JP2008512547A - 表面効果組成物のための炭化水素エクステンダー - Google Patents

Abstract

次の重量百分率：（ａ）約６０％〜約９４％の式Ｉ：［ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_p］［ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n］ＣＨＣＨ₂−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂（Ｉ）のモノマー、またはモノマーの混合物、および（ｂ）約５％〜約２０％の式ＩＩ：Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂（ＩＩ）のモノマー、またはモノマーの混合物（式中、各Ｒが独立してＨまたはＣＨ₃であり、ｎが１〜１０であり、ｐが１〜２０であり、およびｍが２〜１０である）において共重合されるモノマーを含む、フルオロケミカル撥剤と共に用いるためのポリマーエクステンダー組成物が開示される。

Description

炭化水素ポリマーが、処理基材に表面効果を提供する処理剤の性能を向上させるためのエクステンダーとして用いられる。

様々な組成物が基材に表面効果を提供するための処理剤として有用であることが知られている。表面効果には、撥水分性、防汚性およびしみ防止性、ならびに繊維、布、織物、カーペット、紙、皮革および他のかかる基材などの繊維状基材に特に有用である他の効果が含まれる。多くのかかる処理剤は、フッ素化ポリマーまたはコポリマーである。

繊維状基材処理剤として実用性を有するフッ素化ポリマー組成物は、組成物が繊維状基材表面に塗布されたときに撥油性および撥水性を提供する、３個以上の炭素原子を有するペンダント・パーフルオロアルキル基を一般に含有する。パーフルオロアルキル基は一般に、様々な連結基によってフッ素を含有しない重合性基に結合している。生じたモノマーは次に一般に、追加の有益な特性を基材に与える他のモノマーと共重合される。様々な特殊モノマーが、改善された架橋、ラテックス安定性および持続性を与えるために組み入れられてもよい。各原料はその望ましい特性に加えて幾つかの潜在的に望ましくない特性を与えるかもしれないので、特殊な組み合わせが所望の使用に向けられる。これらのポリマーは一般に、繊維状基材への容易な塗布のための水性エマルジョンとして市販されている。

必要とされるフッ素化ポリマーの量を減らすと同時に基材に与えられた撥油性および撥水性ならびにその耐久性を上げる、すなわち、処理剤の効率および性能を高めるために様々な試みが行われてきた。一方法は、ブロックトイソシアネートまたはメラミン樹脂を組み入れることである。しかしながら、これらの原料は繊維状基材の風合い（感触）に悪影響を及ぼす傾向があるので、制限された量を使用できるにすぎない。別の方法は、様々なエクステンダーポリマーの使用である。これらは典型的には、基材への塗布前にフッ素化ポリマーエマルジョンとブレンドされる、水性エマルジョンでの炭化水素ポリマーである。

米国特許公報（特許文献１）は、フッ素化ポリマーおよび主要量のハロゲン化溶媒、少量のアルカノール、ならびに水を含有する、撥油性および／または撥水性を基材に与えるために好適なエマルジョンを開示している。場合により、エマルジョンはまた、非ビニル性フッ素原子なしの少なくとも１つのモノビニル化合物、または非フッ素化共役ジエンの非フッ素含有ポリマー（すなわち、エクステンダーポリマー）を含有してもよい。エクステンダーポリマーの例は、２−ヒドロキシエチル−または２−ヒドロキシプロピル−アクリレートまたはメタクリレート、およびｎ−ラウリルメタクリレートまたは２−エチルヘキシルメタクリレートである。洗濯またはドライクリーニングに対するポリマー固形分の耐久性を向上させるために、すべてのこれらのポリマー中にＮ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロールメタクリルアミドおよびグリシジルアクリレートまたはメタクリレートに由来する少量の単位を含むことは有利であるとも言われている。

米国特許第３，６５７，１７３号明細書

表面効果剤の性能を著しく向上させるポリマー組成物が必要とされている。具体的には、必要とされるフッ素化ポリマーの量を減らすと同時に基材に対する表面効果の耐久性を向上させる組成物が必要とされている。本発明はかかる組成物を提供する。

本発明は、次の重量百分率
（ａ）約６０％〜約９４％の式Ｉ：
［ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_p］［ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n］ＣＨＣＨ₂−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （Ｉ）
のモノマー、またはモノマーの混合物、および
（ｂ）約５％〜約２０％の式ＩＩ：
Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （ＩＩ）
のモノマー、またはモノマーの混合物、
（ｃ）約０％〜約３％の式ＩＩＩ：
ＨＯ−ＣＨ₂−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （ＩＩＩ）
のモノマー、またはモノマーの混合物、
（ｄ）約０％〜約２０％の式ＩＶ：
Ｒ¹−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （ＩＶ）
のモノマー、またはモノマーの混合物、
（ｅ）約０％〜約２％のエチレンジメタクリレート、ならびに
（ｆ）約０％〜約１０％の式（Ｖ）：
Ｒ_f−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （Ｖ）
のモノマー、またはモノマーの混合物
（式中、
各Ｒが独立してＨまたはＣＨ₃であり、
Ｒ¹が１〜約１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、
ｎが１〜約１０であり、
ｐが１〜約２０であり、および
ｍが２〜約１０であり、および
Ｒ_fが２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖パーフルオロアルキル基、またはその混合物である）
において共重合されるモノマーを含む、表面効果を基材に提供する処理剤と共に用いるためのポリマー組成物を含む。

本発明は、基材に塗布されたときに表面効果を提供する処理剤と上記組成物とを含む組成物と前記基材を接触させる工程を含む前記基材の処理方法をさらに含む。

本発明は、基材に塗布されたときに表面効果を提供する処理剤と上記組成物とを含む組成物で処理された基材をさらに含む。

商標は本明細書では大文字で示される。

本発明は、表面効果を基材に提供する処理剤の耐久性性能を向上させるために有用なポリマー組成物を含む。具体的には、本エクステンダー組成物は、耐久性のある撥性を繊維状基材に与える点でフッ素化ポリマーの性能を向上させるために有用である。繊維状基材には、繊維、織物、紙、不織布、皮革、カーペット、布、布ブレンドまたはそれらの組み合わせが含まれる。「布」とは、例えばコットン、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロン、ならびに「ノメックス（ＮＯＭＥＸ）」および「ケブラー（ＫＥＶＬＡＲ）」などのアラミドなどの繊維からなる、天然布もしくは合成布、またはそれらのブレンドを意味する。「布ブレンド」とは、２つ以上のタイプの繊維でできた布を意味する。典型的にはこれらのブレンドは、少なくとも１つの天然繊維と少なくとも１つの合成繊維との組み合わせであるが、また２つ以上の天然繊維または２つ以上の合成繊維のブレンドであることもできる。

低い黄変および良好な耐久性という望ましい特性に加えて、優れた耐久性のある表面特性は、繊維状基材への塗布前に本発明エクステンダーポリマー組成物の表面処理剤への添加によって繊維状基材に与えられる。これらの組み合わせたブレンドは、他の処理化学薬品の塗布前、塗布後または塗布中のいずれかに、水または他の溶媒中の分散系の形で繊維状基材に塗布される。

そのように塗布されたとき、フッ素化ポリマー処理剤と組み合わせた本発明のエクステンダー組成物は、洗濯後の繊維状基材で、表面特性、特に撥油性および撥水性の耐久性を特に５０％も向上させることが分かった。撥性の耐久性は、他の公知のエクステンダー組成物と比較して改善される。さらに、本発明のエクステンダー組成物の使用は、より低いレベルのフッ素化ポリマーの使用を可能にすることによってフッ素効率を高める。

本発明のエクステンダーポリマー組成物は、フッ素化ポリマーを製造するために用いられるものなどの、通常のエマルジョン重合技術によって製造される。一般に、かかるコポリマーは、生じた分散系またはエマルジョンが界面活性剤で安定化されて、水性媒体中２つ以上のモノマーの共重合によって製造される。場合により、共重合は、アルコールまたはグリコールなどの有機水溶性溶媒がモノマーの溶解度を向上させるために水性媒体に加えられる溶液重合によって実施される。その形成中におよび重合中にエマルジョンを安定化させるために用いられる界面活性剤は、通常のアニオン性、カチオン性および／または非イオン性乳化剤であることができる。重合は、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩などのアゾ開始剤によって都合よく開始される。これらの開始剤は、「バゾ（ＶＡＺＯ）」の名称で本願特許出願人によって販売されている。

エクステンダー組成物分散系をフッ素化ポリマー分散系と混合することによって製造された水性分散系ブレンドは、撥油性、防汚性および撥水性ならびに他の表面効果を与えるために公知の方法によって繊維状基材の表面に塗布される。フッ素化ポリマー−本発明のエクステンダー組成物の使用の際立った特徴は、布上の撥性仕上げの高い耐久性である。

本発明の組成物は次の重量百分率
（ａ）約６０％〜約９４％の式Ｉ：
［ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_p］［ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n］ＣＨＣＨ₂−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （Ｉ）
のモノマー、またはモノマーの混合物、
（ｂ）約５％〜約２０％の式ＩＩ：
Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （ＩＩ）
のモノマー、またはモノマーの混合物、
（ｃ）約０％〜約３％の式ＩＩＩ：
ＨＯ−ＣＨ₂−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （ＩＩＩ）
のモノマー、またはモノマーの混合物、
（ｄ）約０％〜約２０％の式ＩＶ：
Ｒ¹−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （ＩＶ）
のモノマー、またはモノマーの混合物、
（ｅ）約０％〜約２％のエチレンジメタクリレート、および
（ｆ）約０％〜約１０％の式（Ｖ）：
Ｒ_f−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （Ｖ）
のモノマー、またはモノマーの混合物
（式中、
各Ｒが独立してＨまたはＣＨ₃であり、
Ｒ¹が１〜約１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、
ｎが１〜約１０であり、
ｐが１〜約２０であり、およびｍが２〜約１０であり、および
Ｒ_fが２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖パーフルオロアルキル基、またはその混合物である）
において共重合されるモノマーを含むコポリマーを含む。

用語「（メタ）アクリレート」は本明細書ではメタクリレート、アクリレートまたは該２つの混合物のいずれかを意味するために用いられる。

本発明で必須の式Ｉのモノマー（ａ）は、そのアルキル鎖中に約６〜約３４個の炭素原子を有する分枝鎖アルキル（メタ）アクリレートの１つまたは混合物である。それは、約６０％〜約９４重量％の割合で重合に加えられる。好ましくはコポリマー中のモノマー（ａ）の割合は約７０％〜約９０重量％である。好ましくは分枝鎖（メタ）アクリレートは２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。

本発明で必須の式ＩＩのモノマー（ｂ）は、エトキシ基の数が２〜約１０であるエトキシル化（メタ）アクリレートの１つまたは混合物である。約５〜約１０個のエトキシ基が好ましい。それは約５％〜約２０重量％の割合で重合に加えられる。好ましくはエクステンダーコポリマー中のモノマー（ｂ）の割合は約８％〜約１５重量％である。

本発明での式ＩＩＩの任意のモノマー（ｃ）はＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドまたは該２つの混合物である。Ｎ−メチロールアクリルアミドが好ましい。それは０％〜約３％の割合で重合に加えられる。約１重量％が好ましい。このモノマーは典型的には、処理基材に与えられた撥性の耐久性を改善するのを助けるために用いられる。

式ＩＶの任意のモノマー（ｄ）は、アルキル鎖が１〜約１８個の炭素原子を有する線状アルキル鎖（メタ）アクリレートである。メチルメタクリレートが好ましい。それは０％〜約２０重量％の割合で重合に加えられる。約１２重量％が好ましい。

任意のモノマー（ｅ）はエチレンジメタクリレート、［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂］₂である。それは０％〜約２％の割合で重合に加えられる。約０．５重量％が好ましい。モノマー（ｄ）および（ｅ）の包含は、有効な性能を維持しながら様々な具体的な基材に適合するための柔軟性を提供する。

式Ｖの任意のモノマー（ｆ）は、約２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖パーフルオロアルキル基のパーフルオロ（メタ）アクリレートまたはそれらの混合物である。好ましくは、パーフルオロアルキル基ＣＦ₃ＣＦ₂（ＣＦ₂）_x−は約６〜約１８個の炭素原子、またはそれらの混合を有する。式：ＣＦ₃ＣＦ₂（ＣＦ₂）_xＣ₂Ｈ₄ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂（式中、ｘは、約３３％、２４％、１２％、６％、２％、１％および０．５％のそれぞれの相対的な量での混合物で６、８、１０、１２、１４、１６、および１８の混合である）のパーフルオロ（メタ）アクリレートが好ましく、前記モノマーは約５８３の重量平均分子量を有する。それは約０％〜約１０％の割合で重合に加えられ、０％が好ましい。このモノマーの存在は、ブレンド中でフルオロケミカル処理剤との相溶性を高めるかもしれない。

上記のコポリマー分散系は次に、繊維状基材用の様々な公知処理剤の任意のものとブレンドされる。フッ素化ポリマー処理剤の例は、本願特許出願人から入手可能なゾニール（ＺＯＮＹＬ）；チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、独国ラングワイド（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｌａｎｇｗｅｉｄ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製のオレオホボール（ＯＬＥＯＰＨＯＢＯＬ）；旭硝子株式会社、日本国東京製のアサヒガード（ＡＳＡＨＩ ＧＡＲＤ）；ダイキン・アメリカ社、ニューヨーク州オレンジバーグ（Ｄａｉｋｉｎ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．，Ｏｒａｎｇｅｂｕｒｇ，ＮＹ）製のユニダイン（ＵＮＩＤＹＮＥ）；３Ｍカンパニー、ミネソタ州セントポール（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）製のスコッチガード（ＳＣＯＴＣＨＧＡＲＤ）；およびナノテックス、カリフォルニア州エメリービル（Ｎａｎｏｔｅｘ，Ｅｍｅｒｙｖｉｌｌｅ，ＣＡ）製のナノテックス（ＮＡＮＯ ＴＥＸ）である。処理基材の表面に撥性を提供するための処理剤として有用なフッ素化ポリマーが特に興味深い。コポリマー分散系は、約１：１０〜約６：１、好ましくは約１：３〜約３：１、より好ましくは約２：１〜約１：２の比でフッ素化ポリマーとブレンドされる。該ブレンドのフッ素含量は約１．５％〜約６．６重量％、好ましくは約２．０％〜約４．０重量％である。フッ素化ポリマー処理剤は繊維状基材上に撥水性または撥油性を生み出すために使用されるものの任意のものである。これらには、フッ素化された、安定な、不活性な、非極性の、好ましくは飽和の、一価のおよび疎油性および疎水性の両方である１つまたは複数のフルオロ脂肪族基（本明細書ではＲ_f基と称される）を含有するフルオロケミカル化合物またはポリマーが含まれる。Ｒ_f基は好ましくは少なくとも３個の炭素原子、より好ましくは３〜２０個の炭素原子、最も好ましくは約６〜約１４個の炭素原子を含有する。Ｒ_f基は直鎖もしくは分枝鎖もしくは環式フッ素化アルキレン基またはそれらの組み合わせを含有してもよい。Ｒ_f基の末端部分は、式Ｃ_nＦ_2n+1（式中、ｎは約３〜約２０である）の過フッ素化脂肪族基である。

かかるフッ素化ポリマーの例には好ましくは、Ｒ_f含有ポリウレタンおよびポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。フルオロケミカル（メタ）アクリレートモノマーと共重合性モノビニル化合物または共役ジエンとのコポリマーが特に好ましい。共重合性モノビニル化合物には、アルキル（メタ）アクリレート、脂肪酸のビニルエステル、スチレンおよびアルキルスチレン、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アルキルエステル、ビニルアルキルケトン、ならびにアクリルアミドが含まれる。共役ジエンは好ましくは１，３−ブタジエンである。先行クラス内の代表的な化合物には、メチル、プロピル、ブチル、２−ヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシエチル、イソアミル、２−エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、セチル、およびオクダデシルアクリレートおよびメタクリレート；ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルカプリレート、ビニルラウレート、ビニルステアレート、スチレン、アルファメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、フッ化ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン、アリルヘプタノエート、アリルアセテート、アリルカプリレート、アリルカプロエート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロロ−１，３−ブタジエン、イソプレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、およびポリオキシメタクリレートが含まれる。

繊維状基材に塗布された、フッ素化ポリマーと本発明のエクステンダーポリマーとを含むブレンド組成物は場合により、共重合後に加えられた（すなわち、ブレンドされたイソシアネートとして）耐久性を高めるためのブロックトイソシアネートをさらに含む。好適なブロックトイソシアネートの例は、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、ニュージャージー州ハイポイント（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ，ＮＪ）から入手可能なヒドロホボール（ＨＹＤＲＯＰＨＯＢＯＬ）ＸＡＮである。他の商業的に入手可能なブロックトイソシアネートもまた、本明細書での使用に好適である。ブロックトイソシアネートの添加の望ましさは、コポリマーの特定用途に依存する。現在想定される用途のほとんどについては、満足できる鎖間架橋または繊維への結合を達成するために存在することは必要ではない。ブレンドされたイソシアネートとして加えられる場合、約２０重量％以下の量が加えられる。

フッ素化ポリマーと本発明のエクステンダー組成物とを含むブレンド組成物は場合により、追加の表面効果を達成するための処理剤もしくは仕上げ剤、またはかかる試剤または仕上げ剤と一緒に一般に使用される添加剤などの追加成分をさらに含む。かかる追加成分は、ノーアイロン、アイロンかけ容易、収縮抑制、皺なし、パーマネントプレス加工、湿度制御、柔軟性、強度、スリップ防止、帯電防止、かぎ裂き防止、抗ピル性、しみ防止性、しみ除去、防汚性、汚れ除去、撥水性、撥油性、悪臭防止、抗菌性、日焼け防止、および類似の効果などの表面効果を提供する化合物または組成物を含む。１つまたは複数のかかる処理剤または仕上げ剤をブレンド組成物と組み合わせ、繊維状基材に塗布することができる。界面活性剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、ワックス・エクステンダー、および当業者に公知の他の添加剤などの、かかる処理剤または仕上げ剤と一緒に一般に使用される他の添加剤もまた存在してもよい。さらに、他のエクステンダー組成物も、便益の組み合わせを得るために場合により含められる。

本発明は、基材の表面を、上記のような本発明のエクステンダー組成物と基材に塗布されたときに表面効果を提供する処理剤とを含む有効量の組成物と接触させる工程を含む基材の処理方法をさらに含む。好ましくは、処理剤はフッ素化ポリマーである。ブレンド組成物は、処理されるべき繊維状基材に、水性分散系から単独で、または他の織物処理剤、仕上げ剤もしくは上記のような添加剤との混合物で塗布される。例えば、合成布が処理されるとき、本願特許出願人から入手可能なアルカノール（ＡＬＫＡＮＯＬ）６１１２などの、湿潤剤を使用することができる。さらなる例として、コットンまたはコットン−ブレンド布が処理されるとき、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスター（Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＳＣ）から入手可能なパーマフレッシュ（ＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ）ＥＦＣなどの、防しわ樹脂を使用することができる。さらなる例として、不織布が処理されるとき、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能な、フリーペル（ＦＲＥＥＰＥＬ）１２２５ＷＲなどのワックス・エクステンダーを用いることができる。ステパン、イリノイ州ノースフィールド（Ｓｔｅｐａｎ，Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，ＩＬ）から入手可能なゼレック（ＺＥＬＥＣ）ＫＣなどの帯電防止剤、またはヘキサノールなどの湿潤剤もまた好適である。分散系は一般に、吹き付け、浸漬、パディング、または他の周知の方法によって繊維状基材に塗布される。例えば圧搾ロールによって過剰の液体が除去された後、処理された繊維状基材は乾燥され、次に、例えば、約１００℃〜約１９０℃に、少なくとも３０秒間、典型的には約６０〜約２４０秒間加熱することによって硬化させられる。かかる硬化は撥油性、撥水性および防汚性ならびに撥性の耐久性を高める。これらの硬化条件は典型的であるが、幾つかの市販装置は、その特殊なデザイン特徴のためにこれらの範囲外で動作してもよい。処理された繊維状基材は約０．０５％〜約０．５重量％のフッ素含量を有する。

本発明はｉ）表面効果を提供する処理剤とｉｉ）上記のような本発明のエクステンダーコポリマーとを含む上記組成物で処理された基材をさらに含む。本組成物はまた、追加の表面効果を提供するための任意の試剤、上記のような基材の処理に一般に使用される任意の添加剤、上記のような任意のブロックトイソシアネート、および任意の別個の追加エクステンダー組成物を含有することができる。前に言及されたように、かかる基材には、紙、不織布、皮革、繊維、織物、布、布ブレンド、またはそれらの組み合わせが含まれる。「布」には、コットン、レーヨン、絹、羊毛、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリオレフィン、ナイロン、ならびに「ノメックス」および「ケブラー」などのアラミドの繊維からなる天然布または合成布が含まれる。「布ブレンド」とは、２つ以上のタイプの繊維でできた布を意味する。典型的にはこれらのブレンドは、少なくとも１つの天然繊維と少なくとも１つの合成繊維との組み合わせであるが、また２つ以上の天然繊維または２つ以上の合成繊維のブレンドであることもできる。好ましくは、基材は、本発明のエクステンダー組成物とポリウレタンまたはポリ（メタ）アクリレートなどのフッ素化ポリマーとを含む組成物で処理された。

具体的には、本発明のコポリマー組成物、方法および処理基材は、用いられるフッ素化ポリマーの量を減らすと同時に上記基材の表面特性、特に撥油性、撥水性および防汚性の耐久性を高めるために有用である。撥性は、他のエクステンダーと一緒でのフッ素化ポリマー処理剤の塗布より耐久性があり、様々な繊維状基材に対して有効である。撥性は様々な他の表面効果と共に有効である。本発明の処理された繊維状基材は、織物、衣類、ユニフォーム、防護服、家具などに向けた様々な用途で有用である。本発明のコポリマーは、フッ素化ポリマー処理剤とブレンドされたときに、それらが、減少したレベルのフッ素化ポリマーを使用すると同時に広範囲の繊維状基材にわたって非常に耐久性のある、低い黄変の撥性仕上げを与えるという点で有利である。本発明の組成物は、現在入手可能なアクリレートコポリマーより低い材料コストで製造される。

（試験方法）
次の試験を本明細書での実施例を評価するのに用いた。

（試験方法１−布処理）
布を、通常のパディング浴（浸漬）法を用いてコポリマーブレンドで処理した。実施例セクションの表に詳述されるような、本発明のエクステンダーコポリマーとブレンドされた０．２〜５重量％のフッ素化ポリマー処理剤（本明細書では以下コポリマーブレンド）を含有する浴を、示されるようなブロックトイソシアネート（０〜２％）と組み合わせて、コットン布、不織布、およびナイロン布などの布を処理するために使用した。３０〜４５ｇ／Ｌのコポリマーブレンドを含有する浴を使用した。本発明の非フッ素化コポリマーエクステンダーとブレンドするために使用されるフルオロケミカルは、本願特許出願人から入手可能である市販のゾニール製品であった。塗布後に、織布はおおよそ１６０℃で１〜３分間硬化させ、不織布は１００〜１７０℃で２〜４分間硬化させた。布は、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。

（試験方法２−撥水性）
処理基材の撥水性は、テフロン（ＴＥＦＬＯＮ）（登録商標）グローバル仕様書（Ｇｌｏｂａｌ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ）に概説されるようなデュポン技術実験室方法（ＤｕＰｏｎｔ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｍｅｔｈｏｄ）および品質管理試験（Ｑｕａｌｉｔｙ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｔｅｓｔｓ）情報パケットまたはＡＡＴＣＣ（米国繊維化学者・色彩技術者協会）標準試験方法Ｎｏ．１９３−２００４に従って測定した。本試験は、水性液体による濡れに対する処理基材の抵抗性を測定する。異なる表面張力の水−アルコール混合物の滴を布上に置き、表面濡れの程度を目視により測定する。本試験は水性しみ抵抗性の大まかな指標を提供する。撥水性格付けが高ければ高いほど、水ベースの物質による汚れに対する完成基材の抵抗性はより良好である。標準試験液体の組成物を次の表に示す。

（試験方法３−撥水性−スプレー格付け）
撥水性はスプレー試験方法を用いることによってさらに試験することができる。処理布サンプルを、次の通り行われるＡＡＴＣＣ標準試験方法Ｎｏ．２２−１９９６に従うことによって撥水性について試験した。前に記載したようなポリマーの水性分散系で処理した布サンプルを２３℃＋２０％相対湿度および６５℃＋１０％相対湿度で最低２時間順化させる。布サンプルを、布が皺なしであるようにプラスチック／金属刺繍輪上にしっかりと固定する。輪を、布が仰向けであるように試験スタンド上に置く。次に８０±２°Ｆ（２７±１℃）の２５０ｍＬの水を試験漏斗に注ぎ込み、水を布表面上へスプレーさせる。いったん水が漏斗を流れ抜けたら、輪を、布が下向きで、固体物体のエッジに向かってたたき、１８０度回転させ、再びたたく。斑点のあるまたは濡れた表面を、ＡＡＴＣＣ技術マニュアルに見いだされるＡＡＴＣＣ標準と比較する。表面がより多く濡れていればいるほど、数はより低く、撥水性はより不満足である。１００は濡れなしを意味し、９０は僅かな濡れ（３つの小さい斑点）を意味し、８０はスプレーポイントで幾つか（１０）の斑点によって示される濡れを意味し、７０は上方布表面の部分濡れを意味し、５０は全体上方布表面の濡れを意味し、および０は下方および上方布表面の完全な濡れを意味する。

（試験方法４−撥油性）
処理布サンプルを、次の通り行われるＡＡＴＣＣ標準試験方法Ｎｏ．１１８の修正によって撥油性について試験した。前に記載したようなポリマーの水性分散系で処理した布サンプルを、２３℃＋２０％相対湿度および６５℃＋１０％相対湿度で最低２時間順化させる。表Ｉに下に特定される一連の有機液体を次に布サンプルに滴々注ぐ。最低の番号を付けられた試験液体（撥油性格付けＮｏ．１）から始めて、１滴（直径がおおよそ５ｍｍまたは０．０５ｍＬ容量）を、少なくとも５ｍｍ離して３つの場所のそれぞれ上に置く。滴を３０秒間観察する。この期間の終わりに、３滴のうち２滴は滴の周りにウィッキングなしで形状が依然として球形である場合、次の最高番号を付けられた液体の３滴を隣接サイトに置き、同様に３０秒間観察する。試験液体の１つが球形〜半球形にとどまらない３滴のうち２滴をもたらす、または濡れもしくはウィッキングが起こるまで本手順を継続する。

布の撥油性格付けは、３滴のうち２滴が３０秒間ウィッキングなしで球形から半球形にとどまった、最高の番号を付けられた試験液体である。一般に、６以上の格付けの処理布は良好〜優秀と見なされ、１またはそれ以上の格付けを有する布はある種の用途で使用することができる。

（試験方法５−衝撃撥水性手順）
耐水性は、衝撃試験方法を用いることによってさらに試験することができる。処理布サンプルを、次の通り行われるＡＡＴＣＣ標準試験方法Ｎｏ．４２−２０００に従うことによって撥水性について試験した。前に記載したようなコポリマーブレンドの水性分散系で処理した布サンプルを、２３℃プラス２０％相対湿度および６５℃プラス１０％相対湿度で最低２時間順化させる。布サンプルを、布が皺なしであるように、４５度の角度で置かれている平面上にしっかりと固定する。布と同じサイズの吸取紙片を布の裏側に置く。次に８０±２°Ｆ（２７±１℃）の５００ｍＬの水を試験漏斗に注ぎ込み、水を布表面上へスプレーさせる。いったん水が漏斗を流れ抜けたら、吸取紙を秤量する。半グラム未満である重量増加は非常に良好と見なす。

（試験方法６−洗濯手順）
布サンプルを、テフロン・グローバル仕様書に概説される米国家庭洗濯方法（Ｕ．Ｓ．Ｈｏｍｅ Ｌａｕｎｄｅｒｉｎｇ Ｍｅｔｈｏｄ）および品質管理試験情報パケットに従って洗濯した。布サンプルを、４ポンド（１．０ｋｇ）の総乾燥荷重を与えるためのバラストロードと共にケンモア（ＫＥＮＭＯＲＥ）自動洗濯機へ入れる。市販の洗剤を加え（ＡＡＴＣＣ１９９３標準対照洗剤（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）ＷＯＢ）、洗濯機を温水（１０５°Ｆ）（４１℃）で高い水レベルまで満たす。サンプルおよびバラストを、１２分標準洗濯サイクル、引き続くリンスおよび回転サイクルを用いて指定回数（５ＨＷ＝５回洗濯、１０ＨＷ＝１０回洗濯など）洗濯する。サンプルは洗濯サイクル間で乾燥しない。

洗濯が完了した後、湿った布サンプルおよびバラストをケンモア自動乾燥機に移し、高い／コットン設定で４５分間乾燥させて１５５〜１６０°Ｆ（６８〜７１℃）の排気口温度を達成する。

次の材料を、示されるように実施例で使用する。

アーミン（ＡＲＭＥＥＮ）ＤＭ−１２Ｄは、アクゾ・ケミカルズ社、イリノイ州シカゴ（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ）から入手可能なＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミンである。
アーミンＤＭ−１８Ｄは、アクゾ・ケミカルズ社、イリノイ州シカゴから入手可能なＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンである。
バゾ５６ＷＳＰは、本願特許出願人から入手可能なアゾ重合開始剤２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩である。
ゾニール７７００、ゾニール８３１５、ゾニール８９３２およびゾニール８３００はそれぞれ、本願特許出願人から入手可能な、織物用の処理剤として有用なフルオロケミカルである。

（実施例１）
先ず、７０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、１０ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、２ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド、０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。混合物の温度は自然発生的に約１２分にわたって７９℃に上がり、次に下降し始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に４時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックス（水中分散系）は３１．７％の固形分含量で２５１ｇの重さがあった。それを別々に、フルオロケミカル対エクステンダーの１：２の比で本願特許出願人製の商業的に入手可能なフルオロケミカル、ゾニール７７００、ゾニール８３１５およびゾニール８９３２とブレンドした。

ゾニール７７００とのブレンドを、試験方法１の方法を用いて１００％ポリプロピレン不織基材に塗布した。計３２ｇ／Ｌのブレンド生成物をパディング浴に使用した。ブレンド生成物は３１％のゾニール７７００および６９％の非フッ素化エクステンダーを含有し、それは約２．３％フッ素のブレンド生成物を与えた。約５ｇ／Ｌの湿潤剤（ヘキサノール）をパディング浴に使用した。ステパン、イリノイ州ノースフィールドから入手可能な、約２ｇ／Ｌの帯電防止剤、ゼレックＫＣもまたパディング浴に使用した。塗布後に、不織布を約１００℃で約４分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。ポリプロピレン不織布を、上記の試験方法２を用いて撥水性について試験した。エクステンダーが存在しないゾニール７２００を、比較のために同じように基材に塗布した。結果は表３にある。

ゾニール８３１５とのブレンドを、試験方法１で上に記載した布処理方法を用いて１００％ポリエステル不織基材に塗布した。２０ｇ／Ｌのブレンド生成物をパディング浴に使用した。ブレンド生成物は約２．７％フッ素を含有した。おおよそ１５ｇ／Ｌのワックス・エクステンダー、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なフリーペル１２２５ＷＲを使用した。塗布後に、不織布を約１７０℃で約２分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。ポリエステル不織布を、上記の試験方法２、３および５を用いて撥水性、スプレー撥水性、および衝撃撥水性について試験した。エクステンダーが存在しないゾニール８３１５を、比較のために同じように基材に塗布した。結果を表４にリストする。

ゾニール８９３２とのブレンドを、上記の試験方法１を用いて１００％ナイロン布に塗布した。浴は４５ｇ／Ｌのブレンド生成物を含有した。ブレンド生成物は約３．５％フッ素を含有した。１サンプルについては、浴は０〜１ｇ／Ｌのブロックトイソシアネートを含有した。使用したブロックトイソシアネートは、ヒドロホボールＸＡＮ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、ノースカロライナ州ハイポイントであった。湿潤剤もまた、２ｇ／Ｌで浴中に含めた。これは、本願特許出願人から入手可能なアルカノール６１１２であった。塗布後に、布を約１６０℃で３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。ナイロンを、上記の試験方法４、２および３を用いて撥油性、撥水性およびスプレー撥水性について試験した。エクステンダーが存在しないゾニール８９３２を、比較のために同じように基材に塗布した。結果を表５にリストする。

（実施例２）
ユニケマ、デラウェア州ニューキャッスル（Ｕｎｉｑｅｍａ，Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）から入手可能な４ｇのＢＲＩＪ５８をまた乳化前に加えたことを除いて、実施例１の手順に従った。産出物は３３．１％固形分で２５２ｇのポリマーエクステンダー・ラテックスであり、それをフルオロケミカル対エクステンダーの１：２の比でフルオロケミカルとブレンドし、実施例１に記載したようにポリプロピレンおよびポリエステル不織布に塗布した。布を実施例１に記載したように試験した。結果は表３および４にある。

（比較例Ａ）
先ず、（ａ）８０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｃ）３．３ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド、（ｅ）０．４ｇエチレンジメタクリレート；１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および１３５ｇの温かい（４０〜５０℃）水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、およびドライアイスまたは水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を２０ｇの冷たい脱イオン水でフラスコに洗い入れ、５０℃で３０分間窒素パージした。次に窒素を低速掃引に切り替え、１９ｇのアセトンを加えた。次に、０．０２ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は約３０分にわたって７０℃まで徐々に上がった。温度は次の１０〜１２分にわたって７３℃まで上がり続けた。装入物を窒素下に７０℃で３．５時間撹拌した。生じたポリマー・ラテックスは３１．４％の固形分含量で２４４ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの約２：１の比で表５にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドをナイロン布に塗布し、実施例１におけるように試験した。結果を表５にリストする。

（比較例Ｂ）
先ず、（ａ）８０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｃ）３．３ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド；１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および１３５ｇの温かい（４０〜５０℃）水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、およびドライアイスまたは水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を２０ｇの冷たい脱イオン水でフラスコに洗い入れ、５０℃で３０分間窒素パージした。次に窒素を低速掃引に切り替え、１９ｇのアセトンを加えた。次に、０．０２ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は約３０分にわたって７０℃まで徐々に上がった。温度は次の１０〜１２分にわたって７３℃まで上がり続けた。装入物を窒素下に７０℃で３．５時間撹拌した。生じたポリマー・ラテックスは３１．２％の固形分含量で２４２ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの約２：１の比で表４および５にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドをポリエステル不織基材およびナイロン布に塗布し、実施例１におけるように試験した。結果を表４および５にリストする。

表３は、本発明のエクステンダーの効能を例示する。不織布を処理するために使用した浴は、存在するエクステンダーなしに対して実施例１および２のエクステンダーが存在したときには４０％少ないフルオロケミカルを有したが、処理の性能は維持された。

表４は、本発明のエクステンダーの効能を例示する。不織布を処理するために使用した浴は、存在するエクステンダーなしに対して実施例１および２のエクステンダーが存在したときには２５％少ないフルオロケミカルを含有したが、処理の性能は維持された。さらに、実施例１および２のエクステンダーは、同じフッ素レベルで比較例Ｂのエクステンダーより良好に機能した。

表５は、本発明のエクステンダーの効能を例示する。ナイロンを処理するために使用した浴は、存在するエクステンダーなしに対して実施例１のエクステンダーが使用されたときには５０％低減フルオロケミカルを含有したが、処理の性能の耐久性は維持された。実施例１のエクステンダーは比較例ＡおよびＢと比較したときに同じフッ素レベルでより良好に機能した。実施例１の性能およびその耐久性は優れていた。ブロックトイソシアネートの使用は、それなしの実施例１と比較して撥性を向上させた。

（実施例３）
先ず、（ａ）６０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）１０ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｃ）２ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド、（ｄ）１０ｇメチルメタクリレート；０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は自然発生的に８０℃に上がり、次に落ち始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に３．５時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックスは３１．６％の固形分含量で２５５ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で下の表６にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドし、試験方法１で上に記載した布処理方法を用いて１００％コットン布に塗布した。一般に、４５ｇ／Ｌのブレンド生成物をパディング浴に使用した。ブレンド生成物は約２．２〜３．５％フッ素を含有した。ブロックトイソシアネートをパディング浴に使用した。イソシアネートのレベルは５〜１０ｇ／Ｌであった。防しわ樹脂、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なパーマフレッシュＥＦＣを６０ｇ／Ｌで含めた。塗布後に、布を約１６０℃で３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。布を、上記の試験方法２〜５を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について試験した。上記の試験方法６に従った洗濯後に、布を、同じ方法を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について再試験した。結果は表６にある。比較例ＡおよびＢを実施例３と同じように１００％コットン布に塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果は同様に表６にある。比較例ＡおよびＢは、本発明のエクステンダーがしたようにフルオロケミカルの耐久性を高めなかった。

（実施例４）
先ず、（ａ）６７ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）１０ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｃ）２ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド、（ｆ）３ｇのゾニールＴＭ（本願特許出願人）；０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は自然発生的に７７℃に上がり、次に落ち始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に３．５時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックスは３１．６％の固形分含量で２５２ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で下の表６にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを実施例３に記載するように１００％コットン布に塗布し、洗濯し、再試験した。結果は表６にある。エクステンダー中へのフッ素化モノマーの包含は、コポリマーエクステンダー有効性を高めるようには見えなかった。

（実施例５）
先ず、（ａ）６３ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）１０ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｃ）２ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド、（ｆ）７ｇのゾニール（本願特許出願人）；０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は自然発生的に７８℃に上がり、次に落ち始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に３．５時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックスは３１．５％の固形分含量で２５３ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で表６にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを実施例３におけるように１００％コットン布に塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果は表６にある。エクステンダー中へのフッ素化モノマーの包含は、コポリマーエクステンダー有効性を高めるようには見えなかった。

（実施例６）
先ず、（ａ）７０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）１０ｇポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｃ）２ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド、（ｅ）０．３ｇエチレンジメタクリレート；１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は自然発生的に７９℃に上がり、次に落ち始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に３．５時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックスは３２．２％の固形分含量で２５２ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で表６にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを実施例３におけるように１００％コットン布に塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果は表６にある。

（実施例７）
先ず、（ａ）７０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）１０ｇポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｃ）２ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド、（ｅ）０．５ｇエチレンジメタクリレート；１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は自然発生的に約１０分にわたって７９℃に上がり、次に落ち始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に３．５時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックスは３１．７％の固形分含量で２５１ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で表６にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを実施例３におけるように１００％コットン布に塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果は表６にある。

（実施例８）
先ず、（ａ）５５ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）１０ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｃ）２ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド、（ｄ）１５ｇステリルメタクリレート；０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は自然発生的に７７℃に上がり、次に落ち始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に３．５時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックスは３１．３％の固形分含量で２４１ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で表６にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを実施例３におけるように１００％コットン布に布を用いて塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果は表６にある。

（実施例９）
先ず、（ａ）７０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）７ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｃ）２ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド；０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。混合物の温度は自然発生的に約１５分にわたって７９℃に上がり、次に下降し始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に３．５時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックスは３０．７％の固形分含量で２４９ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で表６にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを実施例３におけるように１００％コットン布に塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果は表６にある。

（実施例１０）
先ず、（ａ）７０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）１０ｇポリ（オキシエチレン）７メタクリレート；１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は自然発生的に８０℃に上がり、次に落ち始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に３．５時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックスは３１．９％の固形分含量で２５１ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で表６にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを実施例３におけるように１００％コットン布に塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果を表６にリストする。

（実施例１１）
先ず、（ａ）６０ｇの２−エチルヘキシルメタクリレート、（ｂ）１０ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｄ）１０ｇメチルメタクリレート；０．３ｇのドデシルメルカプタン、２０ｇヘキシレングリコール、１．６ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、１．０ｇ酢酸、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、および８０ｇの熱い（５０〜６０℃）脱イオン水を乳化させ、次に、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を７５ｇの熱い脱イオン水でフラスコに洗い入れ、６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇの脱イオン水に溶解させた０．０８ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えて重合を開始させた。温度は自然発生的に７８℃に上がり、次に落ち始めた。温度コントローラーを７０℃にリセットし、装入物を窒素下に３．５時間撹拌した。生じたポリマーエクステンダー・ラテックスは３１．３％の固形分含量で２５８ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で表６にリストするような商業的に入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを実施例３におけるように１００％コットン布に塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果を表６にリストする。

実施例１〜１１のエクステンダーを含有するブレンドについて処理布を示された回数洗濯した後の性能の耐久性は、同じフッ素レベルで塗布されたときに、特に撥油性および水滴撥水性に関して比較例ＡおよびＢを含有するブレンドよりも優れていた。

（比較例Ｃ）
先ず、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、４．２ｇヘキシレングリコール、２ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、６ｇのエトキシル化トリデシルアルコール（エサール（ＥＴＨＡＬ）ＴＤＡ５、エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビル（Ｅｔｈｏｘ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｇｒｅｅｎｖｉｌｌｅ，ＳＣ）から入手可能な）および２１７ｇの水を、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇ水中の０．０６ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えた。次に（ｂ）４ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｄ）７６ｇメチルメタクリレート、および０．８ｇのドデシルメルカプタンの混合物のゆっくりした安定した滴加を始めた。モノマー混合物を、温度を６５〜６７℃に維持して、約８０分にわたって加えた。次に装入物を窒素下に７０℃で２．５時間撹拌した。生じたポリマー・ラテックスは２８％の固形分含量で３０９ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比で本願特許出願人から入手可能なゾニール８９３２とブレンドした。ブレンド生成物は３．５％フッ素を含有した。ブレンドを試験方法１で上に記載した布処理方法を用いて１００％コットン布に塗布した。４５ｇ／Ｌのブレンド生成物をパディング浴に使用した。ブロックトイソシアネートもまたパディング浴に使用した。イソシアネートのレベルは５〜１０ｇ／Ｌであった。防しわ樹脂、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なパーマフレッシュＥＦＣを６０ｇ／Ｌで含めた。塗布後に、布を約１６０℃で３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。布を、上記の試験方法２〜４を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について試験した。上記の試験方法６に従って洗濯した後に、布を、同じ方法を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について試験した。結果は表７にある。

（比較例Ｄ）
先ず、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、４．２ｇヘキシレングリコール、２ｇのアーミンＤＭ １８Ｄ、６ｇのエトキシル化トリデシルアルコール（エサールＴＤＡ５、エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な）および２１７ｇの水を、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を６５℃で３０分間窒素パージした。次に、２ｇ水中の０．０６ｇの「バゾ」５６ＷＳＰ（本願特許出願人）を加えた。次に（ｂ）４ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｄ）７６ｇメチルメタクリレート、２ｇの水性４８％Ｎ−メチロール−アクリルアミド、および０．８ｇのドデシルメルカプタンの混合物のゆっくりした安定した滴加を始めた。モノマー混合物を、温度を６５〜６７℃に維持して、約８０分にわたって加えた。次に装入物を窒素下に７０℃で２．５時間撹拌した。生じたポリマー・ラテックスは２８％の固形分含量で３１１ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比でゾニール８９３２とブレンドした。ブレンドを比較例Ｃにおけるように１００％コットン布に塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果は表７にある。

（比較例Ｅ）
先ず、３ｇの２％塩（ＮａＣｌ）水溶液、４．２ｇヘキシレングリコール、２ｇのアーミンＤＭ １２Ｄ、６ｇのエトキシル化トリデシルアルコール（エサールＴＤＡ５、エトックス・ケミカルズ、サウスカロライナ州グリーンビルから入手可能な）および２１７ｇの水を、撹拌機、熱電対温度計、および水凝縮器を備えた４口フラスコに装入した。装入物を６５℃で３０分間窒素パージした。次に、窒素流れを低速掃引に切り替え、２ｇ水中の０．０５ｇの過硫酸カリウムを加えた。次に、（ｂ）４ｇのポリ（オキシエチレン）７メタクリレート、（ｄ）７６ｇメチルメタクリレート、０．３ｇのドデシルメルカプタンの混合物のゆっくりした安定した滴加を始めた。モノマー混合物を、温度を６４〜６７℃に維持して、約９０分にわたって加えた。次に装入物を窒素下に７０℃で２．５時間撹拌した。生じたポリマー・ラテックスは２７．６％の固形分含量で３０７ｇの重さがあった。それを、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比でゾニール８９３２とブレンドした。ブレンドを比較例Ｃにおけるように１００％コットン布に塗布し、試験し、洗濯し、再試験した。結果は表７にある。

実施例１のエクステンダーを含有するブレンドの性能について処理布を示された回数洗濯した後の耐久性は、同じフッ素レベルで塗布されたときに、特に撥油性および水滴撥水性に関して比較例Ｃ、ＤおよびＥよりも優れている。

（比較例ＦおよびＧ）
比較例ＦおよびＧは、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、ノースカロライナ州ハイポイントから入手可能な、商業的に入手可能なエクステンダー、ホボテックス（ＰＨＯＢＯＴＥＸ）ＪＶＡおよびオムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なフリーペル１２２５ＷＲである。これらのおよび実施例１のエクステンダーポリマーをそれぞれ別々に、エクステンダー対フルオロケミカルの２：１の比でゾニール８３００およびゾニール８９３２、本願特許出願人から入手可能なフルオロケミカルとブレンドした。ブレンドを、試験方法１の方法を用いて１００％コットンに塗布した。４５ｇ／Ｌのブレンド生成物をパディング浴に使用した。ブレンド生成物は２．２〜３．５％フッ素を含有した。ブロックトイソシアネートもまたパディング浴に使用した。イソシアネートのレベルは５〜１０ｇ／Ｌであった。防しわ樹脂、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なパーマフレッシュＥＦＣを６０ｇ／Ｌで含めた。塗布後に、布を約１６０℃で３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。布を、実施例３におけるように試験し、洗濯し、再試験した。結果は表８にある。

市販のエクステンダー（比較例ＦおよびＧ）を含有するブレンドについて処理布を示された回数洗濯した後の性能の耐久性は、フルオロケミカルと本発明のエクステンダー（実施例１）とのブレンドと同等ではない。

（実施例１２）
実施例１のエクステンダーを、エクステンダー対ゾニール８９３２の２：１比でゾニール８９３２と、ならびにブロックトイソシアネート（浴の重量に関して（ｏｗｂ）１％）および軟化剤（１％ｏｗｂ）とブレンドした。ブレンドは、２：１：０．２：０．３に等しいゾニール８９３２対エクステンダー対軟化剤対ブロックトイソシアネートの比に等しかった。このケースで使用したブロックトイソシアネートはヒドロホボールＸＡＮ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ、ノースカロライナ州ハイポイント）であり、このケースで使用した軟化剤はアークァッド（ＡＲＱＵＡＤ）２ＨＴ／７５（アクゾ−ノーベル、イリノイ州マックック（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，ＭｃＣｏｏｋ，ＩＬ））であった。この調合生成物を、試験方法１の方法を用いてパディング浴中４５ｇ／Ｌのレベルで１００％コットン布に塗布した。防しわ樹脂、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なパーマフレッシュＥＦＣを６０ｇ／Ｌでパディング浴に含めた。塗布後に、布を約１６０℃で約３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。布を、上記の試験方法２〜４を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について試験した。上記の試験方法６に従って洗濯した後に、布を、同じ方法を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について再試験した。結果は表９にある。

（実施例１３）
実施例１のエクステンダーを、エクステンダー対フルオロケミカル、対ブロックトイソシアネートの３．６：１の比でゾニール８９３２とおよびブロックトイソシアネート（１％ｏｗｂ）とブレンドした。この調合生成物を、試験方法１の方法を用いてパディング浴中３０ｇ／Ｌのレベルで１００％コットン布に塗布した。防しわ樹脂、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なパーマフレッシュＥＦＣを６０ｇ／Ｌでパディング浴に含めた。塗布後に、布を約１６０℃で約３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。布を、上記の試験方法２〜４を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について試験した。上記の試験方法６に従って洗濯した後に、布を、同じ方法を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について再試験した。結果は表９にある。

（実施例１４）
実施例１のエクステンダーを、２：１：０．３のエクステンダー対フルオロケミカル対ブロックトイソシアネートの比でゾニール８９３２およびブロックトイソシアネート（１％ｏｗｂ）とブレンドした。この調合生成物を、試験方法１の方法を用いてパディング浴中４５ｇ／Ｌのレベルで１００％コットン布に塗布した。防しわ樹脂、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なパーマフレッシュＥＦＣを６０ｇ／Ｌでパディング浴に含めた。塗布後に、布を約１６０℃で約３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。布を、上記の試験方法２〜４を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について試験した。上記の試験方法６に従って洗濯した後に、布を、同じ方法を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について再試験した。結果は表９にある。

（実施例１５）
実施例１のエクステンダーを、３：１：０．３のエクステンダー対フルオロケミカル対ブロックトイソシアネートの比でゾニール８９３２およびブロックトイソシアネート（１％ｏｗｂ）とブレンドした。この調合生成物を、試験方法１の方法を用いてパディング浴中３０ｇ／Ｌのレベルで１００％コットン布に塗布した。防しわ樹脂、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なパーマフレッシュＥＦＣを６０ｇ／Ｌでパディング浴に含めた。塗布後に、布を約１６０℃で約３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。布を、上記の試験方法２〜４を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について試験した。上記の試験方法６に従って洗濯した後に、布を、同じ方法を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について再試験した。結果は表９にある。

（実施例１６）
実施例１のエクステンダーを、６：１：０．３のエクステンダー対フルオロケミカル対ブロックトイソシアネートの比でゾニール８９３２およびブロックトイソシアネート（１％ｏｗｂ）とブレンドした。この調合生成物を、試験方法１の方法を用いてパディング浴中３０ｇ／Ｌのレベルで１００％コットン布に塗布した。防しわ樹脂、オムノバ・ソリューションズ、サウスカロライナ州チェスターから入手可能なパーマフレッシュＥＦＣを６０ｇ／Ｌでパディング浴に含めた。塗布後に、布を約１６０℃で約３分間硬化させた。布を、処理および硬化後に「そのままの状態にとどまる」ようにした。布を、上記の試験方法２〜４を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について試験した。上記の試験方法６に従って洗濯した後に、布を、同じ方法を用いて撥水性、撥油性、およびスプレー撥水性について再試験した。結果は表９にある。

結果は、本発明のエクステンダーが軟化剤を用いておよび用いずにおよび様々な塗布レベルで多数の調合物に利用できることを示す。フルオロケミカル・ゾニール８９３２は、存在するエクステンダーなしに単独で塗布するとき、実施例１２〜１６と同じ条件を用いてパディング浴中３０ｇ／Ｌレベルで塗布した。

データは、実施例１２〜１５が布に塗布されたより少ないパーセントフッ素で撥性の匹敵するまたは優れた耐久性を提供することを実証する。実施例１６は、ゾニール８９３２単独と比較して６：１のフルオロケミカルの低減で匹敵するスプレー撥水性を有した。

Claims (16)

1. 次の重量百分率
   （ａ）約６０％〜約９４％の式Ｉ：
   ［ＣＨ₃−（ＣＨ₂）_p］［ＣＨ₃（ＣＨ₂）_n］ＣＨＣＨ₂−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （Ｉ）
   のモノマー、またはモノマーの混合物、および
   （ｂ）約５％〜約２０％の式ＩＩ：
   Ｈ−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_m−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （ＩＩ）
   のモノマー、またはモノマーの混合物、
   （ｃ）約０％〜約３％の式ＩＩＩ：
   ＨＯ−ＣＨ₂−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （ＩＩＩ）
   のモノマー、またはモノマーの混合物、
   （ｄ）約０％〜約２０％の式ＩＶ：
   Ｒ¹−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （ＩＶ）
   のモノマー、またはモノマーの混合物、
   （ｅ）約０％〜約２％のエチレンジメタクリレート、ならびに
   （ｆ）約０％〜約１０％の式（Ｖ）：
   Ｒ_f−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＣ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ₂ （Ｖ）
   のモノマー、またはモノマーの混合物
   （式中、
   各Ｒが独立してＨまたはＣＨ₃であり、
   Ｒ¹が１〜約１８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、
   ｎが１〜約１０であり、
   ｐが１〜約２０であり、および
   ｍが２〜約１０であり、および
   Ｒ_fが２〜約２０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖パーフルオロアルキル基、またはその混合物である）
   において共重合されるモノマーを含むことを特徴とするポリマーエクステンダー組成物。
2. モノマー（ｆ）について、Ｒ_fが式：ＣＦ₃ＣＦ₂（ＣＦ₂）_x（式中、ｘは６〜１８、またはその混合である）を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 約３３％、２４％、１２％、６％、２％、１％および０．５％のそれぞれの相対的な量での混合物でｘが６、８、１０、１２、１４、１６、および１８の混合であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
4. 基材に塗布されたときに、表面効果を提供する試剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
5. 前記表面効果がノーアイロン、アイロンかけ容易、収縮抑制、皺なし、パーマネントプレス加工、湿度制御、柔軟性、強度、スリップ防止、帯電防止、かぎ裂き防止、抗ピル性、しみ防止性、しみ除去、防汚性、汚れ除去、撥水性、撥油性、悪臭防止、抗菌性、日焼け防止、および類似の効果であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
6. 前記試剤がフッ素化ポリマーであることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
7. フッ素含量が約１．５〜約６．６重量％であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
8. エクステンダー組成物対フッ素化ポリマーの比が約１：１０〜約６：１であることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
9. ブロックトイソシアネート、少なくとも１つの追加のエクステンダー、または界面活性剤、乳化剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、軟化剤、およびワックス・エクステンダーからなる群から選択される添加剤をさらに含むことを特徴とする請求項１または６に記載の組成物。
10. 基材を、ｉ）表面効果を提供する試剤およびｉｉ）請求項１に記載のポリマーエクステンダー組成物を含む組成物と接触させる工程を含むことを特徴とする基材の処理方法。
11. 前記試剤がフッ素化ポリマーであることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
12. 前記エクステンダー組成物対前記フッ素化ポリマーの比が約１：１０〜約６：１であることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
13. 前記基材が繊維、織物、布、布ブレンド、紙、不織布、皮革またはそれらの組み合わせであることを特徴とする請求項１８に記載の方法。
14. ｉ）表面効果を提供する試剤およびｉｉ）請求項１に記載のポリマーエクステンダー組成物を含む組成物によって処理されることを特徴とする基材。
15. 繊維、織物、布、布ブレンド、紙、不織布、皮革、またはそれらの組み合わせであることを特徴とする請求項１４に記載の基材。
16. 約０．０５％〜約０．５重量％のフッ素含量を有することを特徴とする請求項１４に記載の基材。