JPH11247094A - 防湿紙用被覆水性樹脂組成物 - Google Patents
防湿紙用被覆水性樹脂組成物Info
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- JPH11247094A JPH11247094A JP6945398A JP6945398A JPH11247094A JP H11247094 A JPH11247094 A JP H11247094A JP 6945398 A JP6945398 A JP 6945398A JP 6945398 A JP6945398 A JP 6945398A JP H11247094 A JPH11247094 A JP H11247094A
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Abstract
防湿コ−ト剤として、従来のワックスエマルションを含
む水性被覆組成物において問題となるワックスの転移
や、包装時の折り曲げによる防湿性の低下を防止し、更
に耐湿ブロッキング性、耐熱ブロッキング性、古紙再生
時の離解性、防湿面のホットメルト接着剤による接着性
なども優れる防湿紙用被覆水性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 (a)カルボキシル基含有スチレン・ア
クリル系共重合体に多価金属錯塩を配合してなる水性分
散液、(b)スチレン・ブタジエン系合成ゴムラテック
ス、(c)アルカリ可溶性アクリル系共重合体の水溶
液、(d)ロジン系、テルペン系、石油系樹脂から選ば
れた樹脂、および(e)融点が50℃以上のパラフィン
ワックスを乳化して得られたワックスエマルションから
なる水性樹脂組成物。
Description
物に関するもので、詳しくは防湿性を付与し、かつ古紙
再生のための離解性に優れた防湿紙用被覆水性樹脂組成
物である。
ポリオレフィンのラミネート紙が広く利用されている。
しかしこの場合、優れた防湿性を有するものの、使用後
省資源の面から古紙として再利用する際、離解性がない
ため大きな問題となっている。
得る被覆用樹脂組成物として、合成ゴム系ラテックス、
アクリル系エマルションなどの可撓性のある樹脂にワッ
クスエマルションを配合した組成物が開示されている
(特公昭55−22597号公報、特公昭62−288
26号公報など)。しかし、この場合、同じ厚みで塗工
されたポリオレフィンのラミネート紙と比較して、初期
の防湿性能は同程度の値が得られるが、これを巻き戻
し、裁断などの処理をしたり、包装材として使用してい
る過程で、摩擦により防湿面のワックス成分が転移移行
して、防湿性能が低下したり、被接触面がワックスで汚
染されると云った問題がある。また、防湿面同志が重ね
合わさった場合の耐ブロッキング性に劣り、更に包装紙
として使用する場合、防湿面と裏面をホットメルト接着
剤で接着するが、防湿面のワックスのために接着性が著
しく低下するという問題がある。
を改良する方法として、特開平8ー284094号公報
において、ワックスと相溶性の良いポリテルペン樹脂を
ワックスと併用する方法が開示されている。この方法で
は、上記した防湿面からのワックス成分の移行の問題
や、接着性の問題はある程度改良されるものの、塗工層
が脆弱になり包装紙として使用する際の折り曲げなどの
処理により防湿性能が低下する問題がある。
キング性を改良する方法として、合成ゴムラテックスと
アクリル系エマルションおよびワックスエマルションの
三成分からなる組成物が特開平8−176992号公報
に開示され、また低い塗布量で防湿性を発揮させる方法
として、特開平6−184988号公報においてアクリ
ル系エマルションなどの合成樹脂バインダーと、水性ワ
ニス(水溶性樹脂)および水性ワックスエマルションか
らなる組成物が開示されている。しかし、これらの方法
も上記したワックスの移行の問題を十分に解決すること
はできない。
に、ワックスを使用せず平板状顔料と合成樹脂からなる
防湿性組成物層を形成した防湿性紙に、水溶性樹脂の架
橋体からなる被覆層を設ける方法が特開平9−2684
94号公報に開示されている。しかし、防湿性能が不十
分であり、また塗工工程が煩雑であるため経済性も不利
である。
は、従来のポリオレフィンをラミネートする方法よりも
優れた防湿性能を有し、特に、上記したワックスエマル
ションを含む水性被覆組成物において問題となるワック
スの移行や、包装時の折り曲げによる防湿性の低下を防
止すること、更に耐湿ブロッキング性、耐熱ブロッキン
グ性、古紙再生時の離解性、防湿面のホットメルト接着
剤による接着性にも優れ、経済性にも有利な防湿紙用被
覆水性樹脂組成物を提供することにある。
付与に効果のあるワックスの使用割合をできるだけ減ら
して防湿効果を高める方法について種々検討した結果、
透湿性が低く、且つ可撓性のある金属架橋型の樹脂に水
溶性のアクリル樹脂とロジン系樹脂を組み合わせること
でワックスの転移性の問題を大幅に改善できることを見
い出した。次いで、可撓性と耐湿ブロッキング性、耐熱
ブロッキング性、ホットメルト接着剤に対する接着性お
よび再パルプ化時の離解性を満足する組成物について種
々検討し、本発明に到達した。
基含有スチレン・アクリル系共重合体に多価金属錯塩を
配合してなる水性分散液を固形分で90〜5重量%、
(b)スチレン・ブタジエン系合成ゴムラテックスを固
形分で5〜60重量%、(c)アルカリ可溶性アクリル
系共重合体の水溶液を固形分で1.5〜15重量%、
(d)ロジン系、テルペン系、石油系樹脂から選ばれた
樹脂を3〜30重量%、および(e)融点が50℃以上
のパラフィンワックスを乳化して得られたワックスエマ
ルションを固形分で0.5〜10重量%[ただし(a)
(b)(c)(d)(e)の合計を100重量%とす
る]からなる防湿紙用被覆水性樹脂組成物である。
本発明に使用するカルボキシル基含有スチレン・アクリ
ル系共重合体に多価金属錯塩を配合してなる水性分散液
(a)は、カルボキシル基含有ビニル単量体を含むスチ
レン単量体および(メタ)アクリル酸エステル系単量体
を主成分とする共重合体であり、該共重合体のガラス転
移温度(以下Tgと称する)が−30〜20℃、好まし
くは−30〜5℃を有する共重合体に多価金属錯塩を配
合してなる水性分散液である。該水性分散液は、Tgの
低い共重合体に金属架橋を施すことにより成膜性に優
れ、低透湿性、耐水性および耐熱ブロッキング性の優れ
た皮膜を与えることから、本発明組成物の主成分として
使用する。該共重合体のTgが−30℃より低いと、塗
工面の耐湿ブロッキング性や耐熱ブロッキング性が劣
り、20℃を超えると、皮膜の伸びが低下し防湿紙の折
り曲げ時の防湿性が低下する。ここで共重合体のTg
は、日本エマルジョン工業会規格の「合成樹脂エマルジ
ョンの皮膜硬さ表示方法(107ー1966)」に記載
の各ホモポリマーのTg値を使用して計算式から求め
る。
クリル系共重合体は、カルボキシル基含有ビニル系単量
体0.5〜15重量%、スチレン単量体20〜70重量
%、(メタ)アクリル酸エステル系単量体79.5〜2
0重量%、およびその他のビニル系単量体0〜30重量
%を共重合して得られる。
の使用量は、0.5〜15重量%、好ましくは1〜10
重量%である。0.5重量%より少ないと、共重合体の
重合時の安定性が低下し、また皮膜の耐熱ブロッキング
性も低下する。15重量%を超えると、共重合体の中和
時の粘度が上昇したり、経時での粘度安定性が低下す
る。上記のカルボキシル基含有単量体としては、(メ
タ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、および無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸と炭素数1〜12の直鎖または分岐鎖を有するアル
コールとのハーフエステルなどが挙げられる。
体としては、各種の単量体が使用でき、メチル(メタ)
アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチ
ル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレ
ート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘ
キシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリ
レート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボニル
(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート
などが挙げられる。特に、炭素数4〜12個の直鎖また
は分岐鎖を有するエステル類から選ばれた1種または2
種以上の単量体が好ましい。
α−メチルスチレン、クロロスチレン、4−ヒドロキシ
スチレン、ビニルトルエン、(メタ)アクリロニトリ
ル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸
ビニルなどが挙げられる。更に、ジビニルベンゼン、ジ
アリルフタレート、エチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート
などの2から3個の二重結合を有するビニル単量体;
(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリル
アミド、Nーエチル(メタ)アクリルアミド、N,Nー
ジメチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロ−ル(メ
タ)アクリルアミドなどの酸アミド基またはN−置換ア
ミド基を含有するビニル単量体;ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、グリセロール(メタ)モノアクリレート、平均
付加モル数4から100モルのポリオキシアルキレン鎖
を有するポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレ
ート類またはポリプロピレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート類などのヒドロキシル基を含有するビニル単
量体などの親水性基含有単量体が挙げられる。;グリシ
ジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘ
キシル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有単量
体を使用することもできる。
クリル系共重合体は、単量体にラジカル重合開始剤を用
い通常の乳化重合の方法で得ることができる。また必要
に応じて重合調整剤、粒子径調整剤などを使用すること
もできる。ラジカル重合開始剤としては、熱または還元
性物質などによってラジカルを生成してビニル重合性単
量体の付加重合を起こさせるもので、水溶性または油溶
性の過硫酸塩、過酸化物、アゾビス化合物などがある。
例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過酸化水素、t−ブチルハイドロパ−オキ
サイド、t−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト、2.2−
アゾビスイソブチロニトリル、2.2−アゾビス(2−
ジアミノプロパン)ハイドロクロライド、2.2−アゾ
ビス(2.4−ジメチルバレロニトリル)などがあり、
より好ましくは水溶性のものである。その使用量は、単
量体に対して通常0.05〜2重量部である。なお、重
合速度の促進、さらに低温での重合を望む場合には、重
亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸塩、ホ
ルムアルデヒドスルホオキシレート塩などの還元剤をラ
ジカル重合開始剤と組み合わせて用いることもできる。
クリル系共重合体に多価金属錯塩を配合することによ
り、緻密で、耐水性、耐熱性に富む皮膜が形成され、耐
熱ブロッキング性が向上する。 本発明に用いる多価金
属錯塩はその水溶液または水分散液として、配合安定性
が良く、塗工、乾燥後に該共重合体中のカルボキシル基
と金属架橋しうる二価以上の金属化合物から選ばれる。
例えば、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウ
ム、ジルコニウム、チタンなどの無機酸塩、有機酸塩な
どが挙げられる。これらの金属塩は、アンモニアを含有
する金属塩のアンモニウム錯体として使用することが好
ましい。これらの多価金属の錯塩は、共重合体中のカル
ボキシル基のアンモニウム塩が乾燥してアンモニアが揮
散した後にカルボキシル基と結合する。更に、配合液の
安定性、金属架橋した皮膜の耐水性、強靱性などの点か
ら亜鉛、ジルコニウムから選ばれた炭酸塩のアンモニウ
ム錯塩がより効果的で、炭酸ジルコニルアンモニウム、
炭酸亜鉛アンモニウム、酢酸亜鉛のアンモニウム錯塩な
どから選択することが特に好ましい。
重合体のカルボキシル基量に対して0.1〜2当量の範
囲が好ましい。0.1当量より少ないと耐熱ブロッキン
グ性向上の効果が低く、また、2当量を超えると、防湿
性、耐水性が低下するので好ましくない。
めるカルボキシル基含有スチレン・アクリル系共重合体
に多価金属錯塩を配合してなる水性分散液(a)の使用
量は、固形分の重量百分率で90〜5重量%、好ましく
は85〜40重量%が適量である。5重量%より少ない
と、古紙再生のための十分な解離性を得ることが難し
く、また90重量%を超えると折り曲げ時の防湿性が低
下するので好ましくない。
合成ゴムラテックス(b)は、スチレンおよびブタジエ
ンを必須成分とする単量体混合物を乳化重合した共重合
体の水性分散液であり、カルボキシル基などの官能基、
その他のビニル系単量体を共重合したものも含まれる。
この合成ゴムラテックスとしては、各社で市販されてい
るスチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−(メ
タ)アクリル酸エステル−ブタジエンラテックスなどが
使用できる。該合成ゴムラテックス(b)は、Tgが−
10〜40℃、ゲル分率が60〜90%程度の高ゲル分
率のものが好ましい。
める合成ゴムラテックスの使用量は、固形分の重量百分
率で5〜60重量%、好ましくは10〜50重量%が適
量である。合成ゴムラテックスの使用量が60重量%を
超えると離解性、耐湿ブロッキング性および耐熱ブロッ
キング性を向上させることが困難である。また、5重量
%より少ないと折り曲げによる防湿性の低下を防ぐこと
が難しい。
系共重合体の水溶液(c)は、本発明の組成物を紙に塗
工する際に紙組織への浸透を防止し、紙表面に均一な皮
膜を形成する効果にも優れるため必要である。カルボキ
シル基を含有するビニル系単量体と、(メタ)アクリル
酸エステル系単量体、およびその他の共重合可能なラジ
カル重合性不飽和単量体を共重合させて得られる共重合
体をアルカリで中和して、水溶性としたものである。共
重合するカルボキシル基含有ビニル系単量体の使用量
は、単量体混合物の7〜40重量%、好ましくは10〜
20重量%である。7重量%より少ないと、中和時の溶
解性が不足し、また40重量%を超えると、アルカリで
可溶化したした際の粘度が高くなり、本発明の水性樹脂
組成物の塗工性が悪くなる。該共重合体水溶液のpHは
7.5〜9.5が適当である。
めるアルカリ可溶性アクリル系共重合体の使用量は、固
形分の重量百分率で1.5〜15重量%、好ましくは1
〜10重量%が適量である。1.5重量%より少ない
と、塗工面に均一な防湿層が形成され難く防湿性が低下
する。また15重量%を超えると、塗膜の耐水性、防湿
性が低下する。
単量体としては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸など
炭素原子数3〜4個のモノカルボン酸;マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸など炭素原子数4〜5個のジカルボ
ン酸、ジカルボン酸の無水物を挙げることができる。こ
れらは単独で用いても、2種以上を併用してもよい。上
記の(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、メ
チル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレー
ト、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メ
タ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル
(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレー
ト、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メ
タ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸エステル系
単量体から選ばれた1種または2種以上の単量体が使用
できる。また、その他の共重合可能なラジカル重合性単
量体としては(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メ
タ)アクリルアミド、Nーエチル(メタ)アクリルアミ
ド、N,Nージメチル(メタ)アクリルアミドなどの酸
アミド基またはN−アルキル基置換アミド基を含有する
ビニル系単量体;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、グリセ
ロール(メタ)モノアクリレート、平均付加モル数4か
ら100モルのポリオキシアルキレン鎖を有するポリエ
チレングリコールモノ(メタ)アクリレート類またはポ
リプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート類な
どのヒドロキシル基を含有するビニル系単量体、α−メ
チルスチレン、クロロスチレン、4−ヒドロキシスチレ
ン、ビニルトルエン、(メタ)アクリロニトリル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルな
どが挙げられる。
系共重合体は、上記の単量体混合物を通常の乳化重合
法、または溶液重合法などにより重合した後、アルカリ
を添加して加熱溶解させ水溶液として使用する。ここ
で、溶解するために使用するアルカリとしては、アンモ
ニア水、アルカリ金属の水酸化物などの無機塩基、有機
アミンなどの有機塩基が使用でき、具体的には、アンモ
ニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタ
ノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルア
ミン、モルホリンなどが使用できる。
石油系樹脂から選ばれた樹脂(d)は、ロジン系、テル
ペン系、石油系樹脂から選ばれた単独若しくはそれぞれ
併用して使用できる。ロジン系樹脂としては、ロジン、
ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、重
合ロジン、重合ロジンエステル、変性ロジンなどが使用
できる。またテルペン系樹脂としては、テルペン、ポリ
テルペン、テルペンフェノ−ルなどが使用できる。更に
石油系樹脂としては、脂肪族または芳香族石油樹脂、水
添石油樹脂、変性石油樹脂、脂環族石油樹脂、クマロン
・インデン石油樹脂などが使用できる。
める上記樹脂の使用量は、固形分の重量百分率で3〜3
0重量%が適量である。使用量が3重量%より少ないと
ワックスの転移移行を防止する効果が少なく、また30
重量%を超えるとワックスの転移移行は防止することが
できるが、塗膜の可撓性が低下する。
は、通常の方法によって適当な乳化剤を使用して水に乳
化分散させた水性分散物として用いることができる。ま
た、これらの樹脂をカルボキシル基含有スチレン・アク
リル系共重合体(a)を製造する際に共存させて乳化重
合することにより、上記カルボキシル基含有スチレン・
アクリル系共重合体(a)と樹脂(d)の複合樹脂水性
分散液として使用することもできる。複合樹脂として本
発明の被覆用樹脂組成物に使用することで、塗工液の固
形分濃度を高めることができる。
(e)は、融点が50℃以上のパラフィンワックスの水
性分散液である。更に、その他のワックス類、例えばポ
リエチレンワックス、脂肪酸ワックス、石油樹脂ワック
ス、合成樹脂ワックスなどもパラフィンワックスと混合
して使用することができる。これらのワックスは、通常
の方法によって水に乳化分散したものである。
める上記ワックスエマルションの使用量は、固形分の重
量百分率で0.5〜10重量%が適量である。好ましく
は1〜5重量%であり、ワックスエマルション(e)の
使用量が0.5重量%より少ないと十分な防湿性が得ら
れ難い。また、10重量%を超えて使用すると塗工面か
らのワックスの転移により防滑性が低下し好ましくな
い。
防湿性、および耐折り曲げ性、耐湿ブロッキング性、耐
熱ブロッキング性、ホットメルト接着剤による接着性な
どの実用性能、および再パルプ化時の離解性に優れてお
り、紙基材の防湿コ−ト剤、特にクラフト紙、段ボ−ル
用ライナ−紙、コ−ト紙などの包装用紙の防湿加工剤と
して有用である。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、
実施例における部は重量部を示し、百分率(%)は重量
%を示す。
ン・アクリル共重合体に多価金属錯塩を配合した水性分
散液の製造) 攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管および滴下ロ
ートを備えた反応装置に脱イオン水93.9部、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ2部、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエ−テル(50モル)3部を仕込み、昇
温する。温度が78〜81℃で10%に希釈した過硫酸
カリウム水溶液5部を添加し、その直後にスチレン31
部、ブチルアクリレート41部、2−エチルヘキシルア
クリレ−ト23部、アクリル酸5部の混液を3時間かけ
て滴下し、78〜81℃で乳化重合を行う。滴下終了
後、同温度で3時間熟成した後冷却し、アンモニア水
(25%)を1.6部添加してから、下記の別に調整し
た炭酸亜鉛アンモニウム水溶液8.83部(重合体のカ
ルボキシル基に対して0.25等量)を添加する。固形
分50%、pH8.4、粘度150cp、Tg−20℃
のカルボキシル基含有スチレン・アクリル共重合体の多
価金属錯塩よりなる水性分散体A−1を得た。
同様の方法にて、下記表1に示すように単量体の種類、
炭酸亜鉛アンモニウム水溶液の添加量を変えることによ
って得られたカルボキシル基含有スチレン・アクリル共
重合体に多価金属錯塩を配合した水性分散体である。
ン・アクリル/ロジン複合樹脂水性分散液B−1の製
造) 製造例A−1と同様の方法にて、スチレン31部、ブチ
ルアクリレ−ト41部、2−エチルヘキシルアクリレ−
ト23部、アクリル酸5部の混液にロジンのペンタエリ
スリト−ルエステル化物(ハリマ化成株式会社製 ハリ
エスタ−ST−100)50部を溶解させた混合液を3
時間かけて滴下し、78〜81℃で乳化重合を行う。滴
下終了後同温度で3時間熟成した後冷却し、アンモニア
水(25%)を1.6部添加してから、下記の別に調整
した炭酸亜鉛アンモニウム水溶液8.83部(重合体の
カルボキシル基に対して0.25等量)を添加する。固
形分50%、pH8.5、粘度250cpのカルボキシ
ル基含有スチレン・アクリル共重合体100部に対して
ロジン樹脂50部を含有するカルボキシル基含有スチレ
ン・アクリル/ロジン複合樹脂水性分散液B−1を得
た。
ン・アクリル/ロジン複合樹脂水性分散液C−1の製
造) 製造例A−1と同様の方法にて、スチレン31部、ブチ
ルアクリレ−ト41部、2−エチルヘキシルアクリレ−
ト23部、アクリル酸5部の混液にロジンのペンタエリ
スリト−ルエステル化物(ハリマ化成株式会社製 ハリ
エスタ−ST−100)25部を溶解させた混合液を3
時間かけて滴下し、78〜81℃で乳化重合を行う。滴
下終了後同温度で3時間熟成した後冷却し、下記の別に
調整した炭酸亜鉛アンモニウム水溶液17.76部(重
合体のカルボキシル基に対して0.5等量)を添加す
る。固形分50%、pH9.1、粘度30cpのカルボ
キシル基含有スチレン・アクリル共重合体100部に対
してロジン樹脂25部を含有するカルボキシル基含有ス
チレン・アクリル/ロジン複合樹脂水性分散液C−1を
得た。
ン・アクリル共重合体の製造) 製造例B−1と同様の方法にて、製造し得られたカルボ
キシル基含有スチレン・アクリル/ロジン複合樹脂水性
分散液に炭酸亜鉛アンモニウム水溶液を添加しないで、
アンモニア水(25%)で中和する。固形分50%、p
H8.2、粘度200cp、Tg8℃のカルボキシル基
含有スチレン。アクリル共重合体水性分散液D−1を得
た。
また共重合体の計算Tgは括弧内に示すそれぞれの単一
重合体のTgを用いた。 St:スチレン (Tg:100℃) BA:ブチルアクリレ−ト (Tg:−52℃) 2EHA:2−エチルヘキシルアクリレ−ト (Tg:
−70℃) AAc:アクリル酸 (Tg:106℃)
造) 攪拌機,還流冷却器,温度計,窒素導入管および滴下ロ
ートを備えた反応装置に脱イオン水107部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ5部を仕込み昇温する。温度
が78〜81℃で過硫酸アンモニウム1部を添加し、そ
の直後にスチレン18部、エチルアクリレート36部、
メチルメタクリレ−ト36部、メタクリル酸10部、N
−ドデシルメルカプタン3部の混液を3時間かけて滴下
し、78〜81℃で乳化重合を行う。滴下終了後、同温
度で3時間熟成した後冷却し、その後水を136部、ア
ンモニア水(25%)を8部添加して内温を70℃に加
温、2時間攪拌して、固形分30%、pH8.0、粘度
500cpの水溶性アクリル樹脂溶液を得た。
鉛1種35部、重炭酸アンモニウム35部を仕込み、2
5%アンモニア水を83.5部添加して反応させた。得
られた炭酸亜鉛アンモニウムのアンモニウム水溶液は、
酸化亜鉛換算として16%の濃度であった。
(固形分比率40%)に、スチレン・ブタジエン系合成
ゴムラテックス(旭化成工業株式会社製 SBRゴムラ
テックスDL−612:ブタジエン含有量40〜55
%、固形分48%、pH10.5、成膜温度2℃)を6
2.5部(30%)、製造例E−1で得た水溶性アクリ
ル樹脂を23.3部(7%)、変性ロジン樹脂の水分散
液としてハリエスタ−DS−70(ハリマ化成株式会社
製、固形分50%、pH8.5、粘度250cp)を4
0部(20%)、およびワックスエマルションとしてサ
イビノ−ルPN−3500(サイデン化学株式会社製、
固形分35%、pH8.0、粘度200cp)を8.6
部(3%)混合し、攪拌して固形分濃度、pH、粘度を
調整後、固形分45%、pH8.5、粘度500cpな
る本発明の防湿紙用被覆水性樹脂組成物を得た(カッコ
内は配合割合を固形分比率にて示す)。この防湿紙用被
覆水性樹脂組成物を両更クラフト紙(70g/m2)に
15g/m2・dryになるように塗布し、直ちに11
0℃で1分間乾燥させ防湿コ−ト紙を得た。上記のよう
にして得られた防湿コ−ト紙は表2に示すように透湿
度、ワックス非転移性、耐湿ブロッキング性、耐熱ブロ
ッキング性、ホットメルト接着剤による接着性に極めて
良好なものであった。また、離解性は標準パルプ離解機
を用いて評価したところ、完全に単繊維の状態になり、
良好であった。よって古紙の再利用化に実用的であるこ
とを実証するものである。
に変更する以外は、(b)SBRゴムラテックス、
(c)水溶性アクリル樹脂、(d)変性ロジン樹脂,
(e)ワックスエマルションは実施例−1と全く同様に
して、防湿紙を作製した。得られた防湿紙は表2に示す
ように透湿度、ワックス非転移性、耐湿ブロッキング
性、耐熱ブロッキング性、離解性、ホットメルト接着剤
による接着性において良好なものであった。
ムラテックス、(c)水溶性アクリル樹脂、(d)変性
ロジン樹脂,(e)ワックスエマルションの配合割合を
変更する以外は実施例−1と全く同様にして、防湿紙を
作製した。得られた防湿紙は表2に示すように透湿度、
ワックス非転移性、耐湿ブロッキング性、耐熱ブロッキ
ング性、離解性、ホットメルト接着剤による接着性にお
いて良好なものであった。
シル基含有スチレン・アクリル/ロジン複合樹脂水性分
散液B−1、またはC−1を使用して、(b)SBRゴ
ムラテックス、(c)水溶性アクリル樹脂、(d)変性
ロジン樹脂,(e)ワックスエマルションの配合割合を
変更する以外は実施例−1と全く同様にして、防湿紙を
作製した。表2に示すように、変性ロジン樹脂の水性分
散液として使用しても、またカルボキシル基含有スチレ
ン・アクリル/ロジン複合樹脂水性分散液として使用し
ても同様な試験結果が得られた。
クリル共重合体D−1、(b)SBRゴムラテックス、
(c)水溶性アクリル樹脂、(d)変性ロジン樹脂
(e)ワックスエマルションの5成分で実施例−1と同
様の条件にて塗工乾燥して防湿紙を作製した。得られた
防湿紙の透湿度、ワックス非転移性、耐湿ブロッキング
性、ホットメルト接着剤による接着性、離解性は表3に
示すとおり良好であった。しかしながら耐熱ブロッキン
グ性が劣っていた。
(d)変性ロジン樹脂(e)ワックスエマルションの3
成分で実施例−1と同様の条件にて塗工乾燥して防湿紙
を作製した。得られた防湿紙の耐湿ブロッキング性、離
解性は表3に示すとおり良好であった。しかしながら透
湿度の折り目試験、ワックス非転移性、耐熱ブロッキン
グ性およびホットメルト接着剤による接着性が劣ってい
た。
アクリル樹脂、(d)変性ロジン樹脂、(e)ワックス
エマルションの4成分で実施例−1と同様の条件にて塗
工乾燥して防湿紙を作製した。得られた防湿紙のワック
ス非転移性、離解性、ホットメルト接着剤による接着性
は表3に示すとおり良好であった。しかしながら透湿度
の折り目試験、耐湿ブロッキング性および耐熱ブロッキ
ング性が劣っていた。
溶性アクリル樹脂、(d)変性ロジン樹脂、(e)ワッ
クスエマルションの4成分で実施例−1と同様の条件に
て塗工乾燥して防湿紙を作製した。得られた防湿紙の耐
湿ブロッキング性のコ−ト面/コ−ト面試験、ホットメ
ルト接着剤による接着性は表3に示すとおり良好であっ
た。しかしながら透湿度の折り目試験、ワックス非転移
性、耐湿ブロッキング性のコ−ト面/背面試験、耐熱ブ
ロッキング性および離解性が劣っていた。
ゴムラテックス、(e)ワックスエマルションの3成分
で実施例−1と同様の条件にて塗工乾燥して防湿紙を作
製した。得られた防湿紙の透湿度、離解性は表3に示す
とおり良好であった。しかしながらワックス非転移性、
耐湿ブロッキング性、耐熱ブロッキング性およびホット
メルト接着剤による接着性が劣っていた。
ゴムラテックス、(d)変性ロジン樹脂の3成分で実施
例−1と同様の条件にて塗工乾燥して防湿紙を作製し
た。得られた防湿紙のワックス非転移性と離解性および
ホットメルト接着剤による接着性は表3に示すとおり良
好であった。しかしながら透湿度、耐湿ブロッキング性
および耐熱ブロッキング性が劣っていた。
レンラミネ−ト紙において同様に各試験を行った。透湿
度は、35g/m2・24Hrでありワックス非転移
性、耐ブロッキング性は、良好だが、離解性はポリエチ
レンおよび繊維の塊りが認められ離解性不足であること
が認められた。
基含有スチレン・アクリル共重合体に多価金属錯塩を配
合した水性分散体の略号として示した。
料は両更クラフト紙(70g/m2)にバ−コ−タ−に
て15g/m2・dryになるよう塗布し、110℃で
1分間乾燥して得た。
装材料の透湿度試験方法(カップ法)に準じて、温湿度
40℃、90%RHにて測定した。折り目試験は、プレ
スロ−ルを通して十文字に折り目をつけ、そのクロス部
分の透湿度を測定した。
湿コ−ト面とコピ−用紙を重ねた状態でプレスロ−ルに
2回通し、ワックスをコピ−用紙に転移させ、コピー用
紙ワックス転移面同志の動摩擦係数をJIS P814
7 水平方法により測定した。但し、測定スピ−ドは1
0mm/分であった。
防湿コ−ト面と非コート面およびコート面とコート面と
をそれぞれ重ね合わせて、50℃、90%RHの雰囲気
中、荷重500g/cm224時間放置後の重ね合わせ
面のブロッキング程度を判定した。 ◎:抵抗なく剥がれる ○:剥がす時、少し抵抗がある △:剥がす時、抵抗はあるがコ−ト面の破壊はない ×:ブロッキングし、コ−ト面の破壊が生じる
防湿コ−ト面と非コ−ト面を試料幅50mmで重ね合わ
せ、50℃のヒ−トシ−ラ−で5秒間圧着(3Kg/c
m2圧)し、ブロッキング程度を判定した。 ◎:抵抗なく剥がれる ○:剥がす時、少し抵抗がある △:剥がす時、抵抗はあるがコ−ト面の破壊はない ×:ブロッキングし、コ−ト面の破壊が生じる。
紙60gを細かく刻んで浸漬し、標準パルプ離解機を用
いて回転数3000rpmにて、15分間攪拌分散さ
せ、得られたスラリー液を水で20倍に希釈し、分散状
態を観察した。 ◎:未離解繊維のフロックなし ○:未離解繊維のフロック若干あり △:未離解繊維のフロック少しあり ×:未離解繊維のフロック多い
サイビノ−ルHM−P−185(サイデン化学株式会社
製、EVA系、軟化点87℃)を使用して、170℃に
溶融した接着剤を非コート面に塗り、コート面と貼り合
わせ20℃、65%湿度の雰囲気中に24時間放置し、
剥離状態を調べる。 ◎:紙破 ○:80〜60%が紙破 △:40〜20%が紙破 ×:接着不良
ミネート紙に代わる包装紙用防湿コート剤として、防湿
性に優れ、従来のワックスエマルションを含む水性被覆
組成物において問題となるワックスの転移や、包装時の
折り曲げによる防湿性の低下を防止し、更に耐湿ブロッ
キング性、耐熱ブロッキング性、古紙再生時の離解性、
防湿面のホットメルト接着剤による接着性に優れる防湿
被覆用樹脂組成物である。従って、紙製品等の包装用紙
として被包装物を湿度から保護し、使用した包装用紙は
一般紙と同様に古紙回収紙として取り扱うことが出来
る。
Claims (5)
- 【請求項1】 (a)カルボキシル基含有スチレン・ア
クリル系共重合体に多価金属錯塩を配合してなる水性分
散液を固形分で90〜5重量%、(b)スチレン・ブタ
ジエン系合成ゴムラテックスを固形分で5〜60重量
%、(c)アルカリ可溶性アクリル系共重合体の水溶液
を固形分で1.5〜15重量%、(d)ロジン系、テル
ペン系、石油系樹脂から選ばれた樹脂を3〜30重量
%、および(e)融点が50℃以上のパラフィンワック
スを乳化して得られたワックスエマルションを固形分で
0.5〜10重量%[ただし(a)(b)(c)(d)
(e)の合計を100重量%とする]からなる防湿紙用
被覆水性樹脂組成物。 - 【請求項2】 カルボキシル基含有スチレン・アクリル
系共重合体が、カルボキシル基含有ビニル系単量体0.
5〜15重量%[単量体混合物の合計を100重量%と
する]を含むスチレン系単量体および(メタ)アクリル
酸エステル系単量体を主成分とする共重合体であり、該
共重合体のガラス転移温度が−30〜20℃である請求
項1記載の水性樹脂組成物。 - 【請求項3】 多価金属錯塩が、亜鉛、ジルコニウムか
ら選ばれた金属塩のアンモニウム塩である請求項1およ
び2記載の水性樹脂組成物 - 【請求項4】 ロジン系、テルペン系、石油系樹脂から
選ばれた樹脂を、カルボキシル基含有ビニル系単量体、
スチレン系単量体およびアクリル酸エステル系単量体を
主成分とする単量体混合物に溶解して乳化重合すること
からなる、上記(a)と(d)の複合樹脂水性分散液を
使用してなる請求項1、2および3記載の水性樹脂組成
物。 - 【請求項5】 アルカリ可溶性アクリル系共重合体の水
溶液(c)が、カルボキシル基含有ビニル系単量体単位
を7〜40重量%含有するアクリル系共重合体の水性分
散液にアルカリを加えpHを7.5〜9.5に調整して
溶解させた水溶液からなる請求項1〜4に記載の水性樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06945398A JP3950996B2 (ja) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | 防湿紙用被覆水性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP06945398A JP3950996B2 (ja) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | 防湿紙用被覆水性樹脂組成物 |
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Publication Number | Publication Date |
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JPH11247094A true JPH11247094A (ja) | 1999-09-14 |
JP3950996B2 JP3950996B2 (ja) | 2007-08-01 |
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ID=13403091
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP06945398A Expired - Lifetime JP3950996B2 (ja) | 1998-03-04 | 1998-03-04 | 防湿紙用被覆水性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3950996B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001254060A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-18 | Tokushu Paper Mfg Co Ltd | 三次元造形機用の感熱接着紙、及び三次元造形物 |
JP2003049397A (ja) * | 2001-08-07 | 2003-02-21 | Kishu Paper Co Ltd | 防湿シート |
KR100500600B1 (ko) * | 2002-03-15 | 2005-07-11 | 명성산업 주식회사 | 재생성 방습지 및 그 제조방법 |
KR100713329B1 (ko) * | 2000-07-28 | 2007-05-03 | 한화석유화학 주식회사 | 고광택 종이 코팅용 수성코팅제 조성물 및 이를 이용한코팅방법 |
JP2015074864A (ja) * | 2013-10-11 | 2015-04-20 | 北越紀州製紙株式会社 | キャスト塗工紙及びその製造方法 |
JP2018053400A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 王子ホールディングス株式会社 | ヒートシールシートおよび包装体 |
CN114250645A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-03-29 | 东莞市天迪印刷有限公司 | 一种高强度易上墨的包装纸及其制备方法 |
JP2023137960A (ja) * | 2022-03-18 | 2023-09-29 | サイデン化学株式会社 | 撥水コーティング組成物 |
-
1998
- 1998-03-04 JP JP06945398A patent/JP3950996B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001254060A (ja) * | 2000-03-09 | 2001-09-18 | Tokushu Paper Mfg Co Ltd | 三次元造形機用の感熱接着紙、及び三次元造形物 |
KR100713329B1 (ko) * | 2000-07-28 | 2007-05-03 | 한화석유화학 주식회사 | 고광택 종이 코팅용 수성코팅제 조성물 및 이를 이용한코팅방법 |
JP2003049397A (ja) * | 2001-08-07 | 2003-02-21 | Kishu Paper Co Ltd | 防湿シート |
KR100500600B1 (ko) * | 2002-03-15 | 2005-07-11 | 명성산업 주식회사 | 재생성 방습지 및 그 제조방법 |
JP2015074864A (ja) * | 2013-10-11 | 2015-04-20 | 北越紀州製紙株式会社 | キャスト塗工紙及びその製造方法 |
JP2018053400A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 王子ホールディングス株式会社 | ヒートシールシートおよび包装体 |
CN114250645A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-03-29 | 东莞市天迪印刷有限公司 | 一种高强度易上墨的包装纸及其制备方法 |
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