JPH11256065A

JPH11256065A - シリカ系粒子およびその製造方法

Info

Publication number: JPH11256065A
Application number: JP34163998A
Authority: JP
Inventors: Jiro Iriguchi; 治郎入口; Shuji Shimizu; 修二清水; Yasuhiro Yamamoto; 泰裕山本; Hideki Oishi; 英樹大石
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1997-12-10
Filing date: 1998-12-01
Publication date: 1999-09-21
Anticipated expiration: 2018-12-01
Also published as: JP4049466B2

Abstract

(57)【要約】【課題】滑り性と耐スクラッチ性に優れたポリエステ
ルフィルムを提供する。【解決手段】平均粒子径が０．０１〜１０μｍである
シリカ系粒子であって、かつ、該粒子表面にカルボン酸
エステル類が該粒子に対し０．０５〜１０重量％の範囲
で存在してなるシリカ系粒子をポリエステルフィルムに
含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルフィ
ルムの滑剤などとして使用されるシリカ粒子に関するも
のである。更に詳しくは、本発明は、ポリエステルとの
親和性に優れ、耐スクラッチ性に優れたポリエステルフ
ィルムの製造に有用なシリカ系粒子に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルム、例えば飽和ポリ
エステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレート
（以下ＰＥＴと略す）フィルムは優れた諸物性を有して
おり、中でも滑剤として無機微粒子が添加された２軸配
向ポリエステルフィルムは、各種の磁気テープ用、写真
用、ＯＨＰ用、ラミネート缶等のような金属物品のラミ
ネート用などに広く使用されている。ここに使用される
滑剤として、シリカ系粒子は優れた性能を有しており、
従来より広く使用されている。

【０００３】しかし、最近では磁気テープの製造工程中
やラミネート缶の製造工程中における耐スクラッチ性の
要求が厳しくなっており、従来のシリカ系粒子では満足
されなくなってきている。スクラッチとは、フィルムが
接触する部分につけられる擦り傷や、摩耗粉によってつ
けられる擦り傷のことであり、シリカ系粒子がポリエス
テルフィルムから脱落することがその主な原因となって
いる。

【０００４】この脱落の主たる原因は、シリカ系粒子が
ポリエステルとの親和性に欠けることにあり、従来よ
り、特開平５−３１０９６５号公報記載の異形粒子や特
開平５−３３１３５７号公報および特開平５−３３１３
００号公報記載の特殊原料を使用して修飾を施したシリ
カ粒子などが検討されているが、満足すべき効果は得ら
れていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、従来の
シリカ系粒子を滑剤として使用したポリエステルフィル
ムにおいて不十分であった耐スクラッチ性等の問題点を
解決することである。

【０００６】従って、本発明の第一の目的は、ポリエス
テルとの親和性に優れ、滑剤として有用なシリカ系粒子
を提供すること、特に、ポリエステルフィルムの耐スク
ラッチ性を向上させるための添加剤として有用なシリカ
系粒子を提供すること、にある。

【０００７】本発明の第二の目的は、上記シリカ系粒子
の効率的な製造方法を提供することにある。

【０００８】本発明の第三の目的は、ポリエステルフィ
ルムの耐スクラッチ性を向上させるための滑剤として有
用なシリカ系粒子のグリコール類分散体を提供すること
にある。

【０００９】本発明の第四の目的は、ポリエステルとの
親和性に優れ滑剤として有用なシリカ系粒子を含有し、
耐スクラッチ性に優れたポリエステルフィルムを提供す
ることにある。

【００１０】本発明の第五の目的は、前記の耐スクラッ
チ性に優れたポリエステルフィルムによってラミネート
された金属物品を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の第一の発明は、
平均粒子径が０．０１〜１０μｍであるシリカ系粒子で
あってかつ、該粒子表面にカルボン酸エステル類が該粒
子に対し０．０５〜１０重量％の範囲で存在してなるシ
リカ系粒子（以下、シリカ系粒子Ａと呼ぶことがある）
に関する。

【００１２】前記シリカ系粒子Ａは、真球状であって、
その短粒子径に対する長粒子径の比率が１．００〜１．
２０の範囲にあり、かつ、粒度分布の変動係数が１０％
以下であることが好ましい。

【００１３】また前記カルボン酸エステル類は、芳香族
カルボン酸エステル類であることが好ましく、芳香族ジ
カルボン酸ジエステル類がさらに好ましく、テレフタル
酸ジエステル類および／またはナフタレンジカルボン酸
ジエステル類が特に好ましい。

【００１４】本発明の第二の発明は、アルコール系溶媒
中に、平均粒子径が０．０１〜１０μｍであるシリカ系
粒子を分散せしめてシリカ系粒子のアルコール分散体を
得た後、該分散体にカルボン酸エステル類を加え５０〜
３５０℃の範囲の温度で加熱することを特徴とする前記
シリカ系粒子Ａの製造方法に関する。

【００１５】本発明の第三の発明は、前記シリカ系粒子
Ａが、グリコール類溶媒中に１〜５０重量％の濃度で分
散されてなるシリカ系粒子Ａのグリコール類分散体に関
する。

【００１６】本発明の第四の発明は、前記シリカ系粒子
Ａを０．００１〜０．５重量％の割合で含んでなるポリ
エステルフィルムに関する。

【００１７】本発明の第五の発明は、前記ポリエステル
フィルムをラミネートしてなる金属物品に関する。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳しく説明
する。

【００１９】本発明にかかるシリカ系粒子Ａは、平均粒
子径が０．０１〜１０μｍであるシリカ系粒子であっ
て、かつ、該粒子表面にカルボン酸エステル類が該粒子
に対し０．０５〜１０重量％の範囲で存在してなるシリ
カ系粒子である。

【００２０】本発明でいうシリカ系粒子の「シリカ系」
とは、珪素原子が主として酸素原子との結合を介して形
成される−Ｓｉ−Ｏ−３次元のネットワークをその主要
構成要素とするシリコンの含酸素化合物と定義される。
従って、珪素原子以外の金属元素（例えば、アルカリ金
属など）を１種以上含有する複合酸化物粒子や、珪素原
子が酸素と結合しているだけでなく、珪素原子の一部が
炭素原子や他の無機元素と結合あるいはそれらを吸着し
ている粒子や、前記シリコンの含酸素化合物と種々の有
機化合物との複合粒子も、本発明でいうシリカ系粒子の
概念に包含される。

【００２１】シリカ系粒子Ａの平均粒子径は、０．０１
〜１０μｍの範囲である。０．０１μｍより小さいポリ
エステルフィルムの滑剤として使用した場合の滑り性効
果が小さくなり、１０μｍより大きいとポリエステルフ
ィルムの滑剤として使用した場合にフィッシュアイなど
の原因になりやすい。好ましくは、０．０３〜５μｍの
範囲であり、より好ましくは０．０５〜３μｍの範囲で
ある。

【００２２】シリカ系粒子Ａの粒子表面に存在させるカ
ルボン酸エステル類としては、特に制限はないが、テレ
フタル酸ジエステル類（例えば、テレフタル酸のジメチ
ルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステルも
しくはジ（ヒドロキシエチル）エステルなど）、ナフタ
レンジカルボン酸ジエステル類（例えば、ナフタレンジ
カルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ
プロピルエステルもしくはジ（ヒドロキシエチル）エス
テルなど）、及び安息香酸エステルなどのような芳香族
カルボン酸エステル類；並びに、ステアリン酸エステ
ル、オレイン酸エステル、及びパルミチン酸エステルな
どのような脂肪族カルボン酸エステル類、等を挙げるこ
とができる。

【００２３】ポリエステルとの親和性の観点から芳香族
カルボン酸エステル類が好ましく、より好ましくは芳香
族ジカルボン酸ジエステル類であり、特にテレフタル酸
ジエステル類および／またはナフタレンジカルボン酸ジ
エステル類が最も親和性が高く、また、吸着されない残
分が存在してもポリエステルフィルムへの悪影響がない
ので好ましい。

【００２４】また、前記カルボン酸エステル類は、エス
テル化されていないカルボン酸が含まれているシリカ粒
子への吸着が起こりにくく、さらに、ｐＨ変化によるシ
リカ粒子の凝集を引き起こす場合があるため、カルボキ
シル基のうち少なくとも８０％以上がエステル化されて
いることが好ましく、より好ましくは９０％以上、さら
に好ましくは９５％以上である。

【００２５】シリカ粒子Ａの粒子表面に存在させるカル
ボン酸エステル類の量は、シリカ系粒子に対して０．０
５〜１０重量％である。０．０５重量％より少ないとポ
リエステルとの親和性に欠け、１０重量％より多いとシ
リカ系粒子が凝集しやすくなり保存安定性やポリエステ
ルフィルムの滑剤として使用した場合にボイドなどの原
因になりやすい。好ましくは、０．１０〜８重量％の範
囲であり、より好ましくは０．１５〜８重量％の範囲で
あり、さらに好ましくは０．１５〜６重量％であり、特
に好ましくは０．４〜６重量％である。

【００２６】また、シリカ系粒子Ａをポリエステルフィ
ルムの滑剤として用いる場合は、真球状であることが滑
り性効果が高いため、短粒子径に対する長粒子径の比率
が、好ましくは１．００〜１．２０の範囲であり、より
好ましくは１．００〜１．１０の範囲であり、特に好ま
しくは１．００〜１．０５の範囲である。

【００２７】さらに、シリカ系粒子Ａをポリエステルフ
ィルムの滑剤として用いる場合は、粒度分布がシャープ
な方が滑剤としての性能が良いため、粒度分布の変動係
数は１０％以下が好ましく、より好ましくは８％以下で
あり、特に好ましくは６％以下の範囲である。なお、変
動係数は次式で求められる。

【００２８】変動係数（％）＝（標準偏差／平均値）×１００また、シリカ系粒子Ａの滑剤としての適用範囲はポリエ
ステルフィルムに限定されるものではなく、例えばポリ
エチレンやポリプロピレンなどのようなポリオレフィン
フィルム及びその他の各種フィルムにも好適に使用する
ことが可能である。

【００２９】シリカ系粒子Ａを製造する方法としては、
特に制限はないが、アルコール系溶剤中にシリカ系粒子
を分散せしめてシリカ系粒子のアルコール分散体を得た
後、該分散体にカルボン酸エステル類を加え５０〜３５
０℃の範囲の温度で加熱する方法が、最も簡便であると
共に吸着率も高く推奨される。

【００３０】シリカ系粒子Ａの原料粒子であるシリカ系
粒子としては、特に制限はないが、（テトラおよび／ま
たはトリ）アルコキシシランの塩基性触媒存在下での加
水分解縮合反応によって得られるシリカ粒子が、任意の
粒子径とシャープな粒度分布を得ることができ、アルカ
リ金属などの不純物も少ないので好ましい。

【００３１】前記アルコール系溶剤としては、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等のような
脂肪族アルコール類が好ましく、メタノールおよび／ま
たはエタノールがより好ましい。また、前記アルコール
系溶剤中でアルコキシシランを加水分解縮合してシリカ
系粒子を製造する際に使用する水、塩基性触媒などが含
まれていても何ら差し支えない。さらに、エチレングリ
コールなどのようなグリコール類が含まれていてもよ
い。なお、前記アルコール系溶剤中のシリカ粒子の濃度
は通常５〜３０重量％の範囲である。

【００３２】前記製法におけるカルボン酸エステル類の
添加量は、シリカ系粒子に吸着させる量の１．０５〜１
０倍量が好ましく、１．０５倍より少ないと吸着量が目
標より少なくなり、１０倍量より多くても吸着量は変化
せず未反応として残存するだけである。

【００３３】前記製法における加熱温度は通常５０〜３
５０℃の範囲であり、５０℃より低いとカルボン酸エス
テル類の吸着率が低くなり、３５０℃より高いとカルボ
ン酸エステル類の脱着が起こる。好ましくは、１００〜
３００℃の範囲であり、より好ましくは１５０〜２５０
℃の範囲である。なお、シリカ系粒子を分散せしめた溶
剤の沸点より高い温度で処理する場合には、徐々に温度
を上げながら低沸点の溶剤を留出させると共に、例えば
エチレングリコール等のようなグリコール類や炭素数が
８個以上の脂肪族アルコール類の如く沸点の高い溶剤を
加えて、高沸点溶剤に置換する方法が推奨される。ま
た、加熱時間は通常０．５〜５時間の範囲である。さら
に、シリカ系粒子のグリコール分散体を調製する場合に
は、この加熱の際にアルコール系溶剤からグリコールへ
の置換を同時に行っても何ら差し支えはない。

【００３４】シリカ系粒子Ａをポリエステルフィルムの
滑剤として使用する場合には、シリカ粒子Ａが凝集せず
に単分散していることが好ましいことから、シリカ系粒
子Ａの形態としては粉体よりも、分散の容易な液分散体
の方が好ましく、特にポリエステルの原料であるグリコ
ール類分散体とすることが、以下の利点を有しているこ
とから、好ましい。

【００３５】水などのような他の液状物質に比較して
粒子が凝集しにくく単分散の状態で取扱いが可能であ
る。

【００３６】グリコール類が飽和ポリエステルの原料
として使用できるため、不純物の混入などのようなフィ
ルムへの悪影響がない。

【００３７】前記グリコール類としては、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ペンタメチレングリコール等が挙げられるが、中
でもエチレングリコールが、入手しやすく、揮発による
固形分濃度の変化も少なく取り扱いやすいので好まし
い。

【００３８】前記グリコール分散体中のシリカ系粒子Ａ
の濃度は通常１〜５０重量％であり、１％より低いとシ
リカ系粒子Ａの単位重量当たりの運搬費が高くなるなど
経済的に不利であり、５０重量％を越えると凝集が起こ
る場合がある。好ましくは５〜４０重量％の範囲であ
り、より好ましくは１０〜３０重量％の範囲である。な
お、シリカ系粒子Ａはカルボン酸エステル類を吸着して
いない従来のシリカ系粒子より凝集しやすいため、グリ
コール分散体中の濃度は低くする必要がある。

【００３９】本発明のポリエステルフィルムは、シリカ
系粒子Ａを０．００１〜０．５重量％の割合で含有して
いる。該ポリエステルフィルムは優れた滑り性とブロッ
キング防止性を有すると共に、従来のシリカ系粒子を含
有するフィルムでは得られなかった優れた耐スクラッチ
性を有している。

【００４０】本発明でいうポリエステルとしては、特に
制限されないが、通常、芳香族ジカルボン酸を主たる酸
成分とし、脂肪族飽和グリコールを主たるグリコール成
分とする飽和ポリエステル類である。前記芳香族ジカル
ボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエタンカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸など
を挙げることができ、グリコール類としては、例えばエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、デカメチレングリコールなどのよ
うな炭素数２〜１０のポリメチレングリコールなどを挙
げることができる。一般的にはポリエチレンテレフタレ
ートまたはポリエチレンナフタレートである。なお、こ
れら飽和ポリエステルのフィルムは、磁気記録テープ
用、金属ラミネート用、食品包装用、写真用、一般包装
用、ＯＨＰ用等に広く用いられている。

【００４１】ポリエステルフィルムへのシリカ系粒子Ａ
の添加量は、通常、０．００１〜０．５重量％の範囲で
あり、０．００１重量％より少ないと滑り性やブロッキ
ング防止性が十分ではなく、０．５重量％より多くても
効果に変化無く経済的に不利となる。好ましくは０．０
１〜０．３重量％の範囲であり、より好ましくは０．０
５〜０．２重量％の範囲である。

【００４２】ポリエステルフィルムへのシリカ系粒子Ａ
の添加方法は、フィルム中に均一にシリカ系粒子Ａが分
散されれば特に制限はないが、シリカ系粒子Ａのグリコ
ール分散体をポリエステル製造時に添加する方法が最も
分散性が良く推奨される。

【００４３】また、前記ポリエステルフィルムにはシリ
カ系粒子Ａの特徴を損なわない範囲であれば、他の無機
添加剤が含まれていても何ら差し支えはない。これらの
無機添加剤を例示するならば、炭酸カルシウム、クレ
ー、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどを挙げること
ができ、特に炭酸カルシウムは安価で優れた形状と粒度
分布を有するものが市販されているので、シリカ系粒子
Ａとの併用が推奨される。

【００４４】本発明の金属物品は、シリカ系粒子Ａを
０．００１〜０．５重量％の割合で含んでなるポリエス
テルフィルムでラミネートされた金属物品である。該金
属物品は、優れた滑り性を有しており、さらには、特に
絞り加工時において優れた耐スクラッチ性を有するもの
である。

【００４５】前記金属物品の材料となる金属板として
は、ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウムなど
の板が適切であり、金属板へのポリエステルフィルムの
ラミネート法としては、熱接着法や接着剤法などが採用
される。

【００４６】金属板にラミネートするポリエステルフィ
ルムの厚みは通常１０〜４０μｍである。また、主たる
酸成分としてのテレフタル酸と従たる酸成分としての５
〜２０モル％のイソフタル酸等とを併用して製造された
共重合ポリエステルのフィルムは、より優れた耐スクラ
ッチ性を発揮することができるので好ましい。

【００４７】該金属物品は、シリカ系粒子Ａを含有する
ポリエステルフィルムが優れた耐スクラッチ性を発揮す
るので、深絞り工程を伴う金属缶の製造に好適である。

【００４８】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。

【００４９】なお、実施例中の測定は下記の機器を使用
して実施した。［粒子径の測定］遠心沈降式粒度分布測定機：島津製作所製ＳＡ−ＣＰ３［カルボン酸エステル類の定量］ガスクロマトグラフ：島津製作所製ＧＣ−１７Ａカラム：Ｊ＆Ｗ社製キャピラリーカラム（３０ｍ＊φ０．５３ｍｍ、液相：ＤＢ５、フィルム厚
み：１．５μｍ）参考例（シリカ粒子の調製）特公平７−９１４００号公報を参考にし以下の様に実施
した。

【００５０】撹拌機、滴下口および温度計を備えた３０
Ｌのガラス製反応器にエタノール（１６．５５Ｌ）と２
８％アンモニア水溶液（３．３４ｋｇ）を投入して撹拌
した。この混合液を２０±０．５℃の温度に調整し、撹
拌しながらテトラエトキシシラン（１．６１ｋｇ）をエ
タノール（３Ｌ）に希釈した混合液を滴下口より１時間
かけて滴下し、滴下後も２時間撹拌を続けて加水分解を
行なうことにより、懸濁液を得た。得られたシリカ粒子
は平均粒子径０．５３μｍ、変動係数は２％であった。
さらに、得られた懸濁液をロータリーエバポレーターを
用いて溶剤を留去し、シリカ粒子濃度が１０％のシリカ
粒子分散液を得た。

【００５１】実施例１参考例により得られたシリカ粒子分散液（１２００ｇ）
にテレフタル酸ジメチルを２．４ｇ（シリカ粒子に対し
て２重量％）添加し良く混合して原料スラリーとした。
次いで、撹拌機及び溶剤留去装置を備えた内容積１Ｌの
ガラス製４つ口反応器にエチレングリコールを４８５ｇ
投入し、撹拌しながら９０℃まで加熱した。液の温度を
９０℃に保つ様に加熱、撹拌しながら原料スラリーの供
給と溶剤の留去を続け、３時間にて原料スラリーの全量
を投入した。

【００５２】次いで、加熱して液の温度を徐々に上昇さ
せると共に溶剤を留去して１時間にて１５０℃まで昇温
した。そのまま１５０℃にて２時間、撹拌を続けた後、
室温まで冷却してシリカ系粒子Ａのエチレングリコール
分散体（１）を得た。表１には、得られたエチレングリ
コール分散体中のシリカ系粒子Ａの濃度、形状、長粒子
径／短粒子径比、変動係数、および、シリカ系粒子Ａ表
面に存在するカルボン酸エステル量を示した。シリカ系
粒子Ａの表面に存在するカルボン酸エステル量は、シリ
カ系粒子Ａのエチレングリコール分散体を遠心分離器に
て２０００ｒｐｍで１０分間処理して得られた上澄み液
中のカルボン酸エステル量を測定し、その残りがシリカ
系粒子Ａ表面に存在するカルボン酸エステル量とみなし
て算出し、その量をシリカ系粒子Ａに対する重量％で示
した。次いで、エチレングリコール分散体を室温にて１
０日間静置した後、良く撹拌し、さらに超音波にて分散
させてから平均粒子径を測定し、その結果を表２に示し
た。

【００５３】実施例２〜５カルボン酸エステル類の種類を表１に記載のカルボン酸
エステル類に変えた以外は実施例１と同様にして、それ
ぞれシリカ系粒子Ａのエチレングリコール分散体（２）
〜（５）を得た。その結果を、実施例１と同様に、表１
および表２に示した。

【００５４】実施例６〜７テレフタル酸ジメチルの添加量をそれぞれ１．２ｇ及び
９．６ｇ（シリカ粒子に対して１重量％および８重量
％）に変えた以外は実施例１と同様の操作を繰り返し
て、シリカ系粒子Ａのエチレングリコール分散体（６）
および（７）を得た。その結果を、実施例１と同様にし
て、表１および表２に示した。

【００５５】比較例１カルボン酸エステル類を添加しなかった以外は実施例１
と同様の操作を繰り返して、比較用シリカ粒子のエチレ
ングリコール分散体（１′）を得た。その結果を、実施
例１と同様にして、表１および表２に示した。

【００５６】比較例２テレフタル酸ジメチルの添加量を２４．０ｇ（シリカ粒
子に対して２０重量％）とした以外は実施例１と同様の
操作を繰り返して、比較用シリカ粒子のエチレングリコ
ール分散体（２′）を得た。その結果を、実施例１と同
様にして、表１および表２に示した。

【００５７】実施例８比較例１で得られた比較用シリカ粒子Ａのエチレングリ
コール分散体（１′）１００ｇにテレフタル酸ジメチル
（０．４ｇ；シリカ粒子に対して２重量％）を加え、室
温にて５時間、撹拌して、シリカ系粒子Ａのエチレング
リコール分散体（８）を得た。その結果を、実施例１と
同様にして、表１および表２に示した。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】実施例９実施例１で得られたシリカ系粒子Ａのエチレングリコー
ル分散体（１）を用いてポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを作成し、性能試験を実施した。

【００６０】ジメチルテレフタレート１０００ｇ、シリ
カ系粒子Ａのエチレングリコール分散体（１）２．５ｇ
（シリカ粒子として０．５ｇ）、エチレングリコール６
００ｇおよび酢酸マグネシウム４水塩０．９ｇを反応器
に投入し、加熱昇温すると共にメタノールを留去してエ
ステル交換反応を行い、反応開始から４時間で２３０℃
まで昇温し、次いでリン酸０．３ｇと三酸化アンチモン
０．４ｇを加えて４時間の重縮合反応を実施し、極限粘
度０．６０〜０．６３のポリエチレンテレフタレートを
得た。

【００６１】次いで、該ポリエチレンテレフタレートを
２９０℃で溶融押し出し、無定型シートを得、シートの
流れ方向（縦方向）と横方向に１１０℃でそれぞれ３．
５倍延伸し、さらに、縦方向に１３０℃で１．１倍延伸
し、２２０℃にて３秒間熱処理を行い、厚さ１５μｍの
ポリエステルフィルム（１）を得た。

【００６２】これらフィルムについて、外観観察（ボイ
ド等の有無）と次に示す耐スクラッチ性試験を実施し
た。その結果を表３に示す。

【００６３】［耐スクラッチ性試験］幅１０ｍｍに裁断
したポリエステルフィルムをプラスチック製ピンに張力
１００ｇ、巻き付け角９０度、走行速度１５０ｍ／分で
１回摩擦させつつ走行させる。次いで、その摩擦面にア
ルミニウム蒸着を行い、実態顕微鏡の目視判定により傷
の量を以下のランクに分別した。

【００６４】ランク１：傷が全く認められない。

【００６５】ランク２：僅かに傷が認められる。

【００６６】ランク３：少量の傷が認められる。

【００６７】ランク４：大量の傷が認められる。

【００６８】実施例１０〜１６実施例２〜８で得られたシリカ系粒子Ａのエチレングリ
コール分散体（２）〜（８）を、シリカ系粒子Ａのエチ
レングリコール分散体（１）の代わりに用いた以外は、
実施例９と同様にして、各々ポリエステルフィルム
（２）〜（８）を作成し、それぞれ性能試験を実施し
た。その結果を表３に示した。

【００６９】比較例３〜４比較例１〜２で得られた比較用シリカ粒子のエチレング
リコール分散体（１′）〜（２′）をシリカ系粒子Ａの
エチレングリコール分散体（１）の代わりに用いた以外
は、実施例９と同様の操作を繰り返して比較用ポリエス
テルフィルム（１′）〜（２′）を作成し、それぞれ性
能試験を実施した。その結果を表３に示した。

【００７０】

【表３】実施例１７実施例９で得られたポリエステルフィルム（１）を、２
３０℃で加熱した板厚０．２５ｍｍのティンフリースチ
ールの両面の貼合わせ、水冷した後、１５０ｍｍ径の円
盤状に切り取り、絞りダイスとポンチを用いて３段階で
深絞り加工し、６０ｍｍ径の側面無継目容器を作成し
た。該容器を観察し、下記の基準で深絞り加工性を評価
した。その結果を表４に示す。

【００７１】［深絞り加工性の評価基準］ランク１：内
外面共にフィルムに異常なく加工され、ダイスやポンチ
に削れ粉が認められない。

【００７２】ランク２：フィルムに白化ないしは破断が
あるか、ダイスやポンチに削れ粉が認められる。

【００７３】ランク３：フィルムに白化ないしは破断が
あり、かつ、ダイスやポンチに削れ粉が付いている。

【００７４】ランク４：フィルムに白化ないしは破断が
あり、かつ、ダイスやポンチに微小な傷が付いている。

【００７５】実施例１８〜２４実施例９〜１６で得られたポリエステルフィルム（２）
〜（８）をポリエステルフィルム（１）の代わりに用い
た以外は実施例１７と同様にして容器を作成し、その評
価結果を表４に示した。

【００７６】比較例５〜６比較例３〜４で得られた比較用ポリエステルフィルム
（１′）〜（２′）をポリエステルフィルム（１）の代
わりに用いた以外は実施例１７と同様にして容器を作成
し、その評価結果を表４に示した。

【００７７】

【表４】表３および４に示した様に、カルボン酸エステル類を粒
子表面に存在させたシリカ系粒子Ａを使用したフィルム
は耐スクラッチ性に優れており、中でも、芳香族カルボ
ン酸エステル、特に芳香族ジカルボン酸ジエステルを存
在させたシリカ系粒子Ａが優れている。規定量以上のジ
カルボン酸ジエステルを存在させたシリカ粒子は、表２
に示される様にシリカ粒子が凝集しており、フィルムは
外観上の欠陥が生じると共に、耐スクラッチ性を劣った
結果となっている。また、シリカ粒子とカルボン酸エス
テルを加熱せずに混合しただけでは、粒子表面に存在す
るカルボン酸エステル量が低く、性能も満足できるもの
ではない。

【００７８】

【発明の効果】本発明のシリカ系粒子Ａは、ポリエステ
ル等のような樹脂との親和性に優れているため、ポリエ
ステル等の各種フィルムに添加した場合に、優れた滑り
性とブロッキング防止性を該フィルムに付与できると共
に、優れた耐スクラッチ性（異物接触の際のフィルムか
らの粒子脱落の低減効果）をも該フィルムに付与でき
る。斯くして、本発明のシリカ系粒子Ａは、フィルム用
の滑剤、ブロッキング防止剤及び耐スクラッチ性向上剤
として有用な材料である。

【００７９】本発明のポリエステルフィルムも、また同
様に、優れた滑り性、ブロッキング防止性及び耐スクラ
ッチ性を有する。

【００８０】さらに、本発明の金属物品も、優れた滑り
性及び耐スクラッチ性を有しており、特に絞り加工時に
おいて優れた耐スクラッチ性を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０９Ｃ 3/08 Ｃ０９Ｃ 3/08 (72)発明者大石英樹兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の１株式会社日本触媒内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒子径が０．０１〜１０μｍである
シリカ系粒子であって、かつ、該粒子表面にカルボン酸
エステル類が該粒子に対し０．０５〜１０重量％の範囲
で存在してなるシリカ系粒子。
【請求項２】前記シリカ粒子が真球状であって、その
短粒子径に対する長粒子径の比率が１．００〜１．２０
の範囲にあり、かつ、粒度分布の変動係数が１０％以下
である請求項１記載のシリカ系粒子。
【請求項３】前記カルボン酸エステル類が芳香族ジカ
ルボン酸ジエステル類である請求項１または２に記載の
シリカ系粒子。
【請求項４】アルコール系溶剤中に、平均粒子径が
０．０１〜１０μｍであるシリカ系粒子を分散せしめて
シリカ系粒子のアルコール分散体を得た後、該分散体中
にカルボン酸エステル類を加え５０〜３５０℃の範囲の
温度で加熱することからなる請求項１から３のいずれか
に記載のシリカ系粒子の製造方法。
【請求項５】請求項１から３のいずれかに記載のシリ
カ系粒子が、グリコール類溶媒中に、１〜５０重量％の
濃度で分散されてなるシリカ系粒子のグリコール類分散
体。
【請求項６】請求項１から３のいずれかに記載のシリ
カ系粒子を０．００１〜０．５重量％の割合で含んでな
るポリエステルフィルム。
【請求項７】請求項６記載のフィルムを、ラミネート
してなる金属物品。