JPH11240145A

JPH11240145A - インク、インク容器、インクセット、インクジェット記録装置及びインクジェットプリント方法

Info

Publication number: JPH11240145A
Application number: JP30196798A
Authority: JP
Inventors: Norifumi Koitabashi; 規文小板橋; Yoshihisa Takizawa; 吉久滝沢; Yutaka Kurabayashi; 豊倉林; Gakuo Eguchi; 岳夫江口
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1997-10-30
Filing date: 1998-10-23
Publication date: 1999-09-07
Anticipated expiration: 2018-10-23
Also published as: JP4018263B2

Abstract

(57)【要約】【課題】インク、インク容器、インクセット、インク
ジェット記録装置及びインクジェットプリント方法を提
供。【解決手段】インクは、色材として染料及び顔料を含
むもので、顔料が少なくとも１つのアニオン性基が直接
もしくは他の原子団を介して顔料表面に結合された自己
分散型の顔料であり、染料がアニオン型染料であり、且
つブリストウ法におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅ
ｃ^-1/2未満である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインク、特にインク
ジェット方式のプリントで用いられるインクおよびイン
クジェットプリント方法に関するものである。

【０００２】また本発明はインク容器、インクセット及
びインクジェット記録装置に関するものである。

【０００３】本発明は、紙や布、革、不織布、ＯＨＰ用
紙等の各種の記録媒体に記録し得る機器の全て、例え
ば、インクジェット記録方式を適用した、プリンタ、複
写機、ファクシミリ等の事務機器等に適用可能である。

【０００４】

【従来の技術】インクジェットプリント方式は、低騒
音，低ランニングコスト，高速プリントが可能，装置の
小型化が容易，カラー化が容易である等の種々の利点を
有し、プリンタや複写機等において広く利用されている
方式である。このようなプリンタ等では、一般に、吐出
特性，定着性等のプリント特性やプリント画像のにじみ
や光学反射濃度，発色性等のプリント品位などの観点か
ら用いるインクが選択される。

【０００５】ところで、インクは、その含有する色材に
より、染料インクまたは顔料インクの二種類に大別され
ることは広く知られたところである。このうち、顔料イ
ンクは、染料インクに比べて耐水性、耐光性に優れ、ま
た、鮮明な文字品位を可能とする等の利点を有してい
る。

【０００６】インクジェットプリントで用いられる分散
剤を有する顔料インク（以降「分散剤含有顔料イン
ク」）の例として、例えば、特開平５−１７９１８３号
公報には、いわゆるＡＢ，ＢＡＢタイプのブロックポリ
マーによって分散された顔料インクが開示されている。
また、特開平７−５３８４１号公報には、ＡＢＣタイプ
のトリブロックポリマーによって分散された顔料インク
が開示されている。

【０００７】さらには、上記のブロックポリマーのよう
な分散剤を用いない、自己分散型の顔料インク（以降
「分散剤レス顔料インク」）も知られている。このよう
なものとしては、例えば、国際特許出願に係るＷＯ９６
／１８６９５，ＷＯ９６／１８６９６において、カーボ
ンブラック表面に親水基を直接結合することによって分
散された顔料インクが開示されている。

【０００８】これらの顔料インクは、プリント媒体上で
顔料が凝集することにより画像ドットを形成するため、
プリント媒体上で上面に色材（顔料）が乗っている形状
を取る（以降、「上乗せ型」と称する。）一方画像のカラー特性を良好にするために、インク特性
を所謂、超浸透系（インクがプリント媒体内部に極めて
良好に浸透していくタイプ）としたインクを用いてプリ
ント媒体の厚み方向へのインクの浸透を促進させ、同時
にインクの広がりを許容する技術に関する発明が本願出
願人によりなされている（ヨーロッパ特許公開第５８３
０９６号、日本特許公開平成６年８８０４８号）。

【０００９】ここで本発明者らは、インクをインクジェ
ット記録方法によってプリント媒体に付与することによ
ってプリント媒体上に形成されるドットの形状（ドット
内の濃度分布や外形形状及び径を含む）に注目したとこ
ろ、以下のような知見を得ることができた。即ち、図７
は各種インクを同一のプリント媒体に対して、同一条件
の下でインクジェット記録方法にて印字したときに得ら
れたドットの概略図である。そして図７（ａ）は分散剤
含有顔料インクによるドット形状（径：ＲＡ）、図７
（ｂ）は分散剤レス顔料インクによるドット形状（径：
ＲＢ）である。そしてＲＢはＲＡよりもわずかに大きく
なった。また双方のドットは共に濃度分布は均一化され
ており、またフェザリングも殆ど認められず、ドットの
外形に問題はなかった。しかしインク滴の形状に対して
プリント媒体上に形成されるドット画像の径があまり広
がらないことを見出した。これは顔料インクによる画像
ドットが、プリント媒体上における顔料の凝集に因って
いる為と考えられる。即ち顔料系インクはドット単体で
みると濃度分布も均一化されているし、外形にも問題は
ないが、ドット径自体が広がりにくい為、顔料インクを
用いたインクジェット記録において、より大きなエリア
ファクターを得る為には顔料インクに更なる改良を施す
ことが好ましいとの知見を得た。

【００１０】そして本発明者らは上記のインクの超浸透
化の技術を利用して上記顔料インクの浸透化を試みた。
その結果、顔料の凝集化を変化させることができ、図７
（ｃ）および（ｄ）に示すようにドット形状の外形に変
化が生じ、ドット径ＲＣ，ＲＤがＲＡ及びＲＢに比べて
大きくすることができた。しかし図７（ｃ）に示した様
に浸透型の分散剤含有顔料インクはドットの中心に対し
て周囲に向って伸びるフェザリング７０１を有する外形
を示し、また浸透型の分散剤レス顔料インクは図７
（ｄ）に示した様に、図７（ｃ）のドットで観察される
フェザリング７０１に加えて顔料の微細部分がコア７０
４の周囲に拡散した濃度の薄い部分（モヤ）７０３が生
じ、ドット内の濃度分布が不均一となる場合が認められ
た。

【００１１】そこで本発明者らは、上記図７（ｃ）およ
び（ｄ）の状況に鑑み、浸透系の染料インクの効果を期
待して、浸透型の分散剤含有顔料インクに染料を添加し
たもの、及び浸透型の分散剤レス顔料インクに染料を添
加したものとによるプリント媒体上でのドット形状につ
いて検討した。その結果、浸透型の分散剤含有染料・顔
料併有インクは図７（ｅ）に、そして浸透型の分散剤レ
ス染料・顔料併有インクは図７（ｆ）に示した様に各々
のドット径ＲＥ及びＲＦは、ＲＡ〜ＲＤに比して十分な
大きさを有するものとなった。しかしドットの外形形状
及び濃度分布に関しては目立った改善は認めることが出
来なかった。即ち、浸透型の分散剤含有染料・顔料併有
インクは、図７（ｅ）に示す様に、図７（ｃ）のドット
に対してインク中に加えた染料がプリント媒体上で顔料
と分離し、ドット中心部７０６の顔料凝集部を主として
染料が形成する部分が大きなエリアを占める周囲部７０
５を形成してしまう場合があり、また浸透型の分散剤レ
ス染料・顔料併有インクは図７（ｆ）に示す様に図７
（ｄ）に対して、加えた染料が「モヤ」７０３に分散す
るように混在した周囲部７０７を形成してしまうことが
あった。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】一方上記したドット形
状の問題とは別に、従来の顔料インクは、それが付与さ
れるプリント媒体がインク吸収性に欠ける場合、その媒
体表面で顔料の凝集を生じ、色材定着における均一性に
欠けた画像になることを本発明者らは見出した。

【００１３】また、このような凝集を生じる反応の強度
が比較的大きい場合には、上記のような不均一な凝集に
留まらず、プリント媒体上で定着した顔料に「ひび割
れ」状の色材を欠いた部分を生じることもあった。

【００１４】図１は、この「ひび割れ」の現象を模式的
に示す図である。この図からも解かるように、「ひび割
れ」のサイズは比較的大きく、肉眼でも認識可能なもの
であり、従って、この「ひび割れ」自体がプリント品位
を損ねることになる。また、この「ひび割れ」部分にプ
リント媒体の地が現われることによって全体的なＯＤの
低下をもたらすこともある。

【００１５】このような「ひび割れ」は、特にトランス
ペアレンシィフィルム等、インクを受容するためのコー
ト層（樹脂層）が形成されたプリント媒体において生じ
る。これは、樹脂層に含有される物質によって樹脂層上
で顔料の凝集が左右されるからである。特に樹脂層がカ
チオン性の物質を含有する場合にはアニオン性の顔料の
インクが急激な凝集を生じる。以上の凝集に関する問題
は、基本的に顔料インクのみをプリントに用いる場合に
顕著に生じる問題であるが、例えば本出願人による特開
平２−２７６８７３号公報に開示されるような、色材と
して染料および顔料を用い、この顔料の分散剤を含有す
るインクを用いた場合においても生じる傾向にあること
が確認されている。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明は上記したような
背景技術に基づき本発明者らが種々検討した結果として
新たに見出した、インクジェット画像のより一層の高品
質化に対する技術課題に鑑みなされたものであり、その
目的の一つは、優れたドット形状、即ちプリント媒体に
付与したインク滴に対して、適切な広がりを持つドット
径を有し、且つドット内の画像濃度分布が均一で、しか
もフェザリング等のない、或いは殆どない周囲や外形の
優れたドットを与えることのできるインクを提供する点
にある。

【００１７】また本発明の目的の一つは、顔料の凝集に
起因したプリント画像の不均一や「ひび割れ」によるプ
リント品位の低下を抑制できるインクを提供する点にあ
る。

【００１８】また本発明の目的の一つは、プリント媒体
への打ち込み量を抑えつつ、画像濃度の高い高品質な画
像を形成することのできるインクジェットプリント方法
を提供する点にある。

【００１９】また本発明の目的の一つは、インク吸収性
の悪いプリント媒体に対して、ひび割れの無い、或いは
殆ど無い高品質な画像を記録する方法を提供する点にあ
る。

【００２０】更に本発明の目的の一つは、高品位な画像
を安定して記録可能なインクジェット記録装置と、それ
に用いるインク容器、及びインクセットを提供する点に
ある。

【００２１】そして上記の目的を達成することのできる
本発明の実施態様の１つとしてのインクは、色材として
染料及び顔料を含むインクにおいて、該顔料が少なくと
も１つのアニオン性基が直接もしくは他の原子団を介し
て当該顔料表面に結合された自己分散型の顔料であり、
該染料がアニオン型染料であり、且つブリストウ法にお
けるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満であるこ
とを特徴とする。

【００２２】また上記の目的を達成することのできる本
発明の実施態様の１つとしてのインクは、インクジェッ
ト記録方法を用いてオリフィスから吐出せしめ、該プリ
ント媒体上に付与させて画像の一要素を形成させる画像
記録方法に用いるインクであって、該インクは少なくと
も１つのアニオン性基が直接もしくは他の原子団を介し
て表面に結合された自己分散型の顔料とアニオン性染料
とを含み、且つブリストウ法によって実施されたＫａ値
が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満であることを特徴と
する。

【００２３】このようなインクは、上記した従来の上乗
せ型の分散剤含有顔料インクや分散剤レス顔料インクに
対してはドット径を大きくすることができた。具体的に
は、図７（ｇ）に示す様に、ドット径はＲＡ＜ＲＢ＜Ｒ
Ｇであり、このようなインクによれば、例えば高い画像
濃度を得にくいプリント媒体に対してもインク付与量を
増やすことなく十分な濃度を有する画像を形成すること
ができる。また従来の顔料インクを浸透系にしたインク
に対しては、ドット径は例えば図７のＲＤよりも小さく
なる傾向が認められるものの、ドット内の濃度分布が均
一で、光学反射濃度も高く、しかもフェザリングが認め
られない、外形形状に優れたドットを得られる。具体的
には図７（ｄ）のドットで認められたような「モヤ」の
発生や、図７（ｅ）や（ｆ）のドットで認められたよう
な染料と顔料の分離に伴うドット中心部と周辺部とで画
像濃度の不均一は認められない。

【００２４】本発明の実施態様の一つのインクによって
このような効果が得られる理由は明らかでないが、プリ
ント媒体上では染料が自己分散型の顔料の凝集作用に介
在し、顔料の過度の凝集を抑制しつつも凝集顔料の存在
を許容し、そして染料と顔料とが一体化された状態で均
一に分布して図７（ｇ）に示すようなドットを形成して
いるものと考えられる。その為本発明の一態様のインク
は、ドット径に関しては、図７（ａ）および（ｂ）に示
すような顔料のみのインクに比べて大きなドット径を与
え、又浸透系インクよりも染料や顔料の微細粒子のプリ
ント媒体上での広がりが抑制される為、「モヤ」の発生
が無く、またドット内の画像濃度の高度な均一化を達成
できるものと考えられる。

【００２５】いずれにしても、自己分散性の顔料と染料
を含有したインクを例えばプリントに用いた場合、顔料
自体の凝集力が弱く、また、この凝集力が染料によって
緩和され、顔料の凝集物は細かい粒子状となる。一方、
染料はこの粒子状の顔料の回りを取込み、全体としてプ
リント画像は凝集による不均一が抑制されたものとな
る。

【００２６】また上記目的を達成することのできる本発
明の実施態様の１つとしてのインクジェットプリント方
法は、インクをインクジェット記録方法を用いてプリン
ト媒体に向けて吐出させて、該プリント媒体上に画像を
記録する工程を含むインクジェットプリント方法におい
て、該インクが少なくとも１つのアニオン性基が直接も
しくは他の原子団を介して表面に結合された自己分散型
の染料とアニオン性染料とを含み、且つブリストウ法に
よって実施されたＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2
未満であることを特徴とする。

【００２７】また上記目的を達成することのできる本発
明の実施態様の１つとしてのインクジェットプリント方
法は、インクをインクジェット記録方法を用いて表面に
樹脂層を備えたプリント媒体に向けて吐出させて、該プ
リント媒体の該表面上に画像を記録する工程を含むイン
クジェットプリント方法において、該インクが少なくと
も１つのアニオン性基が直接もしくは他の原子団を介し
て表面に結合された自己分散型の染料とアニオン型染料
とを含み、且つブリストウ法によって測定されたＫａ値
が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満であることを特徴と
する。

【００２８】そして本発明の実施態様の１つとしてのこ
れらのプリント方法によれば、従来の上乗せ系の顔料イ
ンクと比して大きな径を有するドットを形成できること
からエリアファクタを大きくでき、打ち込み量を増やす
事無しに高い濃度の画像を形成することができる。

【００２９】また本発明者らの検討にかかる超浸透系の
顔料インクあるいは超浸透系の染料を含む顔料インクに
よって得られるドットと比してドット内の濃度の均一性
において格段に優れたドットが得られる為、より一層の
高画質化が達成できる。

【００３０】また本発明の実施態様の１つとしてこれら
の記録方法によれば、インク吸収性の悪いプリント媒体
上でも画像にひび割れが殆ど、或いは全く認められず、
且つ濃度の高い優れた画像を形成することができる。こ
のような画像が得られる理由は明らかではないが、先に
も述べた様に、高分子化合物等の分散剤を含まず、自己
分散型の顔料を含むインクはプリント媒体上での顔料の
凝集力が弱く、更に顔料の凝集に染料が介在する為、プ
リント媒体上では顔料の大きな凝集物が形成されにくく
なり、その結果として画像へのひび割れの発生が抑制さ
れるものと考えられる。

【００３１】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様のインク容器は、インクを収容したイ
ンク容器であって、該インクが少なくとも１つのアニオ
ン性基が直接もしくは他の原子団を介して表面に結合さ
れた自己分散型の顔料と、アニオン性染料とを含み、且
つブリストウ法におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅ
ｃ^-1/2未満であるインクであることを特徴とする。

【００３２】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様のインクセットは、少なくとも１つの
アニオン性基が直接もしくは他の原子団を介して表面に
結合された自己分散型のカーボンブラックと、アニオン
性染料とを含み、且つブリストウ法におけるＫａ値が１
ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満である黒色インク、イエ
ローインク、マゼンタインク、及びシアンインクとを各
々組合わせたことを特徴とする。

【００３３】更に上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様のインクジェット記録装置は、少なく
とも１つのアニオン性基が直接もしくは他の原子団を介
して表面に結合された自己分散型のカーボンブラック
と、アニオン性染料とを含み、且つブリストウ法におけ
るＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満である黒色
インク、イエローインク、マゼンタインク、及びシアン
インクとを各々収納したインク収納部と、該黒色イン
ク、該イエローインク、該マゼンタインク、及び該シア
ンインクとを各々個別にインクジェットプリント方法に
よって吐出させる手段を備えていることを特徴とするも
のである。

【００３４】そしてこれらのインク容器、インクセット
及びインクジェット記録装置によれば、上記した理由等
によって従来と比較してより一層優れたインクジェット
記録画像を得られるものである。

【００３５】

【発明の実施の形態】次に本発明について、本発明の目
的を達成することのできる実施態様の一つとしてのイン
クに基づき詳細に説明する。

【００３６】本発明に用いることのできるインクの例と
しては、例えば１つのアニオン性基が直接もしくは他の
原子団を介して表面に結合している自己分散型の顔料と
アニオン性染料とを含み、且つブリストウ法におけるＫ
ａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満であるインクが
含まれる。

【００３７】以下このインクについて順次説明する。

【００３８】自己分散型の顔料とは、水溶性高分子化合
物等の分散剤を用いることなしに水、水溶性有機溶剤あ
るいはこれらを混合した液体に対して安定して分散状態
を維持し、インクジェット記録技術を用いたオリフィス
からの正常なインク吐出に支障を来すような、顔料同志
の凝集体を該液体中で生じることのないような顔料を指
す。このような顔料としては、例えば少なくとも１つの
アニオン性基が直接もしくは他の原子団を介して顔料表
面に結合させたものが好適に用いられ、具体的な例は、
少なくとも１つのアニオン性基が直接あるいは他の原子
団を介して表面に結合しているカーボンブラックを含む
ものである。

【００３９】このようなカーボンブラックに結合されて
いるアニオン性基の例としては、例えば、−ＣＯＯＭ、
−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ ＨＭ、−ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＳＯ₂ Ｎ
Ｈ₂、−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＲ等（但し、式中のＭは水素原
子、アルカリ金属、アンモニウム、または、有機アンモ
ニウムを表わし、Ｒは炭素数１〜１２の直鎖状または分
岐鎖状のアルキル基、置換基もしくは未置換のフェニル
基又は置換基もしくは未置換のナフチル基を表わす）が
挙げられる。ここでＲが置換基を有するフェニル基、又
は置換基を有するナフチル基である場合の置換基として
は、例えば炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖状のアル
キル基等が挙げられる。

【００４０】上記「Ｍ」のアルカリ金属としては、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ま
た「Ｍ」の有機アンモニウムとしては、モノ乃至トリメ
チルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、
モノ乃至トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。

【００４１】これらのアニオン性基の中で、特に−ＣＯ
ＯＭや−ＳＯ₃ Ｍはカーボンブラックの分散状態を安定
化させる効果が大きい為好ましい。

【００４２】ところで上記した種々のアニオン性基は他
の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合したも
のを用いることが好ましい。他の原子団としては、例え
ば、炭素原子１〜１２の直鎖状もしくは未置換のアルキ
レン基、置換基もしくは未置換のフェニレン基又は置換
基もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここで
フェニレン基やナフチレン基に結合していてもよい置換
基の例としては、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基等が挙げられる。

【００４３】他の原子団を介してカーボンブラックの表
面に結合させるアニオン性基の具体例としては、例え
ば、−Ｃ₂ Ｈ₄ ＣＯＯＭ，−ＰｈＳＯ₃ Ｍ，−ＰｈＣＯ
ＯＭ等（但し、Ｐｈはフェニル基を表わす）が挙げられ
るが、勿論、これらに限定されることはない。

【００４４】上記した様な、アニオン性基を直接もしく
は他の原子団を介して表面に結合させたカーボンブラッ
クは、例えば以下の方法によって製造することができ
る。

【００４５】即ち、カーボンブラック表面に−ＣＯＯＮ
ａを導入する方法として、例えば、市販のカーボンブラ
ックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げられ
る。

【００４６】また例えば、カーボンブラック表面に−Ａ
ｒ−ＣＯＯＮａ基（但し、Ａｒはアリール基を表す。）
を結合させる方法として、ＮＨ₂ −Ａｒ−ＣＯＯＮａ基
に亜硝酸を作用させたジアゾニウム塩とし、カーボンブ
ラック表面に結合させる方法が挙げられるが、勿論、本
発明はこれに限定されるわけではない。

【００４７】ところで、本実施形態に係るインクに含有
させる自己分散型の顔料はその８０％以上が０．０５〜
０．３μｍ、特には０．１〜０．２５μｍとすることが
好ましい。このようなインクの調整方法は後述する実施
例に詳述した通りである。

【００４８】本実施形態で使用するアニオン染料として
は、公知の酸性染料、直接性染料、反応性染料が、好適
に使用される。また、特に好ましくは、染料の骨格構造
として、ジスアゾ、または、トリスアゾ構造を有する染
料を用いることが良い。またさらに、骨格構造の異なる
２種以上の染料をもちいることも好ましい。使用する染
料として、黒色の染料以外で、色調が大きく異ならない
範囲で、シアン、マゼンタ、イエロー等の染料を用いて
もかまわない。

【００４９】上記した自己分散型のカーボンブラックは
ブラックの顔料として用いられ、そしてブラックインク
の色材として用いることができる。

【００５０】本実施形態のインクは、染料および顔料の
種類（色）に限定されないことは勿論であるが、好しい
一形態としては、ブラックについて本実施形態のインク
を用いることである。これによれば、文字等のキャラク
タのプリントにおいてＯＤの向上を望むことができるか
らである。

【００５１】顔料と染料を合わせた色材の量は、インク
全量に対し、０．１〜１５重量％より好ましくは、１〜
１０重量％である。染料と顔料の比率は、染料／顔料
で、５／９５〜９５／５、より好ましくは１０／９０〜
９０／１０の範囲が好ましい。さらに好ましくは、樹脂
コート層を有するプリント媒体に対しては、染料／顔料
＝９／１〜４／６であり、さらに好しい範囲は染料の比
率が多い範囲である。また、普通紙の場合には、染料／
顔料＝５／９５〜６／４の範囲が好ましい。

【００５２】以上の顔料および染料に対する溶剤として
は、水溶性有機溶剤が用いられる。

【００５３】例えば、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアル
コール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオ
キシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサ
ントリオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を
含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレング
リコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
等の低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコール
ジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリ
コールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコ
ールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有
機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用すること
ができる。

【００５４】以上説明してきた各種成分を含んでいる本
実施態様のインクは、プリント媒体に対する浸透性に着
目して、例えばＫａ値を１（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅ
ｃ^-1/2）未満に調整した場合、極めて均一な濃度の画像
ドットを得ることができる。以下にインクのプリント媒
体に対する浸透性について説明する。

【００５５】インクの浸透性を１ｍ² 当たりのインク量
Ｖで表すと、インク滴を吐出してからの時間ｔにおける
インク浸透量Ｖ（単位はミリリットル／ｍ² ＝μｍ）
は、次に示すようなブリストウ方式により表されること
が知られている。

【００５６】Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋａ（ｔ−ｔｗ）^1/2 ただしＬｔ＞ｔｗインク滴がプリント媒体表面に滴下した直後は、インク
滴は表面の凹凸部分（プリント媒体の表面の粗さの部
分）において吸収されるのが殆どで、プリント媒体内部
へは殆ど浸透していない。その間の時間がｔｗ（ウェッ
トタイム）、その間の凹凸部への吸収量がＶｒである。
インク滴の滴下後の経過時間がｔｗを超えると、超えた
時間（ｔ−ｔｗ）の２分の１乗に比例した分だけ浸透量
Ｖが増加する。Ｋａはこの増加分の比例係数であり、浸
透速度に応じた値を示す。

【００５７】Ｋａ値は、ブリストウ法による液体の動的
浸透性試験装置Ｓ（東洋精機製作所製）を用いて測定し
た。本実験では、本出願人であるキヤノン株式会社のＰ
Ｂ用紙をプリント媒体（記録紙）として用いた。このＰ
Ｂ用紙は、電子写真方式を用いた複写機やＬＢＰと、イ
ンクジェット記録方式を用いたプリントの双方に使える
記録紙である。

【００５８】また、キヤノン株式会社の電子写真用紙で
あるＰＰＣ用紙に対しても、同様の結果を得ることがで
きた。

【００５９】Ｋａ値は界面活性剤の種類・添加量などに
よって決まってくる。例えば、エチレンオキサイド−
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオール(ethylene oxide-2,4,7,9-tetramethyl-5-decy
en-4,7-diol （以下、商品名「アセチレノール」；川研
ファインケミカル社製）という非イオン性界面活性剤を
添加することにより、浸透性は高くなる。

【００６０】また、アセチレノールが混合されていない
（含有割合が０％）インクの場合は浸透性が低く、後に
規定する上乗せ系インクとしての性質を持つ。また、ア
セチレノールが１％の含有割合で混合されている場合は
短時間で記録紙１０３内部に浸透する性質を持ち、後に
規定する高浸透性インクとしての性質を持つ。そして、
アセチレノールが０．３５％の含有割合で混合されてい
るインクは、両者の中間の半浸透性インクとしての性質
を持つ。

【００６１】

【表１】

【００６２】上記の表１は、「上乗せ系インク」、「半
浸透性インク」、「高浸透性インク」のそれぞれについ
て、Ｋａ値、アセチレノール含有量（％）、表面張力
（ｄｙｎｅ／ｃｍ）を示している。プリント媒体である
記録紙に対する各インクの浸透性は、Ｋａ値が大きいも
のほど高くなる。つまり、表面張力が小さいものほど高
くなる。

【００６３】表１におけるＫａ値は、前述の如くブリス
トウ法による液体の動的浸透性試験装置Ｓ（東洋精機製
作所製）を用いて測定したものである。実験には、前述
のキヤノン株式会社のＰＢ用紙を記録用紙として用い
た。また、前述のキヤノン株式会社のＰＰＣ用紙に対し
ても、同様の結果を得ることができた。

【００６４】ここで、「高浸透性インク」として規定さ
れる系のインクはアセチレノール含有割合が０．７％以
上であり、浸透性に関して良好な結果が得られた範囲の
ものである。そして本実施態様のインクに担持させる浸
透性の基準としては、「上乗せ系インク」のＫａ値、即
ち１．０（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）未満とすること
が好ましく、特には０．４（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅ
ｃ^-1/2）以下が好ましい。

【００６５】本実施態様にかかるインクは、プリント媒
体に対して公知のインク付与手段を用いて付与して画像
を形成する。

【００６６】本発明の好しい実施形態におけるインク付
与方式は、公知のインクジェットプリント方式である。
すなわち、プリントヘッドからプリント媒体にインクを
吐出してプリントを行う形態に、本発明のインクが好適
に用いられる。プリントヘッドにおける吐出方式は、ピ
エゾ方式等の公知の方式を採用できるが、好しい実施形
態としては、インクに熱エネルギーを作用させ、これに
よってインク中に気泡を生じさせこの気泡の圧力により
インクを吐出する方式である。

【００６７】なお、プリントヘッドから吐出されるイン
クがプリント媒体において打ち込まれる量は、単位面積
当り２２ｍｌ／μｍ² 以下であることが好しい。より具
体的には、３６０ｄｐｉで１００ｐｌ以下、６００ｄｐ
ｉで４０ｐｌ以下であることが好しい。これは、色材と
しての顔料のみのインクを用いた場合、特に普通紙では
エリアファクターが不足しＯＤを低下させることがある
が、本実施形態のインクのように同時に混合される染料
がより広く浸透することによって、エリアファクターを
大きくできるため、それ程の打ち込み量を必要としない
ためである。

【００６８】また、上述した本実施形態のインクを収納
したインクカートリッジやインクを収容したインク収納
部とそのインクを吐出させる手段とが一体化され、イン
クジェットプリンターに着脱可能に構成された記録ヘッ
ド等のインク収納容器も本発明の一実施形態に含まれ
る。

【００６９】更には前述した自己分散型カーボンブラッ
クを色材として含む、本実施態様にかかるブラックイン
クと他のカラーインク、例えばイエローインク、マゼン
タインク及びシアンインクから選ばれる少なくとも１つ
のカラーインクとが各々独立したインク収納部に収容さ
れたインクセット等も又本発明の一実施形態に含まれ
る。

【００７０】本実施形態に使用するプリント媒体として
は、特に限定されず、例えば紙、不織布、ＯＨＰ用紙、
革等を用いることができる。そしてコート層として樹脂
層が形成されたプリント媒体に本実施態様のインクをイ
ンクジェット法を用いて付与した場合、前述のコート層
上に形成される画像の「ひび割れ」を極めて有効に防止
することができる。

【００７１】図２は、本実施形態のインクを用いて、コ
ート層として樹脂層を有するプリント媒体のコート層の
外側表面にプリントした場合のプリント結果を模式的に
示す図であり、１００％デューティーのいわゆる「ベ
タ」プリントをした場合の結果とその一部を拡大したも
のを示している。

【００７２】図２の拡大図に示すように、本実施形態の
インクを用いてプリントを行なった場合には、顔料の凝
集物は細かい粒子となって存在し、染料がその顔料を取
り囲み、また、凝集物が存在しない部分を染料が埋めた
状態となる。このことからも明らかなように、図１に示
したような「ひび割れ」が生じることはない。これは本
実施形態のインクが分散剤を用いない顔料と染料を含有
することに依っているものと、本願発明者等によって推
測されている。

【００７３】また、染料の存在によってこの凝集力が緩
和され、上記「ひび割れ」等のプリント画像の不均一性
を解消できると考えられる。

【００７４】以上のような現象が生じているものと考え
られる本実施形態インクによってプリントした画像等
は、上述のように色材が均一に分布したものとなり、ま
た、高いＯＤ（光学反射濃度）も得られる。

【００７５】コート層として樹脂層を備えたプリント媒
体の例としては、例えば紙またはポリエステル等のプラ
スチックフィルム上に樹脂層を設けたものが知られてい
る。コート層を構成する材料としては、水溶性樹脂、水
分散樹脂等を主成分としたもので、この他カチオン性の
化合物、界面活性剤、充填剤等を適宜使用してもよい。

【００７６】水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニル
アルコール、及びアニオン変性ポリビニルアルコール、
カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポ
リビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性
物；水系ポリウレタン；ポリビニルピロリドン、及びビ
ニルピロリドンと酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリド
ンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、
４級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・
メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリ
ルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体
等のポリビニルピロリドンの変性物；カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース等のセルロース系水溶性樹脂、及び
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
の変性物；ポリエステル、ポリアクリル酸（エステ
ル）、メラミン樹脂、或いはこれらの変性物、少なくと
もポリエステルとポリウレタンとを含むグラフト共重合
体等の合成樹脂、又、アルブミン、ゼラチン、カゼイ
ン、でんぷん、カチオン化でんぷん、アラビアゴム、ア
ルギン酸ソーダ等の天然樹脂を挙げることができる。

【００７７】又、水分散性樹脂としては、例えば、ポリ
酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチ
レン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル
−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、ポリ（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド系共重合
体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ポリビ
ニルエーテル、シリコン−アクリル系共重合体等、多数
列挙することができるが、勿論これらに限定されるもの
ではない。

【００７８】また、以上の他、プリント媒体のコート層
の材料として、カチオン性化合物も好適に使用される。
このカチオン性化合物は、分子内にカチオン性部分を含
むものであれば特に限定されるものではなく、例えば、
モノアルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアン
モニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロラ
イド、トリメチルフェニルアンモニウムクロライド、エ
チレンオキサイド付加アンモニウムクロライド、などの
４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、あるい
は、アミン塩型のカチオン性界面活性剤、さらには、カ
チオン性部分を含むアルキルベタイン、イミダゾリウム
ベタイン、アラニン系などの両性界面活性剤でもよい。
また、ポリマーあるいはオリゴマーとしては、ポリアク
リルアミドのカチオン変性物、あるいは、アクリルアミ
ドとカチオン性モノマーの共重合体、ポリアリルアミ
ン、ポリアミンスルホン、ポリビニルアミン、ポリエチ
レンイミン、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ポ
リビニルピリジニウムハライドなどが挙げられる。

【００７９】さらに、ビニルオキサゾリドン系モノマー
の単独、あるいは、他の一般的なモノマーとの共重合
体、ビニルイミダゾール系モノマーの単独、あるいは、
他のモノマーとの共重合体などが挙げられる。

【００８０】上記の他のモノマーとしては、メタクリレ
ート、アクリレート、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル、酢酸ビニル、エチレン、スチレンなどが挙げられ
る。また、カチオン変性したセルロースなどでも良い。

【００８１】以上のようなカチオン変性化合物が好適に
用いられるが、もちろん、カチオン性化合物はこれらに
限定されるものではない。

【００８２】また、コート層の厚みに関しては、乾燥重
量で０．１ｇ／ｍ² 〜１００ｇ／ｍ² の範囲で塗工され
たものが好ましく、また、コート層を１層で構成したも
のの他、２層，３層構成等の多層構成で形成されたもの
でもよい。

【００８３】以上のようなコート層が形成されたプリン
ト媒体は、本実施形態のインクを用いることにより、特
に「ひび割れ」を防止する点で有効であることは上述の
通りであるが、このような効果に加え、顔料自体、コー
ト層に対する濡れ性が良く、これにより、コート層に対
する濡れ性が劣る染料の欠点を補なうことができるとい
う効果を得ることもできる。すなわち、本実施形態の顔
料および染料の混合インクを用いることにより、色材と
して染料のみが含まれるインクを用いる場合に生ずるビ
ーディングの発生を抑制することもできる。

【００８４】以下、上記実施形態の具体的実施例につい
て以下に説明する。

【００８５】（実施例１）図３は第１実施例に係るフル
ラインタイプのプリント装置の概略構成を示す側面図で
ある。

【００８６】このプリント装置１は、プリント媒体とし
ての記録媒体の搬送方向（同図中矢印Ａ方向）に沿って
所定位置に配置された複数のフルラインタイプのプリン
トヘッドよりインクを吐出してプリントを行うインクジ
ェットプリント方式を採用するものであり、不図示の制
御回路に制御されて動作する。

【００８７】ヘッド群１０１ｇの各プリントヘッド１０
１Ｂｋ，１０１Ｃ，１０１Ｍおよび１０１Ｙのそれぞれ
は、図中Ａ方向に搬送される記録紙の幅方向（図の紙面
に垂直な方向）に約７２００個のインク吐出口を配列
し、最大Ａ３サイズの記録紙に対しプリントを行うこと
ができる。

【００８８】記録紙１０３は、搬送用モータにより駆動
される一対のレジストローラ１１４の回転によってＡ方
向に搬送され、一対のガイド板１１５により案内されて
その先端レジ合わせが行われた後、搬送ベルト１１１上
に搬送される。エンドレスベルトである搬送ベルト１１
１は２個のローラ１１２，１１３により保持されてい
る。ローラ１１３が回転駆動されることで、記録紙１０
３が搬送される。なお、搬送ベルト１１１に対する記録
紙１１３の吸着は静電吸着によって行われる。ローラ１
１３は不図示のモータ等の駆動源により記録紙１０３を
矢印Ａ方向に搬送する方向に回転駆動される。搬送ベル
ト１１１上を搬送されこの間に記録ヘッド群１０１ｇに
よって記録が行われた記録紙１０３は、ストッカ１１６
上へ排出される。

【００８９】記録ヘッド群１０１ｇの各プリントヘッド
は、本発明の実施形態について上記で説明したブラック
の顔料（自己分散型カーボンブラック）および染料を含
有したインクを収容したヘッド１０１Ｂｋ、カラーイン
クを各々収容した各ヘッド（シアンヘッド１０１Ｃ，マ
ゼンタヘッド１０１Ｍ，イエローヘッド１０１Ｙ）が、
記録紙１０３の搬送方向Ａに沿って図示の通りに配置さ
れている。そして、各プリントヘッドにより各色のイン
クを吐出することでブラックの文字やカラー画像のプリ
ントが可能になる。

【００９０】本実施形態では、各プリントヘッドのイン
ク吐出口は６００ｄｐｉの密度で配列され、また、記録
紙の搬送方向において６００ｄｐｉのドット密度でプリ
ントを行う。これにより、本実施例でプリントされる画
像等のドット密度はロー方向およびカラム方向のいずれ
も６００ｄｐｉとなる。また、各ヘッドの吐出周波数は
４ＫＨｚであり、また、各プリントヘッドの吐出量は、
１吐出当り１５ｐｌである。

【００９１】なお、本実施例のインクジェットプリント
装置にあっては、図３に示すように、ブラックのヘッド
１０１Ｂｋとシアンのヘッド１０１Ｃとの間の距離Ｄi
を比較的大きくとり、これにより、プリント媒体におい
てＢｋインクがプリントされる領域とカラーインクがプ
リントされる領域の境界でのにじみによる混色を抑制す
ることができる。しかしながら、コート層が形成された
プリント媒体を専用に用いる場合は、にじみ自体を抑制
できるため、上記距離Ｄ_i をより短かくでき、装置のサ
イズをより小型化されたものとすることが可能となる。

【００９２】本実施例で用いるＢｋインクの組成は次の
通りである。なお以下で示す各成分の量は重量部を表わ
すものとする。

【００９３】顔料分散液１１５部Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９５２部グリセリン６部ジエチレングリコール５部アセチレノールＥＨ０．１部（川研ファインケミカル製）水残部尚、上記顔料分散液１は次のようにして調製したもので
ある。酸性カーボンブラック（商品名：ＭＡ−７７（ｐ
Ｈ３．０、三菱化成社製））３００ｇを水１０００ｍｌ
によく混合した後、これに次亜塩素酸ソーダ（有効塩素
濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で
１０時間撹拌した。得られたスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．
２（アドバンティス社製）で濾過し、顔料粒子を充分に
水洗した。この顔料ウェットケーキを水３０００ｍｌに
再分散し、電導度０．２μｓまで逆浸透膜で脱塩した。
更に、この顔料分散液（ｐＨ＝８〜１０）を顔料濃度１
０重量％に濃縮した。以上の方法により、表面に、親水
性の−ＣＯＯ^- 基が直接結合したアニオン性に帯電した
自己分散型カーボンブラックが分散された顔料分散液１
を得た。

【００９４】この様にして調製したＢｋインクのＫａ値
は０．３５（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）であった。

【００９５】（実施例２）Ｂｋインクの他の実施例とし
て、以下の成分のものを用いることもできる。

【００９６】顔料分散液２２５部Ｃ．Ｉ．フードブラック２２部グリセリン６部トリエチレングリコール５部アセチレノールＥＨ０．１部（川研ファインケミカル製）水残部尚、上記顔料分散液２は次のようにして調製した。表面
積が２３０ｍ² ／ｇでＤＢＰ吸油量が７０ｍｌ／１００
ｇのカーボンブラック１０ｇと、ｐ−アミノ−Ｎ−安息
香酸３．４１ｇとを水７２ｇによく混合した後、これに
硝酸１．６２ｇを滴下して７０℃で撹拌した。数分後、
５ｇの水に１．０７ｇの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶
液を加え、更に１時間撹拌した。得られたスラリーを東
洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）で濾過し、顔料
粒子を十分に水洗し、９０℃のオーブンで乾燥させた
後、この顔料に水を足して顔料濃度１０重量％の顔料水
溶液を作成した。以上の方法により、下記式で表したよ
うに、表面にフェニル基を介して親水性基が結合したア
ニオン性に帯電した自己分散型カーボンブラックが分散
された顔料分散液２を得た。

【００９７】

【化１】

【００９８】こうして得たＢｋインクのＫａ値は０．３
５（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）であった。

【００９９】（実施例３）Ｂｋインクのさらに他の実施
例として、以下の成分のものを用いることもできる。

【０１００】顔料分散液３５部Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８３部Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９０．５部グリセリン６部ジエチレングリコール５部水残部上記顔料分散液３は、次のようにして調製した。

【０１０１】水５．３ｇに濃塩酸５ｇを溶かした溶液
に、５℃においてアントラニル酸１．５８ｇを加えた。
この溶液を、アイスバスで撹拌することにより常に１０
℃以下に保ち、５℃の水８．７ｇに亜硝酸ナトリウム
１．７８ｇを加えた溶液を加えた。更に、１５分撹拌し
た後、表面積が３２０ｍ² ／ｇでＤＢＰ吸油量が１２０
ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック２０ｇを混合した状
態のまま加えた。その後、更に１５分撹拌した。得られ
たスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）
で濾過し、顔料分子を充分に水洗し、１１０℃のオーブ
ンで乾燥させた後、この顔料に水を足して顔料濃度１０
重量％の顔料水溶液を作製した。以上の方法により、下
記式で表したように、表面に、フェニル基を介して親水
性基が結合したアニオン性に帯電した自己分散型カーボ
ンブラックが分散した顔料分散液３を得た。

【０１０２】

【化２】

【０１０３】こうして得たＢｋインクのＫａ値は０．２
５（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）であった。

【０１０４】（比較例１）以上示した実施例１〜３に対
する比較例として、顔料の分散剤を有した以下の成分の
インクを作成した。

【０１０５】顔料分散体４２５部Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８２部エチレングリコール８部グリセリン５部イソプロピルアルコール４部水５６部上記顔料分散体４は次のようにして得た。スチレン−ア
クリル酸−アクリル酸エチル共重合体（酸価１８０平
均分子量１２０００）１４部と、モノエタノールアミン
４部と水７２部を混合し、ウォーターバスで７０℃に加
温し、樹脂分を完全に溶解させる。この際溶解させる樹
脂の濃度が低いと完全に溶解しないことがあるため、樹
脂を溶解する際は、高濃度溶液をあらかじめ作成してお
き、希釈して希望の樹脂溶液を調整してもよい。この溶
液に、カーボンブラック（ＭＣＦ−８８、ｐＨ８．０、
三菱化学製）１０部を加え、３０分間プレミキシングを
行った。

【０１０６】分散機：サイドグラインダー（五十嵐機械製）粉砕メディア：ジルコニアビーズ１ｍｍ径粉砕メディアの充填率：５０％（体積）粉砕時間：３時間遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）以上の操作を行い、顔料分散体４を得た。

【０１０７】（評価）以上示した実施例１〜３および比
較例１の各Ｂｋインクを用い実施例１の装置を用いて、
本出願人であるキヤノン社製のコート層が形成されたト
ランスペアレンシィーフィルム（商品名；ＣＦ１０２）
に対し、所定サイズのベタ画像をプリントし、「ひび割
れ」の有無で評価したところ、実施例１〜３のいずれの
インクを用いた場合でも「ひび割れ」は確認されなかっ
た。これに対し、比較例１のインクを用いた場合にあっ
ては、「ひび割れ」の現象が確認できた。

【０１０８】同様のインクを用いてキヤノン社製の、コ
ート層が形成されたトランスペアレンシィーフィルム
（商品名；ＣＦ１０１）に対してプリントし、「ひび割
れ」の有無で評価したところ、比較例１のインクを用い
た場合、「ひび割れ」の現象がＣＦ１０２にプリントし
たときよりも、より顕著に認められた。しかし実施例１
〜３のインクを用いた場合には「ひび割れ」は認められ
なかった。

【０１０９】更に上記と同様のインクを用いて普通紙
（商品名；ＰＢ用紙；キヤノン（株）社製）に対してプ
リントし、得られた画像を観察した。その結果実施例１
〜３のインクによる画像の濃度は比較例へのインクによ
る画像に比して非常に高く、且つ均一であり、極めて高
品位の画像であった。

【０１１０】なお実施例１〜３のインクと比較例１のイ
ンクとを用いて形成した普通紙上でのドット画像につい
て観察したところ、比較例１のインクによるドットは実
施例１〜３のインクによるドットと比較してその径が小
さく、又画像濃度も薄かった。

【０１１１】（実施例４）（インクの調製）下記に示す成分のＢｋインクを調製し
た。

【０１１２】顔料分散体５１５重量部Ｃ．Ｉ．フードブラック２１重量部エチレングリコール１２重量部グリセリン１０重量部エタノール６重量部水５６重量部上記顔料分散体５としては、表面官能基としてスルホン
基を有する自己分散型カーボンブラック（平均粒径１３
０ｎｍ）が２０重量％の割合で分散されているｐＨ７．
８の顔料分散体（商品名：ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００；
キヤボット社製）を用いた。そして上記各成分を混合
し、スターラで１２時間攪拌して実施例４のインクを調
製した。こうして得たインクのＫａ値は０．３６（ｍｌ
・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）であった。

【０１１３】（評価）上記のインクを評価するために、
以下の方法によって樹脂層を備えたプリント媒体を用意
した。即ち接着剤としてポリビニルアルコール５部を用
い、これに水４５部を加え、更に熱可塑性樹脂粒子（ポ
リオレフィン系樹脂粒子（Ｔｇ＝９４℃、平均粒径０．
５μｍ）商品名：ケミパールＳ−３００；三井石油化学
（株）社製）を含むラテックス５０部を加えて塗工液と
し、該塗工液を、キヤノン（株）製のトランスペアレン
シーフィルムＣＦ−３０１上に固形分５ｇ／ｍ² （厚さ
５μｍ）になるように塗布した。その後、７０℃で乾燥
させて、本発明で使用するインク受容層の上にトップ層
として熱可塑性樹脂粒子層が設けられたプリント媒体を
作製した。

【０１１４】このプリント媒体の熱可塑性樹脂粒子層表
面に対して、上記Ｂｋインクをインクジェットプリンタ
（商品名：ＢＪＣ−４００Ｊ；キヤノン（株）社製）を
用いてドット画像を形成しこのドットを目視にて観察し
たところ、ドットの中心と周辺とで濃度の差は認められ
なかった。

【０１１５】次にプリント媒体を普通紙（商品名：ＰＢ
用紙；キヤノン（株）社製）に変えた以外は上記と同様
にして画像記録を行ない、得られた画像を観察した。そ
の結果、ドットの濃度は非常に高く、またドットの中心
と周辺部とで濃度の不均一は全く観察されず、フェザリ
ング等も認められなかった。

【０１１６】（実施例５）（インクの調製）インク組成を以下の様にした以外は実
施例４と同様にして実施例５のＢｋインクを調製した。

【０１１７】顔料分散体６３重量部Ｃ．Ｉ．フードブラック２１．２重量部ジエチレングリコール７重量部グリセリン９重量部イソプロピルアルコール５重量部水７４．８重量部上記顔料分散体６としては表面官能基としてカルボキシ
ル基を有する自己分散型カーボンブラック（平均粒径１
５０ｎｍ）が１５重量％の割合で分散されているｐＨ
７．８の顔料分散体（商品名：ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３０
０；キヤボット社製）を用いた。そして上記の各成分を
混合し、スターラで１２時間攪拌して実施例５のインク
を調製した。こうして得たインクのＫａ値は０．３８
（ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2）であった。

【０１１８】（評価）熱可塑性樹脂粒子としてポリオレ
フィン系樹脂粒子（（Ｔｇ＝１１５℃、平均粒径３μ
ｍ）；商品名：ケミパールＷ−１００；三井石油化学
（株）社製）を用いた以外は実施例４と同様にしてプリ
ンタ媒体を作製し、このプリンタ媒体の熱可塑性樹脂粒
子層に対して上記のＢｋインクを、実施例４と同様にし
て付与し、画像を形成した。そしてこのプリンタ媒体の
表面に形成されたドットを目視にて観察したところ、ド
ットの中心と周辺とで濃度の差は認められず、また「ひ
び割れ」も認められなかった。

【０１１９】次に実施例４と同様にして普通紙に対する
画像記録を行ない、得られた画像を観察した。その結
果、ドットの濃度は非常に高く、またドットの中心と周
辺部とで濃度の不均一は全く観察されず、フェザリング
等も認められなかった。

【０１２０】（他の実施例）図４は本発明の上記各実施
例に係るインクを用いることができる他の装置を示すも
のであり、シリアルタイプのプリント装置５の構成を示
す概略斜視図である。

【０１２１】なお図４において、図３に示した要素と同
様の要素には同一の符号を付しその説明の詳細は省略す
る。

【０１２２】プリント媒体である記録紙１０３は、給紙
１０５から挿入されプリント部１２６を経て排紙され
る。プリント部１２６において、キャリッジ１０７は、
プリントヘッド１０１Ｂｋ，１０１Ｃ，１０１Ｍおよび
１０１Ｙを搭載し、不図示のモータの駆動力によってガ
イドレール１０９に沿って往復移動可能に構成されてい
る。プリントヘッド１０１Ｂｋは、本実施態様にかかる
ブラックインクを吐出する。また、プリントヘッド１０
１Ｃ，１０１Ｍ，１０１Ｙはそれぞれシアンインク、マ
ゼンタインク、イエローインクをそれぞれ吐出するもの
であり、この順序で記録紙１０３にインクを吐出するよ
う駆動される。

【０１２３】各ヘッドにはそれぞれ対応する吐出される
べきインクを収容したインクタンク１０８Ｂｋ，１０８
Ｃ，１０８Ｍ，１０８Ｙからインクが供給され、インク
吐出時には各ヘッドの吐出口毎に設けられている電気熱
変換体（ヒータ）に駆動信号が供給され、これにより、
インクに熱エネルギを作用させて気泡を発生させ、この
発泡時の圧力を利用してインクの吐出が行われる。各ヘ
ッドには、それぞれ３６０ｄｐｉの密度で６４個の吐出
口が設けられ、これらは、記録紙１０３の搬送方向Ｙと
ほぼ同方向、つまり、各ヘッドによる走査方向とほぼ垂
直方向に配列されている。そして、各吐出口毎の吐出量
は２３ｐｌである。

【０１２４】以上の構成において、各ヘッド間距離は１
／２インチであって、従って、ヘッド１０１Ｂｋ１と１
０１Ｓとの距離は１インチとなり、また、走査方向のプ
リント密度が７２０ｄｐｉ、各ヘッドの吐出周波数は
７．２ｋＨｚである。

【０１２５】図５は、図４に示したシリアルタイプのプ
リント装置によるプリントプロセスを説明する図であ
り、プリント部１２６を上から見た状態を模式的に示し
ている。

【０１２６】図５において、キャリッジ１０７は、搬送
される記録紙１０３の上方を搬送方向Ｙとほぼ垂直なＸ
方向に往復移動する。キャリッジ１０７に搭載されたブ
ラック吐出部１０１Ｂｋ、カラー吐出部（１０１Ｃ，１
０１Ｍ，１０１Ｙ）の吐出口（図中、ドットで示す）
は、記録紙１０３に対してインクを吐出する向き開口し
ている。

【０１２７】各吐出部は、一回の走査により記録紙１０
３の搬送方向Ｙに沿って幅ｄの記録が可能なように吐出
口が配列されている。また、ブラック吐出部１０１Ｂｋ
によるインクの吐出とカラーインクの吐出に時間差を設
けるため、ブラック吐出部１０１Ｂｋとカラーインク吐
出部とは、プリント幅ｄの距離だけ搬送方向に沿ってず
れた位置に配置されている。この吐出時間差は、ブラッ
クインクが記録紙の厚さ方向の所定範囲への浸透をほぼ
完了する時間である。このように構成することにより、
記録紙１０３の所定位置に対するブラック吐出部１０１
Ｂｋのインクの吐出とカラーインクの吐出が、キャリッ
ジ１０７の一走査分（走査周期は１．５秒とした）ずれ
て、上記した所定の時間差で行われ、これにより前述し
たにじみの問題を解消できる。

【０１２８】図６はさらに他の実施例に係るインクジェ
ットプリンタの他の例を示す斜視図であり、図３および
図４に示した要素と同様の要素には同一の符号を付し、
その説明は省略する。

【０１２９】図６に示すように、本発明の一実施形態に
係るインクは、ブラックインクとして、モノカラープリ
ンタに用いることもできる。

【０１３０】

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば自己分散性の顔料と染料を含有したインクであ
ることから、これを例えばプリントに用いた場合、顔料
自体の凝集力が弱く、また、この凝集力が染料によって
緩和され、顔料の凝集物は細かい粒子状となる。一方、
染料はこの粒子状の顔料の回りを取込み、全体としてプ
リント画像は凝集による不均一が抑制されたものとな
る。

【０１３１】この結果、プリント画像における不均一や
「ひび割れ」のない高品位のプリントを行うことができ
る。

【０１３２】尚、本明細書中、「部」又は「％」とある
場合、特に断りのない限り重量基準である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明が解決すべき課題である顔料インクの
「ひび割れ」現象を模式的に示す図である。

【図２】本発明の一実施形態に係るインクを用いてプリ
ントした結果を説明する図である。

【図３】本発明の一実施形態に係るインクジェットプリ
ント装置の概略構成を示す側面図である。

【図４】本発明の他の実施例に係るインクジェットプリ
ンタを示す斜視図である。

【図５】図４に示すプリンタにおけるプリント動作を説
明する図である。

【図６】本発明のさらに他の実施例に係るインクジェッ
トプリンタを示す斜視図である。

【図７】各種インクを用いて同一条件の下で、同一のプ
リント媒体に対してインクジェット記録方法を用いてド
ット記録を行なったときの、プリント媒体上に形成され
るドット画像を示す模式的平面図であって、（ａ）は上
乗せ系の分散剤含有顔料インクによるドット、（ｂ）は
上乗せ系の分散剤レス顔料インクによるドット、（ｃ）
は超浸透系の、分散剤含有顔料インクによるドット、
（ｄ）は超浸透系の、分散剤レス顔料インクによるドッ
ト、（ｅ）は超浸透系の、染料を含む分散剤含有顔料イ
ンクによるドット、（ｆ）は超浸透系の、染料を含む分
散剤レス顔料インクによるドット、さらに（ｇ）は上乗
せ系の、染料を含む分散剤レス顔料インクによるドット
を示す。

【符号の説明】

１０１ｇヘッド群１０１Ｂｋ、１０１Ｃ、１０１Ｍ、１０１Ｙプリント
ヘッド１０３記録紙１１１搬送ベルト１１２ローラ１１３ローラ１１４レジストローラ１１５ガイド板１１６ストッカ７０１フェザリング７０３モヤ７０５周囲部７０７周囲部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者江口岳夫東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】色材として染料及び顔料を含むインクに
おいて、前記顔料が少なくとも１つのアニオン性基が直接もしく
は他の原子団を介して前記顔料表面に結合された自己分
散型の顔料であり、前記染料がアニオン型染料であり、
且つブリストウ法におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓ
ｅｃ^-1/2未満であることを特徴とするインク。
【請求項２】前記顔料の表面に結合しているアニオン
性基は、 −ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ ＨＭ、−ＰＯ₃ Ｍ
₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、および−ＳＯ₂ ＮＨＣＯＲからなる群から選択される少
なくとも１つのアニオン性基であり、式中のＭは水素原
子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウム
を表わし、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換
若しくは未置換のフェニル基、又は置換若しくは未置換
のナフチル基を表わすことを特徴とする請求項１に記載
のインク。
【請求項３】前記他の原子団は、炭素数１〜１２の置
換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換
のフェニレン基、または置換もしくは未置換のナフチレ
ン基であることを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項４】前記顔料の８０％以上が粒径０．０５〜
０．３μｍであることを特徴とする請求項１ないし３の
いずれか一項に記載のインク。
【請求項５】前記顔料の８０％以上が粒径０．１〜
０．２５μｍであること特徴とする請求項１ないし３の
いずれか一項に記載のインク。
【請求項６】前記染料は、酸性染料，直接性染料，お
よび反応性染料の少なくとも１つであることを特徴とす
る請求項１ないし５のいずれか一項に記載のインク。
【請求項７】前記染料は、少なくとも１種のジスアゾ
染料、またはトリスアゾ染料を含むことを特徴とする請
求項６に記載のインク。
【請求項８】前記染料は、少なくとも構造の異なる２
種類の染料を含むことを特徴とする請求項６または７に
記載のインク。
【請求項９】前記染料と顔料との比率が５／９５〜９
５／５の範囲にあることを特徴とする請求項１ないし８
のいずれか一項に記載のインク。
【請求項１０】前記顔料は、カーボンブラックである
ことを特徴とする請求項１ないし９のいずれかに記載の
インク。
【請求項１１】インクジェット記録方法を用いてオリ
フイスから吐出せしめ、プリント媒体上に付与させて画
像の一要素を形成させる画像記録方法に用いるインクで
あって、少なくとも１つのアニオン性基が直接もしくは他の原子
団を介して表面に結合された自己分散型の顔料とアニオ
ン型染料とを含み、且つブリストウ法によって測定され
たＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満であること
を特徴とするインク。
【請求項１２】前記顔料の表面に結合しているアニオ
ン性基は、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ ＨＭ、−
ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、および−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ
Ｒからなる群から選択される少なくとも１つのアニオン
性基であり、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、アン
モニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｒは炭素原子
数１〜１２のアルキル基、置換若しくは未置換のフェニ
ル基、又は置換若しくは未置換のナフチル基を表わすこ
とを特徴とするインク。
【請求項１３】前記他の原子団は、炭素数１〜１２の
置換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置
換のフェニレン基、または置換もしくは未置換のナフチ
レン基であることを特徴とする請求項１１に記載のイン
ク。
【請求項１４】前記顔料の８０％以上は、粒径０．０
５〜０．３μｍであることを特徴とする請求項１１ない
し１３のいずれか一項に記載のインク。
【請求項１５】前記顔料の８０％以上が粒径０．１〜
０．２５μｍであることを特徴とする請求項１４に記載
のインク。
【請求項１６】前記染料は、酸性染料、直接染料及び
反応性染料から選ばれる少なくとも１つであることを特
徴とする請求項１１ないし１５のいずれかに記載のイン
ク。
【請求項１７】前記染料は、少なくとも１つのジスア
ゾ染料及びトリスアゾ染料から選ばれる少なくとも１つ
を含むこと特徴とする請求項１６に記載のインク。
【請求項１８】前記染料は、少なくとも構造の異なる
２つの染料を含むことを特徴とする請求項１１に記載の
インク。
【請求項１９】前記染料及び該顔料の比率が５：９５
〜９５：５の範囲にあることを特徴とする請求項１１に
記載のインク。
【請求項２０】該顔料がカーボンブラックであること
を特徴とする請求項１１に記載のインク。
【請求項２１】インクをインクジェット記録方法を用
いてプリント媒体に向けて吐出させて、該プリント媒体
上に画像を記録する工程を含むインクジェットプリント
方法において、該インクが少なくとも１つのアニオン性基が直接もしく
は他の原子図を介して表面に結合された自己分散型の染
料とアニオン型染料とを含み、且つブリストウ法によっ
て測定されたＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満
であることを特徴とするインクジェットプリント方法。
【請求項２２】該インクに熱エネルギーを作用させて
該プリント媒体に向けてオリフイスから前記インクを吐
出させる工程を含むことを特徴とする請求項２１に記載
のインクジェットプリント方法。
【請求項２３】前記顔料の表面に結合しているアニオ
ン性基は、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ ＨＭ、−
ＰＯ₃ Ｍ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、および−ＳＯ₂ ＮＨＣＯ
Ｒからなる群から選択される少なくとも１つのアニオン
性基であり、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、アン
モニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｒは炭素原子
数１〜１２のアルキル基、置換若しくは未置換のフェニ
ル基、又は置換若しくは未置換のナフチル基を表わすこ
とを特徴とする請求項２１に記載のインクジェットプリ
ント方法。
【請求項２４】前記他の原子団が炭素数１〜１２の置
換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換
のフェニレン基、または置換もしくは末置換のナフチレ
ン基であることを特徴とする請求項２１に記載のインク
ジェットプリント方法。
【請求項２５】前記顔料の８０％以上が粒径０．０５
〜０．３μｍであることを特徴とする請求項２１ないし
２４のいずれか一項に記載のインクジェットプリント方
法。
【請求項２６】前記顔料の８０％以上が粒径０．１〜
０．２５μｍであることを特徴とする請求項２１ないし
２４のいずれか一項に記載のインクジェットプリント方
法。
【請求項２７】前記染料が酸性染料、直接染料及び反
応性染料から選ばれる少なくとも１つであることを特徴
とする請求項２１に記載のインクジェットプリント方
法。
【請求項２８】前記染料が、少なくとも１つのジスア
ゾ染料及びトリスアゾ染料から選ばれる少なくとも１つ
を含むことを特徴とする請求項２７に記載のインクジェ
ットプリント方法。
【請求項２９】前記染料が構造の異なる２つ若しくは
それ以上の染料を含むことを特徴とする請求項２１に記
載のインクジェットプリント方法。
【請求項３０】該染料及び該顔料の比率が５：９５〜
９５：５の範囲にあることを特徴とする請求項２１に記
載のインクジェットプリント方法。
【請求項３１】該顔料がカーボンブラックであること
を特徴とする請求項２１に記載のインクジェットプリン
ト方法。
【請求項３２】インクをインクジェット記録方法を用
いて表面に樹脂を含むコート層を備えたプリント媒体の
該コート層の外側表面に向けて吐出させて、該コート層
の外側表面に画像を記録する工程を含むインクジェット
プリント方法において、該インクが少なくとも１つのアニオン性基が直接もしく
は他の原子団を介して表面に結合された自己分散型の染
料とアニオン型染料とを含み、且つブリストウ法によっ
て測定されたＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満
であることを特徴とするインクジェットプリント方法。
【請求項３３】前記インクに熱エネルギーを作用させ
て該プリント媒体に向けてオリフイスから前記インクを
吐出させる工程を含むことを特徴とする請求項３２に記
載のインクジェットプリント方法。
【請求項３４】該顔料の表面に結合しているアニオン
性基が、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ ＨＭ、−Ｐ
Ｏ₃ Ｍ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＨ₂ 、および−ＳＯ₂ＮＨＣＯＲ
からなる群から選択される少なくとも一つのアニオン性
基であり、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、アンモ
ニウム又は有機アンモニウムを表わし、Ｒは炭素原子数
１〜１２のアルキル基、置換若しくは未置換のフェニル
基、又は置換若しくは未置換のナフチル基を表わすこと
を特徴とする請求項３２に記載のインクジェットプリン
ト方法。
【請求項３５】前記他の原子団が炭素数１〜１２の置
換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換
のフェニレン基、または置換もしくは未置換のナフチレ
ン基であることを特徴とする請求項３２に記載のインク
ジェットプリント方法。
【請求項３６】前記顔料の８０％以上が粒径０．０５
〜０．３μｍであることを特徴とする請求項３２に記載
のインクジェットプリント方法。
【請求項３７】前記顔料の８０％以上が粒径０．１〜
０．２５μｍｍであることを特徴とする請求項３６に記
載のインクジェットプリント方法。
【請求項３８】前記染料は、酸性染料、直接染料及び
反応性染料から選ばれる少なくとも１つであることを特
徴とする請求項３２に記載のインクジェットプリント方
法。
【請求項３９】前記染料は、少なくとも１つのジスア
ゾ染料及びトリスアゾ染料から選ばれる少なくとも１つ
を含むことを特徴とする請求項３８に記載のインクジェ
ットプリント方法。
【請求項４０】該染料が構造の異なる２つ若しくはそ
れ以上の染料を含むことを特徴とする請求項３２に記載
のインクジェットプリント方法。
【請求項４１】該染料及び該顔料の比率が５：９５〜
９５：５の範囲にあることを特徴とする請求項３８に記
載のインクジェットプリント方法。
【請求項４２】該顔料がカーボンブラックであること
を特徴とする請求項３２に記載のインクジェットプリン
ト方法。
【請求項４３】該コート層が含む樹脂が水溶性樹脂ま
たは水分散性樹脂を含むことを特徴とする請求項３２に
記載のインクジェットプリント方法。
【請求項４４】該水溶性樹脂が、ポリビニルアルコー
ル、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性
ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアル
コール、水系ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、ビ
ニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリド
ン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体、４級
化したピニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタク
リル酸共重合体、ビニルピロリドン・メタクリルアミド
プロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、カチオン化ヒドロキシ
エチルセルロースポリエステル、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸エステル、メラミン樹脂、ポリエステルとポ
リウレタンを含むグラフト共重合体、アルブミン、ゼラ
チン、カゼイン、デンプン、カチオン化デンプン、アラ
ビアゴム及びアルギン酸ソーダから選ばれる少なくとも
１つの樹脂であることを特徴とする請求項４３に記載の
インクジェットプリント方法。
【請求項４５】該水分散性樹脂が、ポリ酢酸ビニル、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレ
ン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・メタクリ
ル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、
メタクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル
酸共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合
体、酢酸ビニル・メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル・
メタクリル酸エステル共重合体、ポリアクリルアミド、
ポリメタクリルアミド、アクリルアミド系共重合体、メ
タクリルアミド系共重合体、スチレン・イソプレン共重
合体、ポリビニルエーテル及びシリコン・アクリル系共
重合体から選ばれる少なくとも１つを含むこと特徴とす
る請求項４３に記載のインクジェットプリント方法。
【請求項４６】インクを収容したインク容器であっ
て、該インクが少なくとも１つのアニオン性基が直接も
しくは他の原子団を介して表面に結合された自己分散型
の顔料と、アニオン型染料とを含み、且つブリストウ法
におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅｃ^-1/2未満であ
るインクであることを特徴とするインク容器。
【請求項４７】少なくとも１つのアニオン性基が直接
もしくは他の原子団を介して表面に結合された自己分散
型のカーボンブラックと、アニオン型染料とを含み、且
つブリストウ法におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅ
ｃ^-1/2未満である黒色インク、イエローインク、マゼン
タインク、及びシアンインクとを各々組合わせたことを
特徴とするインクセット。
【請求項４８】少なくとも１つのアニオン性基が直接
もしくは他の原子団を介して表面に結合された自己分散
型のカーボンブラックと、アニオン型染料とを含み、且
つブリストウ法におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ^-2・ｍｓｅ
ｃ^-1/2未満である黒色インク、イエローインク、マゼン
タインク、及びシアンインクとを各々収納したインク収
納部と、該黒色インク、該イエローインク、該マゼンタ
インク及び該シアンインクを各々個別にインクジェット
プリント方法によって吐出させる手段とを備えているこ
とを特徴とするインクジェット記録装置。