JP3089729B2 - 熱可塑性ポリエステル組成物 - Google Patents
熱可塑性ポリエステル組成物Info
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- JP3089729B2 JP3089729B2 JP03235155A JP23515591A JP3089729B2 JP 3089729 B2 JP3089729 B2 JP 3089729B2 JP 03235155 A JP03235155 A JP 03235155A JP 23515591 A JP23515591 A JP 23515591A JP 3089729 B2 JP3089729 B2 JP 3089729B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性ポリエステル組
成物に関するものであり、さらに詳しくは微細で直鎖ま
たは分岐の形状を有するシリカ粒子を熱可塑性ポリエス
テル中に配合した易滑性、耐摩耗性、親和性に優れたフ
ィルム、あるいは繊維を得るに適した特定のカルボキシ
ル末端基濃度の熱可塑性ポリエステル組成物に関するも
のである。
成物に関するものであり、さらに詳しくは微細で直鎖ま
たは分岐の形状を有するシリカ粒子を熱可塑性ポリエス
テル中に配合した易滑性、耐摩耗性、親和性に優れたフ
ィルム、あるいは繊維を得るに適した特定のカルボキシ
ル末端基濃度の熱可塑性ポリエステル組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】一般に熱可塑性ポリエステル、例えばポ
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性、化学特性
を有しており、フィルム、繊維などの成形品として広く
用いられている。
リエチレンテレフタレートは優れた力学特性、化学特性
を有しており、フィルム、繊維などの成形品として広く
用いられている。
【０００３】しかしながら、ポリエステルは成形品に加
工する際に、滑り性不足のため生産性が低下するという
問題があった。このような問題を改善する方法として、
従来よりポリエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成
形品の表面に凹凸を付与する方法が行なわれている。こ
のような不活性粒子としては種々知られているが、中で
も球形のシリカ粒子は、粒子径のバリエーションに富む
ことと粒度分布が著しくシャープなことから広く使われ
ている。しかしながら、一般にシリカ粒子は球形ゆえに
成形品の表面から脱落しやすい、すなわち耐摩耗性に劣
るといった問題があった。
工する際に、滑り性不足のため生産性が低下するという
問題があった。このような問題を改善する方法として、
従来よりポリエステル中に不活性粒子を分散せしめ、成
形品の表面に凹凸を付与する方法が行なわれている。こ
のような不活性粒子としては種々知られているが、中で
も球形のシリカ粒子は、粒子径のバリエーションに富む
ことと粒度分布が著しくシャープなことから広く使われ
ている。しかしながら、一般にシリカ粒子は球形ゆえに
成形品の表面から脱落しやすい、すなわち耐摩耗性に劣
るといった問題があった。
【０００４】従来からこの問題を解決すべく検討がなさ
れており、例えば特開昭６３−２２１１５８号公報や特
開昭６３−２８０７６３号公報ではシリカ粒子表面をグ
リコール基で改質することが、また特開昭６３−３１２
３４５号公報ではシリカ粒子表面をカップリング剤で改
質することなどが提案されている。
れており、例えば特開昭６３−２２１１５８号公報や特
開昭６３−２８０７６３号公報ではシリカ粒子表面をグ
リコール基で改質することが、また特開昭６３−３１２
３４５号公報ではシリカ粒子表面をカップリング剤で改
質することなどが提案されている。
【０００５】しかしながら、このような公知の方法をも
ってしても、成形品、例えば磁気テープのように繰り返
し摩擦使用されるような用途に用いた場合には粒子が脱
落し、さらに脱落した粒子がフィルム表面に傷をつけて
しまうなどの欠点がある。
ってしても、成形品、例えば磁気テープのように繰り返
し摩擦使用されるような用途に用いた場合には粒子が脱
落し、さらに脱落した粒子がフィルム表面に傷をつけて
しまうなどの欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記し
た従来技術の欠点を解消することにあり、易滑性、耐摩
耗性、親和性に優れたフィルム、繊維を製造し得る熱可
塑性ポリエステル組成物を得ることにある。
た従来技術の欠点を解消することにあり、易滑性、耐摩
耗性、親和性に優れたフィルム、繊維を製造し得る熱可
塑性ポリエステル組成物を得ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、動的光散乱法による測定粒子径（Ｄ1 mμ）と窒素
ガス吸着法による測定粒子径（Ｄ2 mμ）の比Ｄ1 ／Ｄ
2 が２以上であって、Ｄ1 は６０〜６００ mμであり、
電子顕微鏡観察において４１〜１００ mμの範囲の太さ
を持ち、直鎖または分岐の形状を有するシリカ粒子およ
びカルボキシル末端基濃度がポリエステル１０6 g 当た
り１０〜１００当量の範囲である熱可塑性ポリエステル
からなる熱可塑性ポリエステル組成物によって達成でき
る。
は、動的光散乱法による測定粒子径（Ｄ1 mμ）と窒素
ガス吸着法による測定粒子径（Ｄ2 mμ）の比Ｄ1 ／Ｄ
2 が２以上であって、Ｄ1 は６０〜６００ mμであり、
電子顕微鏡観察において４１〜１００ mμの範囲の太さ
を持ち、直鎖または分岐の形状を有するシリカ粒子およ
びカルボキシル末端基濃度がポリエステル１０6 g 当た
り１０〜１００当量の範囲である熱可塑性ポリエステル
からなる熱可塑性ポリエステル組成物によって達成でき
る。
【０００８】本発明のシリカ粒子は、そのスラリー状態
において動的光散乱法による測定粒子径Ｄ1 として６０
〜６００ mμの大きさを有し、電子顕微鏡観察において
４１〜１００ mμの範囲内の一様な太さで伸長している
形状を有している。この動的光散乱法による粒子径の測
定法は、Journal of Chemical Physics 第５７巻第１１
号（１９７２年１２月）第４８１４頁に説明されてお
り、例えば市販の測定装置、米国 Coulter社製Ｎ4 によ
り容易に粒子径を測定することができる。Ｄ1 が６０ m
μ未満ではポリエステル中での分散性が悪く好ましくな
い。またＤ1 が６００ mμを越えると、例えばフィルム
の平坦性を悪化させるので好ましくない。そして、該粒
子のおよその伸長度として窒素ガス吸着法（以下、ＢＥ
Ｔ法という。）によって測定されるこの粒子の比表面積
Ｓ m2 /gの値から、Ｄ2 ＝２７２０／Ｓの式によって与
えられる換算粒子径Ｄ2 mμと上記Ｄ1 mμとの比Ｄ1
／Ｄ2 の値が２以上である特徴を有する。ここで、Ｄ1
／Ｄ2 の値が２以上１０未満、より好ましくは２以上７
未満、特に好ましくは２以上５未満である方がポリエス
テル中での粒子の分散性、ポリエステルの易滑性、耐摩
耗性、親和性が良好である。
において動的光散乱法による測定粒子径Ｄ1 として６０
〜６００ mμの大きさを有し、電子顕微鏡観察において
４１〜１００ mμの範囲内の一様な太さで伸長している
形状を有している。この動的光散乱法による粒子径の測
定法は、Journal of Chemical Physics 第５７巻第１１
号（１９７２年１２月）第４８１４頁に説明されてお
り、例えば市販の測定装置、米国 Coulter社製Ｎ4 によ
り容易に粒子径を測定することができる。Ｄ1 が６０ m
μ未満ではポリエステル中での分散性が悪く好ましくな
い。またＤ1 が６００ mμを越えると、例えばフィルム
の平坦性を悪化させるので好ましくない。そして、該粒
子のおよその伸長度として窒素ガス吸着法（以下、ＢＥ
Ｔ法という。）によって測定されるこの粒子の比表面積
Ｓ m2 /gの値から、Ｄ2 ＝２７２０／Ｓの式によって与
えられる換算粒子径Ｄ2 mμと上記Ｄ1 mμとの比Ｄ1
／Ｄ2 の値が２以上である特徴を有する。ここで、Ｄ1
／Ｄ2 の値が２以上１０未満、より好ましくは２以上７
未満、特に好ましくは２以上５未満である方がポリエス
テル中での粒子の分散性、ポリエステルの易滑性、耐摩
耗性、親和性が良好である。
【０００９】本発明におけるシリカ粒子の形状を図１に
示すモデル図で説明する。例えば、図１の１に示すよう
に線状または屈曲していてもよく（直鎖状シリカ粒
子）、さらには図１の２のように分岐点を持って伸長を
有していてもよい（分岐状シリカ粒子）。その形状を二
次凝集体や粒子同士の重なりと区別するのは難しいが、
安定なゾルの場合、適当な分散処理をしてコロジオン膜
に固定し、透過型電子顕微鏡で分散したところを観察す
ると、ほぼ一様な太さで明暗度が同じである１直鎖状の
シリカ粒子または２分岐状のシリカ粒子が観察できる。
このときに観察される粒子太さは、例えば図１の粒子太
さのように定義される。これが二次凝集体でないという
判断は、二次凝集体では太さがほぼ一様なものとして観
察されないからである。粒子同士の重なりでないという
判断は、明暗度の異なる部分を基本的に有していないか
らである。さらにこのことは、この粒子は基本的に同一
平面内のみの伸長を有していると考えられ、スラリーの
安定性が良好であることと結び付く。本発明における直
鎖または分岐の形状を有するシリカは晶質、非晶質のど
ちらでもよいが、非晶質が好ましい。粒子は通常安定な
スラリー状態で保存される。
示すモデル図で説明する。例えば、図１の１に示すよう
に線状または屈曲していてもよく（直鎖状シリカ粒
子）、さらには図１の２のように分岐点を持って伸長を
有していてもよい（分岐状シリカ粒子）。その形状を二
次凝集体や粒子同士の重なりと区別するのは難しいが、
安定なゾルの場合、適当な分散処理をしてコロジオン膜
に固定し、透過型電子顕微鏡で分散したところを観察す
ると、ほぼ一様な太さで明暗度が同じである１直鎖状の
シリカ粒子または２分岐状のシリカ粒子が観察できる。
このときに観察される粒子太さは、例えば図１の粒子太
さのように定義される。これが二次凝集体でないという
判断は、二次凝集体では太さがほぼ一様なものとして観
察されないからである。粒子同士の重なりでないという
判断は、明暗度の異なる部分を基本的に有していないか
らである。さらにこのことは、この粒子は基本的に同一
平面内のみの伸長を有していると考えられ、スラリーの
安定性が良好であることと結び付く。本発明における直
鎖または分岐の形状を有するシリカは晶質、非晶質のど
ちらでもよいが、非晶質が好ましい。粒子は通常安定な
スラリー状態で保存される。
【００１０】本発明のシリカ粒子は、例えば次のように
して作られる。まずｐＨが６以下の活性珪酸のコロイド
水溶液に、水溶性のカルシウム塩またはマグネシウム塩
を含有する水溶液を適量加え混合する。次に、アルカリ
金属水酸化物、水溶性有機塩基、またはそれらの水溶性
珪酸塩を適量加え混合し、これらの混合物を６０℃以上
で適当な時間加熱する。この時、活性珪酸の水スラリー
に３価の金属塩を添加することが好ましい。このように
して製造されたシリカ粒子は直鎖または分岐形状を有し
ており、初期のｐＨ、カルシウム塩またはマグネシウム
塩を含有する水溶液の添加量、アルカリ金属水酸化物、
水溶性有機塩基、またはそれらの水溶性珪酸塩の添加
量、混合の仕方、加熱温度および時間によってその形状
をコントロールすることができる。添加されるカルシウ
ム塩またはマグネシウム塩は、コロイド水溶液中のＳｉ
Ｏ2 に対して重量比３００ppm 〜１５００ppm が好まし
く、５００ppm 〜１２００ppmがより好ましい。
して作られる。まずｐＨが６以下の活性珪酸のコロイド
水溶液に、水溶性のカルシウム塩またはマグネシウム塩
を含有する水溶液を適量加え混合する。次に、アルカリ
金属水酸化物、水溶性有機塩基、またはそれらの水溶性
珪酸塩を適量加え混合し、これらの混合物を６０℃以上
で適当な時間加熱する。この時、活性珪酸の水スラリー
に３価の金属塩を添加することが好ましい。このように
して製造されたシリカ粒子は直鎖または分岐形状を有し
ており、初期のｐＨ、カルシウム塩またはマグネシウム
塩を含有する水溶液の添加量、アルカリ金属水酸化物、
水溶性有機塩基、またはそれらの水溶性珪酸塩の添加
量、混合の仕方、加熱温度および時間によってその形状
をコントロールすることができる。添加されるカルシウ
ム塩またはマグネシウム塩は、コロイド水溶液中のＳｉ
Ｏ2 に対して重量比３００ppm 〜１５００ppm が好まし
く、５００ppm 〜１２００ppmがより好ましい。
【００１１】本発明における微細な直鎖または分岐の形
状を有するシリカ粒子の添加方法は特に限定されない
が、一般的には安定なゾル状態であるスラリーを添加す
るのが好ましい。
状を有するシリカ粒子の添加方法は特に限定されない
が、一般的には安定なゾル状態であるスラリーを添加す
るのが好ましい。
【００１２】本発明ではポリエステル中での粒子の分散
性を良好にするために、スラリー中のイオウ原子化合物
がシリカ粒子を構成するＳｉＯ2 に対してＳＯ3 換算で
重量比５０ppm 以上３０００ppm 以下存在することが好
ましい。さらには１００ppm以上２５００ppm以下が好ま
しい。この場合、ポリエステル中での粒子の二次凝集、
イオウ原子含有化合物に起因する異物などが発生しない
ので好ましい。含有量が５０ppm 未満ではポリエステル
中での粒子の二次凝集が生じるので好ましくない。Ｓ原
子は、例えば硫酸塩として粒子製造時に添加される。
性を良好にするために、スラリー中のイオウ原子化合物
がシリカ粒子を構成するＳｉＯ2 に対してＳＯ3 換算で
重量比５０ppm 以上３０００ppm 以下存在することが好
ましい。さらには１００ppm以上２５００ppm以下が好ま
しい。この場合、ポリエステル中での粒子の二次凝集、
イオウ原子含有化合物に起因する異物などが発生しない
ので好ましい。含有量が５０ppm 未満ではポリエステル
中での粒子の二次凝集が生じるので好ましくない。Ｓ原
子は、例えば硫酸塩として粒子製造時に添加される。
【００１３】スラリーの安定性を得るには、スラリー中
のＮａ量がシリカ粒子を構成するＳｉＯ2 に対してＮａ
2 Ｏ換算で重量比１０００ppm 以上２００００ppm 以下
である方がよい。好ましくは２０００ppm 以上７０００
ppm 以下である方がよい。この場合、スラリーの保存時
に粒子が凝集しないので好ましい。Ｎａは、例えばアル
カリ金属水酸化物として粒子製造時に添加される。ま
た、本発明で使用される粒子スラリーは他の成分を含有
していてもよく、微量の陽イオン、陰イオンなどを含有
していてもよい。
のＮａ量がシリカ粒子を構成するＳｉＯ2 に対してＮａ
2 Ｏ換算で重量比１０００ppm 以上２００００ppm 以下
である方がよい。好ましくは２０００ppm 以上７０００
ppm 以下である方がよい。この場合、スラリーの保存時
に粒子が凝集しないので好ましい。Ｎａは、例えばアル
カリ金属水酸化物として粒子製造時に添加される。ま
た、本発明で使用される粒子スラリーは他の成分を含有
していてもよく、微量の陽イオン、陰イオンなどを含有
していてもよい。
【００１４】本発明では一般に安定なシリカ粒子スラリ
ーを使用するために、ポリエステルへ含有せしめるため
の添加方法、添加時期は、従来の方法、時期でもよい。
添加法において、特に該ポリエステルの合成原料である
グリコールのスラリーにして添加する方法は好ましい。
スラリー濃度としては、ＳｉＯ2 重量％として０．５〜
４０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％がポリエ
ステル中での粒子分散性がよくなり望ましい。さらに添
加時のスラリー含有水分量は、好ましくは１重量％以
下、さらに好ましくは０．５重量％以下である方がポリ
エステル中での粒子分散性が向上するので好ましい。添
加時期は任意でよいが、モノマー時、重合時あるいはそ
の前後に添加してもよい。また、粒子スラリーはポリマ
製造後ベント式成形機で添加、分散させてもよい。
ーを使用するために、ポリエステルへ含有せしめるため
の添加方法、添加時期は、従来の方法、時期でもよい。
添加法において、特に該ポリエステルの合成原料である
グリコールのスラリーにして添加する方法は好ましい。
スラリー濃度としては、ＳｉＯ2 重量％として０．５〜
４０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％がポリエ
ステル中での粒子分散性がよくなり望ましい。さらに添
加時のスラリー含有水分量は、好ましくは１重量％以
下、さらに好ましくは０．５重量％以下である方がポリ
エステル中での粒子分散性が向上するので好ましい。添
加時期は任意でよいが、モノマー時、重合時あるいはそ
の前後に添加してもよい。また、粒子スラリーはポリマ
製造後ベント式成形機で添加、分散させてもよい。
【００１５】また、本発明のポリエステル組成物中のシ
リカ粒子の総含有量は０．００１〜２０重量％が好まし
い。より好ましくは０．００５〜１０重量％、さらに好
ましくは０．０１〜５重量％である。この場合、易滑
性、表面平坦性、フィルム、特に磁気テープにする際の
磁気変換特性の点で好ましい。もちろん本発明の粒子に
公知である無機または有機粒子を含有させてもかまわな
い。
リカ粒子の総含有量は０．００１〜２０重量％が好まし
い。より好ましくは０．００５〜１０重量％、さらに好
ましくは０．０１〜５重量％である。この場合、易滑
性、表面平坦性、フィルム、特に磁気テープにする際の
磁気変換特性の点で好ましい。もちろん本発明の粒子に
公知である無機または有機粒子を含有させてもかまわな
い。
【００１６】本発明のポリエステル中の微細で直鎖また
は分岐した形状を有するシリカ粒子は、他の球状シリカ
粒子に比べてポリエステルから脱落しにくいだけでな
く、ポリエステルの表面を均一に補強する効果を有し、
ポリエステル表面の削れ性を低減する役割を有するもの
と考えられる。
は分岐した形状を有するシリカ粒子は、他の球状シリカ
粒子に比べてポリエステルから脱落しにくいだけでな
く、ポリエステルの表面を均一に補強する効果を有し、
ポリエステル表面の削れ性を低減する役割を有するもの
と考えられる。
【００１７】本発明における熱可塑性ポリエステルと
は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジアルキルエステ
ルなどの二官能性成分とグリコール成分を原料として重
縮合反応によって製造されるものであり、カルボキシル
末端基濃度がポリエステル１０6 g 当たり１０〜１００
当量であるものである。特にこのうちポリエチレンテレ
フタレートを主体とするものが好ましい。該ポリエステ
ルはホモポリエステルであってもコポリエステルであっ
てもよく、共重合の例としては、アジピン酸、セバシン
酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの
ジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸な
どの多価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリオキシアルキレングリコール、ｐ−キシリレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、５−ナ
トリウムスルホレゾルシンなどのジオール成分が挙げら
れる。
は、芳香族ジカルボン酸あるいはそのジアルキルエステ
ルなどの二官能性成分とグリコール成分を原料として重
縮合反応によって製造されるものであり、カルボキシル
末端基濃度がポリエステル１０6 g 当たり１０〜１００
当量であるものである。特にこのうちポリエチレンテレ
フタレートを主体とするものが好ましい。該ポリエステ
ルはホモポリエステルであってもコポリエステルであっ
てもよく、共重合の例としては、アジピン酸、セバシン
酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの
ジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸な
どの多価カルボン酸成分、およびテトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリオキシアルキレングリコール、ｐ−キシリレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、５−ナ
トリウムスルホレゾルシンなどのジオール成分が挙げら
れる。
【００１８】このような熱可塑性ポリエステル組成物
は、本発明のシリカ粒子の良好な分散性や親和性を得る
ために、そのカルボキシル末端基濃度をポリエステル１
０6 当たり１０〜１００当量とすることが必要であり、
好ましくは２０〜８０当量である。カルボキシル末端基
の濃度はポリエステル合成時に添加するアルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物やＭｎ化合物の種類や量
によってコントロールされる。
は、本発明のシリカ粒子の良好な分散性や親和性を得る
ために、そのカルボキシル末端基濃度をポリエステル１
０6 当たり１０〜１００当量とすることが必要であり、
好ましくは２０〜８０当量である。カルボキシル末端基
の濃度はポリエステル合成時に添加するアルカリ金属化
合物、アルカリ土類金属化合物やＭｎ化合物の種類や量
によってコントロールされる。
【００１９】カルボキシル末端基濃度が１０当量／ポリ
エステル１０6 g 未満では、シリカ粒子との相互作用が
小さく親和性が低くなり好ましくない。また、カルボキ
シル末端基濃度が１００当量／ポリエステル１０6g を
越えるとシリカ粒子が凝集し、またポリエステルの物性
低下も見られ好ましくない。
エステル１０6 g 未満では、シリカ粒子との相互作用が
小さく親和性が低くなり好ましくない。また、カルボキ
シル末端基濃度が１００当量／ポリエステル１０6g を
越えるとシリカ粒子が凝集し、またポリエステルの物性
低下も見られ好ましくない。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお、得られたポリエステル組成物の各特性値測定
は次の方法に従って行なった。 （Ａ）粒子特性 （１）動的光散乱法による測定粒子径（Ｄ1 mμ） 米国 Coulter社製Ｎ4 を用いて測定した。 （２）窒素ガス吸着法による測定粒子径（Ｄ2 mμ） 通常のＢＥＴ法によって測定された比表面積Ｓ m2 /gの
値からＤ2 ＝２７２０／Ｓの式によって与えられる換算
粒子径を測定した。 （３）電子顕微鏡観察に置ける粒子の太さ（Ｄ3 mμ） 粒子含有ポリエステル組成物を超薄膜作成装置によって
０．３μm 前後の超薄切片にした後、透過型電子顕微鏡
を用いて一次粒子を観察し、粒子の太さを測長した。こ
こで、ポリエステル中での一次粒子とは、スラリーをメ
タノールと水の混合溶媒で希釈し、粒子を分散さして透
過型電子顕微鏡を用いて一次粒子を観察し、その粒子と
同様なポリエステル中の粒子のことを言う。 （４）イオウ原子含有化合物量 スラリーをイオンクロマト法で測定した。 （５）Ｎａ量およびＣａ量 スラリーをイオンクロマト法で測定した。
る。なお、得られたポリエステル組成物の各特性値測定
は次の方法に従って行なった。 （Ａ）粒子特性 （１）動的光散乱法による測定粒子径（Ｄ1 mμ） 米国 Coulter社製Ｎ4 を用いて測定した。 （２）窒素ガス吸着法による測定粒子径（Ｄ2 mμ） 通常のＢＥＴ法によって測定された比表面積Ｓ m2 /gの
値からＤ2 ＝２７２０／Ｓの式によって与えられる換算
粒子径を測定した。 （３）電子顕微鏡観察に置ける粒子の太さ（Ｄ3 mμ） 粒子含有ポリエステル組成物を超薄膜作成装置によって
０．３μm 前後の超薄切片にした後、透過型電子顕微鏡
を用いて一次粒子を観察し、粒子の太さを測長した。こ
こで、ポリエステル中での一次粒子とは、スラリーをメ
タノールと水の混合溶媒で希釈し、粒子を分散さして透
過型電子顕微鏡を用いて一次粒子を観察し、その粒子と
同様なポリエステル中の粒子のことを言う。 （４）イオウ原子含有化合物量 スラリーをイオンクロマト法で測定した。 （５）Ｎａ量およびＣａ量 スラリーをイオンクロマト法で測定した。
【００２１】（Ｂ）ポリマ特性 （１）固有粘度 ２５℃でオルトクロロフェノール中、０．１g/cc濃度で
測定した値である。 （２）カルボキシル末端基濃度の評価 Maurice の方法に準じた。ポリマ２g をｏ−クレゾール
／クロロホルム（重量比７／３）５０mlに溶解し、Ｎ／
２０−ＮａＯＨメタノール溶液によって滴定し、カルボ
キシル末端基濃度を測定し、当量／ポリエステル１０6
g の値で示した。
測定した値である。 （２）カルボキシル末端基濃度の評価 Maurice の方法に準じた。ポリマ２g をｏ−クレゾール
／クロロホルム（重量比７／３）５０mlに溶解し、Ｎ／
２０−ＮａＯＨメタノール溶液によって滴定し、カルボ
キシル末端基濃度を測定し、当量／ポリエステル１０6
g の値で示した。
【００２２】（Ｃ）フィルム特性 （１）表面粗さＲａ（μｍ） ＪＩＳ Ｂ−０６０１に準じ、サーフコム表面粗さ計を
用い、針径２μｍ、荷重７０mg、測定基準長０．２５m
m、カットオフ０．０８mm条件下で測定した中心線平均
粗さを採用した。 （２）滑り性（μk ） フィルムを１／２インチにスリットし、テープ走行性試
験機ＴＢＴ−３００型〔（株）横浜システム研究所製〕
を使用し、２５℃、６０％ＲＨ雰囲気で走行させ、初期
のμk を下記の式より求めた。なお、ガイド径は６mmφ
であり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗度０．２
Ｓ）、巻き付け角は１８０°、走行速度は４．０cm／秒
である。 μk ＝０．７３３log （Ｔ1 ／Ｔ2 ） Ｔ1 ：出側張力 Ｔ2 ：入側張力 上記μk が０．４０以下であるものは滑り性良好であ
る。ここで、μk が０．４０より大きくなると、フィル
ム加工時または製品としたときの滑り性が極端に悪くな
る。 （３）耐摩耗性 フィルムを１／２にスリットし、テープ走行性試験機Ｔ
ＢＴ−３００〔（株）横浜システム研究所製〕を使用
し、２５℃、５０％ＲＨの雰囲気で２０００回繰り返し
走行させた後、ガイド部に付着した白色の削れ粉（白
粉）を目視にて判定する。ここで、ガイド径は８mmφで
あり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗度０．２Ｓ）、
巻き付け角は１８０°、テープ走行速度は３．３cm／秒
である。評価基準は次のとおりである。 ◎：白粉発生量が非常に少ない。 ○：白粉発生量が少ない。 △：白粉発生量がやや多い。 ×：白粉発生量が非常に多い。
用い、針径２μｍ、荷重７０mg、測定基準長０．２５m
m、カットオフ０．０８mm条件下で測定した中心線平均
粗さを採用した。 （２）滑り性（μk ） フィルムを１／２インチにスリットし、テープ走行性試
験機ＴＢＴ−３００型〔（株）横浜システム研究所製〕
を使用し、２５℃、６０％ＲＨ雰囲気で走行させ、初期
のμk を下記の式より求めた。なお、ガイド径は６mmφ
であり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗度０．２
Ｓ）、巻き付け角は１８０°、走行速度は４．０cm／秒
である。 μk ＝０．７３３log （Ｔ1 ／Ｔ2 ） Ｔ1 ：出側張力 Ｔ2 ：入側張力 上記μk が０．４０以下であるものは滑り性良好であ
る。ここで、μk が０．４０より大きくなると、フィル
ム加工時または製品としたときの滑り性が極端に悪くな
る。 （３）耐摩耗性 フィルムを１／２にスリットし、テープ走行性試験機Ｔ
ＢＴ−３００〔（株）横浜システム研究所製〕を使用
し、２５℃、５０％ＲＨの雰囲気で２０００回繰り返し
走行させた後、ガイド部に付着した白色の削れ粉（白
粉）を目視にて判定する。ここで、ガイド径は８mmφで
あり、ガイド材質はＳＵＳ２７（表面粗度０．２Ｓ）、
巻き付け角は１８０°、テープ走行速度は３．３cm／秒
である。評価基準は次のとおりである。 ◎：白粉発生量が非常に少ない。 ○：白粉発生量が少ない。 △：白粉発生量がやや多い。 ×：白粉発生量が非常に多い。
【００２３】実施例１ まず、動的光散乱法による測定粒子径Ｄ1 が１６３ m
μ、ＢＥＴ法による測定粒子径Ｄ2 が４６ mμ、透過型
電子顕微鏡観察による粒子の太さが４４ mμの非晶質シ
リカ粒子５重量部、エチレングリコール９５重量部、Ｓ
ｉＯ2 に対してＳＯ3 換算で１７００ppm のイオウ原子
化合物、ＳｉＯ2 に対してＮａ2 Ｏ換算で６５００ppm
のＮａ、ＳｉＯ2 に対してＣａＯ換算で９３０ppm のＣ
ａからなる１００重量部のスラリーを調整した。
μ、ＢＥＴ法による測定粒子径Ｄ2 が４６ mμ、透過型
電子顕微鏡観察による粒子の太さが４４ mμの非晶質シ
リカ粒子５重量部、エチレングリコール９５重量部、Ｓ
ｉＯ2 に対してＳＯ3 換算で１７００ppm のイオウ原子
化合物、ＳｉＯ2 に対してＮａ2 Ｏ換算で６５００ppm
のＮａ、ＳｉＯ2 に対してＣａＯ換算で９３０ppm のＣ
ａからなる１００重量部のスラリーを調整した。
【００２４】次に、ジメチルテレフタレート１００重量
部とエチレングリコール６４重量部および０．０６重量
部の酢酸マグネシウムを加えてエステル交換反応を行な
い、トリメチルホスフェート０．０２重量部を添加した
後、さきに調整したスラリー８重量部と０．０３重量部
の酸化アンチモンを加え重縮合反応を行ない、［η］
０．６１３のポリエチレンテレフタレート組成物を得
た。ここで得られたポリエチレンテレフタレート組成物
を２９０℃で溶融押し出しし、末延伸フィルムを得た。
さらに、これを９０℃で縦および横方向へそれぞれ３倍
延伸して２２０℃で１０秒間加熱処理し、厚さ１５μm
のフィルムを得た。フィルムは、表１に示したとおりＲ
ａ０．００８μm 、μk ０．３１であり、耐摩耗性に優
れたフィルムであった。
部とエチレングリコール６４重量部および０．０６重量
部の酢酸マグネシウムを加えてエステル交換反応を行な
い、トリメチルホスフェート０．０２重量部を添加した
後、さきに調整したスラリー８重量部と０．０３重量部
の酸化アンチモンを加え重縮合反応を行ない、［η］
０．６１３のポリエチレンテレフタレート組成物を得
た。ここで得られたポリエチレンテレフタレート組成物
を２９０℃で溶融押し出しし、末延伸フィルムを得た。
さらに、これを９０℃で縦および横方向へそれぞれ３倍
延伸して２２０℃で１０秒間加熱処理し、厚さ１５μm
のフィルムを得た。フィルムは、表１に示したとおりＲ
ａ０．００８μm 、μk ０．３１であり、耐摩耗性に優
れたフィルムであった。
【００２５】実施例２〜６ シリカ粒子の動的光散乱法による測定粒子径Ｄ1 、Ｄ1
／Ｄ2 、粒子の太さ、スラリー濃度、ポリエステルに対
する添加量、イオウ原子化合物含有量、Ｎａ含有量、Ｃ
ａ含有量、カルボキシル末端基濃度を変更して、実施例
１と同様な方法でポリエステル組成物ならびに二軸延伸
フィルムを得た。
／Ｄ2 、粒子の太さ、スラリー濃度、ポリエステルに対
する添加量、イオウ原子化合物含有量、Ｎａ含有量、Ｃ
ａ含有量、カルボキシル末端基濃度を変更して、実施例
１と同様な方法でポリエステル組成物ならびに二軸延伸
フィルムを得た。
【００２６】各粒子径Ｄ1 、Ｄ1 ／Ｄ2 、粒子太さ、イ
オウ原子化合物含有量、Ｎａ含有量、Ｃａ含有量、スラ
リー濃度、添加量、得られたポリエステルの［η］、カ
ルボキシル末端基濃度、フィルムの表面粗さＲａ、
μk 、耐摩耗性を表１、２に示した。この表からわかる
ように、得られた二軸延伸フィルムは磁気テープ用途と
して十分に満足できる易滑性、耐摩耗性を有していた。
オウ原子化合物含有量、Ｎａ含有量、Ｃａ含有量、スラ
リー濃度、添加量、得られたポリエステルの［η］、カ
ルボキシル末端基濃度、フィルムの表面粗さＲａ、
μk 、耐摩耗性を表１、２に示した。この表からわかる
ように、得られた二軸延伸フィルムは磁気テープ用途と
して十分に満足できる易滑性、耐摩耗性を有していた。
【００２７】比較例１〜６ 粒子の形状、Ｄ1 ／Ｄ2 、Ｄ1 、太さ、カルボキシル末
端基濃度を変えて実施例１と同様な方法でポリエステル
組成物ならびに二軸延伸フィルムを得た。各粒子径
Ｄ1 、Ｄ1 ／Ｄ2、粒子太さ、イオウ原子化合物含有
量、Ｎａ含有量、Ｃａ含有量、スラリー濃度、添加量、
得られたポリエステルの［η］、カルボキシル末端基濃
度、フィルムの表面粗さＲａ、μk 、耐摩耗性を表３、
４に示した。この表からわかるように、滑り性、耐摩耗
性のすべてを満足するものは得られなかった。比較例１
では、球状の非晶質シリカ粒子であるために突起がシャ
ープになり、耐摩耗性が悪化したものと考えられる。比
較例２、４は、Ｄ1 ／Ｄ2 が本発明の請求の範囲外であ
るために好ましい結果を得られなかった。比較例３は、
Ｄ1 が６００ mμを越えているので好ましい結果が得ら
れなかった。比較例５、６は、カルボキシル末端基濃度
が本発明の範囲外であるために好ましい結果が得られな
かった。
端基濃度を変えて実施例１と同様な方法でポリエステル
組成物ならびに二軸延伸フィルムを得た。各粒子径
Ｄ1 、Ｄ1 ／Ｄ2、粒子太さ、イオウ原子化合物含有
量、Ｎａ含有量、Ｃａ含有量、スラリー濃度、添加量、
得られたポリエステルの［η］、カルボキシル末端基濃
度、フィルムの表面粗さＲａ、μk 、耐摩耗性を表３、
４に示した。この表からわかるように、滑り性、耐摩耗
性のすべてを満足するものは得られなかった。比較例１
では、球状の非晶質シリカ粒子であるために突起がシャ
ープになり、耐摩耗性が悪化したものと考えられる。比
較例２、４は、Ｄ1 ／Ｄ2 が本発明の請求の範囲外であ
るために好ましい結果を得られなかった。比較例３は、
Ｄ1 が６００ mμを越えているので好ましい結果が得ら
れなかった。比較例５、６は、カルボキシル末端基濃度
が本発明の範囲外であるために好ましい結果が得られな
かった。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】
【表４】
【００３２】
【発明の効果】本発明の熱可塑性ポリエステル組成物
は、微細で直鎖または分岐した形状を有するシリカ粒子
を含有してなり、成形品表面に形成される突起の幅が大
きく、他の接触物から受ける衝撃が小さいだけでなく、
粒子の形状効果により粒子が脱落しにくく、さらに表層
を広い面積にわたって補強する効果を有し、ポリエステ
ルとの親和性も良好であるので、繊維、フィルム、ある
いはその他の成形品にした場合、易滑性、耐摩耗性に有
効に効果を発揮するが、特に繰り返し摩擦使用される磁
気テープに好適である。
は、微細で直鎖または分岐した形状を有するシリカ粒子
を含有してなり、成形品表面に形成される突起の幅が大
きく、他の接触物から受ける衝撃が小さいだけでなく、
粒子の形状効果により粒子が脱落しにくく、さらに表層
を広い面積にわたって補強する効果を有し、ポリエステ
ルとの親和性も良好であるので、繊維、フィルム、ある
いはその他の成形品にした場合、易滑性、耐摩耗性に有
効に効果を発揮するが、特に繰り返し摩擦使用される磁
気テープに好適である。
【図１】 本発明におけるシリカ粒子の粒子構造を示す
モデル図である。
モデル図である。
１：直鎖状のシリカ粒子 ２：分岐状のシリカ粒子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−61028（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 5/18 C08L 67/00 - 67/04
Claims (1)
- 【請求項１】 動的光散乱法による測定粒子径（Ｄ1 m
μ）と窒素ガス吸着法による測定粒子径（Ｄ2 mμ）の
比Ｄ1 ／Ｄ2 が２以上であって、Ｄ1 は６０〜６００ m
μであり、電子顕微鏡観察において４１〜１００ mμの
範囲の太さを持ち、直鎖または分岐の形状を有するシリ
カ粒子およびカルボキシル末端基濃度がポリエステル１
０6 g 当たり１０〜１００当量の範囲である熱可塑性ポ
リエステルからなる熱可塑性ポリエステル組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03235155A JP3089729B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03235155A JP3089729B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0570670A JPH0570670A (ja) | 1993-03-23 |
| JP3089729B2 true JP3089729B2 (ja) | 2000-09-18 |
Family
ID=16981867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03235155A Expired - Fee Related JP3089729B2 (ja) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3089729B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2998652B1 (fr) * | 2012-11-26 | 2018-08-31 | Eurokera S.N.C. | Plaque de cuisson a fenetre et flasque, appareil de cuisson, et procede de fabrication de la plaque |
| FR2998651B1 (fr) * | 2012-11-26 | 2018-08-17 | Eurokera S.N.C. | Plaque de cuisson a fenetre et flasque, appareil de cuisson, et procede de fabrication de la plaque |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP03235155A patent/JP3089729B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570670A (ja) | 1993-03-23 |
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