JPH11242360A - 静電潜像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 帯電レベルが高く、帯電量について立ち上が
りが早く、耐久性、安定性に優れた正帯電特性を付与す
ることができる静電潜像用磁性トナーを提供する。 【解決手段】 バインダー樹脂と、荷電制御剤とを含有
する静電潜像用磁性トナーにおいて、荷電制御剤とし
て、帯電量を一定範囲内に調整する機能を有する電荷調
整剤（ＣＣＡ）と、帯電量を増化させる機能を有する電
荷増強樹脂（ＣＣＲ）とを併用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、レーザー
プリンタ等で採用されている電子写真法、静電記録法、
静電印刷法等の現像プロセスにおいて用いられる静電潜
像用トナー（以下、単にトナーと称する場合がある。）
に関する。より詳しくは、帯電レベルが高く、帯電量に
ついて立ち上がりが早く、耐久性、安定性に優れた正帯
電特性を付与することができる静電潜像用トナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】乾式電子写真法において、静電潜像を可
視像とする際に用いられる磁性トナー（特に磁性一成分
トナー）は、一般に熱可塑性結着樹脂（バインダー樹
脂）、荷電制御剤、磁性粉体、及びその他の添加剤を予
備混合後、溶融混練、粉砕、分級の工程を経て、所望の
粒子径を有するトナーとして製造されている。このトナ
ー粒子は、粒子表面に一定量の正または負の電荷が摩擦
帯電により蓄積され、この帯電粒子が静電潜像の現像に
利用されている。

【０００３】ここで、摩擦帯電によって、トナー粒子表
面に蓄積される電荷は、静電潜像の形成に用いられる光
導電性感光体の種類によって正または負のいずれかの電
荷とすることが必要である。また、その場合の帯電量
は、静電潜像をより正確に可視像化するのに十分な量と
する必要がある。このため、荷電制御剤ないしは導電物
質をバインダー樹脂中に混合分散し、トナー粒子表面の
電荷及び帯電量を制御するのが一般的である。

【０００４】また、近年、静電潜像形成のための光導電
性感光体として、セレン感光体や有機光導電性感光体に
かえて、無公害でかつ高い高感度を有し、さらにビッカ
ース強度が１５００〜２０００と非常に硬い等の特性を
有する観点から、アモルファスシリコン感光体（以下、
a-Ｓｉ感光体と称する。）が使用されている。そのた
め、a-Ｓｉ感光体上に形成される静電潜像を現像するに
は、帯電性や耐久性に優れた正帯電性のトナーを用いる
ことが望まれている。

【０００５】そこで、正帯電性のトナーとして、磁性一
成分トナー粒子が知られている。このトナーは、荷電制
御剤として、ニグロシン等に代表される帯電量を一定範
囲内に調整する機能を有する電荷調整剤（ＣＣＡ）を単
独で使用していた。

【０００６】しかしながら、かかる正帯電性の電荷調整
剤（ＣＣＡ）は、バインダー樹脂との相溶性に乏しく、
特に、トナー中に磁性粉が含有されていると、電荷調整
剤の分散性が著しく低下し、トナーにおける帯電特性が
不安定になり、画像欠陥を生じたり、定着性が低下する
などの問題が見られた。また、かかる正帯電性の電荷調
整剤は、トナー粒子を製造する際の粉砕工程や、トナー
粒子表面に電荷を蓄積する際の複写機内での流動摩擦工
程において、粒子表面層に存在する荷電制御剤が離脱し
やすい傾向がある。そのため、トナー粒子の帯電量に変
化を生じさせたり、トナー粒子個々の帯電性にバラツキ
を生じさせる等の問題点が見られた。特に、複写回数が
増大し、流動摩擦の時間が長くなるにつれて増大するの
で、長期にわたって安定した帯電状態を維持するのが困
難であった。

【０００７】そこで、正帯電性電荷調整剤（ＣＣＡ）の
代わりに、高分子に４級アンモニウム塩の官能基を導入
した電荷増強樹脂（ＣＣＲ）が提案されている（特開昭
６２−２１０４７２号、特開昭６３−６０４５８号、特
開平３−８０２５９号）。しかしながら、かかる電荷増
強樹脂（ＣＣＲ）を単独で使用しても、帯電量の立ち上
がり性に乏しいという問題が見られた。特に、高温高湿
環境下では、さらに立ち上がり性が低下し、帯電性を制
御することが困難であった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の発明者らは、
従来の課題を鋭意検討した結果、帯電量を一定範囲内に
調整する機能を有する電荷調整剤（ＣＣＡ）と、帯電量
を増化させる機能を有する電荷増強樹脂（ＣＣＲ）とを
併用することにより、高温高湿等の環境下においても、
帯電量の立ち上がり性を素早くし、トナーが帯電しずら
いことによるトナーの耐久性劣化を防止することができ
ることを見出し本発明を完成させたものである。すなわ
ち、本発明の目的は、帯電量の立ち上がり性が早く、帯
電量の制御が容易で、しかも耐久性等に優れた静電潜像
用トナーを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、バインダー樹
脂と、荷電制御剤とを含有する静電潜像用トナーにおい
て、荷電制御剤として、帯電量を一定範囲内に調整する
機能を有する電荷調整剤（ＣＣＡ）と、帯電量を増化さ
せる機能を有する電荷増強樹脂（ＣＣＲ）とを併用する
ことを特徴とする静電潜像用トナーに関する。このよう
に構成することにより、トナーが素早く帯電し、いわゆ
る帯電量について立ち上がりを早くすることができ、ま
た、耐久性、安定性に優れた正帯電特性を付与すること
もできる。すなわち、電荷調整剤（ＣＣＡ）および電荷
増強樹脂（ＣＣＲ）のいずれか一方のみを用いても、素
早い立ち上がり性を得ることができず、しかも長時間の
帯電動作のためにトナーが劣化する傾向があるものの、
このように電荷調整剤（ＣＣＡ）と電荷増強樹脂（ＣＣ
Ｒ）を組み合わせることにより、帯電量についての立ち
上がりを相乗的に早くすることができ、しかも帯電量の
制御が容易となり、高い帯電量を得ることができる。

【００１０】また、本発明の静電潜像用トナーを構成す
るにあたり、電荷調整剤（ＣＣＡ）が、アジン化合物、
アジン化合物からなる直接染料、ニグロシン、ニグロシ
ン塩、ニグロシン誘導体、ニグロシン化合物からなる酸
性染料、ナフテン酸、高級脂肪酸の金属塩類、アルコキ
シル化アミン、アルキルアミド、４級アンモニウム塩か
らなる群から選択される少なくとも一つの化合物である
ことが好ましい。

【００１１】また、本発明の静電潜像用トナーを構成す
るにあたり、電荷増強樹脂（ＣＣＲ）が、４級アンモニ
ウム塩を有する高分子またはオリゴマー、カルボン酸塩
を有する高分子またはオリゴマー、カルボキシル基を有
する高分子またはオリゴマーであることが好ましい。

【００１２】また、本発明の静電潜像用トナーを構成す
るにあたり、電荷調整剤（ＣＣＡ）がアジン化合物であ
り、電荷増強樹脂（ＣＣＲ）が４級アンモニウム塩を有
するスチレン系樹脂共重合体であることが好ましい。

【００１３】また、本発明の静電潜像用トナーを構成す
るにあたり、静電潜像用トナーの全体量を１００重量％
としたときに、電荷調整剤（ＣＣＡ）の添加量を、０．
５〜５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

【００１４】また、本発明の静電潜像用トナーを構成す
るにあたり、静電潜像用トナーの全体量を１００重量％
としたときに、電荷増強樹脂（ＣＣＲ）の添加量を、１
〜１０重量％の範囲内の値とすることが好ましい。

【００１５】また、本発明の静電潜像用トナーを構成す
るにあたり、静電潜像用トナーの全体量を１００重量％
としたときに、電荷調整剤（ＣＣＡ）および電荷増強樹
脂（ＣＣＲ）の合計量を、１．５〜１５重量％の範囲内
の値とすることが好ましい。

【００１６】また、本発明の静電潜像用トナーにおける
別の態様は、バインダー樹脂と、荷電制御剤とを含有す
る静電潜像用トナーにおいて、荷電制御剤が、帯電量を
一定範囲内に調整する機能を有する電荷調整剤（ＣＣ
Ａ）であり、かつ、バインダー樹脂が、帯電量を増化さ
せる機能を有することを特徴とする静電潜像用トナーに
関する。このようにバインダー樹脂が電荷増強樹脂（Ｃ
ＣＲ）の機能を有するため、バインダー樹脂中に電荷増
強樹脂を別途分散させる必要がない。したがって、成分
数を減少させることができるばかりか、電荷増強機能を
より安定して発揮させることができる。また、帯電量の
立ち上がりについても相乗的に早くすることができ、し
かも帯電量を制御して、より高い帯電量を得ることがで
きる。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明における静電潜像用トナー
の実施の形態を、静電潜像用トナー（以下、単にトナー
と称する場合がある。）を例に採り、具体的に説明す
る。

【００１８】［バインダー樹脂］ （１）種類 本発明におけるトナーに使用するバインダー樹脂の種類
は特に制限されるものではないが、例えば、スチレン系
樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合
体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹
脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレ
ン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することが
好ましい。

【００１９】より具体的には、ポリスチレン系樹脂とし
て、スチレンの単独重合体でも、スチレンと共重合可能
な他の共重合モノマーとの共重合体でもよい。共重合モ
ノマーとしては、ｐ−クロルスチレン；ビニルナフタレ
ン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンな
どのエチレン不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭
化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビ
ニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなど
の（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリ
ル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチル
エーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトン
などのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピ
ロリデンなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられる。こ
れらは、１種を単独で使用することもできるし、あるい
は２種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させ
ることができる。

【００２０】また、ポリエステル系樹脂としては、アル
コール成分とカルボン酸成分との縮重合ないし共縮重合
によって得られるものであれば使用することができる。
ポリエステル系樹脂を合成する際に用いられる成分とし
ては、以下のものが挙げられる。まず、２価または３価
以上のアルコール成分としては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等のジオール類；ビスフェノール
Ａ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化
ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノ
ールＡ等のビスフェノール類；ソルビトール、１，２，
３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペ
ンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、
１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグ
リセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、１，３，５，−トリヒ
ドロキシメチルベンゼン等の３価以上のアルコール類が
例示される。

【００２１】また、２価または３価以上のカルボン酸成
分としては、２価または３価カルボン酸、この酸無水物
またはこの低級アルキルエステルが用いられ、マレイン
酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはｎ−ブチルコ
ハク酸、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、
イソブテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オ
クテニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセ
ニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニル
コハク酸等のアルキルまたはアルケニルコハク酸等の２
価カルボン酸；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸
（トリメリット酸）、１，２，５−ベンゼントリカルボ
ン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタ
ントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン
酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレ
ンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサント
リカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタ
ン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロ
メリット酸、エンポール三量体酸等の３価以上のカルボ
ン酸等が例示される。

【００２２】また、バインダー樹脂は、定着性が良好な
観点から熱可塑性樹脂が好ましいが、ソックスレー抽出
器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が１０重量
％以下の値、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲
内の値であれば、熱硬化性樹脂であっても良い。このよ
うに一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下
させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あ
るいは耐久性をより向上させることができる。よって、
トナーのバインダー樹脂として、熱可塑性樹脂を１００
重量％使用する必要はなく、架橋剤を添加したり、ある
いは、熱硬化性樹脂を一部使用することも好ましい。

【００２３】したがって、熱硬化性樹脂として、エポキ
シ系樹脂やシアネート系樹脂等が使用することができ
る。より具体的には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、水素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラッ
ク型エポキシ樹脂、ポリアルキレンエーテル型エポキシ
樹脂、環状脂肪族型エポキシ樹脂、シアネート樹脂等の
１種または２種以上の組み合わせが挙げられる。

【００２４】（２）バインダー樹脂における官能基 また、このようなバインダー樹脂において、磁性粉の分
散性を向上させるために、ヒドキロキシ（水酸）基、カ
ルボキシル基、アミノ基およびグリシドキシ（エポキ
シ）基から選択される少なくとも一つの官能基を分子内
に有する樹脂を使用することが好ましい。なお、これら
の官能基を有しているか否かは、ＦＴ−ＩＲ装置を用い
て確認することができ、さらに滴定法を用いて定量する
ことができる。

【００２５】（３）バインダー樹脂の分子量 また、バインダー樹脂において、二つの重量分子量ピー
ク（低分子量ピークと、高分子量ピークと称する。）を
有することが好ましい。具体的に、低分子量ピークが
３、０００〜２０、０００の範囲内であり、もう一つの
高分子量ピークが３００、０００〜１５００、０００の
範囲内であることが好ましい。重量分子量ピークがこの
ような範囲内にあれば、トナーを容易に定着させること
ができ、また、耐オフセット性を向上させることもでき
る。なお、バインダー樹脂の重量分子量は、分子量測定
装置（ＧＰＣ）を用いて、カラムからの溶出時間を測定
し、標準ポリスチレン樹脂を用いて予め作成しておいた
検量線と照らし合わせることにより、求めることができ
る。

【００２６】（４）バインダー樹脂のガラス転移点 また、バインダー樹脂において、ガラス転移点（Ｔｇ）
を５５〜７０℃の範囲内の値とするのが好ましい。バイ
ンダー樹脂のガラス転移点が、５５℃未満では、得られ
たトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向があ
る。一方、バインダー樹脂のガラス転移点が、７０℃を
超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。な
お、バインダー樹脂のガラス転移点は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることがで
きる。

【００２７】［荷電制御剤］本発明のトナーにおいて、
帯電レベルや帯電立ち上がり性（短時間で、一定の電荷
レベルに帯電するかの指標）が著しく向上し、耐久性や
安定性に優れ、さらには優れた流動性等が得られる観点
から、電荷制御剤を添加する必要がある。ここで、電荷
制御剤には、電荷（帯電量）を一定範囲内に調整する機
能を有する電荷調整剤（ＣＣＡ）と、電荷（帯電量）を
増化させる機能を有する電荷増強樹脂（ＣＣＲ）とがあ
る。そして、本発明のトナーにおいて、電荷調整剤およ
び電荷増強樹脂を併用して添加する必要がある。

【００２８】（１）電荷調整剤（ＣＣＡ） 本発明に使用する電荷調整剤（ＣＣＡ）としては、具体
的に、アジン化合物としてのピリダジン、ピリミジン、
ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオ
キサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジ
ン、１、２、３−トリアジン、１、２、４−トリアジ
ン、１、３、５−トリアジン、１、２、４−オキサジア
ジン、１、３、４−オキサジアジン、１、２、６−オキ
サジアジン、１、３、４−チアジアジン、１、３、５−
チアジアジン、１、２、３、４−テトラジン、１、２、
４、５−テトラジン、１、２、３、５−テトラジン、
１、２、４、６−オキサトリアジン、１、３、４、５−
オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサ
リン、アジン化合物からなる直接染料としての、アジン
ファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、
アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジン
ライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、
アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラ
ック３ＲＬ、ニグロシン化合物としてのニグロシン、ニ
グロシン塩、ニグロシン誘導体、ニグロシン化合物から
なる酸性染料としての、ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮ
Ｂ、ニグロシンＺ、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属
塩類、アルコキシル化アミン、アルキルアミド、4級ア
ンモニウム塩としてのベンジルメチルヘキシルデシルア
ンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド
等の１種または２種以上が挙げられる。特に、ニグロシ
ン化合物は、より迅速な立ち上がり性が得られる観点か
ら、本発明における使用に最適である。

【００２９】（２）電荷増強樹脂（ＣＣＲ） 本発明に使用する電荷増強樹脂（ＣＣＲ）としては、４
級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カル
ボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル
基を有する樹脂またはオリゴマー等が挙げられ、より具
体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系
樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４
級アンモニウム塩を有するスチレン-アクリル系樹脂、
４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カル
ボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を
有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン
-アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル
系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、
カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル
基を有するスチレン-アクリル系樹脂、カルボキシル基
を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が
挙げられる。

【００３０】特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩
あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン
-アクリル系樹脂（スチレン-アクリル系共重合体）は、
帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができ
る観点から、本発明における使用に最適である。また、
上述したスチレン-アクリル系樹脂あるいはアクリル系
樹脂自体における好ましいアクリル系樹脂として、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、
アクリル酸iso −プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸iso −ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メ
タアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸iso −ブチル
などが挙げられる。

【００３１】また、４級アンモニウム塩としては、ジア
ルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級
化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導され
るジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとし
ては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチル
アミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキ
ル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタ
クリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ドが好適である。また、ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重
合性モノマーを重合時に併用することもできる。

【００３２】（３）添加量 次に、電荷制御剤の添加量について説明する。すなわ
ち、電荷制御剤の添加量は所望の電荷量から決定するこ
とが好ましいが、具体的に、電荷調整剤（ＣＣＡ）の添
加量を、０．５〜５重量％の範囲内の値とし、かつ電荷
増強樹脂（ＣＣＲ）の添加量を、１〜１０重量％の範囲
内の値するのが好ましい。それぞれこのような範囲内の
値とすることにより、分散性も良好であり、また、有効
に添加効果を発揮することができる。したがって、電荷
調整剤の添加量を、０．５〜３重量％の範囲内の値と
し、かつ電荷増強樹脂の添加量を、２〜５重量％の範囲
内の値するのが好ましい。

【００３３】また、トナーの全体量を１００重量％とし
たときに、電荷調整剤および電荷増強樹脂を合計した電
荷制御剤の添加量を、１．５〜１５重量％の範囲内の値
とするのが好ましい。電荷制御剤の添加量が１．５重量
％未満となると、トナーに対して、安定して帯電特性を
付与することが困難となり、画像濃度が低くなったり、
耐久性が低下する傾向がある。また、分散不良が起こり
やすく、いわゆるカブリの原因となったり、感光体汚染
が激しくなる等の傾向がある。一方、電荷制御剤の添加
量が１５重量％を超えると、耐環境性、特に高温高湿下
での帯電不良、画像不良となり、感光体汚染等の欠点が
生じやすくなる傾向がある。したがって、電荷制御機能
と、トナーの耐久性等とのバランスがより良好な観点か
ら、電荷制御剤の添加量を、２．０〜８．０重量％の範
囲内の値とするのがより好ましく、３．０〜７．０重量
％の範囲内の値とするのがさらに好ましい。

【００３４】［添加剤］ （１）ワックス類 本発明のトナーにおいて、画像濃度を高め、読取ヘッド
へのオフセットや像スミアリングを有効に防止すること
ができる観点から、ワックス類を添加することが好まし
い。

【００３５】ここで、添加するワックス類の種類として
は、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチ
レンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン系ワ
ックス、フィッシャートロプッシュワックス等を使用す
ることが好ましい。かかるワックスを添加することによ
り、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリングをより
効率的に防止することができる。なお、フィッシャート
ロプッシュワックスは、一酸化炭素の接触水素化反応で
あるフィッシャートロプッシュ反応を利用して製造され
る、イソ（ｉｓｏ）構造分子や側鎖が少ない、直鎖炭化
水素化合物である。

【００３６】また、フィッシャートロプッシュワックス
の中でも、重量平均分子量が１０００以上の値であり、
かつ１００〜１２０℃の範囲内にＤＳＣによる吸熱ボト
ムピークを有するものがより好ましい。このようなフィ
ッシャートロプッシュワックスとしては、サゾール社か
ら入手できるサゾールワックスＣ１（Ｈ１の結晶化によ
る高分子量グレード、吸熱ボトムピーク：１０６．５
℃）、サゾールワックスＣ１０５（Ｃ１の分留法による
精製品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）、サゾール
ワックスＳＰＲＡＹ（Ｃ１０５の微粒子品、吸熱ボトム
ピーク：１０２．１℃）等が挙げられる。

【００３７】また、ワックス類の添加量についても特に
制限されるものではないが、例えば、トナー全体量を１
００重量％としたときに、ワックス類の添加量を１〜５
重量％の範囲内の値とするのが好ましい。ワックス類の
添加量が１重量％未満となると、読取ヘッドへのオフセ
ットや像スミアリング等を効率的に防止することができ
ない傾向があり、一方、ワックス類の添加量が５重量％
を超えると、トナー同士が融着してしまい、保存安定性
が低下する傾向がある。

【００３８】（２）その他 本発明のトナーには、トナーの流動性を向上させたり、
保存安定性を維持したり、あるいは多機能とする目的
で、着色剤、染料、顔料、カップリング剤、シリカ粒子
等を添加配合することも可能である。特に、流動性、保
存安定性を維持する目的で、平均粒径が５〜１２μｍの
範囲内であるトナー中にコロイダルシリカ、疎水性シリ
カ等を使用するのが好ましい。なお、シリカ粒子につい
ては、トナーの流動性をより制御できる観点から、トナ
ーに対して外添することが好ましい。その場合、シリカ
粒子として、シランカップリング剤を用いて正帯電極性
基（アミノ基等）を導入し、シリコーンオイルにより疎
水化処理した乾式シリカ微粉末を使用することが好まし
い。

【００３９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に
説明する。なお、言うまでもないが、以下の説明は本発
明を例示するものであり、特に理由なく、以下の説明に
本発明の範囲は限定されるものではない。

【００４０】［実施例１］ （静電潜像用トナーの作製）以下の配合比で静電潜像用
トナーを作製した。 スチレン−アクリル樹脂・・・・・・・・・・ ８７．５重量部 アジン化合物系（荷電調整剤）・・・・・・・・０．５重量部 ４級アンモニウム塩を官能基とする・・・・・・４．０重量部 スチレン系樹脂共重合体（荷電増強樹脂） ポリプロピレンワックス・・・・・・・・・・・３．０重量部 カーボンブラック・・・・・・・・・・・・・・５．０重量部

【００４１】ただし、総添加量を１００重量部とし、ポ
リプロピレンワックスを３重量部、カーボンブラックを
５重量部にそれぞれ固定し、さらにスチレン−アクリル
樹脂（共重合体）の添加量は、残重量部である８７．５
重量部を添加するものとする。次いで、各成分を２軸押
出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級し
て平均粒径が７μｍの粉体を得た。なお、荷電調整剤
（ＣＣＡ）と荷電増強樹脂（ＣＣＲ）の配合比率は、表
１に示したとおりであり、アジン化合物系（ＣＣＡ）が
０．５重量部、４級アンモニウム塩を官能基とするスチ
レン系樹脂共重合体（ＣＣＲ）が１．０重量部の割合で
ある。得られた粉体に、シリカ（ＳｉＯ₂）微粉末を
０．５重量％外添混合し、表面に付着させて本発明のト
ナーとし、以下の評価に供した。

【００４２】

【表１】

【００４３】（静電潜像用トナーの評価）得られたトナ
ーを磁性一成分現像剤として用い、ａ−Ｓｉドラム搭載
京セラ製ページプリンタ（ＦＳ−３７００）に収容し、
画像評価パターン（ソリッドパターン）を出力させ定着
性を評価した。また、併せて以下に示す方法で帯電特
性、画像特性、および現像スリーブ汚れの評価をそれぞ
れ行った。得られた結果を表２に示す。

【００４４】（１）帯電特性 得られたトナー５重量部とフェライトキャリア１００重
量部とを混合し、通常環境条件（２０℃、６５％ＲＨ）
にて、容器内で振動させて６０分間摩擦帯電させた時の
帯電量（μＣ／ｇ）を初期の帯電量とした。結果を表２
に示す。

【００４５】また、トナーを磁性一成分現像剤として用
い、上述した京セラ製ページプリンタ内に収容し、１０
万枚の連続印刷（通紙）を行った。その際のトナー帯電
量を耐久後の帯電量とした。結果を表２に示す。なお、
トナーの帯電量は、東芝ケミカル社製ブローオフ粉体帯
電量測定装置を用いて測定した。

【００４６】また、本実施例では、トナーの帯電量を撹
拌前（０分）、撹拌後３分、１０分、２０分、３０分、
４０分後にもそれぞれ測定し、トナーにおける帯電の立
ち上がり性も検討した。この結果を図１に示す。図１に
おいて、横軸に撹拌時間（分）を採ってあり、縦軸に帯
電量（μＣ／ｇ）を採って示してある。記号Ａで示され
る曲線が本実施例を表している。なお、比較のため、比
較例１についての同様のデータを記号Ｂで示す曲線で表
しており、比較例２についての同様のデータを記号Ｃで
示す曲線で表しており、さらに、記号Ｄで示される曲線
は、実施例１において荷電調整剤（ＣＣＡ）と荷電増強
樹脂（ＣＣＲ）をいずれも添加していない例を示してい
る。結果から理解されるように、荷電調整剤および荷電
増強樹脂を添加した本実施例は、撹拌後３分程度で１５
μＣ／ｇ以上の帯電量を示し、撹拌後１０分程度で、３
０μＣ／ｇという高いレベルでもって飽和する。それに
対して、荷電調整剤および荷電増強樹脂のいずれか一方
を添加した系（曲線ＢおよびＣ）は、帯電量の立ち上が
り性が明らかに遅く、しかも、飽和した帯電レベルの値
も２０〜２４μＣ／ｇとかなり低いことがわかる。

【００４７】（２）画像特性 得られたトナーを磁性一成分現像剤として用い、上述し
た京セラ製ページプリンタに収容し、画像特性の評価を
行った。すなわち、通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）に
て得られた画像評価パターン（ソリッドパターン）を初
期画像とし、その後、１０万枚の連続印刷（通紙）を行
い、画像パターンを印字して耐久画像とした。そして、
マクベス反射濃度計を用いて、初期画像および耐久画像
における画像濃度（印字濃度）をそれぞれ測定した。結
果を表２に示す。

【００４８】また、同時に得られた初期画像および耐久
画像のカブリ性を、以下の基準により、目視で行った。 ○：カブリは全く観察されず、良好な状態である。 △：ややカブリの発生が観察される。 ×：顕著なカブリが観察される。

【００４９】（３）定着性 定着温度を１９０℃に設定し、電源を切った状態で１０
分間冷却した後、電源を入れ（ＯＮ）、画像評価パター
ン（ソリッドパターン）を連続５枚印字して、測定用画
像を得た。次いで、得られた画像上に、綿布で包んだ黄
銅製分銅（１ｋｇ荷重）を１０往復させた。この操作の
前後の画像濃度をマクベス反射濃度計で測定し、その濃
度の定着率（操作前濃度／操作後濃度）を求めて、以下
の基準から定着性を評価した。結果を表２に示す。な
お、評価紙は、クラシック・クレスト紙を用いた。 ○：定着率が９５以上の値である。 △：定着率が９０％以上〜９５％未満の値である。 ×：定着率が９０％未満の値である。

【００５０】（４）現像スリーブ付着性 得られたトナーを磁性一成分現像剤として用い、上述し
た京セラ製ページプリンタに収容し、画像特性の評価を
行った。すなわち、通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）に
て１０万枚連続印刷し、得られた画像評価パターン（ソ
リッドパターン）を目視で観察し、以下の基準から現像
スリーブ付着性を評価した。結果を表２に示す。 ○：汚れは認められず、きれいで良好である。 △：少しの汚れが認められる。 ×：かなりの汚れが認められる。

【００５１】

【表２】

【００５２】［実施例２〜６］ （静電潜像用トナーの作製）表１に示すように荷電調整
剤（ＣＣＡ）と荷電増強樹脂（ＣＣＲ）の添加量をそれ
ぞれ変えたほかは、実施例１と同様に、静電潜像用トナ
ーを作製した。

【００５３】（静電潜像用トナーの評価）得られた静電
潜像用トナーについて、実施例１と同様に定着性および
画像特性等の評価結果を行った。結果を表２に示す。

【００５４】［比較例１〜２］ （静電潜像用トナーの作製）表１に示すように荷電調整
剤（ＣＣＡ）と荷電増強樹脂（ＣＣＲ）のいずれか一方
を添加したほかは、実施例１と同様に、静電潜像用トナ
ーを作製した。

【００５５】（静電潜像用トナーの評価）得られた静電
潜像用トナーについて、実施例１と同様に定着性および
画像特性等の評価結果を行った。結果を表２に示す。

【００５６】

【発明の効果】本発明により、バインダー樹脂と、荷電
制御剤とを含有する静電潜像用トナーにおいて、荷電制
御剤として、帯電量を一定範囲内に調整する機能を有す
る電荷調整剤（ＣＣＡ）と、帯電量を増化させる機能を
有する電荷増強樹脂（ＣＣＲ）とを併用することによ
り、帯電レベルが高く、帯電量について立ち上がりが早
く、しかも耐久性、安定性に優れた正帯電特性を付与す
ることができる静電潜像用トナー（静電潜像用トナー）
を提供することができるようになった。

【図面の簡単な説明】

【図１】静電潜像用トナーにおける、撹拌時間と、帯電
量との関係を示す図である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 バインダー樹脂と、荷電制御剤とを含有
   する静電潜像用トナーにおいて、 前記荷電制御剤として、帯電量を一定範囲内に調整する
   機能を有する電荷調整剤（ＣＣＡ）と、帯電量を増化さ
   せる機能を有する電荷増強樹脂（ＣＣＲ）とを併用する
   ことを特徴とする静電潜像用トナー。
2. 【請求項２】 前記電荷調整剤が、アジン化合物、アジ
   ン化合物からなる直接染料、ニグロシン、ニグロシン
   塩、ニグロシン誘導体、ニグロシン化合物からなる酸性
   染料、ナフテン酸、高級脂肪酸の金属塩類、アルコキシ
   ル化アミン、アルキルアミド、４級アンモニウム塩から
   なる群から選択される少なくとも一つの化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の静電潜像用トナー。
3. 【請求項３】 前記電荷増強樹脂が、４級アンモニウム
   塩を有する高分子またはオリゴマー、カルボン酸塩を有
   する高分子またはオリゴマー、カルボキシル基を有する
   高分子またはオリゴマーであることを特徴とする請求項
   １または２に記載の静電潜像用トナー。
4. 【請求項４】 前記電荷調整剤がアジン化合物であり、
   前記電荷増強樹脂が４級アンモニウム塩を有するアクリ
   ル−スチレン系共重合体であることを特徴とする請求項
   １〜３のいずれか一項に記載の静電潜像用トナー。
5. 【請求項５】 前記静電潜像用トナーの全体量を１００
   重量％としたときに、前記電荷調整剤の添加量を、０．
   ５〜５重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求
   項１〜４のいずれか一項に記載の静電潜像用トナー。
6. 【請求項６】 前記静電潜像用トナーの全体量を１００
   重量％としたときに、前記電荷増強樹脂の添加量を、１
   〜１０重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求
   項１〜５のいずれか一項に記載の静電潜像用トナー。
7. 【請求項７】 前記静電潜像用トナーの全体量を１００
   重量％としたときに、前記電荷調整剤および前記電荷増
   強樹脂の合計量を、１．５〜１５重量％の範囲内の値と
   することを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記
   載の静電潜像用トナー。
8. 【請求項８】 バインダー樹脂と、荷電制御剤とを含有
   する静電潜像用トナーにおいて、 前記荷電制御剤が、帯電量を一定範囲内に調整する機能
   を有する電荷調整剤であり、かつ、 前記バインダー樹脂が、帯電量を増化させる機能を有す
   ることを特徴とする静電潜像用トナー。