始剤の存在下で重合を行なう。重合開始剤
は、モノマー成分としてビニル化合物を用いる場合、ビ
ニル系不飽和化合物の溶液重合を開始させるための周知
の薬剤のいずれであってもよく、通常、溶媒に可溶な過
酸化物およびアゾ化合物が用いられる。この過酸化物に
は、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化
アシル、ｔ−ブチルパーベンゾエートなどの有機パーエ
ステル、過酸化ジ−ｔ−ブチルなどの過酸化ジアルキル
などがあり、アゾ化合物には、アゾビス（イソブチロニ
トリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）などがあげられる。重合開始剤の量は、通常、モノ
マー成分の重量に対して０．１〜２％である。

【００５１】重合開始剤のみまたは他の条件により重合
体の分子量を制御することができる場合があるが、それ
らでは不充分な場合には、アルカン（Ｃ₁〜Ｃ₁₂）チオ
ールなどの連鎖移動剤を少量加えてもよい。

【００５２】得られる重合体の分子量は数平均分子量で
１０００〜１０００００、特に５０００〜７００００、
さらには１００００〜５００００であることが好まし
い。分子量が１０００より低いと撥水撥油性が低下し、
また１０００００より高いと保存安定性を保つことがで
きなくなる傾向がある。

【００５３】本発明の撥水撥油剤組成物は、モノマー成
分の重合終了後、必要に応じて適宜、前述の臭素系溶媒
以外の溶媒を添加してもよい。このように重合終了後に
他の溶媒を添加しても撥水撥油性能、溶解安定性、低温
保存安定性などに支障がないことが本発明の特徴の１つ
としてあげられる。

【００５４】本発明の撥水撥油剤組成物は溶媒としてト
リクロロトリフルオロエタンや１，１，１−トリクロロ
エタンのような溶媒を使用していないにもかからわず、
ポリフルオロアルキル含有モノマーの使用比を大きくし
た場合であっても、沈殿物を生じたり保存安定性が悪化
したりすることなく、優れた撥水撥油性能が得られるも
のである。

【００５５】このように本発明の撥水撥油剤組成物は、
前記ポリフルオロアルキル含有モノマーを含むモノマー
成分の重合生成物と前記溶媒、要すれば他の溶媒、場合
によっては帯電防止剤、防カビ剤などからなるものであ
る。

【００５６】本発明の撥水撥油剤組成物は、ドライクリ
ーニング以外に木材、金属、プラスチック表面の撥水撥
油剤、離型剤、コンデンサリード線の液状樹脂付着防止
剤などに適用することができる。

【００５７】本発明の撥水撥油剤組成物は、たとえば噴
射剤を添加してエアゾールとして用いることができる。
噴射剤としては、炭素数１または２のフルオロアルカン
もしくはクロロフルオロアルカン、ＬＰＧガス、ジメチ
ルエーテル、窒素ガスまたは炭酸ガスが好ましくあげら
れる。炭素数１または２のフルオロアルカンもしくはク
ロロフルオロアルカンの代表例としては、ジクロロジフ
ルオロメタン、トリクロロトリフルオロメタン、クロロ
ジフルオロメタン、クロロジフルオロエタン、ジクロロ
トリフルオロエタン、テトラフルオロエタン、これらの
２種以上の混合物などがあげられる。噴射剤の量は重合
体と重合溶媒の合計重量に対して０．０５〜２倍である
ことが好ましい。

【００５８】「容器内部の液体を外部に噴射する機構を
有する容器」としては、例えばエアゾール容器、スプレ
ー容器などが例示される。

【００５９】本発明の撥水撥油剤組成物で処理される被
処理物としては、繊維製品、カーペット、カーテンなど
のインテリア製品、家具、塗装製品、ガラス、木材、た
たみ、石綿、煉瓦などの無機物製品、セメント、金属及
び酸化物、陶器などの窯業製品、プラスチック、プラス
ターなどの各種物品の撥水撥油処理に使用することがで
きる。繊維製品としては、綿、羊毛、絹、皮革、麻など
の天然繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル、レー
ヨン、キュプラなどの合成繊維が挙げられ、これらの繊
維、紐、織布、編布、不織布などが挙げられる。

【００６０】本発明の撥水撥油剤組成物は、被処理物を
該組成物に浸漬し、乾燥することにより、撥水撥油性を
付与することができる。或いは、本発明の撥水撥油剤組
成物を適当な噴射性容器、例えばエアゾール容器に噴射
剤（例えば、二酸化炭素、フロンなど）とともに入れ、
被処理物に噴霧し、乾燥することで、容易に撥水撥油処
理を行うことができる。

【００６１】次に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、
部は重量部である。

【００６２】

【実施例】実験例１−１ 攪拌装置および加温装置を備えたステンレス製オートク
レーブに、モノマー成分としてパーフルオロオクチルエ
チルアクリレート(17FA)７０部およびステアリルアクリ
レート(C18A)３０部、重合溶媒として１−ブロモプロパ
ン５００部、および重合開始剤としてターシャリーブチ
ルパーオキシピバレート１部を仕込み、窒素雰囲気中、
攪拌下に７０℃で１０時間反応させたのち、２０℃まで
冷却して反応を終了させ、撥水撥油剤組成物を得た。

【００６３】実験例１−２ モノマー成分としてパーフルオロオクチルエチルアクリ
レート(17FA)７０部および２−エチルヘキシルアクリレ
ート(2EHA)３０部を使用したほかは実験例１−１と同様
にして重合反応を行ない、撥水撥油剤組成物を得た。

【００６４】実験例１−３ モノマー成分としてパーフルオロオクチルエチルアクリ
レート(17FA)７０部およびラウリルアクリレート(C12A)
３０部を使用したほかは実験例１−１と同様にして重合
反応を行ない、撥水撥油剤組成物を得た。

【００６５】実験例１−４ 重合溶媒とモノマー成分としてパーフルオロオクチルエ
チルアクリレート(17FA)７０部、ステアリルアクリレー
ト(C18A)２５部、２−｛〔〔〔５−〔〔〔（２−エチル
ヘキシル）オキシ〕カルボニル〕アミノ〕２−メチルフ
ェニル〕アミノ〕カルボニル〕オキシ｝エチルアクリレ
ート(TDIA)５部を使用したほかは実験例１−１と同様に
し重合反応を行ない、撥水撥油剤組成物を得た。

【００６６】実験例１−５ 重合溶媒としてジブロモメタン５００部を使用したほか
は実験例１−１と同様にして重合反応を行ない、撥水撥
油剤組成物を得た。

【００６７】実験例１−６ 重合溶媒として１−ブロモプロパン５０部及びｎ−デカ
ン４５０部を使用したほかは実施例１−１と同様にして
重合反応を行ない、撥水撥油剤組成物を得た。

【００６８】実験例１−７ モノマー成分としてパーフルオロオクチルエチルアクリ
レート(17FA)１０部及びステアリルアクリレート(C18A)
９０部を使用したほかは実験例１−１と同様にして重合
反応を行ない、撥水撥油剤組成物を得た。

【００６９】実験例１−８ 重合溶媒としてｎ−デカン５００部を使用したほかは実
験例１−１と同様にして重合反応を行ない、撥水撥油剤
組成物を得た。

【００７０】実験例１−９ 重合溶媒としてトルエン５００部を使用したほかは実験
例１−１と同様にして重合反応を行ない、撥水撥油剤組
成物を得た。

【００７１】実験例１−１０ 重合溶媒としてトリクロロトリフルオロエタン５００部
を使用したほかは実験例１−１と同様にして重合反応を
行ない、撥水撥油剤組成物を得た。

【００７２】実験例１−１〜１０で得られた撥水撥油剤
組成物について次の項目の評価を行なった。評価結果を
表１に示す。

【００７３】実験例２ ［重合後の状態］２５℃における外観及び０℃における
外観を目視観察した。評価結果を表１に示す。

【００７４】実験例３ ［重合体の分子量］ＧＰＣにより重合体の数平均分子量
を測定した。結果を表１に示す。

【００７５】実験例４ ［希釈品の０℃保存時の状態］得られた撥水撥油剤組成
物を１−ブロモプロパン及びｎ−デカンで固形分が１％
になるように希釈し、０℃における外観を目視観察し
た。評価結果を表１に示す。

【００７６】実験例５ ［撥水性］得られた撥水撥油剤組成物を１−ブロモプロ
パンまたはｎ−デカンで固形分が１％になるように稀釈
し、この稀釈液に綿布およびナイロン布を浸したのち、
綿布およびナイロン布を室温で１２時間乾燥させた。そ
の後、ＪＩＳ−Ｌ−１０９２に規定されたシャワー法に
より評価を行なった。評価は完全に水を撥く場合を１０
０とした指数で表す。指数が８０以上であることが望ま
しい。

【００７７】実験例６ ［撥油性］得られた撥水撥油剤組成物を１−ブロモプロ
パンまたはｎ−デカンで固形分が１％になるように稀釈
し、この稀釈液に綿布およびナイロン布を浸したのち、
綿布およびナイロン布を室温で１２時間乾燥させた。そ
の後、ＡＡＴＣＣ−１１８に規定された方法により評価
を行なった。評価はｎ−ヘプタンを完全に撥く場合を８
とし０〜８の整数で表す。３以上、特に４以上であるこ
とが望ましい。

【００７８】

【表１】 ０℃の保存状態 実験例 モノマー 重合溶媒 重合後の状態 数平均 1-フ゛ロモ n-デ番号 (部) 25℃ ０℃ 分子量 フ゜ロハ゜ン カン 1-1 17FA/70部 BrCH₂CH₂CH₃/500部 ○ ○ 22000 ○ ○ C18A/30部 1-2 17FA/70部 BrCH₂CH₂CH₃/500部 ○ ○ 29000 ○ ○ 2EHA/30部 1-3 17FA/70部 BrCH₂CH₂CH₃/500部 ○ ○ 21000 ○ ○ C12A/30部 1-4 17FA/70部 BrCH₂CH₂CH₃/500部 ○ ○ 16000 ○ ○ C18A/25部 TDIA/ 5部 1-5 17FA/70部 CH₂Br₂/500部 ○ ○ 22000 ○ ○ C18A/30部 1-6 17FA/70部 BrCH₂CH₂CH₃/50部 ○ ○ 18000 ○ ○ C18A/30部 n-デカン/450部 1-7 17FA/10部 BrCH₂CH₂CH₃/500部 ○ ○ 12000 ○ ○ C18A/90部 1-8 17FA/70部 n-デカン/500部 ポリマー 液全体 22000 ○ ○ C18A/30部 一部析出 が凝固 1-9 17FA/70部 トルエン/500部 ポリマー ポリマー 22000 ○ ○ C18A/30部 一部析出 分離析出 1-10 17FA/70部 C₂Cl₃F₃/500部 ○ ○ 25000 ○ ○ C18A/30部

【００７９】

【表２】 撥水性 撥油性 実験例 1-フ゛ロモフ゜ロハ゜ン n-テ゛カン 1-フ゛ロモフ゜ロハ゜ン n-テ゛カン 番号 綿 ナイロン 綿 ナイロン 綿 ナイロン 綿 ナイロン 1-1 90 100 90 100 4 5 4 5 1-2 80 90 80 90 6 6 6 6 1-3 90 90 80 90 4 5 4 5 1-4 100 100 100 100 6 6 6 6 1-5 90 100 90 100 4 5 4 5 1-6 90 100 90 100 4 5 4 5 1-7 50 50 50 50 0 0 0 0 1-8 80 100 80 100 4 4 4 4 1-9 90 100 90 100 4 5 4 51-10 90 100 90 100 4 5 4 5 実験例１−１〜１−５の組成物は保存安定性に優れ、撥
水撥油性も良好である。

【００８０】実験例１−６の組成物はｎ−デカンで希釈
した場合にのみ臭素系溶媒が所定量を下回るため、保存
安定性に劣る。

【００８１】実験例１−７の組成物はポリフルオロアル
キル含有モノマーが所定量を下回るため、撥水撥油性が
劣る。

【００８２】実験例１−８、１−９の組成物は重合後及
び希釈後の保存安定性が劣る。

【００８３】実験例１−１０で使用したトリクロロトリ
フルオロエタンは、製造禁止が決定している。

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】沸点が０〜１５０℃の臭素系溶媒からなる
   撥水撥油ポリマー用臭素系溶剤。
2. 【請求項２】臭素系溶媒を５重量％以上含有する沸点が
   ０〜１５０℃の溶媒中に、少なくともポリフルオロアル
   キル含有モノマーを含む重合可能なモノマー成分を溶液
   重合して得られるポリマーを含む撥水撥油剤組成物。
3. 【請求項３】臭素系溶媒が、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）
   ０．０３以下、地球温暖化係数（ＧＷＰ；１００年積分
   値）１０以下、ＫＢ値６０以上の不燃性溶媒である請求
   項２記載の撥水撥油剤組成物。
4. 【請求項４】ポリマー成分がポリフルオロアルキル含有
   モノマーとポリフルオロアルキル不含モノマーが２０／
   ８０〜１００／０の重合比であり、ポリマー成分がポリ
   マー成分と溶媒との合計重量を基準にして０．５〜５０
   重量％用いられる請求項２または３に記載の撥水撥油剤
   組成物。
5. 【請求項５】溶媒が１−ブロモプロパンを少なくとも５
   重量％含む請求項２〜４のいずれかに記載の撥水撥油剤
   組成物。
6. 【請求項６】臭素系溶媒を５重量％以上含有する沸点が
   ０〜１５０℃の重合溶媒中で、少なくともポリフルオロ
   アルキル含有モノマーを含む重合可能なモノマー成分を
   溶液重合してなる撥水撥油剤組成物。
7. 【請求項７】臭素系溶媒が、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）
   ０．０３以下、地球温暖化係数（ＧＷＰ；１００年積分
   値）１０以下、ＫＢ値６０以上の不燃性溶媒である請求
   項６記載の撥水撥油剤組成物。
8. 【請求項８】モノマー成分がポリフルオロアルキル含有
   モノマーとポリフルオロアルキル不含モノマーとの２０
   ／８０〜１００／０の重合比であり、モノマー成分がモ
   ノマー成分と重合溶媒との合計重量を基準にして０．５
   〜５０重量％用いられる項６または７に記載の撥水撥油
   剤組成物。
9. 【請求項９】重合溶媒が１−ブロモプロパンを少なくと
   も５重量％含む項６〜８のいずれかに記載の撥水撥油剤
   組成物。
10. 【請求項１０】臭素系溶媒を５重量％以上含有する沸点
    が０〜１５０℃の重合溶媒中で、少なくともポリフルオ
    ロアルキル含有モノマーを含む重合可能なモノマー成分
    を溶液重合する撥水撥油剤組成物の製法。
11. 【請求項１１】臭素系溶媒が、オゾン破壊係数（ＯＤ
    Ｐ）０．０３以下、地球温暖化係数（ＧＷＰ；１００年
    積分値）１０以下、ＫＢ値６０以上の不燃性溶媒である
    請求項１０記載の撥水撥油剤組成物の製法。
12. 【請求項１２】モノマー成分がポリフルオロアルキル含
    有モノマーとポリフルオロアルキル不含モノマーとの２
    ０／８０〜１００／０の重合比であり、モノマー成分が
    モノマー成分と重合溶媒との合計重量を基準にして０．
    ５〜５０重量％用いられる請求項１０または１１に記載
    の撥水撥油剤組成物の製法。
13. 【請求項１３】重合溶媒が１−ブロモプロパンを少なく
    とも５重量％含む請求項１０〜１２のいずれかに記載の
    撥水撥油剤組成物の製法。
14. 【請求項１４】容器内部の液体を外部に噴射する機構を
    有する容器に、請求項２〜９のいずれかに記載の撥水撥
    油剤組成物を充填してなる撥水撥油剤物品。
15. 【請求項１５】前記容器が、噴射剤を充填したエアゾー
    ル容器である請求項１４に記載の撥水撥油剤物品。
16. 【請求項１６】被処理物を請求項２〜９のいずれかに記
    載の撥水撥油剤組成物で処理してなる撥水撥油性物品。
17. 【請求項１７】被処理物を請求項２〜９のいずれかに記
    載の撥水撥油剤組成物に浸漬し、乾燥することを特徴と
    する物品の撥水撥油処理方法。