JPH01256558A - ポリエステル組成物および該組成物からなるフィルム - Google Patents
ポリエステル組成物および該組成物からなるフィルムInfo
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
フィルムに関し、詳しくは、フィルム化した際耐摩耗性
、易滑性及び表面性に優れ、また、透明性にも優れたフ
ィルムを与えるポリエステル組成物に関する。
リエステルフィルムとりわけポリエチレンテレフタレー
トに代表される二軸延伸ポリエステルフィルムは、その
優れた特性から磁気テープ、コンデンサー、包装材、写
真製版などの広い分野で基材フィルムとして使用されて
いる。
用途により異なるが、−船釣には耐摩耗性が良いことと
、易滑性に優れていること、さらに表面粗大突起が少な
いことが必要である。
め、従来からフィルム表面に微細な凹凸を与えるという
手法が使用されている。この微細な凹凸を与える方法と
して、ポリエステル製造工程や押出工程中にポリエステ
ルに対し不活性な微粒子を添加して、フィルム表面に突
起を形成される方法(以下、「添加粒子法」と称す。)
がよく知られている。
り、粒子の種類が異なると、フィルムの易滑性、耐摩耗
性、表面粗大突起の多少ならびに透明性などが異なって
くる。これらの特性を鑑みて用いる粒子としては炭酸カ
ルシウム、シリカ、二酸化チタン、カオリンなどが好ま
り。
面粗大突起が極めて少ないという点で優れている。
なるフィルムにおいては粒子自体の脱落という問題があ
る。元来、炭酸カルシウムとポリエステルとの相互作用
、親和性は小さく、特に炭酸カルシウムを添加したポリ
エステルを二軸延伸してフィルム化する場合、延伸応力
の作用で粒子の表面付近では粒子表面とポリエステルの
剥離により空間部(以降「内部ボイド」と称す)が生じ
、わずかの外力により、容易に粒子が脱落してしまう。
を偏光顕微鏡にて観察すれば容易に判定でき1.この内
部ボイド部分はポリエステル自体と屈折率が犬きく異な
るため、内部ボイドの容積や数が増加すると。
ルム内部ヘーズの上昇)。
ム化に際しての生産性、即ち、製膜速度の増大が従来必
ずしも充分達成されておらず、より高い生産性が望まれ
ていた。
特定の表面処理を行なった炭酸カルシウムを含有してな
り、且つ、溶融時の比抵抗が、ある特定範囲にあるポリ
エステル組成物が、フィルム化に際し粒子のポリエステ
ルに対する親和性に優れ、生産性も向上させることを見
出し本発明を完成するに至った。
酸カルシウムを主体とする粒子であって、ポリアルキレ
ングリコール単位とポリアクリル酸単位及び/又はポリ
アクリル酸誘導体単位とを含有する共重合体で表面処理
をして得られる該粒子を0.00 /〜io重量%含有
し、且つ、溶融時の比抵抗が/X106〜/ X /
08Ω・儂の範囲にあることを特徴とするポリエステル
組成物および該組成物からなるフィルムに存する。
レン−2,6−ジカルボン酸の如キ芳香族ジカルボン酸
又はそのエステルとエチレングリコールとを主たる出発
原料として得られるポリエステルを指すが、これに他の
第三成分を含有していてもよい。第三成分としては、芳
香族ジカルボン酸成分としてイソフタル酸、一方、グリ
コール成分としてプロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ネ方ペンチルグリコール等から適宜選択
される。
表面性状及び易滑特性等を改良するための炭酸カルシウ
ムを主体とした粒子とじては、水酸化カルシウム水濁液
と炭酸ガスとの反応による合成法、いわゆる炭酸ガス化
合法によりて合成さねたカルサイト構造を有するものが
好ましい。さらに好ましくは、Sr(ストロンチウム)
化合物及び/又はBa (バリウム)化合物を粒子に含
有させることにより、得られる粒子の分散性がより向上
し、粒度分布もよりシャープなものを使用する。これら
のストロンチウム化合物、バリウム化合物は粒子の合成
反応前あるいは反応中に添加する。
ム化合物としては、ストロンチウムの炭酸塩、硫酸塩、
塩化物、水酸化物、酸化物等を挙げることができる。ま
た、バリウム化合物としてはバリウムの炭酸塩、硫酸塩
、塩化物、水酸化物、酸化物等を挙げることができる。
物の含有量は、これらを含有した炭酸カルシウムの総量
に対し0.00 / −1重量%、好ましくはo、o
o s −s重量%、さらに好ましくは0.0 /〜弘
重量%である。ストロンチウム化合物及び/又はバリウ
ム化合物の含有量が0.00 /重量%未満の場合には
、粒子のエチレングリコール等の媒体及びポリエステル
中での分散性が十分でなく好ましくない。また、5重量
%を越えて含有させてもそれ以上の分散性向上効果は認
められず、むしろコストアップを招いて好ましくない。
〜夕μmの範囲である。0.O6μm未満では得られた
フィルムの滑り性、耐摩耗性が不十分であり、また5μ
mを超えるものでは、得られたフィルムの表面粗度が過
大となり好ましくない。
酸カルシウムの合成工程において、その反応条件を適宜
、調整することにより、所望の粒径よりもやや大きな粒
径の粒子を合成した後、これを攪拌摩砕ミル(サンドグ
ラインダー)、ボールミル、ロッドミル等の粉砕装置を
用いることにより所望の粒径まで粉砕し、粗大粒子や汚
染物を乾式分級、湿式分級、濾過等により除去する。
る。
完了した炭酸カルシウム粒子を所望の粒径に粉砕する工
程前あるいは工程中に表面処理剤を添加することにより
行なう。このような処理により、粉砕で生ずる表面エネ
ルギーの高い新表面に対して表面処理が十分になされ、
粒子全体としての表面処理が十分に達成される。
ポリアクリル酸単位及び/又はポリアクリル酸誘導体単
位とを含有する重合体を用いる必要がある。このような
共重合体として、例えば、ポリアクリル酸とポリエチレ
ングリコールモノメタクリレートの共重合体、ポリアク
リル酸とメトキシポリエチレングリコールとポリエチレ
ングリコールモノメタクリレートの共重合体あるいはこ
れらのポリアクリル酸をアンモニアで部分的に中和した
ものやポリアクリル酸ソーダに置き換えたものなどが挙
げられるがこれらに限定されるものではない。
に炭酸カルシウム粒子を分散させたスラリー中に添加し
、粉砕を行なうことにより表面処理を行なう。表面処理
剤の添加量としては特に制限はないが、粒子の総量に対
して0,1〜5重量%が好ましい。0./重量−未満で
は表面処理効果が不十分な場合が多く、また5重量%を
超えると粒子間の凝集や処理剤自体の凝集が生じて好ま
しくない。
量は、0,00/−10重量%とする。
や耐摩耗性が不十分であり、また70重量%を超えると
フィルムの表面粗度が過大になり好ましくない。
子は、ポリエステルの合成反応中に添加するのが好まし
い。特に、エステル交換反応前またはエステル化反応前
、エステル交換反応中またはエステル化反応中、あるい
はエステル交換反応終了後またはエステル化反応終了後
、重縮合反応開始前までに添加するのが好適である。
カルシウム粒子の他、二酸化チタン、シリカ、カオリン
、ゼオライト等の微粒子を併用してもよい。またこのよ
うな微粒子以外にも、ポリエステルの重縮合反応系で触
媒残渣とリン化合物との反応により析出した内部粒子を
併用することもできる。
が/X/θ6〜/ X / 08Ω・儂であることが必
要でオシ、JX#76〜JX107Ω・αの範囲が望ま
しい。溶融時の比抵抗がlX10’Ω・α未満ではポリ
マーの熱安定性が悪化しフィルム化が困難となる。一方
、溶融時の比抵抗がl×106〜1×108Ω・儂を超
えると、静電印加冷却法(特公昭37−A/≠2号公報
等に記載されている未延伸シートの優れた製造方法。)
を用いても製膜速度を上げることが困難となりフィルム
の生産性が極めて悪化する。この溶融時の比抵抗はポリ
エステルに金属化合物を可溶化させることにより調整さ
れ、通常はエステル交換反応終了後、該エステル交換反
応触媒、例えばマグネシウム化合物、リチウム化合物等
に対し、0.3〜/、0倍当量、好ましくはO6≠〜O
1g倍当量のリン化合物を添加することにより実施され
る。
却ドラム上で未延伸シートとしく好ましくは前述の静電
印加冷却法を併用)、tO〜130℃で縦方向に2〜i
o倍、?O〜iv−。
要に応じ再度延伸した後、/60〜2tAO℃で熱処理
することによりフィルム化することができるが、この方
法に限定されるものではなく、フィルムの使用される用
途に応じ条件は適宜、選択される。
にフィルム表面に塗布層を設けたり、コロナ処理を施し
てもよい。
明はこれら実施例によって限定されるものではない。
。
粒子径 粒子径は高車製作所製5A−CPJを用い遠心沈降法に
て測定した。
係数を測定することにより評価した。
000rn長にわたって走行させ、lで示した6vax
φのビン(SUSφ2052の表面仕上げ0,2 S
)上に摩耗により付着した量を目視評価し、下記のラン
クで表わした。
は約5oot1ビンとの巻き付は角(θ)は/ j J
−’とした。
すなわち添加粒子とポリエステルとの親和性の評価とし
て、フィルム内部の粒子のまわりのボイドの大きさを偏
光顕微鏡にて観察し、下記のランクで表わした。
イドがみられる。
■製濁度計NDH−2A型を用い、フィルム両面に流動
パラフィンを塗り測定した。
鏡を用いて測定した。測定波長0.2μμでn次の干渉
縞を示す個数を23cdi当りに換算して示した。≠欠
取上の突起数をF4.3次以上の突起数をF3として示
した。
た。
Fを用い、触針径2μ、触針荷重30■、カットオフ値
0,0ltttxとした。
ュ・ジャーナルーオブ・アプライド・フィジックス(B
r1t、 J、 Appl、 Phya、)第77巻、
第1/≠り〜llj≠頁(lり66年)に記載しである
方法に従った。但し、この場合ポリマー組成物の溶融時
の濃度は2り0℃とし、直流3ooovを印加した直後
の値を溶融時の比抵抗とした。
重量部」または「重量%」を意味する。
る石灰乳201を60℃に加熱し、これにSrCO3/
6.29 (生成炭酸カルシウム粒子に対して0.3
チとなる量)を添加して攪拌混合した後、二酸化炭素濃
度が23容量チの炭酸ガスを≠o o t7hの速度で
導入し、攪拌しながら反応を行なった。2≠時間反応後
、炭酸ガスの吹き込み速度を≠t/hにして、さらに7
44日間反応を行なって、カルサイト構造の平均粒径1
.03mのSrCO3含有炭酸カルシウムの水スラリー
を得た。
して、ポリアクリル酸ソーダとメトキシポリエチレング
リコール(メトキシPEG)とポリプロピレングリコー
ルモノメタクリレ−)(PPGモノメタクリレート)の
共重合体を粒子に対して/、0 %となるように添加し
た後、サンドグラインダーを用いて粉砕処理し、平均粒
径o、z rμmの粒子スラリーを得た。得られたスラ
リーをフィルタープレスで脱水、乾燥した後、特殊機化
工業製のT、に、ホモミキサーを用いてエチレングリコ
ール中に分散させた。このエチレングリコールスラリー
をサンドグラインダーを用いて粉砕処理をして平均粒径
o、!2μ扉の粒子スラリーを得、湿式分級および濾過
をして平均粒径0.j 0μmの20部濃度のエチレン
グリコールスラリーを得た。
ル60部及び酢酸マグネシウム・四水塩0.02部を反
応器にとシ、加熱昇温するとともに、メタノールを留去
してエステル交換反応を行ない、反応開始から≠時間を
要して、230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応
を終了した。次いで、エチルアシッドフォスフェートo
、o≠部を添加(この際マグネシウム化合物に対し0.
7倍当量のリン化合物が添加されることになる)した後
、上記平均粒径O,S 0μmの添加粒子スラIJ−I
j部を添加しく得られるポリエステル樹脂に対し粒子が
0.3%含有することになる。)、さらに三酸化アンチ
モン0.0≠部を加えて、≠時間重縮合を行ないポリエ
チレンテレフタレートのポリマーを得た。
であった。
乾燥後、押出し機により溶融押出しし、静電印加冷却法
により220μmのシート状物を作成し、次いで縦方向
にff5℃で3.7倍、さらに横方向に20℃で≠倍に
延伸した後、220℃で3秒間熱処理を行なって厚さl
jμmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
を得た。
製膜できる速度すなわち冷却ドラムの最大回転速度はA
On+ 7分と高速にすることが可能であり、フィル
ム化の生産性は良好であった。
で中和したポリアクリル酸とメトキシPEGとPPGモ
ノメタクリレートとの共重合体を粒子に対して0.3%
用いること以外はすべて実施例1と同様に行ないポリエ
ステル組成物を得、実施例1と同様に製膜し厚さ11μ
mのフィルムを得た。
はすべて実施例コと同様の条件で行ないポリエステル組
成物を得、実施例/と同様に製膜し厚さ11μmのフィ
ルムを得た。
ン酸とメトキシPEGとPPGモノメタクリレートとの
共重合体を粒子に対してOoJ %用いること以外は実
施例1と同様に行ないポリエステル組成物を得、実施例
1と同様に製膜し厚さ75μmのフィルムを得た。
実施例弘と同様に行ないポリエステル組成物を得、実施
例1と同様に製膜して厚さ11μmのフィルムを得た。
対してi、o%用いること以外は実施例1と同様に行な
いポリエステル組成物を得、実施例1と同様に製膜して
厚さ11μmのフィルムを得た。
リエステル組成物を得、実施例1と同様に製膜して厚さ
11μmのフィルムを得た。
フェート量を0.11部とすること以外はすべて実施例
/と同様に行ないポリエステル組成物を得た。
・備と高く、次いで実施例/と同様にして二軸延伸フィ
ルムを製造したが、その際に束縛気泡が入らずに製膜で
きる速度すなわち冷却ドラムの最大回転数は2!m/分
と遅く、フィルムの生産性は悪かった。
体とする粒子を含有するポリエステル組成物は、粒度分
布がシャープかつ粒子の分散性が良好である。また、ポ
リエステルと粒子との親和性が向上しているため、フィ
ルム化した場合に粒子の脱落が甑めて少なく、優れた耐
摩耗性を有し、粗大突起も少ない。従って本発明のポリ
エステル組成物からなるフィルムは磁気テープ、コンデ
ンサ、包装材、写真製版等、広い用途に適用でき、その
工業的価値は高い。
であり、図中(I)は1rtanφのSUS≠2O−J
2 0,28表面仕上げの固定ビン、αンはテンション
ピックアップである。また、固定ビンのフィルムの巻付
は角θは/3j0である。 出 願 人 ダイアホイル株式会社 代 理 人 長谷用 − ほか7名 晃 1 回
Claims (2)
- (1)平均粒径0.05〜5μmの炭酸カルシウムを主
体とする粒子であって、ポリアルキレングリコール単位
とポリアクリル酸単位及び/又はポリアクリル酸誘導体
単位とを含有する共重合体で表面処理をして得られる該
粒子を0.001〜10重量%含有し、且つ、溶融時の
比抵抗が1×10^6〜1×10^8Ω・cmの範囲に
あることを特徴とするポリエステル組成物。 - (2)請求項1記載のポリエステル組成物からなること
を特徴とするフィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8483488A JPH07103247B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | ポリエステル組成物および該組成物からなるフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8483488A JPH07103247B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | ポリエステル組成物および該組成物からなるフィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01256558A true JPH01256558A (ja) | 1989-10-13 |
JPH07103247B2 JPH07103247B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=13841813
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8483488A Expired - Lifetime JPH07103247B2 (ja) | 1988-04-06 | 1988-04-06 | ポリエステル組成物および該組成物からなるフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07103247B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02178333A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-07-11 | Toyobo Co Ltd | 滑り性の良いポリエステルフィルム |
JPH04117428A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-17 | Diafoil Co Ltd | 二軸配向ポリエステルフィルム |
US5164439A (en) * | 1990-06-07 | 1992-11-17 | Diafoil Company, Ltd. | Polyester film for magnetic recording media |
JPH05310964A (ja) * | 1992-04-30 | 1993-11-22 | Diafoil Co Ltd | 二軸配向ポリエステルフィルム |
US5670236A (en) * | 1992-09-29 | 1997-09-23 | Diafoil Hoechst Company, Ltd. | Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium |
-
1988
- 1988-04-06 JP JP8483488A patent/JPH07103247B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02178333A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-07-11 | Toyobo Co Ltd | 滑り性の良いポリエステルフィルム |
US5164439A (en) * | 1990-06-07 | 1992-11-17 | Diafoil Company, Ltd. | Polyester film for magnetic recording media |
JPH04117428A (ja) * | 1990-09-06 | 1992-04-17 | Diafoil Co Ltd | 二軸配向ポリエステルフィルム |
JPH05310964A (ja) * | 1992-04-30 | 1993-11-22 | Diafoil Co Ltd | 二軸配向ポリエステルフィルム |
US5670236A (en) * | 1992-09-29 | 1997-09-23 | Diafoil Hoechst Company, Ltd. | Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07103247B2 (ja) | 1995-11-08 |
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