JP3727137B2

JP3727137B2 - 紙の防湿被覆用水性樹脂組成物

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Publication number: JP3727137B2
Application number: JP11018997A
Authority: JP
Inventors: 泱明清水; 信幸村上; 寛治高野
Original assignee: Saiden Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Saiden Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-04-11
Filing date: 1997-04-11
Publication date: 2005-12-14
Anticipated expiration: 2017-04-11
Also published as: JPH10292290A

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は紙の被覆用組成物に関するもので、防湿性を付与し、かつ古紙再生のための離解性に優れたものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、防湿性を要する包装紙などはポリオレフィンのラミネート紙が広く利用されている。しかしこの場合優れた防湿性を有するものの、使用後省資源の面から古紙として再利用する際、離解性がないため大きな問題となっている。
【０００３】
これに対して、離解性のある防湿塗工紙を得る被覆用樹脂組成物として、合成ゴム系ラテックス、アクリル系エマルションなどの可撓性のある樹脂にワックスエマルションを配合した組成物が開示されている（特公昭５５−２２５９７号公報、特公昭６２−２８８２６号公報など）。しかし、この場合、同じ厚みで塗工されたポリオレフィンのラミネート紙と比較して、初期の防湿性能は同程度の値が得られるが、これを巻き戻し、裁断などの処理をしたり、包装材として使用している過程で、摩擦により防湿面のワックス成分が転移移行して、防湿性能が低下したり、被接触面がワックスで汚染されると云った問題がある。また、防湿面同志が重ね合わさった場合の耐ブロッキング性に劣り、更に包装紙として使用する場合、防湿面と裏面をホットメルト接着剤で接着するが、防湿面のワックスのために接着性が著しく悪くなるという問題がある。
【０００４】
一方、ワックスの使用による上記の問題点を改良する方法として、特開平８ー２８４０９４号公報において、ワックスと相溶性の良いポリテルペン樹脂をワックスと併用する方法が開示されている。この方法では、上記した防湿面からのワックス成分の移行の問題や、接着性の問題はある程度改良されるものの、塗工層が脆弱になり包装紙として使用する際の折り曲げなどの処理により防湿性能が低下する問題がある。
【０００５】
また、防湿面の耐折り曲げ性や、耐ブロッキング性を改良する方法として、合成ゴムラテックスとアクリル系エマルションおよびワックスエマルションの三成分からなる組成物が特開平８−１７６９９２号公報に開示され、また低い塗布量で防湿性を発揮させる方法として、特開平６−１８４９８８号公報においてアクリル系エマルションなどの合成樹脂バインダーと、水性ワニス（水溶性樹脂）および水性ワックスエマルションからなる組成物が開示されている。しかし、これらの方法も上記したワックスの移行の問題を十分に解決することはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、従来のポリオレフィンをラミネートする方法よりも優れた防湿性能を有し、特に、上記したワックスエマルションを含む水性被覆組成物において問題となるワックスの移行や、包装時の折り曲げによる防湿性の低下を防止すること、更に耐ブロッキング性、古紙の再利用時の離解性、防湿面のホットメルト接着剤による接着性にも優れる被覆用水性樹脂組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、防湿性の付与に効果のあるワックスの使用割合をできるだけ減らして防湿効果を高める方法について種々検討した結果、透湿性が低く、且つ可撓性のある樹脂に水溶性のアクリル樹脂とロジン系樹脂を組み合わせることでワックスの転移性の問題を大幅に改善できることを見い出した。次いで、可撓性と耐ブロッキング性、ホットメルト接着剤に対する接着性および再パルプ化時の離解性を満足する組成物について種々検討し、本発明に到達した。
【０００８】
すなわち、本発明は、（ａ）スチレン・アクリル系共重合体の水性分散液を固形分で９０〜５重量％、（ｂ）スチレン・ブタジエン系合成ゴムラテックスを固形分で５〜６０重量％、（ｃ）アルカリ可溶性アクリル系共重合体の水溶液を固形分で１．５〜１５重量％、（ｄ）ロジン系、テルペン系、石油系樹脂から選ばれた樹脂を２．５〜３０重量％、および（ｅ）融点が５０℃以上のパラフィンワックスを乳化して得られたワックスエマルションを固形分で１〜１０重量％［ただし（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）（ｅ）の合計を１００重量％とする］からなり、上記（ａ）のスチレン・アクリル系共重合体が、スチレン単量体２０〜７０重量％と（メタ）アクリル酸エステル系単量体７９．５〜２０重量％、およびカルボキシル基含有ビニル系単量体、および／または親水性基含有ビニル系単量体０．５〜５重量％を共重合して得られるものであって、上記（ｃ）のアルカリ可溶性アクリル系共重合体が、共重合するカルボキシル基含有ビニル系単量体の使用量が、単量体混合物の７〜４０重量％である紙の防湿被覆用水性樹脂組成物である。
【０００９】
本発明に使用するスチレン・アクリル系共重合体の水性分散液は、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とし、該共重合体のＴｇが−１０〜５０℃、好ましくは０〜４０℃を有する共重合体の水性分散液である。本発明のスチレン・アクリル系共重合体は、通常のアクリル系共重合体では得られない優れた低透湿性および耐水性の皮膜を与えることから、本発明組成物の主成分として使用する。該共重合体のＴｇが−１０℃以下では、塗工面の耐ブロッキング性が劣り、５０℃以上では、成膜性が不十分となり防湿性が低下する。ここで共重合体のＴｇは、日本エマルジョン工業会規格の「合成樹脂エマルジョンの皮膜硬さ表示方法（１０７ー１９６６）」に記載の各ホモポリマーのＴｇ値を使用して計算式から求める。
【００１０】
本発明のスチレン・アクリル系共重合体（ａ）は、スチレン単量体２０〜７０重量％と（メタ）アクリル酸エステル系単量体７９．５〜２０重量％、およびカルボキシル基含有ビニル系単量体、および／または親水性基含有ビニル系単量体０．５〜５重量％、およびその他のビニル系単量体０〜３０重量％を共重合して得られる。
【００１１】
本発明の防湿被覆用水性樹脂組成物に占めるスチレン・アクリル系共重合体の使用量は、固形分の重量百分率で９０〜５重量％、好ましくは８５〜４０重量％が適量である。５重量％以下では古紙再生のための十分な離解性を得ることが難しく、また９０重量％以上では防湿性が低下するので好ましくない。
【００１２】
上記の（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、各種の単量体が使用でき、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。特に、炭素数４〜１２個の直鎖または分岐鎖を有するエステル類から選ばれた１種または２種以上の単量体が好ましい。
【００１３】
上記のカルボキシル基含有単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、および無水マレイン酸、無水イタコン酸と炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖を有するアルコールとのハーフエステルなどが挙げられる。
【００１４】
上記の親水性基含有単量体としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎーエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎージメチル（メタ）アクリルアミドなどの酸アミド基またはＮ−アルキル基置換アミド基を含有するビニル単量体；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）モノアクリレート、平均付加モル数４から１００モルのポリオキシアルキレン鎖を有するポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート類またはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート類などのヒドロキシル基を含有するビニル単量体などが挙げられる。
【００１５】
上記のその他のビニル系単量体としては、α−メチルスチレン、クロロスチレン、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが挙げられる。更に、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの２から３個の二重結合を有するビニル単量体；グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎーメチロールアクリルアミドなどの反応性ビニル単量体から選ばれた官能基を有するビニル系単量体を使用することもできる。
【００１６】
本発明の防湿被覆用樹脂組成物に使用するスチレン・ブタジエン系合成ゴムラテックス（ｂ）は、スチレンおよびブタジエンを必須成分とする単量体混合物を乳化重合した共重合体の水性分散液であり、カルボキシル基などの官能基、その他のビニル系単量体を共重合したものも含まれる。この合成ゴムラテックスとしては、各社で市販されているスチレン−ブタジエンラテックス、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−ブタジエンラテックスなどが使用できる。該合成ゴムラテックス（ｂ）は、Ｔｇが−１０〜４０℃、ゲル分率が６０〜９０％程度の高ゲル分率のものが好ましい。
【００１７】
本発明の防湿被覆用水性樹脂組成物に占める合成ゴムラテックスの使用量は、固形分の重量百分率で５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％が適量である。合成ゴムラテックスの使用量が６０重量％以上では離解性、耐ブロッキング性を向上させることが困難である。また、５重量％以下であると折り曲げによる防湿性の低下を防ぐことが難しい。
【００１８】
本発明に使用するアルカリ可溶性アクリル系共重合体の水溶液（ｃ）は、本発明の組成物を紙に塗工する際に紙組織への浸透を防止し、紙表面に均一な皮膜を形成する効果にも優れるため必要である。カルボキシル基を含有するビニル系単量体と、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、およびその他の共重合可能なラジカル重合性不飽和単量体を共重合させて得られる共重合体をアルカリで中和して、水溶性としたものである。共重合するカルボキシル基含有ビニル系単量体の使用量は、単量体混合物の７〜４０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。７重量％以下では、中和時の溶解性が不足し、また４０重量％以上では、アルカリで可溶化したした際の粘度が高くなり、本発明の水性樹脂組成物の塗工性が悪くなる。該共重合体水溶液のｐＨは７．５〜９．５が適当である。
【００１９】
本発明の防湿被覆用水性樹脂組成物に占めるアルカリ可溶性アクリル系共重合体の使用量は、固形分の重量百分率で１．５〜１５重量％、好ましくは２〜１０重量％が適量である。１．５重量％以下では、塗工面に均一な防湿層が形成され難く防湿性が低下する。また１５重量％以上では、塗膜の耐水性、防湿性が低下する。
【００２０】
上記のカルボキシル基を含有するビニル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸など炭素原子数３〜４個のモノカルボン酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など炭素原子数４〜５個のジカルボン酸、ジカルボン酸の無水物を挙げることができる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。上記の（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル系単量体から選ばれた１種または２種以上の単量体が使用できる。また、その他の共重合可能なラジカル重合性単量体としては（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎーエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎージメチル（メタ）アクリルアミドなどの酸アミド基またはＮ−アルキル基置換アミド基を含有するビニル系単量体；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）モノアクリレート、平均付加モル数４から１００モルのポリオキシアルキレン鎖を有するポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート類またはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート類などのヒドロキシル基を含有するビニル系単量体、α−メチルスチレン、クロロスチレン、４−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが挙げられる。
【００２１】
本発明のアルカリ可溶性アクリル系共重合体は、上記の単量体混合物を通常の乳化重合法、または溶液重合法などにより重合した後、アルカリを添加して加熱溶解させ水溶液として使用する。ここで、溶解するために使用するアルカリとしては、アンモニア水、アルカリ金属の水酸化物などの無機塩基、有機アミンなどの有機塩基が使用でき、具体的には、アンモニア水、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノ−ルアミン、ジエタノ−ルアミン、トリエタノ−ルアミン、モルホリンなどが使用できる。
【００２２】
本発明に使用するロジン系、テルペン系、石油系樹脂から選ばれた樹脂（ｄ）は、ロジン系、テルペン系、石油系樹脂から選ばれた単独若しくはそれぞれ併用して使用できる。ロジン系樹脂としては、ロジン、ロジンエステル、水添ロジン、水添ロジンエステル、重合ロジン、重合ロジンエステル、変性ロジンなどが使用できる。またテルペン系樹脂としては、テルペン、ポリテルペン、テルペンフェノ−ルなどが使用できる。更に石油系樹脂としては、脂肪族または芳香族石油樹脂、水添石油樹脂、変性石油樹脂、脂環族石油樹脂、クマロン・インデン石油樹脂などが使用できる。
【００２３】
本発明の防湿被覆用水性樹脂組成物に占める上記樹脂の使用量は、固形分の重量百分率で２．５〜３０重量％が適量である。使用量が２．５重量％以下ではワックスの転移移行を防止する効果が少なく、また３０重量％以上ではワックスの転移移行は防止することができるが、塗膜の可撓性が低下する。
【００２４】
上記のロジン系、テルペン系、石油系樹脂は、通常の方法によって適当な乳化剤を使用して水に乳化分散させた水性分散物として用いることができる。また、これらの樹脂をスチレン・アクリル系共重合体（ａ）を製造する際に共存させて乳化重合することにより、上記スチレン・アクリル系共重合体（ａ）と樹脂（ｄ）の複合樹脂水性分散液として使用することもできる。複合樹脂として本発明の被覆用樹脂組成物に使用することで、塗工液の固形分濃度を高めることができる。
【００２５】
本発明に使用するワックスエマルション（ｅ）は、融点が５０℃以上のパラフィンワックスの水性分散液である。更に、その他のワックス類、例えばポリエチレンワックス、脂肪酸ワックス、石油樹脂ワックス、合成樹脂ワックスなどもパラフィンワックスと混合して使用することができる。これらのワックスは、通常の方法によって水に乳化分散したものである。
【００２６】
本発明の防湿被覆用水性樹脂組成物に占める上記ワックスエマルションの使用量は、固形分の重量百分率で１〜１０重量％が適量である。ワックスエマルション（ｅ）の使用量が１重量％以下では十分な防湿性が得られ難い。また、１０重量％以上使用すると塗工面からのワックスの転移により防湿性が低下し好ましくない。
【００２７】
本発明の防湿被覆用組成物は、防湿性、および耐折り曲げ性、耐ブロッキング性、ホットメルト接着剤による接着性などの実用性能、および再パルプ化時の離解性に優れており、紙基材の防湿コ−ト剤、特にクラフト紙、段ボ−ル用ライナ−紙、コ−ト紙などの包装用紙の防湿加工剤として有用である。
【００２８】
【実施例】
以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例における部は重量部を示し、百分率（％）は重量％を示す。
【００２９】
製造例−１（スチレン・アクリル共重合体Ａの製造）
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管および滴下ロートを備えた３Ｌのガラス製４ツ口フラスコに脱イオン水１０２５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テル（５０モル）３０部を仕込み、昇温する。温度が７８〜８１℃で過硫酸アンモニウム５部を添加し、その直後にスチレン５５０部、ブチルアクリレート２００部、２−エチルヘキシルアクリレ−ト２３０部、アクリル酸２０部の混液を３時間かけて滴下し、７８〜８１℃で乳化重合を行う。滴下終了後、同温度で３時間熟成した後冷却し、アンモニア水（２５％）を２０部添加して固形分５０％、ｐＨ８．５、粘度１００ｃｐ、Ｔｇ８℃のスチレン・アクリル共重合体Ａを得た。
【００３０】
製造例−２（スチレン・アクリル／ロジン複合樹脂Ｂの製造）
製造例−１と同様の方法にて、スチレン５５０部、ブチルアクリレ−ト２００部、２−エチルヘキシルアクリレ−ト２３０部、アクリル酸２０部の混液にロジンのペンタエリスリト−ルエステル化物（ハリマ化成株式会社製ハリエスタ−ＳＴ−１００）５００部を溶解させた混合液を３時間かけて滴下し、７８〜８１℃で乳化重合を行う。滴下終了後同温度で３時間熟成した後冷却し、アンモニア水（２５％）を２０部添加して固形分５０％、ｐＨ８．２、粘度２００ｃｐのスチレン・アクリル共重合体１００部に対してロジン樹脂５０部からなるスチレン・アクリル／ロジン複合樹脂Ｂを得た。
【００３１】
製造例−３（スチレン・アクリル／ロジン複合樹脂Ｃの製造）
製造例−１と同様の方法にて、スチレン５５０部、ブチルアクリレ−ト２００部、２−エチルヘキシルアクリレ−ト２３０部、アクリル酸２０部の混液にロジンのペンタエリスリト−ルエステル化物（ハリマ化成株式会社製ハリエスタ−ＳＴ−１００）２５０部を溶解させた混合液を３時間かけて滴下し、７８〜８１℃で乳化重合を行う。滴下終了後同温度で３時間熟成した後冷却し、アンモニア水（２５％）を２０部添加して固形分５０％、ｐＨ８．４、粘度１７０ｃｐのスチレン・アクリル共重合体１００部に対してロジン樹脂２５部からなるスチレン・アクリル／ロジン複合樹脂Ｃを得た。
【００３２】
製造例−４（水溶性アクリル樹脂の製造）
攪拌機，還流冷却器，温度計，窒素導入管および滴下ロートを備えた３Ｌのガラス製４ツ口フラスコに脱イオン水１０７０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５０部を仕込み昇温する。温度が７８〜８１℃で過硫酸アンモニウム１０部を添加し、その直後にスチレン１８０部、エチルアクリレート３６０部、メチルメタクリレ−ト３６０部、メタクリル酸１００部、Ｎ−ドデシルメルカプタン３０部の混液を３時間かけて滴下し、７８〜８１℃で乳化重合を行う。滴下終了後、同温度で３時間熟成した後冷却し、その後水を１３６０部、アンモニア水（２５％）を８０部添加して内温を７０℃に加温、２時間攪拌して、固形分３０％、ｐＨ８．０、粘度５００ｃｐの水溶性アクリル樹脂溶液を得た。
【００３３】
実施例−１
製造例−１にて得られたスチレン・アクリル共重合体Ａを８４部（固形分比率４２％）に、スチレン・ブタジエン系合成ゴムラテックス（旭化成工業株式会社製ＳＢＲゴムラテックスＤＬ−６１２：ブタジエン含有量４０〜５５％、固形分４８％、ｐＨ１０．５、成膜温度２℃）を６２．５部（３０％）、製造例−４で得た水溶性アクリル樹脂を１６．７部（５％）、変性ロジン樹脂の水分散液としてハリエスタ−ＤＳ−７０（ハリマ化成株式会社製、固形分５０％、ｐＨ８．５、粘度２５０ｃｐ）を４０部（２０％）、およびワックスエマルションとしてサイビノ−ルＰＮ−３５００（サイデン化学株式会社製、固形分３５％、ｐＨ８．０、粘度２００ｃｐ）を８．６部（３％）混合し、攪拌して固形分濃度とｐＨを調整後、固形分４５％、ｐＨ７．５、粘度１００ｃｐなる本発明の防湿被覆用水性樹脂組成物を得た（カッコ内は配合割合を固形分比率にて示す）。この防湿被覆用水性樹脂組成物を両更クラフト紙（７０ｇ／ｍ²）に１５ｇ／ｍ²・ｄｒｙになるように塗布し、直ちに１１０℃で１分間乾燥させ防湿コ−ト紙を得た。上記のようにして得られた防湿コ−ト紙は表−１に示すように透湿度、ワックス非転移性、耐ブロッキング性、ホットメルト接着剤による接着性に極めて良好なものであった。また、離解性は標準パルプ離解機を用いて評価したところ、完全に単繊維の状態になり、良好であった。よって古紙の再利用化に実用的であることを実証するものである。
【００３４】
実施例―２〜５
実施例―１の（ａ）スチレン・アクリル共重合体Ａ、（ｂ）ＳＢＲゴムラテックス、（ｃ）水溶性アクリル樹脂、（ｄ）変性ロジン樹脂、（ｅ）ワックスエマルションの配合割合を変更する以外は実施例―１と全く同様にして、防湿紙を作製した。得られた防湿紙は表―１に示すように透湿度、ワックス非転移性、耐ブロッキング性、離解性、ホットメルト接着剤による接着性において良好なものであった。
【００３５】
実施例−６〜９
実施例−１の（ａ）スチレン・アクリル共重合体Ａに変えてスチレン・アクリル／ロジン複合樹脂ＢまたはＣを使用して、（ｂ）ＳＢＲゴムラテックス、（ｃ）水溶性アクリル樹脂、（ｄ）変性ロジン樹脂，（ｅ）ワックスエマルションの配合割合を変更する以外は実施例−１と全く同様にして、防湿紙を作製した。変性ロジン樹脂の水性分散液として使用しても、またスチレン・アクリル／ロジン複合樹脂として使用しても同様な試験結果が得られた。
【００３６】
比較例−１
比較例−１は、（ａ）スチレン・アクリル共重合体Ａ、（ｄ）変性ロジン樹脂（ｅ）ワックスエマルションの３成分で実施例−１と同様の条件にて塗工乾燥して防湿紙を作製した。得られた防湿紙の耐湿ブロッキング性、離解性は表−２に示すとおり良好であった。しかしながら透湿度の折り目試験、ワックス非転移性、ホットメルト接着剤による接着性が劣っていた。
【００３７】
比較例−２
比較例−２は、（ａ）スチレン・アクリル共重合体Ａ、（ｃ）水溶性アクリル樹脂、（ｄ）変性ロジン樹脂、（ｅ）ワックスエマルションの４成分で実施例−１と同様の条件にて塗工乾燥して防湿紙を作製した。得られた防湿紙の耐ブロッキング性、離解性、ホットメルト接着剤による接着性は表−２に示すとおり良好であった。しかしながら透湿度の折り目試験が劣っていた。
【００３８】
比較例−３
比較例−３は、（ｂ）ＳＢＲゴムラテックス、（ｃ）水溶性アクリル樹脂、（ｄ）変性ロジン樹脂、（ｅ）ワックスエマルションの４成分で実施例−１と同様の条件にて塗工乾燥して防湿紙を作製した。得られた防湿紙の耐ブロッキング性、ホットメルト接着剤による接着性は表−２に示すとおり良好であった。しかしながら透湿度の折り目試験、ワックス非転移性、離解性が劣っていた。
【００３９】
比較例−４
比較例−４は、（ａ）スチレン・アクリル共重合体Ａ、（ｂ）ＳＢＲゴムラテックス、（ｅ）ワックスエマルションの３成分で実施例−１と同様の条件にて塗工乾燥して防湿紙を作製した。得られた防湿紙の透湿度、離解性は表−２に示すとおり良好であった。しかしながらワックス非転移性、耐ブロッキング性およびホットメルト接着剤による接着性が劣っていた。
【００４０】
比較例−５
比較例−５は、（ａ）スチレン・アクリル共重合体Ａ、（ｂ）ＳＢＲゴムラテックス、（ｄ）変性ロジン樹脂の３成分で実施例−１と同様の条件にて塗工乾燥して防湿紙を作製した。得られた防湿紙のワックス非転移性と離解性およびホットメルト接着剤による接着性は表−２に示すとおり良好であった。しかしながら透湿度、耐ブロッキング性が劣っていた。
【００４１】
対象例
１８μのポリエチレンをラミネ−トした市販のポリエチレンラミネ−ト紙において同様に各試験を行った。透湿度は、３５ｇ／ｍ²・２４Ｈｒでありワックス非転移性、耐ブロッキング性は、良好だが、離解性はポリエチレンおよび繊維の塊りが認められ離解性不足であることが認められた。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
［試験方法］
各試験に使用する防湿紙の試料は両更クラフト紙（７０ｇ／ｍ²）にバ−コ−タ−にて１５ｇ／ｍ²・ｄｒｙになるよう塗布し、１１０℃で１分間乾燥して得た。
【００４５】
透湿度は、ＪＩＳＺ０２０８防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）に準じて、温湿度４０℃、９０％ＲＨにて測定した。折り目試験は、プレスロ−ルを通して十文字に折り目をつけ、そのクロス部分の透湿度を測定した。
【００４６】
ワックス非転移性試験は、クラフト紙の防湿コ−ト面とコピ−用紙を重ねた状態でプレスロ−ルに２回通し、ワックスをコピ−用紙に転移させ、コピー用紙表面のワックスの転移具合を調べた。その結果から以下のように判定した。
◎：変化なし
○：殆ど転移していない
△：やや転移がある
×：転移が激しい
【００４７】
耐ブロッキング性試験は、クラフト紙の防湿コ−ト面と非コート面およびコート面とコート面とをそれぞれ重ね合わせて、５０℃、９０％ＲＨの雰囲気中、荷重５００ｇ／ｃｍ²で２４時間放置後の重ね合わせ面のブロッキング程度を判定した。
◎：抵抗なく剥がれる
○：剥がす時、少し抵抗がある
△：剥がす時、抵抗はあるがコ−ト面の破壊はない
×：ブロッキングし、コ−ト面の破壊が生じる
【００４８】
離解性試験は、水１５００ｍｌ中にコート紙６０ｇを細かく刻んで浸漬し、標準パルプ離解機を用いて回転数３０００ｒｐｍにて、１５分間攪拌分散させ、得られたスラリー液を水で２０倍に希釈し、分散状態を観察した。
◎：未離解繊維のフロックなし
○：未離解繊維のフロック若干あり
△：未離解繊維のフロック少しあり
×：未離解繊維のフロック多い
【００４９】
接着性試験は、ホットメルト接着剤としてサイビノ−ルＨＭ−Ｐ−１８５（サイデン化学株式会社製、ＥＶＡ系、軟化点８７℃）を使用して、１７０℃に溶融した接着剤を非コート面に塗り、コート面と貼り合わせ２０℃、６５％湿度の雰囲気中に２４時間放置し、剥離状態を調べる。
◎：紙破
○：８０〜６０％が紙破
△：４０〜２０％が紙破
×：接着不良
【００５０】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、ポリエチレンラミネ−ト紙に代わる包装紙用防湿コ−ト剤として、防湿性に優れ、従来のワックスエマルションを含む水性被覆組成物において問題となるワックスの転移や、包装時の折り曲げによる防湿性の低下を防止し、更に耐ブロッキング性、古紙の再利用時の離解性、防湿面のホットメルト接着剤による接着性に優れる防湿被覆用樹脂組成物である。従って、紙製品等の包装用紙として被包装物を湿度から保護し、使用した包装用紙は一般紙と同様に古紙回収紙として取り扱うことが出来る。

Claims

（ａ）スチレン・アクリル系共重合体の水性分散液を固形分で９０〜５重量％、（ｂ）スチレン・ブタジエン系合成ゴムラテックスを固形分で５〜６０重量％、（ｃ）アルカリ可溶性アクリル系共重合体の水溶液を固形分で１．５〜１５重量％、（ｄ）ロジン系、テルペン系、石油系樹脂から選ばれた樹脂を２．５〜３０重量％、および（ｅ）融点が５０℃以上のパラフィンワックスを乳化して得られたワックスエマルションを固形分で１〜１０重量％［ただし（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）（ｅ）の合計を１００重量％とする］からなり、上記（ａ）のスチレン・アクリル系共重合体が、スチレン単量体２０〜７０重量％と（メタ）アクリル酸エステル系単量体７９．５〜２０重量％、およびカルボキシル基含有ビニル系単量体、および／または親水性基含有ビニル系単量体０．５〜５重量％を共重合して得られるものであって、上記（ｃ）のアルカリ可溶性アクリル系共重合体が、共重合するカルボキシル基含有ビニル系単量体の使用量が、単量体混合物の７〜４０重量％である紙の防湿被覆用水性樹脂組成物。
スチレン・アクリル系共重合体（ａ）が、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とし、該共重合体のＴｇが−１０〜５０℃である請求項１記載の水性樹脂組成物。
アルカリ可溶性アクリル系共重合体の水溶液（ｃ）が、カルボキシル基含有ビニル系単量体単位を７〜４０重量％含有するアクリル系共重合体の水性分散液にアルカリを加えｐＨを７．５〜９．５に調整して溶解させた水溶液からなる請求項１記載の水性樹脂組成物。